JPH02308174A - 正帯電性磁性現像剤 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、電子写真、静電記録、静電印刷、磁気記録等
に於ける潜像を現像するための現像剤に関する。さらに
詳しくは直接又は間接電子写真現像方法に於いて、均一
に正電荷に帯電し、負の静電荷像を可視化して、高品質
な画像を与える電子写真用磁性現像剤に関する。
に於ける潜像を現像するための現像剤に関する。さらに
詳しくは直接又は間接電子写真現像方法に於いて、均一
に正電荷に帯電し、負の静電荷像を可視化して、高品質
な画像を与える電子写真用磁性現像剤に関する。
[従来の技術]
従来電子写真法としては米国特許第2,297,691
号明細書等、多数の方法が知られているが、一般には光
導電性物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気
的潜像を形成し、次いで該潜像を現像粉(以下トナーと
称す)を用いて現像し、必要に応じて紙等の転写材にト
ナー画像を転写した後、加熱、圧力あるいは溶剤蒸気な
どにより定着し複写物を得るものである。またトナー画
像を転写する工程を有する場合には、通常、感光体上の
残余のトナーを除去するための工程が設けられる。
号明細書等、多数の方法が知られているが、一般には光
導電性物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気
的潜像を形成し、次いで該潜像を現像粉(以下トナーと
称す)を用いて現像し、必要に応じて紙等の転写材にト
ナー画像を転写した後、加熱、圧力あるいは溶剤蒸気な
どにより定着し複写物を得るものである。またトナー画
像を転写する工程を有する場合には、通常、感光体上の
残余のトナーを除去するための工程が設けられる。
電気的潜像をトナーを用いて可視化する現像方法は、例
えば米国特許第2,874.063号明細書に記載され
ている磁気ブラシ法、同2,618,552号明細書に
記載されているカスケード現像法及び同2.221,7
78号明細書に記載されている粉末雲法、米国特許第3
、9 (j9 、258号明細書に記載されている導
電性の磁性トナーを用いる方法などが知られている。
えば米国特許第2,874.063号明細書に記載され
ている磁気ブラシ法、同2,618,552号明細書に
記載されているカスケード現像法及び同2.221,7
78号明細書に記載されている粉末雲法、米国特許第3
、9 (j9 、258号明細書に記載されている導
電性の磁性トナーを用いる方法などが知られている。
これらの現像法に適用するトナーとしては、従来、天然
あるいは合成樹脂中に染料、顔料を分散させた微粉末が
使用されている0例えば、ポリスチレンなどの結着樹脂
中に着色剤を分散させたものを1〜30μ程度に微粉砕
した粒子がトナーとして用いられている。磁性トナーと
してはマグネタイトなどの磁性体粒子を含有せしめたも
のが用いられている。
あるいは合成樹脂中に染料、顔料を分散させた微粉末が
使用されている0例えば、ポリスチレンなどの結着樹脂
中に着色剤を分散させたものを1〜30μ程度に微粉砕
した粒子がトナーとして用いられている。磁性トナーと
してはマグネタイトなどの磁性体粒子を含有せしめたも
のが用いられている。
従来、トナー(ケイ酸微粉体を添加する前の現像剤を以
下トナーと称す、)に充分なトリボ電荷を与え、かつ転
写効率を高めると同時に、流動性を向上して、現像器中
のトナーのブリッジ現象を防止し、現像に於いて、円滑
なトナー供給を行なう為に、乾式法あるいは湿式法で製
造したケイ酸微粉体を、乾式混合によってトナーに添加
することが知られている。しかし、ケイ酸微粉体自体は
親木性である為に、現像剤の環境特性を悪化させ、特に
高温高湿度下に於いて著しい画像濃度の低下を来し使用
に耐えないものであった。
下トナーと称す、)に充分なトリボ電荷を与え、かつ転
写効率を高めると同時に、流動性を向上して、現像器中
のトナーのブリッジ現象を防止し、現像に於いて、円滑
なトナー供給を行なう為に、乾式法あるいは湿式法で製
造したケイ酸微粉体を、乾式混合によってトナーに添加
することが知られている。しかし、ケイ酸微粉体自体は
親木性である為に、現像剤の環境特性を悪化させ、特に
高温高湿度下に於いて著しい画像濃度の低下を来し使用
に耐えないものであった。
従ってこの欠点を克服する為に、ケイ酸微粉体の表面処
理による疎水化が提案されており、例えば特公昭54−
16219号公報、特開昭55−120041号公報、
特開昭58−186751号公報等がある。これらに於
いて、種々のカップリング剤で、ケイ酸微粉体を表面処
理し、得られた疎水性ケイ酸微粉体を含有した現像剤を
提案している。また、更にケイ酸微粉体の一層の疎水化
と帯電性の制御を目的として、特開昭58−80754
号公報、特開昭59−201063号公報に於いて、種
々のシルコーンオイルまたは、変性シルコーンオイルを
用いて表面処理を行なフたケイ酸微粉体を添加した現像
剤を提案し、更に特開昭59−45457号公報に於い
て、シランカップリング剤で処理され、かつシリコーン
オイルで処理したケイ酸微粉体を添加した現像剤を提案
している。
理による疎水化が提案されており、例えば特公昭54−
16219号公報、特開昭55−120041号公報、
特開昭58−186751号公報等がある。これらに於
いて、種々のカップリング剤で、ケイ酸微粉体を表面処
理し、得られた疎水性ケイ酸微粉体を含有した現像剤を
提案している。また、更にケイ酸微粉体の一層の疎水化
と帯電性の制御を目的として、特開昭58−80754
号公報、特開昭59−201063号公報に於いて、種
々のシルコーンオイルまたは、変性シルコーンオイルを
用いて表面処理を行なフたケイ酸微粉体を添加した現像
剤を提案し、更に特開昭59−45457号公報に於い
て、シランカップリング剤で処理され、かつシリコーン
オイルで処理したケイ酸微粉体を添加した現像剤を提案
している。
しかしながら、これらの表面処理したケイ酸微粉体を、
従来の一般的な乾式混合機にて、トナー表面近傍に含有
させた現像剤を用いて、長期の画出し耐久を行なった場
合、ケイ酸微粉体が感光体上に付着堆積しフィルミング
状になり、カブリや斑点やシミが画像上に発生しやすい
ことが判明した。
従来の一般的な乾式混合機にて、トナー表面近傍に含有
させた現像剤を用いて、長期の画出し耐久を行なった場
合、ケイ酸微粉体が感光体上に付着堆積しフィルミング
状になり、カブリや斑点やシミが画像上に発生しやすい
ことが判明した。
感光体上に該ケイ酸微粉体が付着し、フィルミングを発
生している状態の走査型電子顕微鏡写真の一例を、第1
図に示す。
生している状態の走査型電子顕微鏡写真の一例を、第1
図に示す。
該フィルミングの発生原因としては、種々考えられるが
、本発明者は上記の現像について研究した結果、主たる
原因は、現像剤中のケイ酸微粉体の分散・付着状態に問
題がある事を見出し、以下に説明する。
、本発明者は上記の現像について研究した結果、主たる
原因は、現像剤中のケイ酸微粉体の分散・付着状態に問
題がある事を見出し、以下に説明する。
まず、これらの表面処理した湿式法合成ケイ酸微粉体は
、1次粒子径としては3〜50+μ程度であるが、トナ
ーとの乾式混合前の該ケイ酸微粉体の状態は、1次粒子
の凝集体(約1.5〜50μ)や凝集体同士が更に凝集
したダマ(約30〜300μ)として存在する。
、1次粒子径としては3〜50+μ程度であるが、トナ
ーとの乾式混合前の該ケイ酸微粉体の状態は、1次粒子
の凝集体(約1.5〜50μ)や凝集体同士が更に凝集
したダマ(約30〜300μ)として存在する。
表面処理した湿式法合成ケイ酸微粉体の走査型電子顕微
鏡写真を第2図と第3図に示す。
鏡写真を第2図と第3図に示す。
該ケイ酸微粉体は、トナーと共に乾式混合によって1次
粒子の凝集体及び凝集体の集合したダマを、はぐしなが
ら、現像剤表面近傍に強く付着しなければならない。し
かしながら、乾式混合の方法としては、単なる添加ない
しヘンシェルミキサーやバーベンマイヤー等の混合機に
よる攪拌羽根等による周速数m〜40m/sec程度の
混合が一般的である。
粒子の凝集体及び凝集体の集合したダマを、はぐしなが
ら、現像剤表面近傍に強く付着しなければならない。し
かしながら、乾式混合の方法としては、単なる添加ない
しヘンシェルミキサーやバーベンマイヤー等の混合機に
よる攪拌羽根等による周速数m〜40m/sec程度の
混合が一般的である。
しかしながら、この方法では、中央部の回転軸部近傍と
攪拌羽根の先端とでは、周速の異なりが大きくまた、回
転軸部には、羽根状のものがないため、攪拌力、分散力
が部分的に異なり、不均一な分散状態になり易い、従っ
て、この様な乾式混合では該ケイ酸微粉体の1次粒子の
凝集体や凝集体の集合したダマが、はぐれにくく、その
ままの状態で現像剤中に残り易く、同時に、はぐれて分
散した該ケイ酸微粉体も、現像剤表面への付着力も弱く
、離脱し易い、その結果、該現像剤を用いて、多数枚複
写を行なった場合、現像剤中に残留するケイ酸微粉体の
1次粒子の凝集体や凝集体の集合したダマ及び、現像剤
表面から離脱したケイ酸微粉体が、感光体表面へ付着堆
積しフィルミングが発生しやすくなるのである。
攪拌羽根の先端とでは、周速の異なりが大きくまた、回
転軸部には、羽根状のものがないため、攪拌力、分散力
が部分的に異なり、不均一な分散状態になり易い、従っ
て、この様な乾式混合では該ケイ酸微粉体の1次粒子の
凝集体や凝集体の集合したダマが、はぐれにくく、その
ままの状態で現像剤中に残り易く、同時に、はぐれて分
散した該ケイ酸微粉体も、現像剤表面への付着力も弱く
、離脱し易い、その結果、該現像剤を用いて、多数枚複
写を行なった場合、現像剤中に残留するケイ酸微粉体の
1次粒子の凝集体や凝集体の集合したダマ及び、現像剤
表面から離脱したケイ酸微粉体が、感光体表面へ付着堆
積しフィルミングが発生しやすくなるのである。
特に、シリコーンオイル系で表面処理されたケイ酸微粉
体は、1次粒子間及び凝集体間の凝集力が強い為に、フ
ィルミングの発生傾向が顕著となりやすい。
体は、1次粒子間及び凝集体間の凝集力が強い為に、フ
ィルミングの発生傾向が顕著となりやすい。
前述の如く、該ケイ酸微粉体の分散不良の状態にある現
像剤の走査型電子顕微鏡写真を第4図に示す。
像剤の走査型電子顕微鏡写真を第4図に示す。
また、近年、電子写真複写機等画像形成装置が広く普及
するに従い、その用途も多種多様に広がり、その画像品
質への要求も厳しくなってきている。そこで特開昭58
−129437号公報では、従来の現像剤よりも体積平
均粒径が小さく、特殊な粒度分布を有する現像剤を提供
し、複写画像等の高画質化を達成しようとしている。し
かしながら、この様な従来トナーよりも比較的粒径が小
さいトナーに、ケイ酸微粉体を乾式混合して得た現像剤
を用いた場合5感光体上での接触面積が増加する為、ケ
イ酸微粉体がより一層感光体上に付着し、さらにフィル
ミングを発生しやすい問題がある。
するに従い、その用途も多種多様に広がり、その画像品
質への要求も厳しくなってきている。そこで特開昭58
−129437号公報では、従来の現像剤よりも体積平
均粒径が小さく、特殊な粒度分布を有する現像剤を提供
し、複写画像等の高画質化を達成しようとしている。し
かしながら、この様な従来トナーよりも比較的粒径が小
さいトナーに、ケイ酸微粉体を乾式混合して得た現像剤
を用いた場合5感光体上での接触面積が増加する為、ケ
イ酸微粉体がより一層感光体上に付着し、さらにフィル
ミングを発生しやすい問題がある。
さらに、正帯電性現像剤は、負の静電荷像を顕像化する
が、負の静電荷像を保持する電子写真用感光体としては
、低コスト性、軽量性、高生産性、成膜性等に優れた有
機光導電性感光体が広く用いられている。しかしながら
有機光導電性感光体は、無機系感光体と比較し表面硬度
が小さい為に、現像剤中にケイ酸微粉体の1次粒子の凝
集体や凝集体の集合したダマによって、該感光体表面が
傷つきやすく、その偏部は、さらにケイ酸微粉体の付着
堆積を話発し、フィルミングを発生しやすい問題点があ
る。
が、負の静電荷像を保持する電子写真用感光体としては
、低コスト性、軽量性、高生産性、成膜性等に優れた有
機光導電性感光体が広く用いられている。しかしながら
有機光導電性感光体は、無機系感光体と比較し表面硬度
が小さい為に、現像剤中にケイ酸微粉体の1次粒子の凝
集体や凝集体の集合したダマによって、該感光体表面が
傷つきやすく、その偏部は、さらにケイ酸微粉体の付着
堆積を話発し、フィルミングを発生しやすい問題点があ
る。
[発明が解決しようとする課題]
本発明の目的は、上述の如き問題点を解決した正帯電性
磁性現像剤を提供することにある。
磁性現像剤を提供することにある。
さらに本発明の目的は、長期の画出し耐久を行なっても
、感光体上にフィルミングを発生せず、カブリ・斑点・
シミ等の無い鮮明な画像の得られる正帯電性磁性現像剤
を提供することにある。
、感光体上にフィルミングを発生せず、カブリ・斑点・
シミ等の無い鮮明な画像の得られる正帯電性磁性現像剤
を提供することにある。
さらに本発明の目的は、感光体上にフィルミングを発生
することなしに、画像濃度が高く、細線再現性、階調性
の優れた正帯電性磁性現像剤を提供することにある。
することなしに、画像濃度が高く、細線再現性、階調性
の優れた正帯電性磁性現像剤を提供することにある。
さらに本発明の目的は、静電潜像担持体として有機光導
電性感光体を用いても、感光体上にフィルミングを発生
させない正帯電性磁性現像剤を提供することにある。
電性感光体を用いても、感光体上にフィルミングを発生
させない正帯電性磁性現像剤を提供することにある。
[課題を解決するための手段及び作用]本発明は、嵩密
度が60g#以下で且つシランカップリング剤または/
及びシリコーンオイル処理された湿式法合成ケイ酸微粉
体を含有することを特徴とする正帯電性磁性現像剤に関
する。
度が60g#以下で且つシランカップリング剤または/
及びシリコーンオイル処理された湿式法合成ケイ酸微粉
体を含有することを特徴とする正帯電性磁性現像剤に関
する。
本発明者らは、鋭意研究した結果、シランカップリング
剤または/及びシリコーンオイル処理された湿式法合成
ケイ酸微粉体の1次粒子の凝集体及び凝集体同士が更に
凝集したダマの減少によって、該ケイ酸微粉体の嵩密度
が低下することを見出し、更に、嵩密度がaog7p以
下の該ケイ酸微粉体を従来の一般的な乾式混合機にて、
トナー表面近傍に含有させた現像剤では、現像剤中の該
ケイ酸微粉体の1次粒子の凝集体及び凝集体同士が更に
凝集したダマが見られず、しかも、該ケイ酸微粉体が、
トナー表面に均一に強く分散付着する事を見出した。そ
の結果、該現像剤では、長期の画出し耐久を行なっても
、現像剤中のケイ酸微粉体が、感光体上へ付着堆積する
ことが無く、優れた耐フィルミング性を発揮するのであ
る。
剤または/及びシリコーンオイル処理された湿式法合成
ケイ酸微粉体の1次粒子の凝集体及び凝集体同士が更に
凝集したダマの減少によって、該ケイ酸微粉体の嵩密度
が低下することを見出し、更に、嵩密度がaog7p以
下の該ケイ酸微粉体を従来の一般的な乾式混合機にて、
トナー表面近傍に含有させた現像剤では、現像剤中の該
ケイ酸微粉体の1次粒子の凝集体及び凝集体同士が更に
凝集したダマが見られず、しかも、該ケイ酸微粉体が、
トナー表面に均一に強く分散付着する事を見出した。そ
の結果、該現像剤では、長期の画出し耐久を行なっても
、現像剤中のケイ酸微粉体が、感光体上へ付着堆積する
ことが無く、優れた耐フィルミング性を発揮するのであ
る。
本発明中、シランカップリング剤または及びシリコーン
オイル処理された湿式合成法ケイ酸微粉体の嵩密度とは
、次の様にして求められる値である。即ち、内径2.5
2cm、高さ5.00cmの容量100cm”の円筒容
器を水平面上に静置し、容器の開口部の約3cm上方か
ら静かに試料を落して容器内に充填させ、開口部の水平
面より高く盛り上がった過剰分を除去し、容器内の試料
重量値から、該嵩密度を算出した値である。
オイル処理された湿式合成法ケイ酸微粉体の嵩密度とは
、次の様にして求められる値である。即ち、内径2.5
2cm、高さ5.00cmの容量100cm”の円筒容
器を水平面上に静置し、容器の開口部の約3cm上方か
ら静かに試料を落して容器内に充填させ、開口部の水平
面より高く盛り上がった過剰分を除去し、容器内の試料
重量値から、該嵩密度を算出した値である。
本発明中、嵩密度が60 gil!以下であるシランカ
ップリング剤または、及びシリコーンオイル処理された
湿式合成ケイ酸微粉体を得る方法としては、例えば、表
面処理された該湿式法合成ケイ酸微粉体を、衝撃式超微
粉砕機コスモマイザ−(株式会社奈良機械製作所製)で
、該ケイ酸微粉体の1次粒子の凝集体及び凝集体の集合
したダマを解砕する方法がある。また、他の方法として
は、例えば、未表面処理の湿式法合成微粉体を、シラン
カップリング剤または/及びシリコーンオイルと接触さ
せると同時に、上記衝撃式超微粉砕機で解砕することに
より、嵩密度が60g/Il以下で該処理剤で表面処理
されたケイ酸微粉体を得ることができる。
ップリング剤または、及びシリコーンオイル処理された
湿式合成ケイ酸微粉体を得る方法としては、例えば、表
面処理された該湿式法合成ケイ酸微粉体を、衝撃式超微
粉砕機コスモマイザ−(株式会社奈良機械製作所製)で
、該ケイ酸微粉体の1次粒子の凝集体及び凝集体の集合
したダマを解砕する方法がある。また、他の方法として
は、例えば、未表面処理の湿式法合成微粉体を、シラン
カップリング剤または/及びシリコーンオイルと接触さ
せると同時に、上記衝撃式超微粉砕機で解砕することに
より、嵩密度が60g/Il以下で該処理剤で表面処理
されたケイ酸微粉体を得ることができる。
第2図と第3図に示した表面処理した湿式法合成ケイ酸
微粉体をコスモマイザーで解砕した後の該ケイ酸微粉体
の走査型電子顕微鏡写真を第5図に示す。また、表面処
理した湿式法合成ケイ酸微粉体の嵩密度とコスモマイザ
ーでの解砕時間との関係の一例を第6図に示す。
微粉体をコスモマイザーで解砕した後の該ケイ酸微粉体
の走査型電子顕微鏡写真を第5図に示す。また、表面処
理した湿式法合成ケイ酸微粉体の嵩密度とコスモマイザ
ーでの解砕時間との関係の一例を第6図に示す。
上述の様にして得た、嵩密度が60g/R以下の該表面
処理した湿式法合成ケイ酸微粉体は、トナーと共に、一
般的な乾式混合によって現像剤表面近傍に強く付着する
ことがで台る。嵩密度がaog/*以下の該表面処理し
た湿式法合成ケイ酸微粉体をトナーとヘンシェルミキサ
ーと混合して得た、現像剤の一例として走査型電子顕微
鏡写真を第7図に示す。
処理した湿式法合成ケイ酸微粉体は、トナーと共に、一
般的な乾式混合によって現像剤表面近傍に強く付着する
ことがで台る。嵩密度がaog/*以下の該表面処理し
た湿式法合成ケイ酸微粉体をトナーとヘンシェルミキサ
ーと混合して得た、現像剤の一例として走査型電子顕微
鏡写真を第7図に示す。
また、複写画像等の高画質化の達成を目的として従来の
トナーよりも体積平均粒径が小さく、特殊な粒度分布を
有するトナーに、前述の様にし゛〔得た、嵩密度が小さ
い該表面処理した湿式法合成ケイ酸微粉体を乾式混合し
た場合でも、得られた現像剤の感光体上への耐フィルミ
ング性を低下させない。
トナーよりも体積平均粒径が小さく、特殊な粒度分布を
有するトナーに、前述の様にし゛〔得た、嵩密度が小さ
い該表面処理した湿式法合成ケイ酸微粉体を乾式混合し
た場合でも、得られた現像剤の感光体上への耐フィルミ
ング性を低下させない。
例えば複写画像等の高画質化の達成を目的として、5μ
l以下の粒径を有するトナー粒子が12〜60個数%含
有され、8〜12.7μmの粒径を有するトナー粒子が
1〜33個数%含有され、16μm以上の粒径を有する
トナー粒子が、2.0体積%以下で含有され、トナーの
体積粒径が4〜10μmである粒度分布を有するトナー
に、嵩密度が60g/R以下である該表面処理された湿
式法合成ケイ酸微粉体を、乾式混合して得た現像剤は、
感光体との接触面積が大ぎいにもかかわらず、現像剤中
の該ケイ酸微粉体が、感光体に付着・堆積することが少
なく、優れた耐フィルミング性を保持するのである。
l以下の粒径を有するトナー粒子が12〜60個数%含
有され、8〜12.7μmの粒径を有するトナー粒子が
1〜33個数%含有され、16μm以上の粒径を有する
トナー粒子が、2.0体積%以下で含有され、トナーの
体積粒径が4〜10μmである粒度分布を有するトナー
に、嵩密度が60g/R以下である該表面処理された湿
式法合成ケイ酸微粉体を、乾式混合して得た現像剤は、
感光体との接触面積が大ぎいにもかかわらず、現像剤中
の該ケイ酸微粉体が、感光体に付着・堆積することが少
なく、優れた耐フィルミング性を保持するのである。
また、嵩密度が60g/j以下の該表面処理した湿式法
合成微粉体を含有する現像剤では、現像剤中に、ケイ酸
微粉体の1次粒子の凝集体や凝集体の集合したダマが極
めて少ない為に、感光体として有機光導電性感光体を用
いても、該感光体表面を傷つけることがなく、その偏部
によってケイ酸微粉体の付着堆積を話発させず、フィル
ミングを防止することができる。
合成微粉体を含有する現像剤では、現像剤中に、ケイ酸
微粉体の1次粒子の凝集体や凝集体の集合したダマが極
めて少ない為に、感光体として有機光導電性感光体を用
いても、該感光体表面を傷つけることがなく、その偏部
によってケイ酸微粉体の付着堆積を話発させず、フィル
ミングを防止することができる。
本発明中、嵩密度がaog7p以下で且つシランカップ
リング剤または、及びシリコーンオイル処理された湿式
法合成ケイ酸微粉体が使用されるが、ケイ酸微粉体を湿
式法で製造する方法は、従来公知である種々の方法が適
用できる0例えば、ケイ酸ナトリウムの酸による分解、
一般反応式で下記に示す。
リング剤または、及びシリコーンオイル処理された湿式
法合成ケイ酸微粉体が使用されるが、ケイ酸微粉体を湿
式法で製造する方法は、従来公知である種々の方法が適
用できる0例えば、ケイ酸ナトリウムの酸による分解、
一般反応式で下記に示す。
Na2O・XSiO2+HCj +H20−5iO2’
nHzO+NaCRその他、ケイ酸ナトリウムのアンモ
ニア塩類またはアルカリ塩類による分解、ケイ酸ナトリ
ウムよりアルカリ土類金属ケイ酸塩を生成せしめた後、
酸で分解しケイ酸とする方法、ケイ酸ナトリウム溶液を
イオン交換樹脂によりケイ酸とする方法、天然ケイ酸ま
たはケイ酸塩を利用する方法などがある。
nHzO+NaCRその他、ケイ酸ナトリウムのアンモ
ニア塩類またはアルカリ塩類による分解、ケイ酸ナトリ
ウムよりアルカリ土類金属ケイ酸塩を生成せしめた後、
酸で分解しケイ酸とする方法、ケイ酸ナトリウム溶液を
イオン交換樹脂によりケイ酸とする方法、天然ケイ酸ま
たはケイ酸塩を利用する方法などがある。
ここでいうケイ酸微粉体には、無水二酸化ケイ素(シリ
カ)、その他、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ナトリウム
、ケイ酸カリウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸亜鉛な
どのケイ酸塩をいずれも適用できる。
カ)、その他、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ナトリウム
、ケイ酸カリウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸亜鉛な
どのケイ酸塩をいずれも適用できる。
湿式法で合成された市販のケイ酸微粉体としては、例え
ば、以下のような商品名で市販されているものがある。
ば、以下のような商品名で市販されているものがある。
カープレックス 塩野義製薬
ニップシール 日本シリカ
トラシール。ファインシール 徳 山 曹達ビ タ
シ − ル 多 木 製 肥ジル
トン、シルネックス 水 沢 化 学ス タ
− シ ル 神 島 化 学ヒ
メ ジ − ル 愛 媛 薬
品サ イ ロ イ ド 富士デビソン化学Ca
1sil (カルジル) リース) サンプ) (ドウルハム ケミカルズ) シ ル モ ス 白 石 工
業スターレックス 神 島 化 学 フ リ コ シ ル 多 木 製 肥上
記ケイ酸微粉体のうちで、BET法で測定した窒素吸着
による比表面積が30m27g以上(特に50〜4oo
m”/g )の範囲内のものが良好な結果を与える。
シ − ル 多 木 製 肥ジル
トン、シルネックス 水 沢 化 学ス タ
− シ ル 神 島 化 学ヒ
メ ジ − ル 愛 媛 薬
品サ イ ロ イ ド 富士デビソン化学Ca
1sil (カルジル) リース) サンプ) (ドウルハム ケミカルズ) シ ル モ ス 白 石 工
業スターレックス 神 島 化 学 フ リ コ シ ル 多 木 製 肥上
記ケイ酸微粉体のうちで、BET法で測定した窒素吸着
による比表面積が30m27g以上(特に50〜4oo
m”/g )の範囲内のものが良好な結果を与える。
また、本発明中、湿式法合成ケイ酸微粉体は、シランカ
ップリング剤または及びシリコーンオイルで表面処理さ
れ、これらの処理剤と反応あるいは物理吸着状態で使用
される。
ップリング剤または及びシリコーンオイルで表面処理さ
れ、これらの処理剤と反応あるいは物理吸着状態で使用
される。
本発明中、シランカップリング剤としては、有機ケイ素
化合物も含み、例えばヘキサメチルジシラザン、ビニル
トリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、トリ
メチルシラン、トリメチルクロルシラン、トリメチルエ
トキシシラン、ジメチルジクロルシラン、メチルトリク
ロルシラン、アリルジメチルクロルシラン、アリルフェ
ニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、
ブロムメチルジメチルクロルシラン、α−クロルエチル
トリクロルシラン、β−クロルエチルトリクロルシラン
、クロルメチルジメチルクロルシラン、トリオルガノシ
リルメルカプタン、トリメチルシリルメルカプタン、ト
リオルガノシリルアクリレート、ビニルメチルアセトキ
シシラン、ジメチルエトキシシラン、ジメチルジメトキ
シシラン、ジフェニルジェトキシシラン、ヘキサメチル
ジシロキサン、l、3−ジビニルテトラメチルジシロキ
サン、1.3−ジフェニルテトラメチルジシロキサン、
および1分子当り2から12個のシロキサン単位を有し
、末端に位置する単位にそれぞれ1個宛のStに結合し
た水酸基を含有するジメチルポリシロキサン等がある。
化合物も含み、例えばヘキサメチルジシラザン、ビニル
トリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、トリ
メチルシラン、トリメチルクロルシラン、トリメチルエ
トキシシラン、ジメチルジクロルシラン、メチルトリク
ロルシラン、アリルジメチルクロルシラン、アリルフェ
ニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、
ブロムメチルジメチルクロルシラン、α−クロルエチル
トリクロルシラン、β−クロルエチルトリクロルシラン
、クロルメチルジメチルクロルシラン、トリオルガノシ
リルメルカプタン、トリメチルシリルメルカプタン、ト
リオルガノシリルアクリレート、ビニルメチルアセトキ
シシラン、ジメチルエトキシシラン、ジメチルジメトキ
シシラン、ジフェニルジェトキシシラン、ヘキサメチル
ジシロキサン、l、3−ジビニルテトラメチルジシロキ
サン、1.3−ジフェニルテトラメチルジシロキサン、
および1分子当り2から12個のシロキサン単位を有し
、末端に位置する単位にそれぞれ1個宛のStに結合し
た水酸基を含有するジメチルポリシロキサン等がある。
また、本発明中、シランカップリング剤としては、含窒
素シランカップリング剤でも良く、例えば、一般に下記
式で示される構造を有する。
素シランカップリング剤でも良く、例えば、一般に下記
式で示される構造を有する。
R,−5t−Yn
(Rは、アルコキシ基またはハロゲンを示し、Yはアミ
ノ基又は窒素原子を少なくとも1つ以上有するオルガノ
基を示し、mおよびnは1〜3の整数であってm+n−
4である。) 窒素原子を少なくとも1つ以上有するオルガノ基として
は、有機基を置換基として有するアミノ基または含窒素
複素環基または含窒素複素環基を有する基が例示される
。含窒素複素環基としては、不飽和複素環基または飽和
複素環基があり、それぞれ公知のものが適用可能である
。不飽和複素環基としては、例えば下記のものが例示さ
れる。
ノ基又は窒素原子を少なくとも1つ以上有するオルガノ
基を示し、mおよびnは1〜3の整数であってm+n−
4である。) 窒素原子を少なくとも1つ以上有するオルガノ基として
は、有機基を置換基として有するアミノ基または含窒素
複素環基または含窒素複素環基を有する基が例示される
。含窒素複素環基としては、不飽和複素環基または飽和
複素環基があり、それぞれ公知のものが適用可能である
。不飽和複素環基としては、例えば下記のものが例示さ
れる。
飽和複素環基としては、例えば下記のものが例示される
。
。
本発明に使用される複素環基としては、安定性を考慮す
ると五員環または六員環のものが良い。
ると五員環または六員環のものが良い。
そのような処理剤の例としてはアミノプロピルトリメト
キシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、ジメ
チルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジエチルアミ
ノプロピルトリメトキシシラン、ジプロピルアミノプロ
ピルトリメトキシシラン、ジブチルアミノプロビルトリ
メトキシシラン、モノブチルアミノプロピルトリメトキ
シシラン、ジオクチルアミノプロピルトリメトキシシラ
ン、ジブチルアミノプロピルメトキシシラン、ジブチル
アミノプロビルモノメトキシシラン、ジメチルアミノフ
ェニルトリエトキシシラン、トリメトキシシリル−γ−
プロピルフェニルアミン、トリメトキシシリル−γ−プ
ロピルベンジルアミン等があり、さらに含有窒素複合素
子環境としては、前述の構造のものが使用でき、そのよ
うな化合物の例として、トリメトキシシリル−γ−プロ
ピルピペリジン、トリメトキシシリル−γ−プロピルモ
ルホリン、トリメトキシシリル−γ−プロピルイミダゾ
ール等がある。
キシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、ジメ
チルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジエチルアミ
ノプロピルトリメトキシシラン、ジプロピルアミノプロ
ピルトリメトキシシラン、ジブチルアミノプロビルトリ
メトキシシラン、モノブチルアミノプロピルトリメトキ
シシラン、ジオクチルアミノプロピルトリメトキシシラ
ン、ジブチルアミノプロピルメトキシシラン、ジブチル
アミノプロビルモノメトキシシラン、ジメチルアミノフ
ェニルトリエトキシシラン、トリメトキシシリル−γ−
プロピルフェニルアミン、トリメトキシシリル−γ−プ
ロピルベンジルアミン等があり、さらに含有窒素複合素
子環境としては、前述の構造のものが使用でき、そのよ
うな化合物の例として、トリメトキシシリル−γ−プロ
ピルピペリジン、トリメトキシシリル−γ−プロピルモ
ルホリン、トリメトキシシリル−γ−プロピルイミダゾ
ール等がある。
本発明中シリコーンオイルとしては、一般に次の式によ
り示されるものである。
り示されるものである。
好ましいシリコーンオイルとしては、25℃における粘
度がおよそ5〜5000センチストークスのものが用い
られ、例えばメチルシリコーンオイル。
度がおよそ5〜5000センチストークスのものが用い
られ、例えばメチルシリコーンオイル。
ジメチルシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーン
オイル、クロルフェニルメチルシリコーンオイル、アル
キル変性シリコーンオイル、脂肪酸変性シリコーンオイ
ル、ポリオキシアルキル変性シリコーンオイルなどが好
ましい。
オイル、クロルフェニルメチルシリコーンオイル、アル
キル変性シリコーンオイル、脂肪酸変性シリコーンオイ
ル、ポリオキシアルキル変性シリコーンオイルなどが好
ましい。
また、本発明中、シリコーンオイルとしては、側鎖に窒
素原子を少なくとも1つ以上有するオルガノ基を有する
変性シリコーンオイルでも良く、例えば少なくとも下記
式で表わされる部分構造を具備するシリコーンオイルが
使用できる。
素原子を少なくとも1つ以上有するオルガノ基を有する
変性シリコーンオイルでも良く、例えば少なくとも下記
式で表わされる部分構造を具備するシリコーンオイルが
使用できる。
R+ R+(式
中、R1は水素、アルキル基、アリール基又はアルコキ
シ基を示し、R2はアルキレン基又はフェニレン基を示
し、R5及びR4は水素、アルキル基、又はアリール基
を示し、R5は含窒素複素環基を示す)上記アルキル基
、アリール基、アルキレン基、フェニレン基は窒素原子
を有するオルガノ基を有していても良いし、ハロゲン等
の置換基を有していても良い。
中、R1は水素、アルキル基、アリール基又はアルコキ
シ基を示し、R2はアルキレン基又はフェニレン基を示
し、R5及びR4は水素、アルキル基、又はアリール基
を示し、R5は含窒素複素環基を示す)上記アルキル基
、アリール基、アルキレン基、フェニレン基は窒素原子
を有するオルガノ基を有していても良いし、ハロゲン等
の置換基を有していても良い。
本発明中、これらのシランカップリング剤及びシリコー
ンオイルは1種あるいは2 f!F1以上の混合物で用
いられる。
ンオイルは1種あるいは2 f!F1以上の混合物で用
いられる。
本発明中に於いて、嵩密度が80g/i)以下で且つこ
れらのシランカップリング剤または、及びシリコーンオ
イル処理された、湿式法合成ケイ酸微粉体の適用量は、
現像剤100重量部に対して、該ケイ酸微粉体0.O1
〜8重量部、好ましくは0.1〜5重量部使用するのが
良い。
れらのシランカップリング剤または、及びシリコーンオ
イル処理された、湿式法合成ケイ酸微粉体の適用量は、
現像剤100重量部に対して、該ケイ酸微粉体0.O1
〜8重量部、好ましくは0.1〜5重量部使用するのが
良い。
本発明の現像剤に使用される結着樹脂としては、オイル
塗布する装置を有する加熱加圧ローラ定着装置を使用す
る場合には、下記トナー用結着樹脂の使用が可能である
。
塗布する装置を有する加熱加圧ローラ定着装置を使用す
る場合には、下記トナー用結着樹脂の使用が可能である
。
例えば、ポリスチレン、ポリ−p−クロルスチレン、ポ
リビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の単重
合体:スチレン−p−クロルスチレン共重合体、スチレ
ン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタ
リン共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体
、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン
−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−
アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエ
ーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重
合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレ
ン−ブタジェン共重合体、スチレン−イソプレン共重合
体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体な
どのスチレン系共重合体;ポリ塩化ビニル、フェノール
樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹脂変性マレイン
酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニ
ール、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタ
ン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシ
レン樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、クマ
ロンインデン樹脂、石油系樹脂などが使用できる。
リビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の単重
合体:スチレン−p−クロルスチレン共重合体、スチレ
ン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタ
リン共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体
、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン
−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−
アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエ
ーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重
合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレ
ン−ブタジェン共重合体、スチレン−イソプレン共重合
体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体な
どのスチレン系共重合体;ポリ塩化ビニル、フェノール
樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹脂変性マレイン
酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニ
ール、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタ
ン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシ
レン樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、クマ
ロンインデン樹脂、石油系樹脂などが使用できる。
オイルを殆ど塗布しない加熱加圧ローラ定着方式におい
ては、現像剤像支持体部材上の現像剤像の一部がローラ
に転穆するいわゆるオフセット現象、および現像剤像支
持部材に対する現像剤の密着性が重要な問題である。よ
り少ない熱エネルギーで定着する現像剤は、通常保存中
もしくは現像器中でブロッキングもしくはケーキングし
易い性質があるので、同時にこれらの問題も考慮しなけ
ればならない。これらの現象には現像剤中の結着樹脂の
物性が最も大きく関与しているが、本発明者らの研究に
よれば、現像剤中の磁性体の含有量を減らすと、定着時
に現像剤像支持部材に対する現像剤の密着性は良くなる
が、オフセットが起こり易くなり、またブロッキングも
しくはケーキングも生じ易くなる。それゆえ、本発明に
おいてオイルを殆ど塗布しない加熱加圧ローラ定着方式
を用いる時には、結着樹脂の選択がより重要である。好
ましい結着物質としては、架橋されたスチレン系共重合
体もしくは架橋されたポリエステルがある。
ては、現像剤像支持体部材上の現像剤像の一部がローラ
に転穆するいわゆるオフセット現象、および現像剤像支
持部材に対する現像剤の密着性が重要な問題である。よ
り少ない熱エネルギーで定着する現像剤は、通常保存中
もしくは現像器中でブロッキングもしくはケーキングし
易い性質があるので、同時にこれらの問題も考慮しなけ
ればならない。これらの現象には現像剤中の結着樹脂の
物性が最も大きく関与しているが、本発明者らの研究に
よれば、現像剤中の磁性体の含有量を減らすと、定着時
に現像剤像支持部材に対する現像剤の密着性は良くなる
が、オフセットが起こり易くなり、またブロッキングも
しくはケーキングも生じ易くなる。それゆえ、本発明に
おいてオイルを殆ど塗布しない加熱加圧ローラ定着方式
を用いる時には、結着樹脂の選択がより重要である。好
ましい結着物質としては、架橋されたスチレン系共重合
体もしくは架橋されたポリエステルがある。
スチレン系共重合体のスチレンモノマーに対するコモノ
マーとしては、例えば、アクリル酸、アクリル酸メチル
、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ド
デシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−2−エチル
ヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸オクチル、アクリロニトリル、メタク
リニトリル、アクリルアミドなどのような二重結合を有
するモノカルボン酸もしくはその置換体;例えば、マレ
イン酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸メチル、マレイ
ン酸ジメチルなどのような二重結合を有するジカルボン
酸及びその置換体:例えば塩化ビニル、酢酸ビニル、安
息香酸ビニルなどのようなビニルエステル類;例えばエ
チレン、プロピレン、ブチレンなどのようなエチレン系
オレフィン類;例えばビニルメチルケトン、ビニルヘキ
シルケトンなどのようなビニルケトン類;例えばビニル
メチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブ
チルエーテルなどのようなビニルエーテル類;等のビニ
ル単量体が単独もしくは2つ以上用いられる。
マーとしては、例えば、アクリル酸、アクリル酸メチル
、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ド
デシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−2−エチル
ヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸オクチル、アクリロニトリル、メタク
リニトリル、アクリルアミドなどのような二重結合を有
するモノカルボン酸もしくはその置換体;例えば、マレ
イン酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸メチル、マレイ
ン酸ジメチルなどのような二重結合を有するジカルボン
酸及びその置換体:例えば塩化ビニル、酢酸ビニル、安
息香酸ビニルなどのようなビニルエステル類;例えばエ
チレン、プロピレン、ブチレンなどのようなエチレン系
オレフィン類;例えばビニルメチルケトン、ビニルヘキ
シルケトンなどのようなビニルケトン類;例えばビニル
メチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブ
チルエーテルなどのようなビニルエーテル類;等のビニ
ル単量体が単独もしくは2つ以上用いられる。
ここで架橋剤としては主として2個以上の重合可能な二
重結合を有する化合物が用いられ、例えば、ジビニルベ
ンゼン、ジビニルナフタレンなどのような芳香族ジビニ
ル化合物;例えばエチレングリコールジアクリレート、
エチレングリコールジメタクリレート、1.3−ブタン
ジオールジメタクリレートなどのような二重結合を2個
有するカルボン酸エステル:ジビニルアニリン、ジビニ
ルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホンな
どのジビニル化合物:及び3個以上のビニル基を有する
化合物;が単独もしくは混合物として用いられる。
重結合を有する化合物が用いられ、例えば、ジビニルベ
ンゼン、ジビニルナフタレンなどのような芳香族ジビニ
ル化合物;例えばエチレングリコールジアクリレート、
エチレングリコールジメタクリレート、1.3−ブタン
ジオールジメタクリレートなどのような二重結合を2個
有するカルボン酸エステル:ジビニルアニリン、ジビニ
ルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホンな
どのジビニル化合物:及び3個以上のビニル基を有する
化合物;が単独もしくは混合物として用いられる。
また、加圧定着方式を用いる場合には、圧力定着現像剤
用結着樹脂の使用が可能であり、例えばポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリメチレン、ポリウレタンエラスト
マー、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、スチレン
−ブタジェン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体
、線状飽和ポリエステル、パラフィンなどがある。
用結着樹脂の使用が可能であり、例えばポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリメチレン、ポリウレタンエラスト
マー、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、スチレン
−ブタジェン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体
、線状飽和ポリエステル、パラフィンなどがある。
また、本発明の現像剤には正荷電制御剤をトナーに配合
(内添)、またはトナー粒子と混合(外添)して用いる
ことが好ましい。
(内添)、またはトナー粒子と混合(外添)して用いる
ことが好ましい。
正荷電制御剤としては、ニグロシン及び脂肪酸金属塩等
による変成物;トリブチルベンジルアンモニウム−1−
ヒドロキシ−4−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチル
アンモニウムテトラフルオロボレートなどの四級アンモ
ニウム塩;ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオ
キサイド、ジシクロへキシルスズオキサイドなどのジオ
ルガノスズオキサイド;ジブチルスズボレート、ジオク
チルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレートなど
のジオルガノスズボレートを単独であるいは2 fff
i類以上組以上組合いることができる。これらノ中でも
、ニグロシン系、四級アンモニウム塩の如き荷電制御剤
が特に好ましく用いられる。
による変成物;トリブチルベンジルアンモニウム−1−
ヒドロキシ−4−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチル
アンモニウムテトラフルオロボレートなどの四級アンモ
ニウム塩;ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオ
キサイド、ジシクロへキシルスズオキサイドなどのジオ
ルガノスズオキサイド;ジブチルスズボレート、ジオク
チルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレートなど
のジオルガノスズボレートを単独であるいは2 fff
i類以上組以上組合いることができる。これらノ中でも
、ニグロシン系、四級アンモニウム塩の如き荷電制御剤
が特に好ましく用いられる。
また、一般式
%式%
R2,R3:置換または未置換のアルキル基(好ましく
は、C1〜C4) で表わされる千ツマ−の単重合体二または前述したよう
なスチレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ルなどの重合性モノマーとの共重合体を正荷電性制御剤
として用いることができ、この場合これらの荷電制御剤
は、結着樹脂(の全部または一部)としての作用をも有
する。
は、C1〜C4) で表わされる千ツマ−の単重合体二または前述したよう
なスチレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ルなどの重合性モノマーとの共重合体を正荷電性制御剤
として用いることができ、この場合これらの荷電制御剤
は、結着樹脂(の全部または一部)としての作用をも有
する。
上述した正荷電制御剤(結着樹脂としての作用を有しな
いもの)は、微粒子状として用いることが好ましい、こ
の場合、この荷電制御剤の個数平均粒径は、具体的には
、4μm以下(更には3μm以下)が好ましい。
いもの)は、微粒子状として用いることが好ましい、こ
の場合、この荷電制御剤の個数平均粒径は、具体的には
、4μm以下(更には3μm以下)が好ましい。
現像剤に内添する際、このような正荷電制御剤は、結着
樹脂100重量部に対して0゜1〜20重量部(更には
0.2〜lO重量部)用いることが好ましい。
樹脂100重量部に対して0゜1〜20重量部(更には
0.2〜lO重量部)用いることが好ましい。
本発明中の現像剤は、必要に応じて種々の添加剤を内添
あるいは外添混合しても良い。
あるいは外添混合しても良い。
着色剤としては従来より知られている染料、顔料が使用
可能であり、通常、結着樹脂100重量部に対して0.
5〜20重量部使用しても良い。他の添加剤としては、
例えばステアリン酸亜鉛の如き滑剤、あるいは酸化セリ
ウム、炭化ケイ素の如き研磨剤あるいは例えば樹脂微粒
子、酸化アルミニウムの如き流動性付与剤、ケーキング
防止剤、あるいは例えばカーボンブラック、酸化スズ等
の導電性付与剤がある。
可能であり、通常、結着樹脂100重量部に対して0.
5〜20重量部使用しても良い。他の添加剤としては、
例えばステアリン酸亜鉛の如き滑剤、あるいは酸化セリ
ウム、炭化ケイ素の如き研磨剤あるいは例えば樹脂微粒
子、酸化アルミニウムの如き流動性付与剤、ケーキング
防止剤、あるいは例えばカーボンブラック、酸化スズ等
の導電性付与剤がある。
また、熱ロール定着時の離型性を良くする目的で低分子
量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、マイクロク
リスタリンワックス、カルナバワックス、サゾールワッ
クス、パラフィンワックス等のワックス状物質を0.5
〜5wt%程度現像剤中に加えることも本発明の好まし
い形態の1つである。
量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、マイクロク
リスタリンワックス、カルナバワックス、サゾールワッ
クス、パラフィンワックス等のワックス状物質を0.5
〜5wt%程度現像剤中に加えることも本発明の好まし
い形態の1つである。
さらに、本発明中の磁性現像剤は、着色剤の役割を兼ね
ても良いが、磁性材料を含有する。磁性材料としては、
マグネタイト、γ−酸化鉄、フェライト、鉄過剰型フェ
ライト等の酸化鉄;鉄、コバルト、ニッケルのような金
属或はこれらの金属とアルミニウム、コバルト、銅、鉛
、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム
、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレ
ン、チタン、タングステン、バナジウムのような金属と
の合金およびその混合物等が挙げられる。
ても良いが、磁性材料を含有する。磁性材料としては、
マグネタイト、γ−酸化鉄、フェライト、鉄過剰型フェ
ライト等の酸化鉄;鉄、コバルト、ニッケルのような金
属或はこれらの金属とアルミニウム、コバルト、銅、鉛
、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム
、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレ
ン、チタン、タングステン、バナジウムのような金属と
の合金およびその混合物等が挙げられる。
これらの磁性体は平均粒径が0.1〜1μm、好ましく
は0.1−0.5μm程度のものが望ましく、現像剤中
に含有させる量としては樹脂成分100重量部に対し3
0〜120重量部、好ましくは樹脂成分ioo重量部に
対し40〜110重量部である。
は0.1−0.5μm程度のものが望ましく、現像剤中
に含有させる量としては樹脂成分100重量部に対し3
0〜120重量部、好ましくは樹脂成分ioo重量部に
対し40〜110重量部である。
本発明中の現像剤の作製は、ビニル系、非ビニル系の熱
可塑性樹脂、必要に応じて、磁性粉、着色剤としての顔
料または染料、荷電制御剤、その他の添加剤等をボール
ミルの如き混合機により充分混合してから加熱ロール、
ニーダ−、エクストルーダーの如き熱混練機を用いて溶
融、混練して樹脂類を互いに相溶せしめた中に、磁性粉
、着色剤、正荷電制御剤、その他の添加剤を分散又は溶
解せしめ、冷却固化後粉砕及び分級をおこなった後、嵩
密度が60g/i)以下で且つシランカップリング剤ま
たは/及びシリコーンオイル処理された湿式法合成ケイ
酸微粉体及び、必要に応じて、その他の外添剤等を、外
添混合され本発明に係るところの正帯電性磁性現像剤を
得ることが出来る。
可塑性樹脂、必要に応じて、磁性粉、着色剤としての顔
料または染料、荷電制御剤、その他の添加剤等をボール
ミルの如き混合機により充分混合してから加熱ロール、
ニーダ−、エクストルーダーの如き熱混練機を用いて溶
融、混練して樹脂類を互いに相溶せしめた中に、磁性粉
、着色剤、正荷電制御剤、その他の添加剤を分散又は溶
解せしめ、冷却固化後粉砕及び分級をおこなった後、嵩
密度が60g/i)以下で且つシランカップリング剤ま
たは/及びシリコーンオイル処理された湿式法合成ケイ
酸微粉体及び、必要に応じて、その他の外添剤等を、外
添混合され本発明に係るところの正帯電性磁性現像剤を
得ることが出来る。
本発明の現像剤を使用する場合の感光体としては、硫化
カドミウム、セレン、酸化亜鉛、有機光4電体(OPC
) 、アモルファスシリコン(α−5i)などが用いら
れる。
カドミウム、セレン、酸化亜鉛、有機光4電体(OPC
) 、アモルファスシリコン(α−5i)などが用いら
れる。
また、本発明の現像剤を使用した場合、感光体上の残現
像剤等のクリーニング方法としてはブレードクリーニン
グ方式、ファーブラシクリーニング方式、磁気ブラシク
リーニング方式等が用いられるが、本発明においては、
本発明の現像剤及び感光体との優れた組み合せを考慮し
た場合、ブレードクリーニング方式が好ましい。また、
クリーニング工程に至る直前において必要に応じて現像
剤クリーニングを容易にするために除電工程等を設けて
も良い。
像剤等のクリーニング方法としてはブレードクリーニン
グ方式、ファーブラシクリーニング方式、磁気ブラシク
リーニング方式等が用いられるが、本発明においては、
本発明の現像剤及び感光体との優れた組み合せを考慮し
た場合、ブレードクリーニング方式が好ましい。また、
クリーニング工程に至る直前において必要に応じて現像
剤クリーニングを容易にするために除電工程等を設けて
も良い。
[実施例]
以下実施例にもとづいて、具体的に本発明の方法につい
て説明する。しかしながら、これによって本発明の実施
の態様がなんら限定されるものではない。実施例中の部
数はすべて重量部である。
て説明する。しかしながら、これによって本発明の実施
の態様がなんら限定されるものではない。実施例中の部
数はすべて重量部である。
上記材料をプレンダーでよく混合した後、150℃に設
定した2軸混練押出機にて混練した。
定した2軸混練押出機にて混練した。
得られた混練物を冷却し、カッターミルにて粗粉砕した
後、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて微粉砕し、
得られた微粉砕粉を固定壁型風力分級機で分級して分級
粉を生成した。さらに、得られた分級粉をコアンダ効果
を利用した多分割分級装置(8鉄鉱業社製エルボジェッ
ト分級機)で超微粉及び粗粉を同時に厳密に分級除去し
て≦5μmのトナー粒子が35個数%、≧16μIのト
ナー粒子が0.5体積%、8〜12.7μmのトナー粒
子が13個数%1体積平均径が8.0μmの黒色微粉体
(磁性トナー)を得た。
後、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて微粉砕し、
得られた微粉砕粉を固定壁型風力分級機で分級して分級
粉を生成した。さらに、得られた分級粉をコアンダ効果
を利用した多分割分級装置(8鉄鉱業社製エルボジェッ
ト分級機)で超微粉及び粗粉を同時に厳密に分級除去し
て≦5μmのトナー粒子が35個数%、≧16μIのト
ナー粒子が0.5体積%、8〜12.7μmのトナー粒
子が13個数%1体積平均径が8.0μmの黒色微粉体
(磁性トナー)を得た。
一方、ケイ酸微粉体として湿式法で合成されたケイ酸微
粉体(商品名、ニップシールE 200 、比表面$1
110 tn”7g、日本シリカニ業株式会社製)を7
0℃に加熱した密閉型ヘンシェルミキサー中に入れ、該
ケイ酸微粉体に対してシランカップリング剤が、5.0
重量%の処理量となる様にアルコールで希釈したγ−ア
ミノプロピルトリエトキシシランを滴下しながら高速で
攪拌した6滴下終了後、同様にして攪拌を行ないながら
、温度を120℃にて乾燥し、シランカップリング剤m
埋ケイ酸@粉体(1)を得た。
粉体(商品名、ニップシールE 200 、比表面$1
110 tn”7g、日本シリカニ業株式会社製)を7
0℃に加熱した密閉型ヘンシェルミキサー中に入れ、該
ケイ酸微粉体に対してシランカップリング剤が、5.0
重量%の処理量となる様にアルコールで希釈したγ−ア
ミノプロピルトリエトキシシランを滴下しながら高速で
攪拌した6滴下終了後、同様にして攪拌を行ないながら
、温度を120℃にて乾燥し、シランカップリング剤m
埋ケイ酸@粉体(1)を得た。
該ケイ酸微粉体(1)の嵩密度は、79g/i+であっ
た。
た。
次に該ケイ酸微粉体(1)をコスモマイザーで解砕し嵩
密度が54g/ρであるケイ酸微粉体(II)を得た。
密度が54g/ρであるケイ酸微粉体(II)を得た。
得られた磁性トナーioo部及びケイ酸微粉体(TI)
0.6部を、ヘンシェルミキサーに投入し、現像剤(イ
)を得た。
0.6部を、ヘンシェルミキサーに投入し、現像剤(イ
)を得た。
現像剤(イ)を未使用の有機光導電性感光体を設置した
市販の電子写真複写機NP3525 (キャノン株式会
社製)を用いて、初期画用を行なったところ1画像濃度
が1.36で、カブリのない、解像性の良い鮮明な画像
が得られた。続いて、画出しテストを2万回連続して行
なった後、感光体を取り出して観察したところ、感光体
上にケイ酸微粉体(!■)の付着物は全く見られず、フ
ィルミングは未発生であった。これらの結果を第1表に
示す。
市販の電子写真複写機NP3525 (キャノン株式会
社製)を用いて、初期画用を行なったところ1画像濃度
が1.36で、カブリのない、解像性の良い鮮明な画像
が得られた。続いて、画出しテストを2万回連続して行
なった後、感光体を取り出して観察したところ、感光体
上にケイ酸微粉体(!■)の付着物は全く見られず、フ
ィルミングは未発生であった。これらの結果を第1表に
示す。
比J口I上
実施例1と同様にして得られた磁性トナー100部とケ
イ酸微粉体(I ) 0.8部を、ヘンシェルミキサー
に投入し現像剤(0)を得た。
イ酸微粉体(I ) 0.8部を、ヘンシェルミキサー
に投入し現像剤(0)を得た。
現像剤(ロ)を実施例1と同様にして、画出し評価を行
なったところ、第1表に示す通り、初期に於いては優れ
た画像が得られたが、1.4万回より、画像上に感光体
のフィルミングによる黒点が発生した。更に2万回にて
、感光体を取り出して観察したところ、感光体上の手前
側にケイ酸微粉体(I)の付着・堆積によるフィルミン
グが多数見られた。
なったところ、第1表に示す通り、初期に於いては優れ
た画像が得られたが、1.4万回より、画像上に感光体
のフィルミングによる黒点が発生した。更に2万回にて
、感光体を取り出して観察したところ、感光体上の手前
側にケイ酸微粉体(I)の付着・堆積によるフィルミン
グが多数見られた。
比較例2
実施例1でケイ酸微粉体(I)を用いるかわりに、ケイ
酸微粉体として湿式法で合成されたケイ酸微粉体(商品
名、ニップシールE 20OA、比表面積130 m’
/g、日本シリカニ業株式会社製)100部を攪拌しな
がら温度をおよそ250℃に保持して側鎖にアミンを有
するシリコーンオイル(25℃における粘度70cps
、アミン当量830 ) 20部を噴露し、10分間
で処理したケイ酸微粉体(III )を用いる他は、実
施例1と同様にして現像剤(八)を得た。尚、得られた
シリコーンオイル処理したケイ酸微粉体(III )の
嵩密度は、77g/j!であった。
酸微粉体として湿式法で合成されたケイ酸微粉体(商品
名、ニップシールE 20OA、比表面積130 m’
/g、日本シリカニ業株式会社製)100部を攪拌しな
がら温度をおよそ250℃に保持して側鎖にアミンを有
するシリコーンオイル(25℃における粘度70cps
、アミン当量830 ) 20部を噴露し、10分間
で処理したケイ酸微粉体(III )を用いる他は、実
施例1と同様にして現像剤(八)を得た。尚、得られた
シリコーンオイル処理したケイ酸微粉体(III )の
嵩密度は、77g/j!であった。
現像剤(A)を用いて、実施例1と同様にして画出し評
価を行なったところ、画像濃度は高かったが、カブリが
目立ち解像度も劣っていた。
価を行なったところ、画像濃度は高かったが、カブリが
目立ち解像度も劣っていた。
画出し耐久を行なうと0.7万回より、画像上に感光体
のフィルミングによる黒点が発生した。更に2万回にて
感光体を取り出して観察したところ、感光体上の全面に
ケイ酸微粉体(III )の付着・堆積物が多数見られ
た。更に、該付着・堆積物を取り除くと、感光体上に多
数の傷が観察された。
のフィルミングによる黒点が発生した。更に2万回にて
感光体を取り出して観察したところ、感光体上の全面に
ケイ酸微粉体(III )の付着・堆積物が多数見られ
た。更に、該付着・堆積物を取り除くと、感光体上に多
数の傷が観察された。
ルjロIユ
比較例2で得られたシリコーンオイル処理ケイ酸微粉体
(III )をコスモマイザーで処理し、嵩密度が65
g/I!であるケイ酸微粉体(rV)を得た。
(III )をコスモマイザーで処理し、嵩密度が65
g/I!であるケイ酸微粉体(rV)を得た。
実施例1でケイ酸微粉体(II )を用いるかわりに上
記ケイ酸微粉体(IV)を用いる他は、実施例1と同様
にして現像剤(:)を調製した。
記ケイ酸微粉体(IV)を用いる他は、実施例1と同様
にして現像剤(:)を調製した。
現像剤(ニ)を、実施例1と同様にして画出し評価を行
なったところ、第1表に示す通り、初期に於いては優れ
た画像が得られた。更に2万回画出し耐久後に、画像上
手前側に若干の感光体のフィルミングによる黒点が見ら
れた。感光体上にも、手前側に集中してケイ酸微粉体(
IV)の付着・堆積物が見られた。
なったところ、第1表に示す通り、初期に於いては優れ
た画像が得られた。更に2万回画出し耐久後に、画像上
手前側に若干の感光体のフィルミングによる黒点が見ら
れた。感光体上にも、手前側に集中してケイ酸微粉体(
IV)の付着・堆積物が見られた。
実JC生又
比較例3で得られたシリコーンオイル処理ケイ酸微粉体
(IV)を更にコスモマイザーで解砕し、嵩密度が60
g/Rであるケイ酸微粉体(V)を得た。
(IV)を更にコスモマイザーで解砕し、嵩密度が60
g/Rであるケイ酸微粉体(V)を得た。
実施例1でケイ酸微粉体(11)を用いるかわりに上記
ケイ酸微粉体(V)を用いる他は、実施例1と同様にし
て、現像剤(ネ)を調製した。
ケイ酸微粉体(V)を用いる他は、実施例1と同様にし
て、現像剤(ネ)を調製した。
現像剤、(ホ)を用いて実施例1と同様な画出し評価を
行なったところ、第1表に示す通り、高画像濃度で鮮明
な高画質な初期画像が得られ、2万回の画出し耐久後も
、画像上に、フィルミングによる黒点の発生は、全くな
かった。しかし、感光体を取り外して観察したところ、
感光体手前側端部非画像域に軽微なケイ酸微粉体(V)
の付着・堆積物が見られた。
行なったところ、第1表に示す通り、高画像濃度で鮮明
な高画質な初期画像が得られ、2万回の画出し耐久後も
、画像上に、フィルミングによる黒点の発生は、全くな
かった。しかし、感光体を取り外して観察したところ、
感光体手前側端部非画像域に軽微なケイ酸微粉体(V)
の付着・堆積物が見られた。
え五■旦
実施例2で得られたシリコーンオイル処理ケイ酸微粉体
(V)を、更にコスモマイザーで解砕し、嵩密度が、5
7g/i)であるケイ酸微粉体(Vl)を得た。実施例
1でケイ酸微粉体(IT)を用いるかわりに、上記ケイ
酸微粉体(Vl)を用いる他は、実施例1と同様にして
、現像剤(へ)を調製し、画出し評価を行なったところ
、第1表に示す通り良好であり、2万回耐久後も、感光
体上のケイ酸微粉体(Vl)によるフィルミングは全く
未発生であった。
(V)を、更にコスモマイザーで解砕し、嵩密度が、5
7g/i)であるケイ酸微粉体(Vl)を得た。実施例
1でケイ酸微粉体(IT)を用いるかわりに、上記ケイ
酸微粉体(Vl)を用いる他は、実施例1と同様にして
、現像剤(へ)を調製し、画出し評価を行なったところ
、第1表に示す通り良好であり、2万回耐久後も、感光
体上のケイ酸微粉体(Vl)によるフィルミングは全く
未発生であった。
大b’lx(江A
実施例3で得たシリコーンオイル処理ケイ酸微粉体(V
l)を、更にコスモマイザーで解砕し、嵩密度が46
gil!であるケイ酸微粉体(■)を得た。
l)を、更にコスモマイザーで解砕し、嵩密度が46
gil!であるケイ酸微粉体(■)を得た。
実施例1でケイ酸微粉体(II)を用いるかわりに、上
記ケイ酸微粉体(■)を用いる他は、実施例1と同様に
して、現像剤(ト) を調製し、画出し評価を行なった
ところ、第1表に示す通り良好であり、フィルミングも
全く未発生であった。
記ケイ酸微粉体(■)を用いる他は、実施例1と同様に
して、現像剤(ト) を調製し、画出し評価を行なった
ところ、第1表に示す通り良好であり、フィルミングも
全く未発生であった。
(以下余白)
[発明の効果]
上述した特徴を有する本発明の現像剤によれ ノば、
長期の画出し耐久を行なっても、感光体上にフィルミン
グを発生することがない為に、長期に 1渡ってカブ
リや斑点やシミの無い鮮明な画像を与える。
長期の画出し耐久を行なっても、感光体上にフィルミン
グを発生することがない為に、長期に 1渡ってカブ
リや斑点やシミの無い鮮明な画像を与える。
第1図は、現像剤中のケイ酸微粉体が付着して、フィル
ミングを発生している感光体表面の状態を示す走査型電
子顕微鏡写真、第2図、第3図は、乾式混合前の表面処
理した湿式法合成ケイ酸微粉体の表面状態を示す走査型
電子顕微鏡写真、第4図は、湿式法合成ケイ酸微粉体が
分散不良の状態にある現像剤の表面状態を示す走査型電
子顕微鏡写真、第5図は、表面処理した湿式法合成ケイ
酸微粉体を、コスモマイザーで解砕した後の該ケイ酸微
粉体の走査型電子顕微鏡写真、第6図は、表面処理した
湿式法合成ケイ酸微粉体の嵩密度とコスモマイザーでの
解砕時間との関係の一例、第7図は、嵩密度60g/2
以下の該表面処理した湿式法合成ケイ酸微粉体を含有し
た現像剤の七査型電子顕微鏡写真である。 なお、走査型電子顕微鏡写真はX線写真に代り羽いられ
るものである。
ミングを発生している感光体表面の状態を示す走査型電
子顕微鏡写真、第2図、第3図は、乾式混合前の表面処
理した湿式法合成ケイ酸微粉体の表面状態を示す走査型
電子顕微鏡写真、第4図は、湿式法合成ケイ酸微粉体が
分散不良の状態にある現像剤の表面状態を示す走査型電
子顕微鏡写真、第5図は、表面処理した湿式法合成ケイ
酸微粉体を、コスモマイザーで解砕した後の該ケイ酸微
粉体の走査型電子顕微鏡写真、第6図は、表面処理した
湿式法合成ケイ酸微粉体の嵩密度とコスモマイザーでの
解砕時間との関係の一例、第7図は、嵩密度60g/2
以下の該表面処理した湿式法合成ケイ酸微粉体を含有し
た現像剤の七査型電子顕微鏡写真である。 なお、走査型電子顕微鏡写真はX線写真に代り羽いられ
るものである。
Claims (1)
- (1)嵩密度が60g/l以下で且つシランカップリン
グ剤または/及びシリコーンオイル処理された湿式法合
成ケイ酸微粉体を含有することを特徴とする正帯電性磁
性現像剤。(2)シリコーンオイルが、変性シリコーン
オイルであることを特徴とする請求項(1)記載の正帯
電性磁性現像剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1127935A JP2850016B2 (ja) | 1989-05-23 | 1989-05-23 | 正帯電性磁性現像剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1127935A JP2850016B2 (ja) | 1989-05-23 | 1989-05-23 | 正帯電性磁性現像剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02308174A true JPH02308174A (ja) | 1990-12-21 |
JP2850016B2 JP2850016B2 (ja) | 1999-01-27 |
Family
ID=14972276
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1127935A Expired - Fee Related JP2850016B2 (ja) | 1989-05-23 | 1989-05-23 | 正帯電性磁性現像剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2850016B2 (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0566608A (ja) * | 1991-03-08 | 1993-03-19 | Canon Inc | 磁性トナー、画像形成方法、表面改質シリカ微粉末及びその製造方法 |
JPH11160907A (ja) * | 1997-11-28 | 1999-06-18 | Kyocera Corp | 正帯電現像剤 |
JPH11160908A (ja) * | 1997-11-28 | 1999-06-18 | Kyocera Corp | 磁性インクキャラクター認識印刷用正帯電性トナー |
WO2001018608A1 (en) * | 1999-09-03 | 2001-03-15 | Research Laboratories Of Australia Pty Ltd | Liquid toner composition |
US6214507B1 (en) * | 1998-08-11 | 2001-04-10 | Xerox Corporation | Toner compositions |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60107036A (ja) * | 1983-11-15 | 1985-06-12 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 静電荷像現像用トナー及びその製造方法 |
JPS61277965A (ja) * | 1985-06-03 | 1986-12-08 | Canon Inc | 正荷電性現像剤 |
-
1989
- 1989-05-23 JP JP1127935A patent/JP2850016B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60107036A (ja) * | 1983-11-15 | 1985-06-12 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 静電荷像現像用トナー及びその製造方法 |
JPS61277965A (ja) * | 1985-06-03 | 1986-12-08 | Canon Inc | 正荷電性現像剤 |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPH0566608A (ja) * | 1991-03-08 | 1993-03-19 | Canon Inc | 磁性トナー、画像形成方法、表面改質シリカ微粉末及びその製造方法 |
US5480755A (en) * | 1991-03-08 | 1996-01-02 | Canon Kabushiki Kaisha | Magnetic toner, image forming method, surface-modified fine silica powder and process for its production |
JPH11160907A (ja) * | 1997-11-28 | 1999-06-18 | Kyocera Corp | 正帯電現像剤 |
JPH11160908A (ja) * | 1997-11-28 | 1999-06-18 | Kyocera Corp | 磁性インクキャラクター認識印刷用正帯電性トナー |
US6214507B1 (en) * | 1998-08-11 | 2001-04-10 | Xerox Corporation | Toner compositions |
US6379856B2 (en) | 1998-08-11 | 2002-04-30 | Xerox Corporation | Toner compositions |
WO2001018608A1 (en) * | 1999-09-03 | 2001-03-15 | Research Laboratories Of Australia Pty Ltd | Liquid toner composition |
AU768292B2 (en) * | 1999-09-03 | 2003-12-04 | Research Laboratories Of Australia Pty Ltd | Liquid toner composition |
CN100401198C (zh) * | 1999-09-03 | 2008-07-09 | 澳大利亚研究实验室持股有限公司 | 液体调色剂组合物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2850016B2 (ja) | 1999-01-27 |
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Legal Events
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