JPH04270781A - 蛍光体および蛍光ランプ - Google Patents
蛍光体および蛍光ランプInfo
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- JPH04270781A JPH04270781A JP3117191A JP3117191A JPH04270781A JP H04270781 A JPH04270781 A JP H04270781A JP 3117191 A JP3117191 A JP 3117191A JP 3117191 A JP3117191 A JP 3117191A JP H04270781 A JPH04270781 A JP H04270781A
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Landscapes
- Luminescent Compositions (AREA)
- Vessels And Coating Films For Discharge Lamps (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】［発明の目的］
【０００２】
【産業上の利用分野】この発明は三波長域発光形蛍光ラ
ンプに用いられる混合蛍光体に係り、特にこの種の蛍光
ランプ用に好適な青色ないし青緑色発光蛍光体およびそ
れを用いた蛍光ランプに関する。
ンプに用いられる混合蛍光体に係り、特にこの種の蛍光
ランプ用に好適な青色ないし青緑色発光蛍光体およびそ
れを用いた蛍光ランプに関する。
【０００３】
【従来の技術】近年、一般照明用蛍光ランプとして、高
演色性と高効率性とを同時に満足する三波長域発光形蛍
光ランプの普及には目覚ましいものがある。この種の蛍
光ランプには比較的狭帯域の発光スペクトル分布を有す
る青色、緑色、赤色発光蛍光体が用いられている。
演色性と高効率性とを同時に満足する三波長域発光形蛍
光ランプの普及には目覚ましいものがある。この種の蛍
光ランプには比較的狭帯域の発光スペクトル分布を有す
る青色、緑色、赤色発光蛍光体が用いられている。
【０００４】従来、青色発光蛍光体として、２価のユー
ロピウム（Ｅｕ）で付活された青色発光アルミン酸塩蛍
光体［ａ（Ｍ，Ｅｕ）Ｏ・ｂＡｌ２ Ｏ３ ］が知られ
ている（特公昭５８−２２４９５および特公昭５２−２
２８３６）。
ロピウム（Ｅｕ）で付活された青色発光アルミン酸塩蛍
光体［ａ（Ｍ，Ｅｕ）Ｏ・ｂＡｌ２ Ｏ３ ］が知られ
ている（特公昭５８−２２４９５および特公昭５２−２
２８３６）。
【０００５】また，２価のユーロピウム（Ｅｕ）および
、マンガン（Ｍｎ）とで付活された青色ないし青緑色発
光アルミン酸塩蛍光体［ａ（Ｍ，Ｅｕ，Ｍｎ）Ｏ・ｂＡ
ｌ２ Ｏ３ ］も知られている（特公昭５６−５２０７
２および特公昭５８−２２４９６）。
、マンガン（Ｍｎ）とで付活された青色ないし青緑色発
光アルミン酸塩蛍光体［ａ（Ｍ，Ｅｕ，Ｍｎ）Ｏ・ｂＡ
ｌ２ Ｏ３ ］も知られている（特公昭５６−５２０７
２および特公昭５８−２２４９６）。
【０００６】さらに、２価のユーロピウム（Ｅｕ）で付
活された青色ないし青緑色発光ハロ燐酸塩蛍光体［（Ｍ
，Ｅｕ）１０（ＰＯ４ ）６ ・Ｘ２ ］も知られてい
る（特公昭４６−４０６０４および特公昭４８−３３１
５９号）。
活された青色ないし青緑色発光ハロ燐酸塩蛍光体［（Ｍ
，Ｅｕ）１０（ＰＯ４ ）６ ・Ｘ２ ］も知られてい
る（特公昭４６−４０６０４および特公昭４８−３３１
５９号）。
【０００７】また、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｅ
ｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，Ｖｏ
ｌ．１２１，Ｎｏ．１２，１９７４ の１６２７頁〜１
６３１頁において青色発光蛍光体として（Ｂａ，Ｅｕ）
Ｍｇ２ Ａｌ１６Ｏ２７，緑色発光蛍光体として（Ｃｅ
，Ｔｂ）ＭｇＡｌ１１Ｏ１９，赤色発光蛍光体として（
Ｙ，Ｅｕ）２ Ｏ３ を用いることが述べられている。
ｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，Ｖｏ
ｌ．１２１，Ｎｏ．１２，１９７４ の１６２７頁〜１
６３１頁において青色発光蛍光体として（Ｂａ，Ｅｕ）
Ｍｇ２ Ａｌ１６Ｏ２７，緑色発光蛍光体として（Ｃｅ
，Ｔｂ）ＭｇＡｌ１１Ｏ１９，赤色発光蛍光体として（
Ｙ，Ｅｕ）２ Ｏ３ を用いることが述べられている。
【０００８】また、青色発光蛍光体としてａ（Ｍ，Ｅｕ
）Ｏ・ｂＡｌ２ Ｏ３ 、緑色発光蛍光体としてｄ（Ｌ
ａ，Ｃｅ，Ｔｂ）２ Ｏ３ ・ｅＳｉＯ２ ・ｆＰ２
Ｏ５ 、赤色発光蛍光体として（Ｙ，Ｅｕ）２ Ｏ３
を用いる蛍光体も知られている（特公昭６２−４４０３
４）。
）Ｏ・ｂＡｌ２ Ｏ３ 、緑色発光蛍光体としてｄ（Ｌ
ａ，Ｃｅ，Ｔｂ）２ Ｏ３ ・ｅＳｉＯ２ ・ｆＰ２
Ｏ５ 、赤色発光蛍光体として（Ｙ，Ｅｕ）２ Ｏ３
を用いる蛍光体も知られている（特公昭６２−４４０３
４）。
【０００９】さらには、三波長蛍光体（青色発光蛍光体
（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ）１０（ＰＯ４ ）６ ・Ｃｌ２
／Ｅｕ、緑色発光蛍光体ＬａＰＯ４ ／Ｃｅ，Ｔｂ，赤
色発光蛍光体Ｙ２ Ｏ３ ／Ｅｕ）の表面に結着剤（ア
ルカリ土類金属の燐酸塩、硼酸塩もしくは酸化アルミニ
ウム）を付着させることも知られている（特開昭６３−
２８９０８７ ）。
（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ）１０（ＰＯ４ ）６ ・Ｃｌ２
／Ｅｕ、緑色発光蛍光体ＬａＰＯ４ ／Ｃｅ，Ｔｂ，赤
色発光蛍光体Ｙ２ Ｏ３ ／Ｅｕ）の表面に結着剤（ア
ルカリ土類金属の燐酸塩、硼酸塩もしくは酸化アルミニ
ウム）を付着させることも知られている（特開昭６３−
２８９０８７ ）。
【００１０】ところで、三波長域発光形蛍光ランプでは
、その全光束（発光出力）に対して青色発光蛍光体の寄
与する割合は非常に小さいが、三波長域発光形蛍光ラン
プに用いられる青色発光蛍光体としては、できるだけ粒
度が小さく、発光出力の高いことが必要である。
、その全光束（発光出力）に対して青色発光蛍光体の寄
与する割合は非常に小さいが、三波長域発光形蛍光ラン
プに用いられる青色発光蛍光体としては、できるだけ粒
度が小さく、発光出力の高いことが必要である。
【００１１】さらには、最近、三波長域発光形蛍光ラン
プにおいて点灯中の色度（ｘ，ｙ）の変動（すなわち、
色温度の変動）に関心が持たれてきている。
プにおいて点灯中の色度（ｘ，ｙ）の変動（すなわち、
色温度の変動）に関心が持たれてきている。
【００１２】三波長域発光形蛍光ランプにおいて、種々
の青色発光蛍光体を適用し、その特性を評価したところ
、点灯中の色度（ｘ，ｙ）の変動が緑色発光蛍光体や赤
色発光蛍光体に比し、大きいという結果が得られた。 そのため、三波長域発光形蛍光ランプにおける点灯中の
色度（ｘ，ｙ）の変動（すなわち、色温度の変動）にも
大きく影響を及ぼしていた。
の青色発光蛍光体を適用し、その特性を評価したところ
、点灯中の色度（ｘ，ｙ）の変動が緑色発光蛍光体や赤
色発光蛍光体に比し、大きいという結果が得られた。 そのため、三波長域発光形蛍光ランプにおける点灯中の
色度（ｘ，ｙ）の変動（すなわち、色温度の変動）にも
大きく影響を及ぼしていた。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】三波長域発光形蛍光ラ
ンプにおける点灯中の色度の変動は、蛍光ランプの色ず
れ現象を起こし、蛍光ランプの商品価値を著しく損ねて
いた。
ンプにおける点灯中の色度の変動は、蛍光ランプの色ず
れ現象を起こし、蛍光ランプの商品価値を著しく損ねて
いた。
【００１４】そこで、三波長域発光形蛍光ランプに用い
られる青色発光蛍光体としては、できるだけ粒度が小さ
く、発光出力が高く、かつ蛍光ランプ点灯中の色度（ｘ
，ｙ）の変動の小さいものの出現が望まれていた。
られる青色発光蛍光体としては、できるだけ粒度が小さ
く、発光出力が高く、かつ蛍光ランプ点灯中の色度（ｘ
，ｙ）の変動の小さいものの出現が望まれていた。
【００１５】そこで、この発明は上記課題を解決するた
めになされたもので、２５４ｎｍ 水銀輝線励起下で高
い発光出力を示し、かつ蛍光ランプでの点灯中の色度（
ｘ，ｙ）の変動の小さい青色発光蛍光体ないし青緑色発
光蛍光体を得ることにより、諸特性の良好な三波長蛍光
体およびこの混合蛍光体を用いた蛍光ランプを提供する
ことを目的とする。
めになされたもので、２５４ｎｍ 水銀輝線励起下で高
い発光出力を示し、かつ蛍光ランプでの点灯中の色度（
ｘ，ｙ）の変動の小さい青色発光蛍光体ないし青緑色発
光蛍光体を得ることにより、諸特性の良好な三波長蛍光
体およびこの混合蛍光体を用いた蛍光ランプを提供する
ことを目的とする。
【００１６】［発明の構成］
【００１７】
【課題を解決するための手段】この発明は、２価のユー
ロピウム （Ｅｕ）付活アルミン酸塩蛍光体、または
、２価のユーロピウム （Ｅｕ）およびマンガン（Ｍ
ｎ）付活アルミン酸塩蛍光体、または、２価のユーロピ
ウム（Ｅｕ）付活ハロ燐酸塩蛍光体の一種以上の青色発
光蛍光体ないし青緑色発光蛍光体であって、０．０１重
量％以上、 ５．０重量％以下の範囲のＭ２ Ｐ２ Ｏ
７ （但し、ＭはＭｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａからなる群か
ら選定する一種以上）を表面に被覆したことを特徴とす
る青色発光蛍光体ないし青緑色発光蛍光体と発光スペク
トルのピーク波長が５４４ｎｍ 付近にある緑色発光蛍
光体と発光スペクトルのピーク波長が６００ｎｍ から
６２０ｎｍの範囲にある赤色発光蛍光体とを混合したこ
とを特徴とする蛍光体である。
ロピウム （Ｅｕ）付活アルミン酸塩蛍光体、または
、２価のユーロピウム （Ｅｕ）およびマンガン（Ｍ
ｎ）付活アルミン酸塩蛍光体、または、２価のユーロピ
ウム（Ｅｕ）付活ハロ燐酸塩蛍光体の一種以上の青色発
光蛍光体ないし青緑色発光蛍光体であって、０．０１重
量％以上、 ５．０重量％以下の範囲のＭ２ Ｐ２ Ｏ
７ （但し、ＭはＭｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａからなる群か
ら選定する一種以上）を表面に被覆したことを特徴とす
る青色発光蛍光体ないし青緑色発光蛍光体と発光スペク
トルのピーク波長が５４４ｎｍ 付近にある緑色発光蛍
光体と発光スペクトルのピーク波長が６００ｎｍ から
６２０ｎｍの範囲にある赤色発光蛍光体とを混合したこ
とを特徴とする蛍光体である。
【００１８】また、この発明は上記蛍光体を用いたこと
を特徴とする蛍光ランプである。
を特徴とする蛍光ランプである。
【００１９】この発明に用いられる２価のユーロピウム
（Ｅｕ）付活アルミン酸塩蛍光体は、一般式 ａ（Ｍ
Ｉ ，Ｅｕ）Ｏ・ｂＡｌ２ Ｏ３ （但し，ＭＩ
はＺｎ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｌｉ，Ｒｂ，Ｃｓか
らなる群から選定する一種以上で、かつａ＞０，ｂ＞０
，０．２≦ａ／ｂ≦１．５ ）で表される。
（Ｅｕ）付活アルミン酸塩蛍光体は、一般式 ａ（Ｍ
Ｉ ，Ｅｕ）Ｏ・ｂＡｌ２ Ｏ３ （但し，ＭＩ
はＺｎ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｌｉ，Ｒｂ，Ｃｓか
らなる群から選定する一種以上で、かつａ＞０，ｂ＞０
，０．２≦ａ／ｂ≦１．５ ）で表される。
【００２０】また、２価のユーロピウム（Ｅｕ）および
マンガン（Ｍｎ）付活アルミン酸塩蛍光体は、一般式
ａ（ＭＩ ，Ｅｕ，Ｍｎ）Ｏ・ｂＡｌ２ Ｏ３ （但
し、ＭＩ はＺｎ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｌｉ，Ｒ
ｂ，Ｃｓからなる群から選定する一種以上で、かつａ＞
０，ｂ＞０，０．２ ≦ａ／ｂ≦１．５ ）で表される
。
マンガン（Ｍｎ）付活アルミン酸塩蛍光体は、一般式
ａ（ＭＩ ，Ｅｕ，Ｍｎ）Ｏ・ｂＡｌ２ Ｏ３ （但
し、ＭＩ はＺｎ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｌｉ，Ｒ
ｂ，Ｃｓからなる群から選定する一種以上で、かつａ＞
０，ｂ＞０，０．２ ≦ａ／ｂ≦１．５ ）で表される
。
【００２１】また、２価のユーロピウム（Ｅｕ）付活ハ
ロ燐酸塩蛍光体は、一般式（ＭＩＩ，Ｅｕ）１０（ＰＯ
４ ）６ ・Ｘ２ （但し、ＭＩＩはＭｇ，Ｃａ，Ｓｒ
，Ｂａからなる群から選定する一種以上で、かつＸはＦ
，Ｃｌ，Ｂｒからなる群から選定する一種以上）で表さ
れる。
ロ燐酸塩蛍光体は、一般式（ＭＩＩ，Ｅｕ）１０（ＰＯ
４ ）６ ・Ｘ２ （但し、ＭＩＩはＭｇ，Ｃａ，Ｓｒ
，Ｂａからなる群から選定する一種以上で、かつＸはＦ
，Ｃｌ，Ｂｒからなる群から選定する一種以上）で表さ
れる。
【００２２】表面をピロ燐酸塩で被覆した青色発光蛍光
体ないし青緑色発光蛍光体は単独でも混合物であっても
よい。
体ないし青緑色発光蛍光体は単独でも混合物であっても
よい。
【００２３】青色発光蛍光体ないし青緑色発光蛍光体の
表面を被覆するピロ燐酸塩は一般式Ｍ２ Ｐ２ Ｏ７
で表される。ここでＭはＭｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａからな
る群から選定される一種以上である。さらに、Ｍの組成
の違いによる点灯中の発光色度の経時変化に対する影響
はない。
表面を被覆するピロ燐酸塩は一般式Ｍ２ Ｐ２ Ｏ７
で表される。ここでＭはＭｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａからな
る群から選定される一種以上である。さらに、Ｍの組成
の違いによる点灯中の発光色度の経時変化に対する影響
はない。
【００２４】ピロ燐酸塩の被覆濃度は、非常に重要であ
り０．０１重量％以上、 ５．０重量％以下の範囲が好
ましい。 濃度が ５．０重量％を越えると、発光出力の低下が著
しく大きくなり、実用的でなくなる。また、０．０１重
量％未満では点灯中の色度（ｘ，ｙ）の変動が大きく、
従来のものと変わらなくなる。より好ましい範囲は０．
１ 重量％以上， ３．０重量％以下である。
り０．０１重量％以上、 ５．０重量％以下の範囲が好
ましい。 濃度が ５．０重量％を越えると、発光出力の低下が著
しく大きくなり、実用的でなくなる。また、０．０１重
量％未満では点灯中の色度（ｘ，ｙ）の変動が大きく、
従来のものと変わらなくなる。より好ましい範囲は０．
１ 重量％以上， ３．０重量％以下である。
【００２５】また、ピロ燐酸塩の粒度は青色ないし青緑
色発光蛍光体の粒度より小さい１ μｍ 以下が望まし
く、特に ０．５μｍ 以下、０．０１μｍ 以上の範
囲が好適である。 なお、ピロ燐酸塩の被覆は、その微粉末を純水に分散さ
せ、これに青色発光蛍光体あるいは青緑色発光蛍光体を
加えて撹拌した懸濁液を濾過、乾燥して得られる。その
際、ピロ燐酸塩微粉末単独でも、またピロ燐酸塩微粉末
と水酸化アルミニウムや水酸化亜鉛の混合物を用いても
よい。
色発光蛍光体の粒度より小さい１ μｍ 以下が望まし
く、特に ０．５μｍ 以下、０．０１μｍ 以上の範
囲が好適である。 なお、ピロ燐酸塩の被覆は、その微粉末を純水に分散さ
せ、これに青色発光蛍光体あるいは青緑色発光蛍光体を
加えて撹拌した懸濁液を濾過、乾燥して得られる。その
際、ピロ燐酸塩微粉末単独でも、またピロ燐酸塩微粉末
と水酸化アルミニウムや水酸化亜鉛の混合物を用いても
よい。
【００２６】この発明に用いられる緑色発光蛍光体は、
一般式 （Ｌａ，Ｃｅ，Ｔｂ）２ Ｏ３ ・Ｐ２ Ｏ
５ ・Ｂ２ Ｏ３ （Ｌａ，Ｃｅ，Ｔｂ）ＰＯ４ （Ｃｅ，Ｔｂ）ＭｇＡｌ１１Ｏ１９ で表され、発光スペクトルのピーク波長が５４４ｎｍ
付近にあるものが用いられる。また、この発明に用いら
れる赤色発光蛍光体は、一般式 （Ｙ，Ｅｕ）２ Ｏ
３ で表され、発光スペクトルのピーク波長が６００ｎ
ｍ から６２０ｎｍ の範囲にあるものが用いられる。
一般式 （Ｌａ，Ｃｅ，Ｔｂ）２ Ｏ３ ・Ｐ２ Ｏ
５ ・Ｂ２ Ｏ３ （Ｌａ，Ｃｅ，Ｔｂ）ＰＯ４ （Ｃｅ，Ｔｂ）ＭｇＡｌ１１Ｏ１９ で表され、発光スペクトルのピーク波長が５４４ｎｍ
付近にあるものが用いられる。また、この発明に用いら
れる赤色発光蛍光体は、一般式 （Ｙ，Ｅｕ）２ Ｏ
３ で表され、発光スペクトルのピーク波長が６００ｎ
ｍ から６２０ｎｍ の範囲にあるものが用いられる。
【００２７】さらには、三波長タイプの混合蛍光体にお
いて、演色性を改善する目的に深赤色発光蛍光体（ ３
．５ＭｇＯ・ ０．５ＭｇＦ２ ・ＧｅＯ２ ／Ｍｎ等
）を併用することもできる。
いて、演色性を改善する目的に深赤色発光蛍光体（ ３
．５ＭｇＯ・ ０．５ＭｇＦ２ ・ＧｅＯ２ ／Ｍｎ等
）を併用することもできる。
【００２８】三波長タイプの混合蛍光体において、青色
発光蛍光体が（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ，Ｅｕ）１０（ＰＯ４
）６ ・Ｃｌ２であって、０．０１重量％以上、 ５
．０重量％以下の範囲のＭ２ Ｐ２ Ｏ７ （但し、Ｍ
はＭｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａからなる群から選定する一種
以上）を表面に被覆したことを特徴とするものであり、
緑色発光蛍光体が（Ｌａ，Ｃｅ，Ｔｂ）２ Ｏ３ ・Ｐ
２ Ｏ５ ・Ｂ２ Ｏ３ であり、赤色発光蛍光体が（
Ｙ，Ｅｕ）２ Ｏ３ であることが、蛍光ランプ点灯中
の色度変動が小さいため特に好ましい。
発光蛍光体が（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ，Ｅｕ）１０（ＰＯ４
）６ ・Ｃｌ２であって、０．０１重量％以上、 ５
．０重量％以下の範囲のＭ２ Ｐ２ Ｏ７ （但し、Ｍ
はＭｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａからなる群から選定する一種
以上）を表面に被覆したことを特徴とするものであり、
緑色発光蛍光体が（Ｌａ，Ｃｅ，Ｔｂ）２ Ｏ３ ・Ｐ
２ Ｏ５ ・Ｂ２ Ｏ３ であり、赤色発光蛍光体が（
Ｙ，Ｅｕ）２ Ｏ３ であることが、蛍光ランプ点灯中
の色度変動が小さいため特に好ましい。
【００２９】
【作用】三波長域発光形蛍光ランプの発光色度の経時変
化について検討した結果、特に青色ないし青緑色発光蛍
光体の発光色度の経時変化が緑色および赤色発光蛍光体
のそれぞれに比べて著しく大きかった。
化について検討した結果、特に青色ないし青緑色発光蛍
光体の発光色度の経時変化が緑色および赤色発光蛍光体
のそれぞれに比べて著しく大きかった。
【００３０】そこで青色ないし青緑色発光蛍光体の点灯
中の発光色度の経時変化に関してその挙動を解析した結
果、２価のユーロピウムで付活された青色ないし青緑色
発光蛍光体の表面にアルカリ土類金属のピロ燐酸塩を被
覆すると点灯中の発光色度の経時変化に効果があること
を見出だした。従来の２価のユーロピウムで付活された
青色ないし青緑色発光蛍光体は、蛍光ランプ内において
水銀蒸気雰囲気中で紫外線を照射されると蛍光体表面が
変質し、そのため発光色度が蛍光ランプ点灯中に経時変
化していた。ところが、２価のユーロピウムで付活され
た青色ないし青緑色発光蛍光体の表面にアルカリ土類金
属のピロ燐酸塩を被覆すると、このアルカリ土類金属の
ピロ燐酸塩が保護膜の働きをして、表面に被覆されたア
ルカリ土類金属のピロ燐酸塩が水銀蒸気雰囲気中で紫外
線を照射され変質したとしても、それ自体は非発光物質
であるので、２価のユーロピウムで付活された青色ない
し青緑色発光蛍光体の発光色度は変化しない。
中の発光色度の経時変化に関してその挙動を解析した結
果、２価のユーロピウムで付活された青色ないし青緑色
発光蛍光体の表面にアルカリ土類金属のピロ燐酸塩を被
覆すると点灯中の発光色度の経時変化に効果があること
を見出だした。従来の２価のユーロピウムで付活された
青色ないし青緑色発光蛍光体は、蛍光ランプ内において
水銀蒸気雰囲気中で紫外線を照射されると蛍光体表面が
変質し、そのため発光色度が蛍光ランプ点灯中に経時変
化していた。ところが、２価のユーロピウムで付活され
た青色ないし青緑色発光蛍光体の表面にアルカリ土類金
属のピロ燐酸塩を被覆すると、このアルカリ土類金属の
ピロ燐酸塩が保護膜の働きをして、表面に被覆されたア
ルカリ土類金属のピロ燐酸塩が水銀蒸気雰囲気中で紫外
線を照射され変質したとしても、それ自体は非発光物質
であるので、２価のユーロピウムで付活された青色ない
し青緑色発光蛍光体の発光色度は変化しない。
【００３１】表１から表４より、この発明のピロ燐酸塩
（Ｍ２ Ｐ２ Ｏ７ ）にて表面を被覆した蛍光体は、
蛍光ランプ点灯中の色度（ｘ，ｙ）の変動が小さく、良
好である。また、三波長蛍光体（混合蛍光体）全体にピ
ロ燐酸塩（Ｍ２ Ｐ２ Ｏ７ ）を被覆した場合では、
発光出力の低下が著しく実用的でない。
（Ｍ２ Ｐ２ Ｏ７ ）にて表面を被覆した蛍光体は、
蛍光ランプ点灯中の色度（ｘ，ｙ）の変動が小さく、良
好である。また、三波長蛍光体（混合蛍光体）全体にピ
ロ燐酸塩（Ｍ２ Ｐ２ Ｏ７ ）を被覆した場合では、
発光出力の低下が著しく実用的でない。
【００３２】
【実施例】以下，本発明の実施例について説明する。
【００３３】実施例１．
（Ｓｒ０．６５Ｃａ０．３０Ｂａ０．０４Ｅｕ０．０１
）１０（ＰＯ４ ）６ ・Ｃｌ２ で表される青色発光
蛍光体（粒度 ５．０μｍ ）２００ｇを秤量する。次
に、この青色発光蛍光体に対して ０．５重量％になる
ようにＣａ２ Ｐ２ Ｏ７ （ピロ燐酸カルシウム）微
粉末（粒度０．０５μｍ ）を１．０ｇ秤量し、それを
予め準備した純水６００ｃｃ の中に添加する。このピ
ロ燐酸カルシウム微粉末を十分純水中に分散、懸濁させ
、その後、青色発光蛍光体を投入し、さらに十分に撹拌
を行い、懸濁液を濾過、乾燥する。この結果、 ０．５
重量％のＣａ２ Ｐ２ Ｏ７ （ピロ燐酸カルシウム）
を表面に被覆した青色発光蛍光体が得られる。次に、こ
のように調製した青色発光蛍光体１５０ｇと表面処理を
しない緑色発光蛍光体（粒度 ４．０μｍ ）［（Ｌａ
０．５０Ｃｅ０．３５Ｔｂ０．１５）２ Ｏ３ ・０．
９８５ Ｐ２ Ｏ５ ・０．０００５Ｂ２ Ｏ３ ］３
８０ｇと赤色発光蛍光体（粒度 ４．０μｍ ）［（Ｙ
０．９５５ Ｅｕ０．０４５ ）２ Ｏ３ ］３１０ｇ
とを十分混合し、三波長蛍光体を調製する。この混合蛍
光体を用い通常の方法により、３７ワット蛍光ランプＦ
Ｌ４０ＳＳ・ＥＸ−Ｎ／３７ を作製し、蛍光ランプの
初期（製作直後）発光出力および色度（ｘ、ｙ）を測定
した。さらには、１０００時間点灯後の蛍光ランプの色
度（ｘ、ｙ）を測定した。比較品として、Ｃａ２ Ｐ２
Ｏ７ （ピロ燐酸カルシウム）微粉末を表面に被覆し
ない青色発光蛍光体を用いた三波長蛍光体を使用し、同
様の蛍光ランプを作製し、評価した（比較品Ａ）。さら
には、比較品として、０．０９重量％のＣａ２ Ｐ２
Ｏ７ （ピロ燐酸カルシウム）微粉末を表面に被覆した
三波長蛍光体を用い、全く同様に評価した（比較品Ｂ）
。その結果を表１および表４の実施例１に示す。
）１０（ＰＯ４ ）６ ・Ｃｌ２ で表される青色発光
蛍光体（粒度 ５．０μｍ ）２００ｇを秤量する。次
に、この青色発光蛍光体に対して ０．５重量％になる
ようにＣａ２ Ｐ２ Ｏ７ （ピロ燐酸カルシウム）微
粉末（粒度０．０５μｍ ）を１．０ｇ秤量し、それを
予め準備した純水６００ｃｃ の中に添加する。このピ
ロ燐酸カルシウム微粉末を十分純水中に分散、懸濁させ
、その後、青色発光蛍光体を投入し、さらに十分に撹拌
を行い、懸濁液を濾過、乾燥する。この結果、 ０．５
重量％のＣａ２ Ｐ２ Ｏ７ （ピロ燐酸カルシウム）
を表面に被覆した青色発光蛍光体が得られる。次に、こ
のように調製した青色発光蛍光体１５０ｇと表面処理を
しない緑色発光蛍光体（粒度 ４．０μｍ ）［（Ｌａ
０．５０Ｃｅ０．３５Ｔｂ０．１５）２ Ｏ３ ・０．
９８５ Ｐ２ Ｏ５ ・０．０００５Ｂ２ Ｏ３ ］３
８０ｇと赤色発光蛍光体（粒度 ４．０μｍ ）［（Ｙ
０．９５５ Ｅｕ０．０４５ ）２ Ｏ３ ］３１０ｇ
とを十分混合し、三波長蛍光体を調製する。この混合蛍
光体を用い通常の方法により、３７ワット蛍光ランプＦ
Ｌ４０ＳＳ・ＥＸ−Ｎ／３７ を作製し、蛍光ランプの
初期（製作直後）発光出力および色度（ｘ、ｙ）を測定
した。さらには、１０００時間点灯後の蛍光ランプの色
度（ｘ、ｙ）を測定した。比較品として、Ｃａ２ Ｐ２
Ｏ７ （ピロ燐酸カルシウム）微粉末を表面に被覆し
ない青色発光蛍光体を用いた三波長蛍光体を使用し、同
様の蛍光ランプを作製し、評価した（比較品Ａ）。さら
には、比較品として、０．０９重量％のＣａ２ Ｐ２
Ｏ７ （ピロ燐酸カルシウム）微粉末を表面に被覆した
三波長蛍光体を用い、全く同様に評価した（比較品Ｂ）
。その結果を表１および表４の実施例１に示す。
【００３４】表に示すように、この発明による三波長蛍
光体を用いた蛍光ランプは従来のものに比し、初期発光
出力および点灯中の色度（ｘ，ｙ）の変動が極めて良好
であり、著しく特性が向上している。
光体を用いた蛍光ランプは従来のものに比し、初期発光
出力および点灯中の色度（ｘ，ｙ）の変動が極めて良好
であり、著しく特性が向上している。
【００３５】実施例２．
純水５００ｃｃ に１．５ｇの（Ｃａ０．８ Ｓｒ０．
２）２ Ｐ２ Ｏ７ （ピロ燐酸ストロンチウム、カル
シウム）微粉末（粒度 ０．１μｍ ）を入れ十分に懸
濁させる。次に、３（Ｂａ０．３０Ｍｇ０．６７Ｅｕ０
．０３）Ｏ・ ８Ａｌ２ Ｏ３ で表される青色発光蛍
光体（粒度４．０μｍ ）を１５０ｇ添加し、十分に撹
拌する。その後、０．１５ｇ のアクリルエマルジョン
と０．０７５ｇのポリアクリル酸アンモニウムを順次添
加し、均一に分散させた後、この懸濁液を濾過し、乾燥
する。この結果、 １．０重量％の（Ｃａ０．８ Ｓｒ
０．２ ）２ Ｐ２ Ｏ７ （ピロ燐酸ストロンチウム
、カルシウム）を表面に被覆した青色発光蛍光体が得ら
れる。また、全く同様に（Ｂａ０．８０Ｃａ０．１５Ｍ
ｇ０．０４Ｅｕ０．０１）１０ （ＰＯ４ ）６ ・
Ｃｌ２ で表される青緑色発光蛍光体（粒度 ４．５μ
ｍ ）も １．０重量％の（Ｃａ０．８ Ｓｒ０．２
）２ Ｐ２ Ｏ７ （ピロ燐酸ストロンチウム、カルシ
ウム）により被覆する。次に、このように調製した青色
発光蛍光体１２０ｇと青緑色発光蛍光体４０ｇ と表面
処理をしない緑色発光蛍光体（粒度 ３．５μｍ ）［
Ｌａ０．６０Ｃｅ０．３０Ｔｂ０．１０）ＰＯ４ ］３
４０ｇと赤色発光蛍光体（粒度 ４．０μｍ ）［Ｙ０
．９５０ Ｅｕ０．０５０ ）２ Ｏ３ ］３００ｇと
を十分に混合し、三波長タイプの蛍光体を調製する。こ
の混合蛍光体を用い実施例１と同様の手順により試験、
評価を行った。その結果を表１および表４の実施例２に
示す。
２）２ Ｐ２ Ｏ７ （ピロ燐酸ストロンチウム、カル
シウム）微粉末（粒度 ０．１μｍ ）を入れ十分に懸
濁させる。次に、３（Ｂａ０．３０Ｍｇ０．６７Ｅｕ０
．０３）Ｏ・ ８Ａｌ２ Ｏ３ で表される青色発光蛍
光体（粒度４．０μｍ ）を１５０ｇ添加し、十分に撹
拌する。その後、０．１５ｇ のアクリルエマルジョン
と０．０７５ｇのポリアクリル酸アンモニウムを順次添
加し、均一に分散させた後、この懸濁液を濾過し、乾燥
する。この結果、 １．０重量％の（Ｃａ０．８ Ｓｒ
０．２ ）２ Ｐ２ Ｏ７ （ピロ燐酸ストロンチウム
、カルシウム）を表面に被覆した青色発光蛍光体が得ら
れる。また、全く同様に（Ｂａ０．８０Ｃａ０．１５Ｍ
ｇ０．０４Ｅｕ０．０１）１０ （ＰＯ４ ）６ ・
Ｃｌ２ で表される青緑色発光蛍光体（粒度 ４．５μ
ｍ ）も １．０重量％の（Ｃａ０．８ Ｓｒ０．２
）２ Ｐ２ Ｏ７ （ピロ燐酸ストロンチウム、カルシ
ウム）により被覆する。次に、このように調製した青色
発光蛍光体１２０ｇと青緑色発光蛍光体４０ｇ と表面
処理をしない緑色発光蛍光体（粒度 ３．５μｍ ）［
Ｌａ０．６０Ｃｅ０．３０Ｔｂ０．１０）ＰＯ４ ］３
４０ｇと赤色発光蛍光体（粒度 ４．０μｍ ）［Ｙ０
．９５０ Ｅｕ０．０５０ ）２ Ｏ３ ］３００ｇと
を十分に混合し、三波長タイプの蛍光体を調製する。こ
の混合蛍光体を用い実施例１と同様の手順により試験、
評価を行った。その結果を表１および表４の実施例２に
示す。
【００３６】表１から、この発明による混合蛍光体を用
いた蛍光ランプは従来のものに比し、初期発光出力およ
び蛍光ランプ点灯中の色度（ｘ，ｙ）の変動が極めて良
好であり、著しく特性が向上していることがわかる。
いた蛍光ランプは従来のものに比し、初期発光出力およ
び蛍光ランプ点灯中の色度（ｘ，ｙ）の変動が極めて良
好であり、著しく特性が向上していることがわかる。
【００３７】実施例３〜実施例８
蛍光体の配合比を変えた以外は実施例１と同様の手順に
より調製された他の実施例３〜実施例８の蛍光体につい
てその特性を表１から表４に示す。
より調製された他の実施例３〜実施例８の蛍光体につい
てその特性を表１から表４に示す。
【００３８】いずれの実施例においても、従来例の混合
蛍光体（比較品Ａ）の初期発光出力を１００％とした時
の初期発光出力の相対値で示し、また、色度の変動は△
ｘ＝（１０００時間点灯後のｘ値−初期のｘ値）および
△ｙ＝（１０００時間点灯後のｙ値−初期のｙ値）で示
している。
蛍光体（比較品Ａ）の初期発光出力を１００％とした時
の初期発光出力の相対値で示し、また、色度の変動は△
ｘ＝（１０００時間点灯後のｘ値−初期のｘ値）および
△ｙ＝（１０００時間点灯後のｙ値−初期のｙ値）で示
している。
【００３９】比較例
ピロ燐酸塩の被覆濃度が、 ５．０重量％を越える場合
および０．０１重量％未満の場合以外は実施例１と同様
の手順により調製された，比較例１および比較例２の蛍
光体についてその特性を同じく表３および表４に示す。
および０．０１重量％未満の場合以外は実施例１と同様
の手順により調製された，比較例１および比較例２の蛍
光体についてその特性を同じく表３および表４に示す。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【表２】
【００４２】
【表３】
【００４３】
【表４】
【００４４】
【発明の効果】以上説明したように、この発明により発
光出力の高い、かつ蛍光ランプでの点灯中の色度（ｘ，
ｙ）の変動の小さい三波長蛍光体（混合蛍光体）および
蛍光ランプを実現することができる。この青色ないし青
緑色発光蛍光体を用いたこの発明の三波長蛍光体は２５
４ｎｍ 水銀輝線励起下で高い発光出力を示し、かつ蛍
光ランプでの点灯中の色度（ｘ，ｙ）の変動の小さい良
好な特性を有するものである。
光出力の高い、かつ蛍光ランプでの点灯中の色度（ｘ，
ｙ）の変動の小さい三波長蛍光体（混合蛍光体）および
蛍光ランプを実現することができる。この青色ないし青
緑色発光蛍光体を用いたこの発明の三波長蛍光体は２５
４ｎｍ 水銀輝線励起下で高い発光出力を示し、かつ蛍
光ランプでの点灯中の色度（ｘ，ｙ）の変動の小さい良
好な特性を有するものである。
【図１】この発明からなる蛍光膜を備えた蛍光ランプの
一実施例を一部断面にして示す正面図である。
一実施例を一部断面にして示す正面図である。
１ ガラスバルブ
２ 蛍光膜
３ 電極
Claims (3)
- 【請求項１】１）一般式 ａ（ＭＩ ，Ｅｕ）Ｏ・ｂ
Ａｌ２ Ｏ３ （但し，ＭＩ はＺｎ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｌｉ
，Ｒｂ，Ｃｓからなる群から選定する一種以上で，かつ
ａ＞０，ｂ＞０，０．２ ≦ａ／ｂ≦ １．５）で表さ
れる２価のユーロピウム（Ｅｕ）付活アルミン酸塩蛍光
体，または， 一般式 ａ（ＭＩ ，Ｅｕ，Ｍｎ）Ｏ・ｂＡｌ２ Ｏ
３ （但し，ＭＩ はＺｎ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，
Ｌｉ，Ｒｂ，Ｃｓからなる群から選定する一種以上で，
かつａ＞０，ｂ＞０，０．２ ≦ａ／ｂ≦１．５ ）で
表される２価のユーロピウム（Ｅｕ）およびマンガン（
Ｍｎ）付活アルミン酸塩蛍光体，または， 一般式（ＭＩＩ，Ｅｕ）１０（ＰＯ４ ）６ ・Ｘ２
（但し，ＭＩＩはＭｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａからなる群か
ら選定する一種以上で、かつＸはＦ，Ｃｌ，Ｂｒからな
る群から選定する一種以上）で表される２価のユーロピ
ウム（Ｅｕ）付活ハロ燐酸塩蛍光体の一種以上の青色発
光蛍光体ないし青緑色発光蛍光体であって，０．０１重
量％以上， ５．０重量％以下の範囲のＭ２ Ｐ２ Ｏ
７ （但し，ＭはＭｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａからなる群か
ら選定する一種以上）を表面に被覆したことを特徴とす
る青色発光蛍光体ないし青緑色発光蛍光体と ２）発光スペクトルのピーク波長が５４４ｎｍ 付近に
ある緑色発光蛍光体と ３）発光スペクトルのピーク波長が６００ｎｍ から６
２０ｎｍ の範囲にある赤色発光蛍光体とを混合したこ
とを特徴とする蛍光体。 - 【請求項２】 請求項１記載の蛍光体を用いたことを
特徴とする蛍光ランプ。 - 【請求項３】 青色発光蛍光体が（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ
，Ｅｕ）１０（ＰＯ４ ）６ ・Ｃｌ２ であって，０
．０１重量％以上， ５．０重量％以下の範囲のＭ２
Ｐ２ Ｏ７ （但し，ＭはＭｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａから
なる群から選定する一種以上）を表面に被覆したことを
特徴とするものであり，緑色発光蛍光体が（Ｌａ，Ｃｅ
，Ｔｂ）２ Ｏ３ ・Ｐ２ Ｏ５ ・Ｂ２ Ｏ３ であ
り，赤色発光蛍光体が（Ｙ，Ｅｕ）２ Ｏ３ であるこ
とを特徴とする請求項１記載の蛍光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3117191A JP2863643B2 (ja) | 1991-02-27 | 1991-02-27 | 蛍光体および蛍光ランプ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3117191A JP2863643B2 (ja) | 1991-02-27 | 1991-02-27 | 蛍光体および蛍光ランプ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04270781A true JPH04270781A (ja) | 1992-09-28 |
| JP2863643B2 JP2863643B2 (ja) | 1999-03-03 |
Family
ID=12323995
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3117191A Expired - Lifetime JP2863643B2 (ja) | 1991-02-27 | 1991-02-27 | 蛍光体および蛍光ランプ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2863643B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1293165C (zh) * | 2003-11-28 | 2007-01-03 | 上海师范大学 | 稀土蓝色荧光材料、其制备方法以及用途 |
| JP2007091958A (ja) * | 2005-09-29 | 2007-04-12 | Toshiba Corp | 白色発光型ｌｅｄランプの製造方法およびそれを用いたバックライトの製造方法並びに液晶表示装置の製造方法 |
| JP2011057969A (ja) * | 2009-09-04 | 2011-03-24 | Samsung Sdi Co Ltd | 緑色蛍光体、その製造方法及び前記緑色蛍光体を含むプラズマディスプレイパネル |
| JP2014162913A (ja) * | 2013-02-28 | 2014-09-08 | Nichia Chem Ind Ltd | 波長変換部材及び発光装置、 |
-
1991
- 1991-02-27 JP JP3117191A patent/JP2863643B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1293165C (zh) * | 2003-11-28 | 2007-01-03 | 上海师范大学 | 稀土蓝色荧光材料、其制备方法以及用途 |
| JP2007091958A (ja) * | 2005-09-29 | 2007-04-12 | Toshiba Corp | 白色発光型ｌｅｄランプの製造方法およびそれを用いたバックライトの製造方法並びに液晶表示装置の製造方法 |
| JP2011057969A (ja) * | 2009-09-04 | 2011-03-24 | Samsung Sdi Co Ltd | 緑色蛍光体、その製造方法及び前記緑色蛍光体を含むプラズマディスプレイパネル |
| JP2014162913A (ja) * | 2013-02-28 | 2014-09-08 | Nichia Chem Ind Ltd | 波長変換部材及び発光装置、 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2863643B2 (ja) | 1999-03-03 |
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