JP4512872B2 - 表面改質シリカ微粉末とその製造方法 - Google Patents
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Description
【発明が属する技術分野】
本発明は、良好な流動性を有し、しかも摩擦帯電性の経時安定性に優れた表面改質金属酸化物微粉末、とくに表面改質シリカ微粉末に関する。より詳しくは、粉体塗料や電子写真用トナー等において流動性改善や固結防止または帯電調整等の目的で添加される表面改質シリカ微粉末等について、摩擦帯電性の経時安定性を高めた表面改質金属酸化物微粉末とその製造方法および、これを用いた電子写真用トナー組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】
微細なシリカ、チタニアやアルミナといった金属酸化物粉体の表面を有機物によって処理した表面処理金属酸化物粉体は、複写機、レーザープリンタ、普通紙ファクシミリ等の電子写真において、トナー流動性改善剤として広く用いられている。このような用途においては、キャリアの鉄粉や酸化鉄粉に対する摩擦帯電性が重要な品質ファクターの一つとなっている。金属酸化物粉末はこの摩擦帯電性が負帯電性のものが一般的であるが、正帯電性にコントロールしたものも知られている。
【0003】
金属酸化物微粉末の帯電性に関して、例えば、特開昭58−185405号公報にアミノ基と疎水基を導入した正帯電性またはゼロ帯電性の金属酸化物粉末が開示されている。また、特開昭62−52561号公報には気相法シリカをエポキシ基含有シランで処理し、次いでアミン類で処理する方法が開示されている。さらに、特開昭63−155155号公報には金属酸化物粉末をエポキシ含有変性シリコーンオイルで加熱処理し、次いでアミノ基含有有機化合物で処理したものが開示されている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、これら従来の金属酸化物粉末、特にシリカ粉末は初期の摩擦帯電性はコントロールできるものの経時的な安定性が乏しかった。すなわち摩擦時間が長くなるにつれて帯電性が大きく変化すると云う問題がある。これを解決する方法として、特開平8-220791号には酸化チタンをトナー組成物に添加することが提案されている。また、特願平9−150382号にはアルミナ粒子をトナー組成物に添加する方法が提案されている。しかしながらシリカ粉末に比べて酸化チタン粉末やアルミナ粉末はトナーの流動性を改善する効果が劣る。
【0005】
本発明は従来の上記問題を解決したものであり、良好な流動性を有しながら摩擦帯電性の経時安定性に優れた表面改質金属酸化物微粉末を提供する。本発明によれば、例えば1分と5分の帯電量の差が200μC/g未満、またはその比が2.5未満である摩擦帯電量の経時安定性に優れた金属酸化物微粉末、とくにシリカ微粉末が得られる。
【0006】
【課題を解決する手段】
本発明の表面改質シリカ物微粉末は、式3によって示される1級アミノ基含有シランカップリング剤と、式4によって示されるアミノ基含有シランカップリング剤とを併用して疎水化剤と共に表面処理し、シリカ微粉末表面に複数種類のアミノ基と疎水化基を導入することによってシリカ微粉末の摩擦帯電量の経時的な安定性を高めたものである。
【0007】
本発明は以下の構成からなる表面改質シリカ微粉末とその製造方法に関する。
〔1〕
次式3で示される1級アミノ基含有シランカップリング剤と、次式4で示されるアミノ基含有シランカップリング剤と、疎水化剤によって表面処理されたシリカ微粉末であって、該シリカ微粉末と鉄粉とを混合したときに、分散混合物の混合1分後の摩擦帯電量Q1と混合5分後の摩擦帯電量Q2の差(Q1−Q2)が200μC/g未満、またはその比(Q1/Q2)が2.5未満(摩擦帯電量は1分間窒素ブローした後の測定値)であることを特徴とし、電子写真用トナーの外添剤として用いられる表面改質シリカ微粉末。
XnR(3-n)Si−(CH2)m−NH2 …(式3)
(式中、Xは加水分解可能な官能基、Rは水素基またはアルキル基、nは1〜3の整数、mは1〜6の整数)
XnR(3-n)Si−(CH2)m−NR1R2 …(式4)
(式中、XおよびRは上記に同じであり、−NR1R2は−NHCH 2 CH 2 NH 2 、または−NHC 6 H 5 であり、nは1〜3の整数、mは1〜6の整数)
〔2〕
上記[1]の式3で示される1級アミノ基含有シランカップリング剤が、γ‐アミノプロピルトリメトキシシラン、またはγ‐アミノプロピルトリエトキシシランである上記[1]に記載する表面改質シリカ微粉末。
〔3〕
上記[1]の式4で示されるアミノ基含有シランカップリング剤が、N-(β-アミノエチル)-γ-アミノプロピルトリメチルジメトキシシラン、N-(β-アミノエチル)-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、またはN-フェニル-γ-アミノプロピルトリメトキシシランである上記[1]または上記[2]に記載する表面改質シリカ微粉末。
〔4〕
疎水化剤がヘキサメチルジシラザンまたはシリコーンオイルである上記[1]〜上記[3]の何れかに記載する表面改質シリカ微粉末。
〔5〕
揮発性ケイ素化合物の火炎加水分解法で生成された400m2/g未満のBET比表面積を有するシリカ微粉末である上記[1]〜上記[4]の何れかに記載された表面改質シリカ微粉末。
〔6〕
シリカ微粉末を容器に入れ、窒素雰囲気下で攪拌しながら、該シリカ微粉末に請求項1の式3で示される1級アミノ基含有シランカップリング剤と、請求項1の式4で示されるアミノ基含有シランカップリング剤と、疎水化剤とを添加して均一に混合し、さらに300℃未満の温度で30分以上加熱する表面処理を行うことによって、鉄粉と該シリカ微粉末とを混合したときに、分散混合物の混合1分後の摩擦帯電量Q1と混合5分後の摩擦帯電量Q2の差(Q1−Q2)が200μC/g未満、またはその比(Q1/Q2)が2.5未満(摩擦帯電量は1分間窒素ブローした後の測定値)であり、電子写真用トナーの外添剤として用いられるシリカ微粉末を製造することを特徴とする表面改質シリカ微粉末の製造方法。
〔7〕
シリカ微粉末100重量部に対して、上記[1]の式3で示される1級アミノ基含有シランカップリング剤の添加量が0.1〜20重量%、上記[1]の式4で示されるアミノ基含有シランカップリング剤の添加量が0.1〜20重量%、疎水化剤の添加量が5〜50重量%である上記[6]に記載する製造方法。
【0008】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を実施形態に基づいて具体的に説明する。本発明の表面改質シリカ微粉末は、ハロゲン化ケイ素化合物などの揮発性ケイ素化合物を火炎加水分解して得た比表面積(窒素吸着法:BET法)が400m2/g未満のいわゆるヒュームドシリカを好適に用いることができる。この種のシリカ粉末は、例えば、AEROSIL50、90G、130、200、300、380、380S、TT600、OX50の商品名(日本アエロジル社製品)市販されているものを用いることができる。
【0009】
本発明の表面改質シリカ微粉末は、次式3で示される1級アミノ基含有シランカップリング剤と、次式4で示されるアミノ基含有シランカップリング剤と、疎水化剤によって表面処理されたシリカ微粉末であって、該シリカ微粉末と鉄粉とを混合したときに、分散混合物の混合1分後の摩擦帯電量Q1と混合5分後の摩擦帯電量Q2の差(Q1−Q2)が200μC/g未満、またはその比(Q1/Q2)が2.5未満(摩擦帯電量は1分間窒素ブローした後の測定値)であることを特徴とし、電子写真用トナーの外添剤として用いられる表面改質シリカ微粉末。
XnR(3-n)Si−(CH2)m−NH2 …(式3)
(式中、Xは加水分解可能な官能基、Rは水素基またはアルキル基、nは1〜3の整数、mは1〜6の整数)
XnR(3-n)Si−(CH2)m−NR1R2 …(式4)
(式中、XおよびRは上記に同じであり、−NR1R2は−NHCH 2 CH 2 NH 2 、または−NHC 6 H 5 であり、nは1〜3の整数、mは1〜6の整数)
なお、Xで示される加水分解基は具体的にはクロロ基、アルコキシ基、アセトキシ基、ヒドロキシ基などである。
【0010】
上記一般式3によって示される1級アミノ基含有シランカップリング剤は主に帯電性をコントロールするものであり、その具体例としては以下の化合物が挙げられる。反応性および副生成物の種類の点から、好ましくはγ‐アミノプロピルトリメトキシシラン、またはγ‐アミノプロピルトリエトキシシランが望ましいが、これに限らない。
(MeO)3SiCH2CH2CH2NH2
(EtO)3SiCH2CH2CH2NH2
(i-PrO)3SiCH2CH2CH2NH2
(EtO)3SiCH2NH2
Cl3SiCH2CH2CH2NH2
(MeO)2MeSiCH2CH2CH2NH2
(EtO)2MeSiCH2CH2CH2NH2
【0011】
上記一般式4で示されるアミノ基含有シランカップリング剤の具体例として以下の化合物が挙げられる。なお、これらの化合物に限定されない。
N-(β-アミノエチル)-γ-アミノプロピルトリメチルジメトキシシラン、
N-(β-アミノエチル)-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、
N-フェニル-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン
【0012】
一般式3の1級アミノ基含有シランカップリング剤の添加量は、シリカ微粉末の比表面積に応じて調整されるが、概ねシリカ微粉末100重量部に対して0.1〜20重量部が望ましい。また、一般式4のアミノ基含有シランカップリング剤の添加量はシリカ粉末100重量部に対して0.1〜20重量部が望ましい。これらの添加量が0.1重量部未満であるとシリカ微粉末表面に導入されるアミノ基量が少ないためにシリカ微粉末の帯電性のコントロールが十分ではなく、また良好な帯電安定性を得ることができない。一方、この添加量が20重量部を超えると、アミノ基が親水性官能基であるためにシリカ微粉末自身が親水性を示すようになり、トナー外添剤として必要な疎水性を得ることが出来ない。
【0013】
本発明に用いられる疎水化剤は、ヘキサメチルジシラザンのようなアルキルシラザン系化合物、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシランのようなアルキルアルコキシシラン系化合物、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシランのようなクロロシラン系化合物、あるいは反応性官能基含有シリコーンワニス、非反応性シリコーンワニス、または反応性官能基含有シリコーンオイル、非反応性シリコーンオイルなど一般的なものであれば何れを用いても差し支えない。なお、高い疎水性を得るためにはヘキサメチルジシラザンまたはシリコーンオイルを用いることが望ましい。またシリコーンオイルの場合には、そのオイルの粘度が1000cst未満であることが望ましい。粘度が1000cst以上であると表面処理剤をシリカ微粉末上に均一に処理することが困難になり、またシリカ微粉末の凝集を生じ、シリカ微粉末の摩擦帯電性に悪影響を及ぼす場合がある。
【0014】
上記疎水化剤は一般的なものであれば特に限定されない。なお高い疎水性を得るためにはヘキサメチルジシラザンあるいはジメチルシロキサンが好ましい。疎水化剤の添加量はシリカ微粉末の比表面積およびアミノ基含有シランカップリング剤の添加量に応じて調整されるが、シリカ微粉末100重量部に対して概ね5〜50重量部が望ましい。この添加量が5重量部未満であると高い疎水性を得ることが出来ず、一方、50重量部を超えても疎水性は大差なく、むしろ凝集物が多くなるので好ましくない。
【0015】
シリカ微粉末をこれらの表面処理剤によって処理するには一般の方法によることができる。具体的には、ヘンシェルミキサーなどに代表される撹袢装置を備えた容器にシリカ微粉末を入れて窒素雰囲気下で撹袢し、これに一般式3の1級アミノ基含有シランカップリング剤、一般式4のアミノ基含有シランカップリング剤、および疎水化剤を添加して均一に混合し、あるいはこれらの表面処理剤をシリカ粉末にスプレーをして均一に混合する。一般式3のシランカップリング剤と一般式4のシランカップリング剤の添加順序は限定されない。
【0016】
これらの表面処理剤とシリカ粉末を均一に混合した後に300℃未満の温度で30分以上加熱する。加熱温度が300℃以上では帯電性をコントロールする目的で導入したアミノ基が熱分解し、帯電性不良やシリカ微粉末自身の着色などを生じるので好ましくない。
【0017】
上記表面処理により、該シリカ微粉末0.1gを鉄粉50gとを混合し、1分および5分分散混合したときに、この分散混合物について混合1分後の摩擦帯電量Q1と混合5分後の摩擦帯電量Q2の差(Q1−Q2)が200μC/g未満(次式1)、またはその比(Q1/Q2)が2.5未満(次式2)(何れも摩擦帯電量は1分間窒素ブローした後の測定値)である表面改質シリカ微粉末を得ることができる。
|Q1−Q5|<200μC/g …(式1)
Q1/Q5<2.5 … (式2)
上記式1、2において、Q1は鉄粉とシリカ微粉末の混合分散1分後の摩擦帯電量、Q5は混合分散5分後の摩擦帯電量、これらの摩擦帯電量は1分間窒素ブローした後の測定値であり、具体的には、ブローオフ帯電量測定装置によって測定した値である。
このように本発明の表面改質シリカ微粉末は摩擦帯電量の経時変化が小さいので、粉体塗料や電子写真用トナー材料の外添剤として好適である。
【0018】
【実施例および比較例】
以下、実施例によって本発明を具体的に示す。
【0019】
実施例1
BET比表面積200m2/gの気相法シリカ粉(日本アエロジル社製品:Aerosil200)を反応槽に入れて窒素雰囲気下で撹拌しながら、このシリカ粉100gに対して、γ-アミノプロピルトリエトキシシラン(信越化学工業社製品:KBE903)5g、N-(β-アミノエチル)-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業社製品:KBM603)5g、ジメチルシリコーンオイル(信越化学工業社製品:KF96)15gの混合溶液をスプレーし、200℃で60分加熱撹拌した後に冷却して表面改質シリカ微粉体Aを調製した。
【0020】
実施例2〜7
表1に示す比表面積の気相法シリカ粉、一般式3で示される1級アミノ基含有シランカップリング剤、一般式4で示されるアミノ基含有シランカップリング剤および疎水化剤の混合溶液をおのおの用い、表1に示す加熱条件下で実施例1と同様に処理して表面改質シリカ微粉末B〜Gを調製した。
【0021】
比較例1〜3
表1に示す比表面積の気相法シリカ粉と一般式3または4の何れかのアミノ基含有シランカップリング剤および疎水化剤を用い、表1に示す加熱条件下で実施例1と同様に処理して表面改質シリカ微粉末H〜Jを調製した。
この表面改質シリカ粉末0.1gに鉄粉50gをガラス容器に入れて混合し、ターブラーミキサーにて所定時間(1分および5分)分散混合した後に、この分散物を0.1g採取し、ブローオフ帯電量測定装置(東芝ケミカル社製品:TB-200型)で1分間窒素ブローした後に摩擦帯電量を測定した。この結果を表2に示した。表2に示すように、本発明かかるシリカ粉末A〜Gは何れも鉄粉との混合後5分以内の帯電量の差|Q1−Q5|が200μC/g未満であり、またはその比Q1/Q5が2.5未満である。一方、比較例のシリカ粉末Hは帯電量の差は小さいが帯電量の比が大きく、帯電量の経時安定性が低い。また比較例のシリカ粉末Iは帯電量の差はあまり大きくないが、帯電量の比が大きく、比較例のシリカ粉末Jは帯電量の差が格段に大きい。
【0022】
【表1】
【0023】
【表2】
【0024】
【発明の効果】
本発明によれば帯電量の経時変化が小さいシリカ等の金属酸化物微粉末が提供される。このシリカ粉末等は帯電量の経時変化が小さいので粉体塗料や電子写真用トナー材料の外添剤として好適である。
Claims (7)
- 次式3で示される1級アミノ基含有シランカップリング剤と、次式4で示されるアミノ基含有シランカップリング剤と、疎水化剤によって表面処理されたシリカ微粉末であって、該シリカ微粉末と鉄粉とを混合したときに、分散混合物の混合1分後の摩擦帯電量Q1と混合5分後の摩擦帯電量Q2の差(Q1−Q2)が200μC/g未満、またはその比(Q1/Q2)が2.5未満(摩擦帯電量は1分間窒素ブローした後の測定値)であることを特徴とし、電子写真用トナーの外添剤として用いられる表面改質シリカ微粉末。
XnR(3-n)Si−(CH2)m−NH2 …(式3)
(式中、Xは加水分解可能な官能基、Rは水素基またはアルキル基、nは1〜3の整数、mは1〜6の整数)
XnR(3-n)Si−(CH2)m−NR1R2 …(式4)
(式中、XおよびRは上記に同じであり、−NR1R2は−NHCH 2 CH 2 NH 2 、または−NHC 6 H 5 であり、nは1〜3の整数、mは1〜6の整数) - 請求項1の式3で示される1級アミノ基含有シランカップリング剤が、γ‐アミノプロピルトリメトキシシラン、またはγ‐アミノプロピルトリエトキシシランである請求項1に記載する表面改質シリカ微粉末。
- 請求項1の式4で示されるアミノ基含有シランカップリング剤が、N-(β-アミノエチル)-γ-アミノプロピルトリメチルジメトキシシラン、N-(β-アミノエチル)-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、またはN-フェニル-γ-アミノプロピルトリメトキシシランである請求項1または請求項2に記載する表面改質シリカ微粉末。
- 疎水化剤がヘキサメチルジシラザンまたはシリコーンオイルである請求項1〜請求項3の何れかに記載する表面改質シリカ微粉末。
- 揮発性ケイ素化合物の火炎加水分解法で生成された400m2/g未満のBET比表面積を有するシリカ微粉末である請求項1〜請求項4の何れかに記載された表面改質シリカ微粉末。
- シリカ微粉末を容器に入れ、窒素雰囲気下で攪拌しながら、該シリカ微粉末に請求項1の式3で示される1級アミノ基含有シランカップリング剤と、請求項1の式4で示されるアミノ基含有シランカップリング剤と、疎水化剤とを添加して均一に混合し、さらに300℃未満の温度で30分以上加熱する表面処理を行うことによって、鉄粉と該シリカ微粉末とを混合したときに、分散混合物の混合1分後の摩擦帯電量Q1と混合5分後の摩擦帯電量Q2の差(Q1−Q2)が200μC/g未満、またはその比(Q1/Q2)が2.5未満(摩擦帯電量は1分間窒素ブローした後の測定値)であり、電子写真用トナーの外添剤として用いられるシリカ微粉末を製造することを特徴とする表面改質シリカ微粉末の製造方法。
- シリカ微粉末100重量部に対して、請求項1の式3で示される1級アミノ基含有シランカップリング剤の添加量が0.1〜20重量%、請求項1の式4で示されるアミノ基含有シランカップリング剤の添加量が0.1〜20重量%、疎水化剤の添加量が5〜50重量%である請求項6に記載する製造方法。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101849453B1 (ko) | 2016-04-26 | 2018-04-17 | 한국세라믹기술원 | 기상부유법을 이용한 소수성 무기소재의 제조방법 |
Families Citing this family (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2001021529A1 (fr) * | 1999-09-22 | 2001-03-29 | Nippon Aerosil Co., Ltd. | Poudre de silice fine a surface modifiee et son utilisation |
WO2001042372A1 (en) | 1999-12-08 | 2001-06-14 | Nippon Aerosil Co., Ltd. | Fine metal oxide powder having high dispersibility and toner composition comprising the same |
DE10151478C1 (de) | 2001-10-18 | 2003-03-13 | Wacker Chemie Gmbh | Mit Aminogruppen oberflächenmodifizierte Feststoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
WO2004060803A1 (ja) * | 2002-12-27 | 2004-07-22 | Nippon Aerosil Co., Ltd. | 高分散性疎水性シリカ微粉末とその製造方法 |
JP4442896B2 (ja) * | 2005-03-10 | 2010-03-31 | 株式会社リコー | 非磁性1成分現像剤 |
WO2008027561A2 (en) | 2006-09-01 | 2008-03-06 | Cabot Corporation | Surface-treated metal oxide particles |
US7250080B1 (en) | 2006-09-06 | 2007-07-31 | Tronox Llc | Process for the manufacture of organosilicon compound-treated pigments |
US20080053336A1 (en) * | 2006-09-06 | 2008-03-06 | Tronox Llc | Aqueous coating compositions with improved tint strength and gloss properties, comprising pigments surface-treated with certain organosilicon compounds |
US8202502B2 (en) | 2006-09-15 | 2012-06-19 | Cabot Corporation | Method of preparing hydrophobic silica |
US8455165B2 (en) * | 2006-09-15 | 2013-06-04 | Cabot Corporation | Cyclic-treated metal oxide |
US8435474B2 (en) * | 2006-09-15 | 2013-05-07 | Cabot Corporation | Surface-treated metal oxide particles |
US20080070146A1 (en) | 2006-09-15 | 2008-03-20 | Cabot Corporation | Hydrophobic-treated metal oxide |
DE102007033448A1 (de) | 2007-07-18 | 2009-01-22 | Wacker Chemie Ag | Hochdisperse Metalloxide mit einer hohen positiven Oberflächenladung |
US9098001B2 (en) | 2009-07-14 | 2015-08-04 | Nippon Aerosil Co., Ltd. | Surface-modified metal oxide powder and process for producing same |
US9284643B2 (en) * | 2010-03-23 | 2016-03-15 | Pneumaticoat Technologies Llc | Semi-continuous vapor deposition process for the manufacture of coated particles |
JP5668465B2 (ja) * | 2010-12-24 | 2015-02-12 | 日本ゼオン株式会社 | 静電荷像現像用トナー |
US9298113B2 (en) * | 2013-01-16 | 2016-03-29 | Ricoh Company, Ltd. | Electrophotographic photoconductor, image forming apparatus, and process cartridge |
KR102323121B1 (ko) * | 2014-07-28 | 2021-11-05 | 덴카 주식회사 | 구상 알루미나 분말 및 이를 이용한 수지 조성물 |
JP6645020B2 (ja) * | 2015-03-25 | 2020-02-12 | 富士ゼロックス株式会社 | 熱硬化性粉体塗料、塗装品、及び塗装品の製造方法 |
US20190241719A1 (en) * | 2016-10-12 | 2019-08-08 | Wacker Chemie Ag | Hydrophobing additives |
KR101872868B1 (ko) * | 2017-03-07 | 2018-07-02 | (주)윈스 | 전기전도도가 우수한 전도성 세라믹 조성물 |
CN106964771B (zh) * | 2017-05-16 | 2018-09-14 | 合肥学院 | 一种超细Mg粉含氧量的控制方法、抗氧化能力的表征方法 |
CN108059168B (zh) * | 2018-01-19 | 2019-09-24 | 四川广阳环保科技有限公司 | 一种利用氯硅烷残液制备改性二氧化硅吸附剂的方法、产品及用途 |
CN107970880B (zh) * | 2018-01-19 | 2019-09-03 | 四川广阳环保科技有限公司 | 一种改性二氧化硅吸附剂的制备方法 |
CN114836057B (zh) * | 2022-04-07 | 2023-06-09 | 福建远翔新材料股份有限公司 | 一种纳米水合二氧化硅超疏水改性制备方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01223469A (ja) * | 1988-03-03 | 1989-09-06 | Konica Corp | 画像形成方法 |
JPH0380261A (ja) * | 1989-08-24 | 1991-04-05 | Canon Inc | 静電荷像現像用トナーの製造方法 |
JPH11322306A (ja) * | 1998-05-11 | 1999-11-24 | Nippon Aerosil Kk | 表面改質金属酸化物微粉末の製造方法及び電子写真用トナー組成物の製造方法 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58185405A (ja) | 1982-04-26 | 1983-10-29 | Nippon Aerojiru Kk | 表面改質金属酸化物微粉末 |
JPS58216252A (ja) * | 1982-06-11 | 1983-12-15 | Nippon Aerojiru Kk | 乾式トナ− |
GB2128764B (en) * | 1982-08-23 | 1986-02-19 | Canon Kk | Electrostatographic developer |
JPH0619583B2 (ja) | 1985-08-31 | 1994-03-16 | 三田工業株式会社 | 電子写真用トナ− |
JPS63155155A (ja) | 1986-12-19 | 1988-06-28 | Konica Corp | 静電像現像剤および静電像現像方法ならびに画像形成方法 |
JPH01237561A (ja) * | 1987-10-13 | 1989-09-22 | Canon Inc | 静電潜像用現像剤 |
US4973540A (en) * | 1988-08-31 | 1990-11-27 | Minolta Camera Kabushiki Kaisha | Developer for electrostatic latent image containing fine particle comprising positively and negatively chargeable polar group |
JP3318997B2 (ja) * | 1993-02-03 | 2002-08-26 | 三菱マテリアル株式会社 | 疎水性シリカ粉体、その製法および電子写真用現像剤 |
JP3697283B2 (ja) | 1995-02-14 | 2005-09-21 | コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社 | 静電荷像現像用トナー |
JP3150645B2 (ja) | 1997-05-23 | 2001-03-26 | 株式会社巴川製紙所 | 静電荷現像用トナー |
DE69940446D1 (de) * | 1998-05-11 | 2009-04-02 | Nippon Aerosil Co Ltd | Verfahren zur Herstellung feiner hydrophober Metalloxidpulver für die Elektrophotographie |
US6004711A (en) * | 1999-02-03 | 1999-12-21 | Lexmark International, Inc. | Toner composition including positive and negative tribocharging hydrophobic extra-particulate additives |
-
2000
- 2000-03-31 JP JP2000098466A patent/JP4512872B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-03-29 US US09/821,622 patent/US6573018B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-03-30 EP EP01108199A patent/EP1138724B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-30 DE DE60116171T patent/DE60116171T2/de not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01223469A (ja) * | 1988-03-03 | 1989-09-06 | Konica Corp | 画像形成方法 |
JPH0380261A (ja) * | 1989-08-24 | 1991-04-05 | Canon Inc | 静電荷像現像用トナーの製造方法 |
JPH11322306A (ja) * | 1998-05-11 | 1999-11-24 | Nippon Aerosil Kk | 表面改質金属酸化物微粉末の製造方法及び電子写真用トナー組成物の製造方法 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101849453B1 (ko) | 2016-04-26 | 2018-04-17 | 한국세라믹기술원 | 기상부유법을 이용한 소수성 무기소재의 제조방법 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE60116171T2 (de) | 2006-09-21 |
JP2001281914A (ja) | 2001-10-10 |
DE60116171D1 (de) | 2006-02-02 |
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US20020004026A1 (en) | 2002-01-10 |
EP1138724A2 (en) | 2001-10-04 |
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