JPH11322306A - 表面改質金属酸化物微粉末の製造方法及び電子写真用トナー組成物の製造方法 - Google Patents
表面改質金属酸化物微粉末の製造方法及び電子写真用トナー組成物の製造方法Info
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- JPH11322306A JPH11322306A JP12755998A JP12755998A JPH11322306A JP H11322306 A JPH11322306 A JP H11322306A JP 12755998 A JP12755998 A JP 12755998A JP 12755998 A JP12755998 A JP 12755998A JP H11322306 A JPH11322306 A JP H11322306A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 帯電量が十分コントロールされ、かつ、分散
性に優れた表面改質金属酸化物微粉末及びこの表面改質
金属酸化物微粉末を用いた電子写真用トナー組成物を提
供する。 【解決手段】 金属酸化物微粉末をエポキシ化合物で表
面処理するに当り、アンモニアを用いて表面のエポキシ
基をアンモニアで開環させてアミノ基を導入する表面改
質金属酸化物微粉末の製造方法。この表面改質金属酸化
物微粉末を用いて電子写真用トナー組成物を製造する。
性に優れた表面改質金属酸化物微粉末及びこの表面改質
金属酸化物微粉末を用いた電子写真用トナー組成物を提
供する。 【解決手段】 金属酸化物微粉末をエポキシ化合物で表
面処理するに当り、アンモニアを用いて表面のエポキシ
基をアンモニアで開環させてアミノ基を導入する表面改
質金属酸化物微粉末の製造方法。この表面改質金属酸化
物微粉末を用いて電子写真用トナー組成物を製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、粉体塗料や電子写
真用トナー等においてそれらの粉体の流動性改善，固結
防止，帯電調整等の目的で添加される表面改質金属微粉
末の製造方法及びこの表面改質金属酸化物微粉末を用い
た電子写真用トナー組成物の製造方法に関する。
真用トナー等においてそれらの粉体の流動性改善，固結
防止，帯電調整等の目的で添加される表面改質金属微粉
末の製造方法及びこの表面改質金属酸化物微粉末を用い
た電子写真用トナー組成物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】微細なシリカ、チタニアやアルミナとい
った金属酸化物粉体の表面を有機物によって処理した、
いわゆる表面処理金属酸化物粉体は、複写機、レーザー
プリンタ、普通紙ファクシミリ等を含む電子写真におい
て、トナー流動性改善剤として広く用いられている。こ
のような用途においては、キヤリアである鉄又は酸化鉄
に対する摩擦帯電性が重要なファクターの一つとなって
いる。
った金属酸化物粉体の表面を有機物によって処理した、
いわゆる表面処理金属酸化物粉体は、複写機、レーザー
プリンタ、普通紙ファクシミリ等を含む電子写真におい
て、トナー流動性改善剤として広く用いられている。こ
のような用途においては、キヤリアである鉄又は酸化鉄
に対する摩擦帯電性が重要なファクターの一つとなって
いる。
【０００３】金属酸化物粉末はこの摩擦帯電性が負帯電
性のものが一般的であるが、正帯電性にコントロールし
たものも知られている。帯電性をコントロールする方法
としては、例えば特開昭５８−１８５４０５号公報に
は、アミノ基と疎水基を導入した正帯電性又はゼロ帯電
性の金属酸化物粉末が開示されている。また、特開昭６
２−５２５６１号公報には、気相法シリカをエポキシ基
含有シラン、次いでアミン類で処理したものが開示され
ている。また、特開昭６３−１５５１５５号公報には、
金属酸化物粉末をエポキシ含有変性シリコーンオイルで
加熱処理し、次いでアミノ基含有有機化合物で処理した
ものが開示されている。
性のものが一般的であるが、正帯電性にコントロールし
たものも知られている。帯電性をコントロールする方法
としては、例えば特開昭５８−１８５４０５号公報に
は、アミノ基と疎水基を導入した正帯電性又はゼロ帯電
性の金属酸化物粉末が開示されている。また、特開昭６
２−５２５６１号公報には、気相法シリカをエポキシ基
含有シラン、次いでアミン類で処理したものが開示され
ている。また、特開昭６３−１５５１５５号公報には、
金属酸化物粉末をエポキシ含有変性シリコーンオイルで
加熱処理し、次いでアミノ基含有有機化合物で処理した
ものが開示されている。
【０００４】ところで、電子写真用トナー組成物は一般
にその電子写真システムによって負帯電性、正帯電性と
に使い分けられ、通常は、負帯電性のトナーには負帯電
性の外添剤が、正帯電性のトナーには正帯電性の外添剤
が用いられている。ただし、帯電コントロールの目的
で、負帯電性のトナーに正帯電性の外添剤を添加した
り、そのシステムの関係上、トナーとは逆の帯電性の外
添剤を用いたり、正負両極性の外添剤を併用することも
行われる場合もある。
にその電子写真システムによって負帯電性、正帯電性と
に使い分けられ、通常は、負帯電性のトナーには負帯電
性の外添剤が、正帯電性のトナーには正帯電性の外添剤
が用いられている。ただし、帯電コントロールの目的
で、負帯電性のトナーに正帯電性の外添剤を添加した
り、そのシステムの関係上、トナーとは逆の帯電性の外
添剤を用いたり、正負両極性の外添剤を併用することも
行われる場合もある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】近年、益々電子写真の
高画質化が要求されるようになり、トナー粒径が９μｍ
から６μｍへとその小粒径化が進むにつれ、様々な問題
が生じてきた。
高画質化が要求されるようになり、トナー粒径が９μｍ
から６μｍへとその小粒径化が進むにつれ、様々な問題
が生じてきた。
【０００６】即ち、トナー粒径が小さくなることによ
り、トナーの流動性が悪くなり、その流動性を改善する
目的でトナー外添剤の添加量が従来より増えたことで、
トナー表面でのトナー外添剤の帯電性がトナーの帯電性
に大きく影響を及ぼすようになってきた。
り、トナーの流動性が悪くなり、その流動性を改善する
目的でトナー外添剤の添加量が従来より増えたことで、
トナー表面でのトナー外添剤の帯電性がトナーの帯電性
に大きく影響を及ぼすようになってきた。
【０００７】このため、外添剤自身の帯電量を従来より
小さくする必要性が生じてきている。
小さくする必要性が生じてきている。
【０００８】また、高画質化が進むにつれ、転写性、ク
リーニング性がより一層厳密に求められるようになり、
外添剤自体、凝集物がなく、分散性に優れたものである
ことが要求されるようなってきている。
リーニング性がより一層厳密に求められるようになり、
外添剤自体、凝集物がなく、分散性に優れたものである
ことが要求されるようなってきている。
【０００９】しかし、従来の金属酸化物微粉末をエポキ
シ基含有シランやアミノ基含有有機化合物で処理したも
のでは、分散性が不十分であり、トナーの流動性に十分
な改善効果が得られず、画質に障害を生じる。
シ基含有シランやアミノ基含有有機化合物で処理したも
のでは、分散性が不十分であり、トナーの流動性に十分
な改善効果が得られず、画質に障害を生じる。
【００１０】また、金属酸化物微粉末をエポキシ基含有
変性シリコーンやアミノ基含有有機化合物で処理したも
のでも、分散性が不十分であり、トナーの流動性に十分
な改善効果が得られず、画質に障害を生じる。
変性シリコーンやアミノ基含有有機化合物で処理したも
のでも、分散性が不十分であり、トナーの流動性に十分
な改善効果が得られず、画質に障害を生じる。
【００１１】本発明は、上記従来の問題点を解決し、帯
電量が十分にコントロールされ、かつ、分散性に優れた
表面改質金属酸化物微粉末の製造方法及びこの表面改質
金属酸化物微粉末を用いた電子写真用トナー組成物の製
造方法を提供することを目的とする。
電量が十分にコントロールされ、かつ、分散性に優れた
表面改質金属酸化物微粉末の製造方法及びこの表面改質
金属酸化物微粉末を用いた電子写真用トナー組成物の製
造方法を提供することを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明の表面改質金属酸
化物微粉末の製造方法は、金属酸化物微粉末をエポキシ
化合物で表面処理するに当り、アンモニアを用いて該金
属酸化物微粉末表面のエポキシ基にアミノ基を導入する
ことを特徴とする。
化物微粉末の製造方法は、金属酸化物微粉末をエポキシ
化合物で表面処理するに当り、アンモニアを用いて該金
属酸化物微粉末表面のエポキシ基にアミノ基を導入する
ことを特徴とする。
【００１３】即ち、本発明者らは、金属酸化物微粉末表
面のエポキシ基を開環させ、そこにアミノ基を導入する
ことで、帯電コントロールされかつ分散性の良い表面改
質金属酸化物微粉末を製造することができることを見出
し、本発明を完成させた。
面のエポキシ基を開環させ、そこにアミノ基を導入する
ことで、帯電コントロールされかつ分散性の良い表面改
質金属酸化物微粉末を製造することができることを見出
し、本発明を完成させた。
【００１４】本発明の方法によれば、帯電量を自由にコ
ントロールすることができ、表面改質金属酸化物微粉末
の負帯電性、零帯電性、正帯電性を任意に選択でき、そ
の強度も自由に変えることができる。また、本発明の方
法によれば、金属酸化物微粉末自体の分散性を向上させ
ることができ、凝集やダマができにくい表面改質金属酸
化物微粉末が提供される。
ントロールすることができ、表面改質金属酸化物微粉末
の負帯電性、零帯電性、正帯電性を任意に選択でき、そ
の強度も自由に変えることができる。また、本発明の方
法によれば、金属酸化物微粉末自体の分散性を向上させ
ることができ、凝集やダマができにくい表面改質金属酸
化物微粉末が提供される。
【００１５】本発明において、金属酸化物微粉末として
は、シリカ、チタニア又はアルミナが挙げられる。
は、シリカ、チタニア又はアルミナが挙げられる。
【００１６】また、エポキシ化合物としては、分子中に
１つ以上のエポキシ基を有するシランカップリング剤及
び／又はオルガノポリシロキサンが挙げられる。
１つ以上のエポキシ基を有するシランカップリング剤及
び／又はオルガノポリシロキサンが挙げられる。
【００１７】このような本発明の方法で製造される表面
改質金属酸化物微粉末は、好ましくは、鉄粉に対する摩
擦帯電量が−４００〜＋４００μＣ／ｇであり、安息角
は２５〜４５度である。
改質金属酸化物微粉末は、好ましくは、鉄粉に対する摩
擦帯電量が−４００〜＋４００μＣ／ｇであり、安息角
は２５〜４５度である。
【００１８】本発明の電子写真用トナー組成物の製造方
法は、このような本発明の方法により製造された表面改
質金属酸化物微粉末を用いて電子写真用トナー組成物を
製造するものである。
法は、このような本発明の方法により製造された表面改
質金属酸化物微粉末を用いて電子写真用トナー組成物を
製造するものである。
【００１９】本発明で製造される表面改質金属酸化物微
粉末を用いた電子写真用トナー組成物であれば、凝集や
ダマができにくく、流動性も十分に改善されるため、か
ぶりやクリーニング不良或いは感光体へのトナー等の付
着が発生しにくく、画像欠陥を生じにくい。
粉末を用いた電子写真用トナー組成物であれば、凝集や
ダマができにくく、流動性も十分に改善されるため、か
ぶりやクリーニング不良或いは感光体へのトナー等の付
着が発生しにくく、画像欠陥を生じにくい。
【００２０】
【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。
る。
【００２１】本発明で原料となる金属酸化物微粉末には
特に制限はないが、好ましい金属酸化物微粉末としては
シリカ、チタニア又はアルミナが挙げられる。これらは
2種以上を併用しても構わない。また、これらの金属酸
化物微粉末は、予め、トリメチルクロロシラン、ジメチ
ルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン、トリメチ
ルアルコキシシラン、ジメチルジアルコキシシラン、メ
チルトリアルコキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、
各種シリコーンオイルや各種シランカップリング剤等で
疎水化処理が施されてあっても良い。
特に制限はないが、好ましい金属酸化物微粉末としては
シリカ、チタニア又はアルミナが挙げられる。これらは
2種以上を併用しても構わない。また、これらの金属酸
化物微粉末は、予め、トリメチルクロロシラン、ジメチ
ルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン、トリメチ
ルアルコキシシラン、ジメチルジアルコキシシラン、メ
チルトリアルコキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、
各種シリコーンオイルや各種シランカップリング剤等で
疎水化処理が施されてあっても良い。
【００２２】本発明における表面処理は従来公知の方法
で行うことができ、例えば、金属ハロゲン化合物の気相
高温加熱分解法等により生成された金属酸化物微粉末を
ミキサーに入れ、窒素雰囲気下、撹拌し、エポキシ化合
物とアンモニアを必要に応じて溶剤と共に滴下もしくは
噴霧して十分に分散させた後、１０５℃以上、好ましく
は１５０〜２５０℃で０．１〜５時間、好ましくは１〜
２時間撹拌加熱し、同時に溶剤、副生成物を蒸発除去し
た後、冷却することにより、均一な表面改質金属酸化物
微粉末を得ることができる。なお、この表面処理に当っ
ては、目的に応じて公知の疎水化剤を併用しても良い。
で行うことができ、例えば、金属ハロゲン化合物の気相
高温加熱分解法等により生成された金属酸化物微粉末を
ミキサーに入れ、窒素雰囲気下、撹拌し、エポキシ化合
物とアンモニアを必要に応じて溶剤と共に滴下もしくは
噴霧して十分に分散させた後、１０５℃以上、好ましく
は１５０〜２５０℃で０．１〜５時間、好ましくは１〜
２時間撹拌加熱し、同時に溶剤、副生成物を蒸発除去し
た後、冷却することにより、均一な表面改質金属酸化物
微粉末を得ることができる。なお、この表面処理に当っ
ては、目的に応じて公知の疎水化剤を併用しても良い。
【００２３】本発明において、表面処理剤としてのエポ
キシ化合物としては、エポキシ基を有するシランカップ
リング剤及び／又はオルガノポリシロキサンが好ましく
用いられる。
キシ化合物としては、エポキシ基を有するシランカップ
リング剤及び／又はオルガノポリシロキサンが好ましく
用いられる。
【００２４】エポキシ基含有シランカップリング剤とし
てはグリシジル基、エポキシシクロヘキシル基等のエポ
キシ基を有するトリアルコキシシラン類やジアルコキシ
シラン類が使用され、具体的には、γ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル
トリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジ
エトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキ
シシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン等が挙げ
られる。
てはグリシジル基、エポキシシクロヘキシル基等のエポ
キシ基を有するトリアルコキシシラン類やジアルコキシ
シラン類が使用され、具体的には、γ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル
トリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジ
エトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキ
シシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン等が挙げ
られる。
【００２５】また、オルガノポリシロキサンとしては、
信越化学工業社製のＫＦ−１０１、ＫＦ−１０２、ＫＦ
−１０３、ＫＦ−１０５、Ｘ−２２−１６３Ａ、Ｘ−２
２−１６３Ｂ、Ｘ−２２−１６９ＡＳ、Ｘ−２２−１６
９Ｂ等；東レ・ダウコーニング・シリコーン社製のＳＦ
８４１１、ＳＦ８４１３、ＳＦ８４２１等；東芝シリコ
ーン社製のＴＳＦ４７３０、ＴＳＦ４７３１、ＴＳＬ９
９４６、ＴＳＬ９９８６、ＴＳＬ９９０６等が挙げられ
る。
信越化学工業社製のＫＦ−１０１、ＫＦ−１０２、ＫＦ
−１０３、ＫＦ−１０５、Ｘ−２２−１６３Ａ、Ｘ−２
２−１６３Ｂ、Ｘ−２２−１６９ＡＳ、Ｘ−２２−１６
９Ｂ等；東レ・ダウコーニング・シリコーン社製のＳＦ
８４１１、ＳＦ８４１３、ＳＦ８４２１等；東芝シリコ
ーン社製のＴＳＦ４７３０、ＴＳＦ４７３１、ＴＳＬ９
９４６、ＴＳＬ９９８６、ＴＳＬ９９０６等が挙げられ
る。
【００２６】アンモニアとしては、ガス状又は液状のい
ずれかであっても良いが、より分散性を向上させるため
にはアンモニアガスが好ましい。
ずれかであっても良いが、より分散性を向上させるため
にはアンモニアガスが好ましい。
【００２７】金属酸化物微粉末に対するエポキシ化合物
の添加量は、全量で０．１〜５０重量％とするのが好ま
しい。アンモニアの添加量は特に限定されるものでない
がエポキシ化合物の添加量と等モル以上が好ましい。ア
ンモニアの添加量がこれよりも少ないと金属酸化物微粉
体の分散性改善効果が十分に得られない。また、エポキ
シ基と反応しないアンモニアが遊離した場合は、脱ガス
を行なえば良い。なお、アンモニアの添加時期は、エポ
キシ化合物の添加する前であっても添加後であっても同
時であっても良い。
の添加量は、全量で０．１〜５０重量％とするのが好ま
しい。アンモニアの添加量は特に限定されるものでない
がエポキシ化合物の添加量と等モル以上が好ましい。ア
ンモニアの添加量がこれよりも少ないと金属酸化物微粉
体の分散性改善効果が十分に得られない。また、エポキ
シ基と反応しないアンモニアが遊離した場合は、脱ガス
を行なえば良い。なお、アンモニアの添加時期は、エポ
キシ化合物の添加する前であっても添加後であっても同
時であっても良い。
【００２８】このようにエポキシ化合物と共にアンモニ
アを用いて表面処理することにより、金属酸化物微粉末
の表面に付着したエポキシ化合物のエポキシ基をアンモ
ニアで開環してアミノ基を導入することができる。
アを用いて表面処理することにより、金属酸化物微粉末
の表面に付着したエポキシ化合物のエポキシ基をアンモ
ニアで開環してアミノ基を導入することができる。
【００２９】このアミノ基の導入量は、得られた表面改
質金属酸化物微粉末のＮ量で３０〜３０００ｐｐｍ程度
であることが好ましい。このＮ量が３０ｐｐｍ未満では
アミノ基を導入することによる本発明の改善効果が得ら
れない。また、Ｎ量が３０００ｐｐｍを超えるような多
量のアミノ基を導入することは技術的に困難である。
質金属酸化物微粉末のＮ量で３０〜３０００ｐｐｍ程度
であることが好ましい。このＮ量が３０ｐｐｍ未満では
アミノ基を導入することによる本発明の改善効果が得ら
れない。また、Ｎ量が３０００ｐｐｍを超えるような多
量のアミノ基を導入することは技術的に困難である。
【００３０】このようにして製造される表面改質金属酸
化物微粉末の物性は、好ましくは鉄粉キャリアに対する
帯電量が−４００〜＋４００μＣ／ｇを示し、パウダテ
スタ（ホソカワミクロン社製「ＰＴ−Ｎ型」）による安
息角が２５〜４５度である。
化物微粉末の物性は、好ましくは鉄粉キャリアに対する
帯電量が−４００〜＋４００μＣ／ｇを示し、パウダテ
スタ（ホソカワミクロン社製「ＰＴ−Ｎ型」）による安
息角が２５〜４５度である。
【００３１】なお、この表面改質金属酸化物微粉末の帯
電量は、以下の方法によって測定される。
電量は、以下の方法によって測定される。
【００３２】[帯電量測定方法]７５ｍＬのガラス容器に
鉄粉キャリア５０ｇと表面改質金属酸化物微粉末０．１
ｇを採り、蓋をし、ターブラミキサーで５分振盪した
後、該表面改質金属酸化物微粉末の混ざった鉄粉キャリ
アを０．１ｇ採取し、ブローオフ帯電量測定装置（東芝
ケミカル社製「ＴＢ−２００型」）で１分間窒素ブロー
した後の値を帯電量とする。
鉄粉キャリア５０ｇと表面改質金属酸化物微粉末０．１
ｇを採り、蓋をし、ターブラミキサーで５分振盪した
後、該表面改質金属酸化物微粉末の混ざった鉄粉キャリ
アを０．１ｇ採取し、ブローオフ帯電量測定装置（東芝
ケミカル社製「ＴＢ−２００型」）で１分間窒素ブロー
した後の値を帯電量とする。
【００３３】本発明の電子写真用トナー組成物の製造方
法は、このようにして製造される表面改質金属酸化物微
粉末を用いて電子写真用トナー組成物を製造するもので
あり、その製造方法には特に制限はなく、公知の方法に
従って製造することができる。
法は、このようにして製造される表面改質金属酸化物微
粉末を用いて電子写真用トナー組成物を製造するもので
あり、その製造方法には特に制限はなく、公知の方法に
従って製造することができる。
【００３４】電子写真用トナー組成物の製造に当り、該
表面改質金属酸化物微粉末の添加量は、所望の特性向上
効果が得られるような添加量であれば良く、特に制限さ
れないが、電子写真用トナー組成物中に、該表面改質金
属酸化物微粉末が０．０１〜５．０重量％含有されてい
ることが好ましい。電子写真用トナー組成物中の該表面
改質金属酸化物微粉末の含有量が０．０１重量％未満で
は、該表面改質金属酸化物微粉末を添加したことによる
流動性の改善効果や帯電性の安定効果が十分に得られな
い。また、該表面改質金属酸化物微粉末の含有量が５．
０重量％を超えると表面改質金属酸化物微粉末単独で行
動するものが増え、画像やクリーニング性に問題が生じ
てくる。
表面改質金属酸化物微粉末の添加量は、所望の特性向上
効果が得られるような添加量であれば良く、特に制限さ
れないが、電子写真用トナー組成物中に、該表面改質金
属酸化物微粉末が０．０１〜５．０重量％含有されてい
ることが好ましい。電子写真用トナー組成物中の該表面
改質金属酸化物微粉末の含有量が０．０１重量％未満で
は、該表面改質金属酸化物微粉末を添加したことによる
流動性の改善効果や帯電性の安定効果が十分に得られな
い。また、該表面改質金属酸化物微粉末の含有量が５．
０重量％を超えると表面改質金属酸化物微粉末単独で行
動するものが増え、画像やクリーニング性に問題が生じ
てくる。
【００３５】トナーには一般に熱可塑性樹脂の他、少量
の顔料及び電荷制御剤、外添剤が含まれている。本発明
では、上記表面改質金属酸化物微粉末が配合されていれ
ば、他の成分は従来と同様で良く、磁性、非磁性の１成
分系トナー、２成分系トナーのいずれでも良い。また、
負帯電性トナー、正帯電性トナーのいずれでも良く、モ
ノクロ、カラーのどちらでも良い。
の顔料及び電荷制御剤、外添剤が含まれている。本発明
では、上記表面改質金属酸化物微粉末が配合されていれ
ば、他の成分は従来と同様で良く、磁性、非磁性の１成
分系トナー、２成分系トナーのいずれでも良い。また、
負帯電性トナー、正帯電性トナーのいずれでも良く、モ
ノクロ、カラーのどちらでも良い。
【００３６】なお、本発明の電子写真用トナー組成物の
製造に当り、外添剤としての上記表面改質金属酸化物微
粉末は、単独で使用されるに限られず、目的に応じて、
他の金属酸化物微粉末と併用しても良い。例えば、上記
表面改質金属酸化物微粉末と、他の表面改質された乾式
シリカ微粉末や表面改質された乾式酸化チタン微粉末や
表面改質された湿式酸化チタン微粉末等を併用すること
ができる。
製造に当り、外添剤としての上記表面改質金属酸化物微
粉末は、単独で使用されるに限られず、目的に応じて、
他の金属酸化物微粉末と併用しても良い。例えば、上記
表面改質金属酸化物微粉末と、他の表面改質された乾式
シリカ微粉末や表面改質された乾式酸化チタン微粉末や
表面改質された湿式酸化チタン微粉末等を併用すること
ができる。
【００３７】
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をよ
り具体的に説明する ［実施例1］フュームドシリカ（商品名「アエロジル２
００」比表面積２００ｍ2／ｇ、日本アエロジル（株）
製）１００重量部をミキサーに入れ、窒素雰囲気下、ア
ンモニアガスを１３体積％導入し、撹拌しながらγ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン（商品名「ＫＢ
Ｍ４０３」信越化学（株）製）１０重量部をノルマルヘ
キサン１０重量部で希釈したものを滴下し、１５０℃で
１時間加熱撹拌し、更に溶剤を除去し、その後冷却し
た。
り具体的に説明する ［実施例1］フュームドシリカ（商品名「アエロジル２
００」比表面積２００ｍ2／ｇ、日本アエロジル（株）
製）１００重量部をミキサーに入れ、窒素雰囲気下、ア
ンモニアガスを１３体積％導入し、撹拌しながらγ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン（商品名「ＫＢ
Ｍ４０３」信越化学（株）製）１０重量部をノルマルヘ
キサン１０重量部で希釈したものを滴下し、１５０℃で
１時間加熱撹拌し、更に溶剤を除去し、その後冷却し
た。
【００３８】得られた微粉末は、鉄粉キャリアとの摩擦
帯電量は−２５０μＣ／ｇ、パウダテスタ（ホソカワミ
クロン社製「ＰＴ−Ｎ型」）を用いた安息角は２９度、
ＢＥＴ比表面積は１５０ｍ2／ｇ、Ｎ量は５００ｐｐｍ
を示した。
帯電量は−２５０μＣ／ｇ、パウダテスタ（ホソカワミ
クロン社製「ＰＴ−Ｎ型」）を用いた安息角は２９度、
ＢＥＴ比表面積は１５０ｍ2／ｇ、Ｎ量は５００ｐｐｍ
を示した。
【００３９】負帯電性７μｍトナーにこの微粉末０．５
重量％を添加したところ、帯電量は−２５μＣ／ｇ、安
息角は２８度であった。このトナー組成物で、市販の複
写機を用いて５００００枚以上印刷したが、かぶりや白
抜けといった現象もなく画像特性は良好であった。
重量％を添加したところ、帯電量は−２５μＣ／ｇ、安
息角は２８度であった。このトナー組成物で、市販の複
写機を用いて５００００枚以上印刷したが、かぶりや白
抜けといった現象もなく画像特性は良好であった。
【００４０】これらの評価結果は下記比較例１に比して
いずれも大幅な改善を示した。
いずれも大幅な改善を示した。
【００４１】［比較例１］実施例１においてアンモニア
の代わりに１，３−プロパンジアミンを３重量部使用し
たこと以外は実施例１と同様な処理を行った結果、得ら
れた微粉末は、鉄粉キャリアとの摩擦帯電量は−１０μ
Ｃ／ｇ、安息角４８度、ＢＥＴ比表面積は１４０ｍ2／
ｇ、Ｎ量は２０１０ｐｐｍを示した。
の代わりに１，３−プロパンジアミンを３重量部使用し
たこと以外は実施例１と同様な処理を行った結果、得ら
れた微粉末は、鉄粉キャリアとの摩擦帯電量は−１０μ
Ｃ／ｇ、安息角４８度、ＢＥＴ比表面積は１４０ｍ2／
ｇ、Ｎ量は２０１０ｐｐｍを示した。
【００４２】負帯電性７μｍトナーにこの微粉末０．５
重量％を添加したところ、帯電量は−５μＣ／ｇ、安息
角は４８度であった。このトナー組成物で、市販の複写
機を用いて印刷テストを行ったところ、１００００枚印
刷した時に、画像欠陥、かぶりが生じた。
重量％を添加したところ、帯電量は−５μＣ／ｇ、安息
角は４８度であった。このトナー組成物で、市販の複写
機を用いて印刷テストを行ったところ、１００００枚印
刷した時に、画像欠陥、かぶりが生じた。
【００４３】［実施例２］チタニア（商品名「Ｐ２５」
比表面積５０ｍ2／ｇ、日本アエロジル（株）製）１０
０重量部をミキサーに入れ、窒素雰囲気下、アンモニア
ガスを３．５体積％導入し、撹拌しながらエポキシ変性
オルガノポリシロキサン（商品名「ＫＦ１０５」信越化
学（株）製）５重量部とノルマルヘキサン１０重量部で
希釈したものを滴下し、１５０℃で１時間加熱撹拌し、
更に溶剤を除去し、その後冷却した。
比表面積５０ｍ2／ｇ、日本アエロジル（株）製）１０
０重量部をミキサーに入れ、窒素雰囲気下、アンモニア
ガスを３．５体積％導入し、撹拌しながらエポキシ変性
オルガノポリシロキサン（商品名「ＫＦ１０５」信越化
学（株）製）５重量部とノルマルヘキサン１０重量部で
希釈したものを滴下し、１５０℃で１時間加熱撹拌し、
更に溶剤を除去し、その後冷却した。
【００４４】得られた微粉末は、鉄粉キャリアとの摩擦
帯電量は＋１３０μＣ／ｇ、安息角は４０度、ＢＥＴ比
表面積は４５ｍ2／ｇ、Ｎ量は２０００ｐｐｍを示し
た。
帯電量は＋１３０μＣ／ｇ、安息角は４０度、ＢＥＴ比
表面積は４５ｍ2／ｇ、Ｎ量は２０００ｐｐｍを示し
た。
【００４５】正帯電性７μｍトナーにこの微粉末０．５
重量％を添加したところ、帯電量は＋３０μＣ／ｇ、安
息角は４０度であった。このトナー組成物で市販の複写
機を用いて５００００枚以上印刷したが、かぶりや白抜
けといった現象もなく画像特性は良好であった。
重量％を添加したところ、帯電量は＋３０μＣ／ｇ、安
息角は４０度であった。このトナー組成物で市販の複写
機を用いて５００００枚以上印刷したが、かぶりや白抜
けといった現象もなく画像特性は良好であった。
【００４６】これらの評価結果は下記比較例２に比して
いずれも大幅な改善を示した。
いずれも大幅な改善を示した。
【００４７】［比較例２］実施例２においてアンモニア
の代わりにジブチルアミノプロピルアミン１．９重量部
を使用したこと以外は実施例２と同様な処理を行った結
果、得られた微粉末は、鉄粉キャリアとの摩擦帯電量は
＋５０μＣ／ｇ、安息角５０度、ＢＥＴ比表面積は４０
ｍ2／ｇ、Ｎ量は１１００ｐｐｍを示した。
の代わりにジブチルアミノプロピルアミン１．９重量部
を使用したこと以外は実施例２と同様な処理を行った結
果、得られた微粉末は、鉄粉キャリアとの摩擦帯電量は
＋５０μＣ／ｇ、安息角５０度、ＢＥＴ比表面積は４０
ｍ2／ｇ、Ｎ量は１１００ｐｐｍを示した。
【００４８】正帯電性７μｍトナーにこの微粉末０．５
重量％を添加したところ、帯電量は＋１５０μＣ／ｇ、
安息角は５２度であった。このトナー組成物で市販の複
写機を用いて印刷テストを行ったところ、１００００枚
印刷した時に、画像欠陥、白抜けが生じた。
重量％を添加したところ、帯電量は＋１５０μＣ／ｇ、
安息角は５２度であった。このトナー組成物で市販の複
写機を用いて印刷テストを行ったところ、１００００枚
印刷した時に、画像欠陥、白抜けが生じた。
【００４９】［実施例３］アルミナ（商品名「酸化アル
ミニウムＣ」比表面積１００ｍ2／ｇ、デグサ社製）１
００重量部をミキサーに入れ、窒素雰囲気下、撹拌しな
がらβ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルト
リエトキシシラン（商品名「ＫＢＭ３０３」信越化学
（株）製）１０重量部をノルマルヘキサン１０重量部で
希釈したものを滴下し、アンモニアガスを１２体積％導
入し、１５０℃で１時間加熱撹拌し、更に溶剤を除去
し、その後冷却した。
ミニウムＣ」比表面積１００ｍ2／ｇ、デグサ社製）１
００重量部をミキサーに入れ、窒素雰囲気下、撹拌しな
がらβ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルト
リエトキシシラン（商品名「ＫＢＭ３０３」信越化学
（株）製）１０重量部をノルマルヘキサン１０重量部で
希釈したものを滴下し、アンモニアガスを１２体積％導
入し、１５０℃で１時間加熱撹拌し、更に溶剤を除去
し、その後冷却した。
【００５０】得られた微粉末は、鉄粉キャリアとの摩擦
帯電量は−１０μＣ／ｇ、パウダテスタ（ホソカワミク
ロン社製「ＰＴ−Ｎ型」）を用いた安息角は４３度、Ｂ
ＥＴ比表面積は７０ｍ2／ｇ、Ｎ量は７５０ｐｐｍを示
した。
帯電量は−１０μＣ／ｇ、パウダテスタ（ホソカワミク
ロン社製「ＰＴ−Ｎ型」）を用いた安息角は４３度、Ｂ
ＥＴ比表面積は７０ｍ2／ｇ、Ｎ量は７５０ｐｐｍを示
した。
【００５１】負帯電性７μｍトナーにこの微粉末０．５
重量％を添加したところ、帯電量は−１５μＣ／ｇ、安
息角は３８度であった。このトナー組成物で、市販の複
写機を用いて５００００枚以上印刷したが、かぶりや白
抜けといった現象もなく画像特性は良好であった。
重量％を添加したところ、帯電量は−１５μＣ／ｇ、安
息角は３８度であった。このトナー組成物で、市販の複
写機を用いて５００００枚以上印刷したが、かぶりや白
抜けといった現象もなく画像特性は良好であった。
【００５２】これらの評価結果は下記比較例３に比して
いずれも大幅な改善を示した。
いずれも大幅な改善を示した。
【００５３】［比較例３］実施例１においてアンモニア
を使用しなかったこと以外は実施例３と同様な処理を行
った結果、得られた微粉末は、鉄粉キャリアとの摩擦帯
電量は−６０μＣ／ｇ、安息角５２度、ＢＥＴ比表面積
は７８ｍ2／ｇ、Ｎ量は０ｐｐｍを示した。
を使用しなかったこと以外は実施例３と同様な処理を行
った結果、得られた微粉末は、鉄粉キャリアとの摩擦帯
電量は−６０μＣ／ｇ、安息角５２度、ＢＥＴ比表面積
は７８ｍ2／ｇ、Ｎ量は０ｐｐｍを示した。
【００５４】負帯電性７μｍトナーにこの微粉末０．５
重量％を添加したところ、帯電量は−２７μＣ／ｇ、安
息角は４９度であった。このトナー組成物で、市販の複
写機を用いて印刷テストを行ったところ、５０００枚印
刷した時に、画像欠陥、かぶりが生じた。
重量％を添加したところ、帯電量は−２７μＣ／ｇ、安
息角は４９度であった。このトナー組成物で、市販の複
写機を用いて印刷テストを行ったところ、５０００枚印
刷した時に、画像欠陥、かぶりが生じた。
【００５５】
【発明の効果】以上詳述した通り、本発明の表面改質金
属酸化物微粉末の製造方法によれば、帯電コントロール
されかつ分散性が著しく良好な表面改質金属酸化物微粉
末を製造することができる。
属酸化物微粉末の製造方法によれば、帯電コントロール
されかつ分散性が著しく良好な表面改質金属酸化物微粉
末を製造することができる。
【００５６】また、本発明の電子写真用トナー組成物の
製造方法によれば、このような表面改質金属酸化物微粉
末を用いて、流動性、帯電性に優れ、かぶりやクリーニ
ング不良や感光体へのトナー等の付着が発生しにくく、
画像欠陥を生じにくい高特性電子写真用トナー組成物を
製造することができる。
製造方法によれば、このような表面改質金属酸化物微粉
末を用いて、流動性、帯電性に優れ、かぶりやクリーニ
ング不良や感光体へのトナー等の付着が発生しにくく、
画像欠陥を生じにくい高特性電子写真用トナー組成物を
製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｇ 9/08 ３７５ (72)発明者 城野 博州 三重県四日市市三田町３番地 日本アエロ ジル株式会社四日市工場内
Claims (6)
- 【請求項１】 金属酸化物微粉末をエポキシ化合物で表
面処理するに当り、アンモニアを用いて該金属酸化物微
粉末表面のエポキシ基にアミノ基を導入することを特徴
とする表面改質金属酸化物微粉末の製造方法。 - 【請求項２】 金属酸化物微粉末が、シリカ、チタニア
又はアルミナであることを特徴とする請求項１に記載の
表面改質金属酸化物微粉末の製造方法。 - 【請求項３】 エポキシ化合物が、分子中に１つ以上の
エポキシ基を有するシランカップリング剤及び／又はオ
ルガノポリシロキサンであることを特徴とする請求項１
又は２に記載の表面改質金属酸化物微粉末の製造方法。 - 【請求項４】 該表面改質金属酸化物微粉末の鉄粉に対
する摩擦帯電量が−４００〜＋４００μＣ／ｇであるこ
とを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載
の表面改質金属酸化物微粉末の製造方法。 - 【請求項５】 該表面改質金属酸化物微粉末の安息角が
２５〜４５度であることを特徴とする請求項１ないし４
のいずれか１項に記載の表面改質金属酸化物微粉末の製
造方法。 - 【請求項６】 請求項１ないし５のいずれか１項に記載
の方法に従って製造された表面改質金属酸化物微粉末用
いて電子写真用トナー組成物を製造することを特徴とす
る電子写真用トナー組成物の製造方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12755998A JP4186254B2 (ja) | 1998-05-11 | 1998-05-11 | 表面改質金属酸化物微粉末の製造方法及び電子写真用トナー組成物の製造方法 |
| EP19990108522 EP0992857B1 (en) | 1998-05-11 | 1999-05-04 | Fine powder of hydrophobic metal oxide, method for producing it, and toner composition for electrophotography |
| DE1999635769 DE69935769T2 (de) | 1998-05-11 | 1999-05-04 | Feines, hydrophobes Metalloxidpulver, Verfahren zu seiner Herstellung und Tonerzusammensetzung für die Elektrophotographie |
| DE69940446T DE69940446D1 (de) | 1998-05-11 | 1999-05-04 | Verfahren zur Herstellung feiner hydrophober Metalloxidpulver für die Elektrophotographie |
| EP20060014367 EP1708038B1 (en) | 1998-05-11 | 1999-05-04 | Method for producing fine powder of hydrophobic metal oxide for electrophotography |
| US09/306,798 US6077640A (en) | 1998-05-11 | 1999-05-07 | Fine powder of hydrophobic metal oxide, method for producing it, and toner composition for electrophotography |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12755998A JP4186254B2 (ja) | 1998-05-11 | 1998-05-11 | 表面改質金属酸化物微粉末の製造方法及び電子写真用トナー組成物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11322306A true JPH11322306A (ja) | 1999-11-24 |
| JP4186254B2 JP4186254B2 (ja) | 2008-11-26 |
Family
ID=14963027
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12755998A Expired - Fee Related JP4186254B2 (ja) | 1998-05-11 | 1998-05-11 | 表面改質金属酸化物微粉末の製造方法及び電子写真用トナー組成物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4186254B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008239703A (ja) * | 2007-03-26 | 2008-10-09 | Shiseido Co Ltd | 改質粉体の製造方法 |
| JP4512872B2 (ja) * | 2000-03-31 | 2010-07-28 | 日本アエロジル株式会社 | 表面改質シリカ微粉末とその製造方法 |
| JP2014196215A (ja) * | 2013-03-29 | 2014-10-16 | 日揮触媒化成株式会社 | 改質金属酸化物微粒子粉末およびその製造方法 |
| CN106964771A (zh) * | 2017-05-16 | 2017-07-21 | 合肥学院 | 一种超细Mg粉含氧量的控制方法、抗氧化能力的表征方法 |
| JP2019095642A (ja) * | 2017-11-24 | 2019-06-20 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置 |
-
1998
- 1998-05-11 JP JP12755998A patent/JP4186254B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4512872B2 (ja) * | 2000-03-31 | 2010-07-28 | 日本アエロジル株式会社 | 表面改質シリカ微粉末とその製造方法 |
| JP2008239703A (ja) * | 2007-03-26 | 2008-10-09 | Shiseido Co Ltd | 改質粉体の製造方法 |
| JP2014196215A (ja) * | 2013-03-29 | 2014-10-16 | 日揮触媒化成株式会社 | 改質金属酸化物微粒子粉末およびその製造方法 |
| CN106964771A (zh) * | 2017-05-16 | 2017-07-21 | 合肥学院 | 一种超细Mg粉含氧量的控制方法、抗氧化能力的表征方法 |
| CN106964771B (zh) * | 2017-05-16 | 2018-09-14 | 合肥学院 | 一种超细Mg粉含氧量的控制方法、抗氧化能力的表征方法 |
| JP2019095642A (ja) * | 2017-11-24 | 2019-06-20 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4186254B2 (ja) | 2008-11-26 |
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| JPH0578831B2 (ja) | ||
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