JP2002302672A - 希土類酸硫化物蛍光体及びその評価方法 - Google Patents
希土類酸硫化物蛍光体及びその評価方法Info
- Publication number
- JP2002302672A JP2002302672A JP2001108139A JP2001108139A JP2002302672A JP 2002302672 A JP2002302672 A JP 2002302672A JP 2001108139 A JP2001108139 A JP 2001108139A JP 2001108139 A JP2001108139 A JP 2001108139A JP 2002302672 A JP2002302672 A JP 2002302672A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- raman
- phosphor
- rare earth
- earth oxysulfide
- oxysulfide phosphor
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 希土類酸硫化物蛍光体の発光輝度を向上させ
ることを目的とし、また前記蛍光体の評価方法を提供す
ることを目的とするものである。 【解決手段】 希土類酸硫化物蛍光体に単色光を照射
し、その時の散乱光を分光して得られるラマン分光スペ
クトルのラマンシフト値（νCD）が波数２９５０〜２９
５４ｃｍ-1である時のラマン線の強度（ＩCD）と、標準
試料であるシリコンウエハーの面指数１００面について
前記と同一条件で測定されたラマン分光スペクトルのラ
マンシフト値（νS ）が波数５２１ｃｍ-1である時のラ
マン線の強度（ＩS ）との比（ＩCD／ＩS ）が０．７以
下であることを特徴とする希土類酸硫化物蛍光体、及
び、該蛍光体の発光輝度測定方法である。
ることを目的とし、また前記蛍光体の評価方法を提供す
ることを目的とするものである。 【解決手段】 希土類酸硫化物蛍光体に単色光を照射
し、その時の散乱光を分光して得られるラマン分光スペ
クトルのラマンシフト値（νCD）が波数２９５０〜２９
５４ｃｍ-1である時のラマン線の強度（ＩCD）と、標準
試料であるシリコンウエハーの面指数１００面について
前記と同一条件で測定されたラマン分光スペクトルのラ
マンシフト値（νS ）が波数５２１ｃｍ-1である時のラ
マン線の強度（ＩS ）との比（ＩCD／ＩS ）が０．７以
下であることを特徴とする希土類酸硫化物蛍光体、及
び、該蛍光体の発光輝度測定方法である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、希土類酸硫化物を
母体とする希土類酸硫化物蛍光体及びその評価方法に関
し、特に電子線励起下において高輝度に発光する希土類
酸硫化物蛍光体及びその評価方法に関する。
母体とする希土類酸硫化物蛍光体及びその評価方法に関
し、特に電子線励起下において高輝度に発光する希土類
酸硫化物蛍光体及びその評価方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】希土類酸硫化物を母体結晶とし、これに
Ｅｕ等の付活剤元素で付活し、必要に応じてこれにテル
ビウム（Ｔｂ）、プラセオジム（Ｐｒ）、サマリウム
（Ｓｍ）等の元素で共付活した希土類酸硫化物蛍光体
は、主としてカラー陰極線管（ＣＲＴ）の赤色成分の蛍
光体として広く利用されているが、市場からはＣＲＴ等
のディスプレイの性能を一層向上させるために、より高
い輝度を有する希土類酸硫化物蛍光体の開発が要望され
ている。
Ｅｕ等の付活剤元素で付活し、必要に応じてこれにテル
ビウム（Ｔｂ）、プラセオジム（Ｐｒ）、サマリウム
（Ｓｍ）等の元素で共付活した希土類酸硫化物蛍光体
は、主としてカラー陰極線管（ＣＲＴ）の赤色成分の蛍
光体として広く利用されているが、市場からはＣＲＴ等
のディスプレイの性能を一層向上させるために、より高
い輝度を有する希土類酸硫化物蛍光体の開発が要望され
ている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の問題
点を解消し、より高い輝度を有する希土類酸硫化物蛍光
体を提供することを目的とし、また前記蛍光体の評価方
法を提供することを目的とするものである。
点を解消し、より高い輝度を有する希土類酸硫化物蛍光
体を提供することを目的とし、また前記蛍光体の評価方
法を提供することを目的とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、特に希土
類酸硫化物蛍光体の結晶の微視的構造と蛍光体の発光効
率との関係について主として光学的手法により種々解析
して行く過程で、従来のものよりも高輝度のものが得ら
れることを見出した。即ち、希土類酸硫化物蛍光体に可
視域の単色光を照射してその時の散乱光を分光して得た
ラマン分光スペクトルが特定のパターンを示すものは、
特に高輝度な蛍光体であることを見出した。
類酸硫化物蛍光体の結晶の微視的構造と蛍光体の発光効
率との関係について主として光学的手法により種々解析
して行く過程で、従来のものよりも高輝度のものが得ら
れることを見出した。即ち、希土類酸硫化物蛍光体に可
視域の単色光を照射してその時の散乱光を分光して得た
ラマン分光スペクトルが特定のパターンを示すものは、
特に高輝度な蛍光体であることを見出した。
【０００５】即ち、本発明は以下の構成を採用すること
により、前記の課題の解決を可能にした。 (1) 希土類酸硫化物蛍光体に単色光を照射し、その時の
散乱光を分光して得られるラマン分光スペクトルのラマ
ンシフト値（νCD）が波数２９５０〜２９５４ｃｍ-1で
ある時のラマン線の強度（ＩCD）と、標準試料であるシ
リコンウエハーの面指数１００面について前記と同一条
件で測定されたラマン分光スペクトルのラマンシフト値
（νS ）が波数５２１ｃｍ-1である時のラマン線の強度
（ＩS ）との比（ＩCD／ＩS ）が０．７以下であること
を特徴とする希土類酸硫化物蛍光体。
により、前記の課題の解決を可能にした。 (1) 希土類酸硫化物蛍光体に単色光を照射し、その時の
散乱光を分光して得られるラマン分光スペクトルのラマ
ンシフト値（νCD）が波数２９５０〜２９５４ｃｍ-1で
ある時のラマン線の強度（ＩCD）と、標準試料であるシ
リコンウエハーの面指数１００面について前記と同一条
件で測定されたラマン分光スペクトルのラマンシフト値
（νS ）が波数５２１ｃｍ-1である時のラマン線の強度
（ＩS ）との比（ＩCD／ＩS ）が０．７以下であること
を特徴とする希土類酸硫化物蛍光体。
【０００６】(2) 前記希土類酸硫化物蛍光体が少なくと
もＥｕで付活してなることを特徴とする前記(1) 記載の
希土類酸硫化物蛍光体。 (3) 前記希土類酸硫化物蛍光体がＹ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ蛍光
体であることを特徴とする前記(2) 記載の希土類酸硫化
物蛍光体。 (4) 前記単色光が少なくともアルゴンを含有するガスか
ら発振される５１４．５ｎｍのレーザー光であることを
特徴とする前記(1) 〜(3) のいづれか一つに記載の希土
類酸硫化物蛍光体。
もＥｕで付活してなることを特徴とする前記(1) 記載の
希土類酸硫化物蛍光体。 (3) 前記希土類酸硫化物蛍光体がＹ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ蛍光
体であることを特徴とする前記(2) 記載の希土類酸硫化
物蛍光体。 (4) 前記単色光が少なくともアルゴンを含有するガスか
ら発振される５１４．５ｎｍのレーザー光であることを
特徴とする前記(1) 〜(3) のいづれか一つに記載の希土
類酸硫化物蛍光体。
【０００７】(5) 希土類酸硫化物蛍光体に単色光を照射
し、その時の散乱光を分光して得られるラマン分光スペ
クトルのラマンシフト値（νCD）が波数２９５０〜２９
５４ｃｍ-1の範囲のラマン線の強度（ＩCD）を測定し、
その強度により前記蛍光体の発光輝度を評価することを
特徴とする希土類酸硫化物蛍光体の発光輝度の評価方
法。
し、その時の散乱光を分光して得られるラマン分光スペ
クトルのラマンシフト値（νCD）が波数２９５０〜２９
５４ｃｍ-1の範囲のラマン線の強度（ＩCD）を測定し、
その強度により前記蛍光体の発光輝度を評価することを
特徴とする希土類酸硫化物蛍光体の発光輝度の評価方
法。
【０００８】
【発明の実施の形態】物質に特定の振動数（ν）の光を
あてると、その物質に固有な振動数（ν1 、ν2 、ν3
・・・）と結合した散乱光（ν±ν1 、ν±ν2 、ν±
ν3 ・・・）が現れる。これはラマン散乱によるもので
ある。図１は、本発明の希土類酸硫化物蛍光体の一つで
あるＹ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ蛍光体に、波長（λ）が５１４．
５ｎｍの、少なくともＡｒを含有するガスのレーザー光
を照射した時のラマン散乱光を分光して得たラマンス分
光ペクトルを示したものであり、図２は、従来のＹ2 Ｏ
2 Ｓ：Ｅｕ蛍光体についてのラマンス分光ペクトルを示
したものである。
あてると、その物質に固有な振動数（ν1 、ν2 、ν3
・・・）と結合した散乱光（ν±ν1 、ν±ν2 、ν±
ν3 ・・・）が現れる。これはラマン散乱によるもので
ある。図１は、本発明の希土類酸硫化物蛍光体の一つで
あるＹ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ蛍光体に、波長（λ）が５１４．
５ｎｍの、少なくともＡｒを含有するガスのレーザー光
を照射した時のラマン散乱光を分光して得たラマンス分
光ペクトルを示したものであり、図２は、従来のＹ2 Ｏ
2 Ｓ：Ｅｕ蛍光体についてのラマンス分光ペクトルを示
したものである。
【０００９】図１及び図２のスペクトルを対比すると明
らかなように、図２のスペクトルには、波数２９５２ｃ
ｍ-1近辺に図１には存在しないラマン光の顕著なピーク
Ｂが現されている。このピークは、六方晶希土類酸硫化
物の内部か表面近傍に内在する結晶欠陥に起因するピー
クと考えられる。
らかなように、図２のスペクトルには、波数２９５２ｃ
ｍ-1近辺に図１には存在しないラマン光の顕著なピーク
Ｂが現されている。このピークは、六方晶希土類酸硫化
物の内部か表面近傍に内在する結晶欠陥に起因するピー
クと考えられる。
【００１０】分光器から直接描かせたラマン分光スペク
トルのこのピーク付近の曲線の形がローレンツ関数に近
似すると仮定し、これにフィッテイングさせて書き直す
と、そのラマン分光スペクトルの曲線におけるこの六方
晶希土類酸硫化物蛍光体の結晶欠陥に起因するラマンシ
フト値（以下、この波数を「νCD」という）が波数２９
５２ｃｍ-1を中心として２９５０〜２９５４ｃｍ-1の範
囲において現れるラマン光のピーク強度（以下、この強
度を「ＩCD」という）は、意外にもその希土類酸硫化物
蛍光体の電子線励起下における発光強度と相関すること
を見いだした。
トルのこのピーク付近の曲線の形がローレンツ関数に近
似すると仮定し、これにフィッテイングさせて書き直す
と、そのラマン分光スペクトルの曲線におけるこの六方
晶希土類酸硫化物蛍光体の結晶欠陥に起因するラマンシ
フト値（以下、この波数を「νCD」という）が波数２９
５２ｃｍ-1を中心として２９５０〜２９５４ｃｍ-1の範
囲において現れるラマン光のピーク強度（以下、この強
度を「ＩCD」という）は、意外にもその希土類酸硫化物
蛍光体の電子線励起下における発光強度と相関すること
を見いだした。
【００１１】表２には、後述の実施例及び比較例のＹ2
Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ蛍光体に波長５１４．５ｎｍのＡｒ含有ガ
スのレーザー光を照射し、その散乱光を分光したラマン
分光スペクトルのうち、ラマンシフト値（νCD）が波数
２９５０〜２９５４ｃｍ-1である時のラマン線の強度
（ＩCD）と、標準試料のシリコンウエハの面指数１００
面について同一条件で測定したラマン分光スペクトルの
ラマンシフト値（νS ）が波数５２１ｃｍ-1である時の
ラマン線の強度（ＩS ）との比、即ちラマン線ピーク相
対強度比（ＩCD／ＩS ）と、その蛍光体を電子線で励起
したときの相対発光効率を示した。
Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ蛍光体に波長５１４．５ｎｍのＡｒ含有ガ
スのレーザー光を照射し、その散乱光を分光したラマン
分光スペクトルのうち、ラマンシフト値（νCD）が波数
２９５０〜２９５４ｃｍ-1である時のラマン線の強度
（ＩCD）と、標準試料のシリコンウエハの面指数１００
面について同一条件で測定したラマン分光スペクトルの
ラマンシフト値（νS ）が波数５２１ｃｍ-1である時の
ラマン線の強度（ＩS ）との比、即ちラマン線ピーク相
対強度比（ＩCD／ＩS ）と、その蛍光体を電子線で励起
したときの相対発光効率を示した。
【００１２】ラマン線強度（ＩCD）は、ラマン分光スペ
クトルにおける波数２９５２ｃｍ-1に現れるラマン光ピ
ーク付近のスペクトルをローレンツ関数でフィッティン
グさせる処理を施した後のピーク強度を表す。なお、各
試料のラマン光のピーク強度測定値は、それぞれ１つの
試料につき５点づつレーザー光の照射位置を変えて測定
した時の平均値を表示している。他方、発光効率は、そ
の蛍光体を加速電圧１２ｋＶの電子線で励起した時の輝
度で示し、比較例の発光効率を１００％とした相対値で
示している。
クトルにおける波数２９５２ｃｍ-1に現れるラマン光ピ
ーク付近のスペクトルをローレンツ関数でフィッティン
グさせる処理を施した後のピーク強度を表す。なお、各
試料のラマン光のピーク強度測定値は、それぞれ１つの
試料につき５点づつレーザー光の照射位置を変えて測定
した時の平均値を表示している。他方、発光効率は、そ
の蛍光体を加速電圧１２ｋＶの電子線で励起した時の輝
度で示し、比較例の発光効率を１００％とした相対値で
示している。
【００１３】ラマン線強度（ＩCD）は、強度標準試料で
あるシリコンウエハのＦ2g対称性の振動モードに起因す
る、ラマンシフト値（νS ）が波数５２１ｃｍ-1におけ
る１次ラマン線強度（ＩS ）に対するする比（ＩCD／Ｉ
S ）即ちラマン線ピーク相対強度比で表すと、表２から
明らかなように、ラマン線ピーク相対強度比が比較的低
い値を示す本発明のＹ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ蛍光体の発光効率
は、ラマン線ピーク相対強度比が比較的高い値を示す従
来のＹ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ蛍光体に対して高い発光効率を示
すことが分かる。
あるシリコンウエハのＦ2g対称性の振動モードに起因す
る、ラマンシフト値（νS ）が波数５２１ｃｍ-1におけ
る１次ラマン線強度（ＩS ）に対するする比（ＩCD／Ｉ
S ）即ちラマン線ピーク相対強度比で表すと、表２から
明らかなように、ラマン線ピーク相対強度比が比較的低
い値を示す本発明のＹ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ蛍光体の発光効率
は、ラマン線ピーク相対強度比が比較的高い値を示す従
来のＹ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ蛍光体に対して高い発光効率を示
すことが分かる。
【００１４】このように、希土類酸硫化物結晶の結晶欠
陥に由来するラマン線ピーク強度はその結晶構造の乱れ
に対して敏感であり、結晶構造に乱れが少ないほどピー
ク強度が弱くなると考えられる。希土類酸硫化物蛍光体
では、結晶欠陥に由来するラマンシフト値（νCD）が波
数２９５０〜２９５４ｃｍ-1付近に現れるが、本発明の
希土類酸硫化物蛍光体は、このラマンシフト値（νCD）
でのラマン線のピーク強度（ＩCD）が弱く、従来のもの
より結晶構造の乱れが少なく、その結果、蛍光体の発光
効率が従来のものよりも高いものと思われる。
陥に由来するラマン線ピーク強度はその結晶構造の乱れ
に対して敏感であり、結晶構造に乱れが少ないほどピー
ク強度が弱くなると考えられる。希土類酸硫化物蛍光体
では、結晶欠陥に由来するラマンシフト値（νCD）が波
数２９５０〜２９５４ｃｍ-1付近に現れるが、本発明の
希土類酸硫化物蛍光体は、このラマンシフト値（νCD）
でのラマン線のピーク強度（ＩCD）が弱く、従来のもの
より結晶構造の乱れが少なく、その結果、蛍光体の発光
効率が従来のものよりも高いものと思われる。
【００１５】本発明の希土類酸硫化物蛍光体はラマン線
ピーク相対強度即ち（ＩCD／ＩS ）比が０．７以下であ
るときには従来の蛍光体に対して発光効率が高く、好ま
しくは０．４２以下、より好ましくは０．３０以下であ
るとよい。
ピーク相対強度即ち（ＩCD／ＩS ）比が０．７以下であ
るときには従来の蛍光体に対して発光効率が高く、好ま
しくは０．４２以下、より好ましくは０．３０以下であ
るとよい。
【００１６】表１及び表２では、Ｙ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ蛍光
体を例にして説明したが、本発明は、ＹやＧｄやＬａ等
の希土類酸硫化物を母体結晶となし、Ｅｕ等の付活金属
元素と必要に応じてＴｂやＰｒ等の増感剤で付活した、
Ｙ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ以外の希土類酸硫化物蛍光体において
も、ラマン分光スペクトルにおける希土類酸硫化物蛍光
体の結晶欠陥に起因するラマン分光シフト値（νCD）で
のピーク強度（ＩCD）と蛍光体の発光効率との相関が認
められ、ラマン線ピーク相対強度比と発光効率の間に同
様の関係を有することを確認した。
体を例にして説明したが、本発明は、ＹやＧｄやＬａ等
の希土類酸硫化物を母体結晶となし、Ｅｕ等の付活金属
元素と必要に応じてＴｂやＰｒ等の増感剤で付活した、
Ｙ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ以外の希土類酸硫化物蛍光体において
も、ラマン分光スペクトルにおける希土類酸硫化物蛍光
体の結晶欠陥に起因するラマン分光シフト値（νCD）で
のピーク強度（ＩCD）と蛍光体の発光効率との相関が認
められ、ラマン線ピーク相対強度比と発光効率の間に同
様の関係を有することを確認した。
【００１７】本発明の希土類酸硫化物蛍光体は、Ｙ、Ｇ
ｄ、Ｌａ等の母体構成金属元素と、Ｅｕ等の発光中心と
なる付活剤金属元素、及び必要に応じてＴｂやＰｒ等の
増感剤として機能する希土類元素を含有する共沈酸化物
粉末を生成し、硫化性成分と、炭酸ナトリウム、リン酸
カリウム等の低融点化合物からなる融剤を組み合わせて
充分に混合し、これを坩堝に充填した後に電気炉内に入
れて焼成することによって製造する。また、得られた蛍
光体は、水洗後、必要に応じてシリカ、アルミナ、チタ
ニア、水酸化亜鉛等の無機化合物を蛍光体表面に被覆す
る等の表面処理を施してから篩にかける等の分散処理を
施して塗布特性を改善することができる。
ｄ、Ｌａ等の母体構成金属元素と、Ｅｕ等の発光中心と
なる付活剤金属元素、及び必要に応じてＴｂやＰｒ等の
増感剤として機能する希土類元素を含有する共沈酸化物
粉末を生成し、硫化性成分と、炭酸ナトリウム、リン酸
カリウム等の低融点化合物からなる融剤を組み合わせて
充分に混合し、これを坩堝に充填した後に電気炉内に入
れて焼成することによって製造する。また、得られた蛍
光体は、水洗後、必要に応じてシリカ、アルミナ、チタ
ニア、水酸化亜鉛等の無機化合物を蛍光体表面に被覆す
る等の表面処理を施してから篩にかける等の分散処理を
施して塗布特性を改善することができる。
【００１８】本発明の希土類酸硫化物蛍光体を得るため
には、母体原料や付活剤原料として用いられる希土類化
合物は、純度９９．９９８％以上のものを使用すること
が好ましく、純度９９．９９９８％以上のものを使用す
ることがより好ましい。また、硫化剤として使用する硫
黄は、純度９９．９９８％以上のものを使用することが
好ましく、純度９９．９９９８％以上のものを使用する
ことがより好ましい。融剤として使用する炭酸ナトリウ
ムやリン酸カリウム等の複数の低融点化合物は、純度９
９．９８％以上のものを使用することが好ましく、純度
９９．９９８％以上のものを使用することがより好まし
い。
には、母体原料や付活剤原料として用いられる希土類化
合物は、純度９９．９９８％以上のものを使用すること
が好ましく、純度９９．９９９８％以上のものを使用す
ることがより好ましい。また、硫化剤として使用する硫
黄は、純度９９．９９８％以上のものを使用することが
好ましく、純度９９．９９９８％以上のものを使用する
ことがより好ましい。融剤として使用する炭酸ナトリウ
ムやリン酸カリウム等の複数の低融点化合物は、純度９
９．９８％以上のものを使用することが好ましく、純度
９９．９９８％以上のものを使用することがより好まし
い。
【００１９】容器として使用する坩堝は、純度９８％以
上のアルミナ製坩堝が好ましく、純度９９．８％以上の
アルミナ製坩堝がより好ましい。純度の高い原材料を使
用することで蛍光体の結晶内や表面の欠陥量を低減でき
る。電気炉内の焼成雰囲気としては、純度９５％以上、
より好ましくは純度９９％以上の窒素ガスやアルゴンガ
ス等の中性ガス雰囲気が好ましい。特に、Ｈ2 Ｓ、ＣＳ
2 、ＳＯ2 等の硫黄含有ガスと、窒素ガス、アルゴンガ
ス等の中性ガスとの混合ガスからなる硫化性雰囲気下で
焼成することが好ましい。酸化雰囲気で焼成すると酸硫
化物蛍光体の一部が酸化されて酸化物蛍光体が混在して
発光効率を低下させる要因となるので好ましくない。
上のアルミナ製坩堝が好ましく、純度９９．８％以上の
アルミナ製坩堝がより好ましい。純度の高い原材料を使
用することで蛍光体の結晶内や表面の欠陥量を低減でき
る。電気炉内の焼成雰囲気としては、純度９５％以上、
より好ましくは純度９９％以上の窒素ガスやアルゴンガ
ス等の中性ガス雰囲気が好ましい。特に、Ｈ2 Ｓ、ＣＳ
2 、ＳＯ2 等の硫黄含有ガスと、窒素ガス、アルゴンガ
ス等の中性ガスとの混合ガスからなる硫化性雰囲気下で
焼成することが好ましい。酸化雰囲気で焼成すると酸硫
化物蛍光体の一部が酸化されて酸化物蛍光体が混在して
発光効率を低下させる要因となるので好ましくない。
【００２０】焼成温度は、最高温度を１０００〜１３０
０℃の範囲とすることが好ましく、最高温度を１０５０
〜１２５０℃の範囲とすることが特に好ましい。最高温
度での保持時間は、１〜１６時間の範囲とすることが好
ましく、１〜１０時間とすることが特に好ましい。温度
が低すぎたり、保持時間が短すぎると、結晶欠陥を十分
に除去することができない。また、温度が高すぎたり、
保持時間が長すぎると不要なエネルギーを浪費すること
になるので適当でない。
０℃の範囲とすることが好ましく、最高温度を１０５０
〜１２５０℃の範囲とすることが特に好ましい。最高温
度での保持時間は、１〜１６時間の範囲とすることが好
ましく、１〜１０時間とすることが特に好ましい。温度
が低すぎたり、保持時間が短すぎると、結晶欠陥を十分
に除去することができない。また、温度が高すぎたり、
保持時間が長すぎると不要なエネルギーを浪費すること
になるので適当でない。
【００２１】
【実施例】（実施例１）モル比率がＹ：Ｅｕ：Ｔｂ＝９
６．００：４．００：０．００２である純度９９．９９
９９％のＹ、Ｅｕ及びＴｂの共沈酸化物６０ｇに対し、
純度９９．９９９９％の硫黄２６ｇ、及び融剤として純
度９９．９９９％の炭酸ナトリウム２６ｇ及び純度９
９．９９９％のリン酸カリウム８ｇを加えて十分に混合
して原料混合物を調製した。得られた混合物を純度９
９．９％のアルミナ製坩堝に充填し、体積百分率で０．
５％の硫化水素ガスを含有する窒素ガス雰囲気下で１２
００℃で２時間焼成した。焼成した後、水で十分に洗浄
した。次いで、酸で洗浄した後、水洗し脱水する処理を
２回行った後、乾燥してＹ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ蛍光体を得
た。
６．００：４．００：０．００２である純度９９．９９
９９％のＹ、Ｅｕ及びＴｂの共沈酸化物６０ｇに対し、
純度９９．９９９９％の硫黄２６ｇ、及び融剤として純
度９９．９９９％の炭酸ナトリウム２６ｇ及び純度９
９．９９９％のリン酸カリウム８ｇを加えて十分に混合
して原料混合物を調製した。得られた混合物を純度９
９．９％のアルミナ製坩堝に充填し、体積百分率で０．
５％の硫化水素ガスを含有する窒素ガス雰囲気下で１２
００℃で２時間焼成した。焼成した後、水で十分に洗浄
した。次いで、酸で洗浄した後、水洗し脱水する処理を
２回行った後、乾燥してＹ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ蛍光体を得
た。
【００２２】次に、顕微ラマン分光システム（愛宕物産
社製、Ｒ６４０００）を用いて、上記のＹ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅ
ｕ蛍光体に、スポット径２μｍのＡｒ／Ｋｒレーザー
（出力は試料上で３ｍＷ）からの５１４．５ｎｍの単色
光を照射して図１に示されたラマン分光スペクトルを測
定し、ラマンシフト値（νCD）が２９５０〜２９５４ｃ
ｍ-1付近に現れるピーク強度（ＩCD）の相対値を測定し
た。これらの相対値は、同一条件で測定したシリコンウ
エハの面指数（１００）のラマン分光スペクトルにおけ
るＦ2g対称性の振動モードのラマンシフト値（νS ＝５
２１ｃｍ-1）における１次ラマン線強度（ＩS ）に対す
る比（ＩCD／ＩS ）として求めた。なお、実施例の蛍光
体に電子線を照射したときの発光効率は、従来の蛍光体
である比較例１の蛍光体の発光効率に対する相対値とし
て求めた。その結果、ラマンシフト値（νCD）が波数２
９５０〜２９５４ｃｍ-1付近に現れるラマン線のシリコ
ンウェハの１次ラマン線に対するピーク強度比率（ＩCD
／ＩS ）は０．２２２と低く、蛍光体の発光効率は１０
６と高かった。
社製、Ｒ６４０００）を用いて、上記のＹ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅ
ｕ蛍光体に、スポット径２μｍのＡｒ／Ｋｒレーザー
（出力は試料上で３ｍＷ）からの５１４．５ｎｍの単色
光を照射して図１に示されたラマン分光スペクトルを測
定し、ラマンシフト値（νCD）が２９５０〜２９５４ｃ
ｍ-1付近に現れるピーク強度（ＩCD）の相対値を測定し
た。これらの相対値は、同一条件で測定したシリコンウ
エハの面指数（１００）のラマン分光スペクトルにおけ
るＦ2g対称性の振動モードのラマンシフト値（νS ＝５
２１ｃｍ-1）における１次ラマン線強度（ＩS ）に対す
る比（ＩCD／ＩS ）として求めた。なお、実施例の蛍光
体に電子線を照射したときの発光効率は、従来の蛍光体
である比較例１の蛍光体の発光効率に対する相対値とし
て求めた。その結果、ラマンシフト値（νCD）が波数２
９５０〜２９５４ｃｍ-1付近に現れるラマン線のシリコ
ンウェハの１次ラマン線に対するピーク強度比率（ＩCD
／ＩS ）は０．２２２と低く、蛍光体の発光効率は１０
６と高かった。
【００２３】（実施例２〜５）実施例１において、希土
類共沈酸化物（Ｙ，Ｅｕ，Ｔｂ共沈酸化物）の純度、硫
黄の純度、融剤の純度、焼成の雰囲気ガスの組成、及び
焼成温度と焼成時間をそれぞれ表１の通りに変更した以
外は実施例１と同一の方法で実施例２〜５の希土類酸硫
化物蛍光体を得た。そして、実施例２〜５の各酸硫化物
蛍光体のラマンピーク相対強度比（ＩCD／ＩS ）及び電
子線照射下での発光効率を実施例１と同様にして求め、
結果を表２に示した。
類共沈酸化物（Ｙ，Ｅｕ，Ｔｂ共沈酸化物）の純度、硫
黄の純度、融剤の純度、焼成の雰囲気ガスの組成、及び
焼成温度と焼成時間をそれぞれ表１の通りに変更した以
外は実施例１と同一の方法で実施例２〜５の希土類酸硫
化物蛍光体を得た。そして、実施例２〜５の各酸硫化物
蛍光体のラマンピーク相対強度比（ＩCD／ＩS ）及び電
子線照射下での発光効率を実施例１と同様にして求め、
結果を表２に示した。
【００２４】（比較例１）モル比率がＹ：Ｅｕ：Ｓｍ：
Ｔｂ＝９５．９５：３．８５：０．２０：０．００２で
ある純度９９．９９％のＹ、Ｅｕ、Ｓｍ及びＴｂの共沈
酸化物６０ｇに対し、純度９９．９９％の硫黄２６ｇ、
及び融剤として純度９９．９％の炭酸ナトリウム２６ｇ
及び純度９９．９％のリン酸カリウム８ｇを加えて十分
に混合して原料混合物を調製した。得られた混合物を純
度９５．０％のアルミナ製坩堝に充填し、大気中で１３
１０℃で２０分間焼成した。焼成した後、水で十分に洗
浄した。次いで、酸で洗浄した後、水洗し脱水する処理
を２回行った後、乾燥してＹ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ，Ｓｍ，Ｔ
ｂ蛍光体を得た。
Ｔｂ＝９５．９５：３．８５：０．２０：０．００２で
ある純度９９．９９％のＹ、Ｅｕ、Ｓｍ及びＴｂの共沈
酸化物６０ｇに対し、純度９９．９９％の硫黄２６ｇ、
及び融剤として純度９９．９％の炭酸ナトリウム２６ｇ
及び純度９９．９％のリン酸カリウム８ｇを加えて十分
に混合して原料混合物を調製した。得られた混合物を純
度９５．０％のアルミナ製坩堝に充填し、大気中で１３
１０℃で２０分間焼成した。焼成した後、水で十分に洗
浄した。次いで、酸で洗浄した後、水洗し脱水する処理
を２回行った後、乾燥してＹ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ，Ｓｍ，Ｔ
ｂ蛍光体を得た。
【００２５】次に、実施例１と同様にしてラマン分光ス
ペクトル（図２）を測定し、ラマンシフト値（νCD）が
２９５０〜２９５４ｃｍ-1付近に現れるピーク強度（Ｉ
CD）の相対値を測定した。また、この蛍光体に電子線を
照射したときの発光効率を１００とした。その結果、ラ
マンシフト値（νCD）が波数２９５０〜２９５４ｃｍ -1
付近に現れるラマン線のシリコンウェハの１次ラマン線
に対するピーク相対強度比（ＩCD／ＩS ）は０．８８３
と高かった。
ペクトル（図２）を測定し、ラマンシフト値（νCD）が
２９５０〜２９５４ｃｍ-1付近に現れるピーク強度（Ｉ
CD）の相対値を測定した。また、この蛍光体に電子線を
照射したときの発光効率を１００とした。その結果、ラ
マンシフト値（νCD）が波数２９５０〜２９５４ｃｍ -1
付近に現れるラマン線のシリコンウェハの１次ラマン線
に対するピーク相対強度比（ＩCD／ＩS ）は０．８８３
と高かった。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【表２】
【００２８】
【発明の効果】本発明は、上記の構成を採用することに
より、希土類酸硫化物蛍光体の結晶欠陥を抑制し、高い
発光効率を有する希土類酸硫化物蛍光体の提供を可能に
した。
より、希土類酸硫化物蛍光体の結晶欠陥を抑制し、高い
発光効率を有する希土類酸硫化物蛍光体の提供を可能に
した。
【図１】実施例１のＹ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ蛍光体に５１４．
５ｎｍの単色光を照射した時のラマン分光スペクトルを
示したグラフである。
５ｎｍの単色光を照射した時のラマン分光スペクトルを
示したグラフである。
【図２】比較例１に示した従来のＹ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ蛍光
体に５１４．５ｎｍの単色光を照射した時のラマン分光
スペクトルを示したグラフである。
体に５１４．５ｎｍの単色光を照射した時のラマン分光
スペクトルを示したグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 垣花 眞人 神奈川県横浜市青葉区榎が丘６−１ エス ポワール青葉台Ｃ−603 (72)発明者 木島 直人 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内 (72)発明者 市原 高史 神奈川県小田原市成田1060番地 化成オプ トニクス株式会社内 Ｆターム(参考） 2G043 AA03 BA01 CA05 EA03 GA07 GB21 KA03 KA05 4G076 AA02 AA03 AA19 AB03 AB05 AB09 AB18 BA09 BC08 BD02 CA40 DA11 4H001 CA02 XA08 XA16 XA39 XA57 XA64 YA59 YA63 YA65
Claims (4)
- 【請求項１】 希土類酸硫化物蛍光体に単色光を照射
し、その時の散乱光を分光して得られるラマン分光スペ
クトルのラマンシフト値（νCD）が波数２９５０〜２９
５４ｃｍ-1である時のラマン線の強度（ＩCD）と、標準
試料であるシリコンウエハーの面指数１００面について
前記と同一条件で測定されたラマン分光スペクトルのラ
マンシフト値（νS ）が波数５２１ｃｍ-1である時のラ
マン線の強度（ＩS ）との比（ＩCD／ＩS ）が０．７以
下であることを特徴とする希土類酸硫化物蛍光体。 - 【請求項２】 前記希土類酸硫化物蛍光体が少なくとも
Ｅｕで付活してなることを特徴とする請求項１記載の希
土類酸硫化物蛍光体。 - 【請求項３】 前記単色光が少なくともアルゴンを含有
するガスから発振される５１４．５ｎｍのレーザー光で
あることを特徴とする請求項１又は２記載の希土類酸硫
化物蛍光体。 - 【請求項４】 希土類酸硫化物蛍光体に単色光を照射
し、その時の散乱光を分光して得られるラマン分光スペ
クトルのラマンシフト値（νCD）が波数２９５０〜２９
５４ｃｍ-1の範囲のラマン線の強度（ＩCD）を測定し、
その強度により前記蛍光体の発光輝度を評価することを
特徴とする希土類酸硫化物蛍光体の発光輝度の評価方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001108139A JP2002302672A (ja) | 2001-04-06 | 2001-04-06 | 希土類酸硫化物蛍光体及びその評価方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001108139A JP2002302672A (ja) | 2001-04-06 | 2001-04-06 | 希土類酸硫化物蛍光体及びその評価方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002302672A true JP2002302672A (ja) | 2002-10-18 |
Family
ID=18960331
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001108139A Pending JP2002302672A (ja) | 2001-04-06 | 2001-04-06 | 希土類酸硫化物蛍光体及びその評価方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002302672A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006117489A (ja) * | 2004-10-22 | 2006-05-11 | National Institute For Materials Science | 希土類酸硫化物の製造方法 |
| JP2010210331A (ja) * | 2009-03-09 | 2010-09-24 | Fuji Electric Holdings Co Ltd | 結晶分析方法、結晶分析装置、及びプログラム |
| JP2016041648A (ja) * | 2014-08-14 | 2016-03-31 | チンファ ユニバーシティＴｓｉｎｇｈｕａ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ | ガドリニウムオキシサルファイドセラミックシンチレータの製造方法 |
| JPWO2018025866A1 (ja) * | 2016-08-04 | 2019-06-06 | 国立大学法人名古屋大学 | 一硫化サマリウムの製造方法、体積変化材料、体積制御部材、負熱膨張材料、および化合物材料 |
| CN111624186A (zh) * | 2020-06-24 | 2020-09-04 | 江南大学 | 一种基于荧光和拉曼双信号增强的肠毒素光谱分析方法 |
| JP2020142968A (ja) * | 2019-03-07 | 2020-09-10 | 三菱ケミカル株式会社 | 金属酸硫化物の製造方法 |
-
2001
- 2001-04-06 JP JP2001108139A patent/JP2002302672A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006117489A (ja) * | 2004-10-22 | 2006-05-11 | National Institute For Materials Science | 希土類酸硫化物の製造方法 |
| JP4734601B2 (ja) * | 2004-10-22 | 2011-07-27 | 独立行政法人物質・材料研究機構 | イットリウム酸硫化物の製造方法 |
| JP2010210331A (ja) * | 2009-03-09 | 2010-09-24 | Fuji Electric Holdings Co Ltd | 結晶分析方法、結晶分析装置、及びプログラム |
| JP2016041648A (ja) * | 2014-08-14 | 2016-03-31 | チンファ ユニバーシティＴｓｉｎｇｈｕａ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ | ガドリニウムオキシサルファイドセラミックシンチレータの製造方法 |
| JPWO2018025866A1 (ja) * | 2016-08-04 | 2019-06-06 | 国立大学法人名古屋大学 | 一硫化サマリウムの製造方法、体積変化材料、体積制御部材、負熱膨張材料、および化合物材料 |
| JP2020142968A (ja) * | 2019-03-07 | 2020-09-10 | 三菱ケミカル株式会社 | 金属酸硫化物の製造方法 |
| JP7195184B2 (ja) | 2019-03-07 | 2022-12-23 | 三菱ケミカル株式会社 | 金属酸硫化物の製造方法 |
| CN111624186A (zh) * | 2020-06-24 | 2020-09-04 | 江南大学 | 一种基于荧光和拉曼双信号增强的肠毒素光谱分析方法 |
| CN111624186B (zh) * | 2020-06-24 | 2021-03-16 | 江南大学 | 一种基于荧光和拉曼双信号增强的肠毒素光谱分析方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Ruelle et al. | Cathodoluminescent properties and energy transfer in red calcium sulfide phosphors (CaS: Eu, Mn) | |
| TWI390011B (zh) | 綠色螢光體 | |
| JP6512070B2 (ja) | 赤色蛍光体 | |
| TWI424046B (zh) | 綠色螢光體 | |
| JP2000073053A (ja) | 蛍光体及びこの蛍光体を用いた陰極線管 | |
| JP2002080843A (ja) | 真空紫外線励起発光蛍光体 | |
| JP2000073052A (ja) | 表示装置用蛍光体とそれを用いた表示装置 | |
| JP2002302672A (ja) | 希土類酸硫化物蛍光体及びその評価方法 | |
| JP3329598B2 (ja) | 蛍光体、陰極線管、蛍光ランプおよび蛍光体の製造方法 | |
| JP4433793B2 (ja) | 蛍光体及びそれを用いた発光素子 | |
| JP2003105334A (ja) | 蛍光体 | |
| JPH1036835A (ja) | フォトルミネセンス蛍光体 | |
| JP3832024B2 (ja) | 真空紫外線励起発光蛍光体およびその製造方法 | |
| JP2000226577A (ja) | 蛍光体 | |
| JP4790794B2 (ja) | 赤色蛍光体、赤色発光素子乃至装置および白色発光素子乃至装置 | |
| JP6350123B2 (ja) | 硫化物蛍光体の製造方法 | |
| JP2005146190A (ja) | アルカリ土類硫化物を主成分とする赤色蛍光体及びその製造方法 | |
| JP5289824B2 (ja) | 蛍光体 | |
| JPH11106749A (ja) | 能動発光型液晶表示素子用蛍光体 | |
| JP2000026855A (ja) | 蛍光体ペースト組成物及び真空紫外線励起発光素子 | |
| JP2001234165A (ja) | 真空紫外線励起型蛍光体 | |
| US4007394A (en) | Alkali metal alkaline earth metal sulfate phosphor activated with cerium and terbium and lamp containing same | |
| JP2013100388A (ja) | 希土類元素の使用量の少ない蛍光ランプとそれに用いる蛍光体 | |
| JPH04270781A (ja) | 蛍光体および蛍光ランプ | |
| JP2000290649A (ja) | 蛍光体及びその製造方法並びにそれを用いたカラー陰極線管 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20060728 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060914 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20060914 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20070904 |