JP4433793B2

JP4433793B2 - 蛍光体及びそれを用いた発光素子

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Publication number: JP4433793B2
Application number: JP2003436997A
Authority: JP
Inventors: 秀雄鈴木; 堯長谷
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 2003-12-26
Filing date: 2003-12-26
Publication date: 2010-03-17
Anticipated expiration: 2023-12-26
Also published as: JP2005194340A

Description

本発明は、３５０〜５００ｎｍの紫外線及び青色光を発する発光ダイオード（ＬＥＤ）の様な励起光源と、赤色発光蛍光体及びこの蛍光体を用いた白色発光及び多色発光蛍光体との組み合わせにより、種々の発光を呈する照明用、液晶ディスプレイや携帯情報端末等のバックライト用、インジケータ光源用及びディスプレイ用として用いられる発光素子に関する。

蛍光体の代表的な用途の１つとして蛍光ランプが知られており、古くから照明やディスプレイとして実用されている。周知のように蛍光ランプはガラス管の内壁に形成された蛍光体からなる蛍光膜が、水銀蒸気を封入したガラス管内において、放電で発生する紫外線より励起され発光することを利用し、照明用等の光源として用いられている。

ところで、近年、環境問題や省電力の観点から水銀を使用しない、より消費電力の少ない照明用の光源として、発光ダイオード（ＬＥＤ）や半導体レーザー（ＬＤ）を励起用光源として用い、これと蛍光体とを組合せて、ＬＥＤやＬＤからの発光を用い蛍光体を励起して発光させ、その時出る光を光源として用いる方法が開発されている。例えば、特許第２，９２７，２７９号公報には、ＬＥＤチップが発する青色系の可視光と、このＬＥＤチップの青色系発光の一部を吸収して発光するＣｅ付活希土類アルミン酸塩蛍光体からの黄色系の発光との加色混合によって、全体として白色系の発光を呈する発光ダイオードが開示されている。

しかしながら、特許第２，９２７，２７９号に開示されている従来のＬＥＤ等の励起用光源と蛍光体とを組み合わせたタイプの光源では、ＬＥＤ等の励起用光源の発光波長が限定されることや、用いられる励起用光源により発光し得る蛍光体の種類が極めて限られている等のため、最終的に得られる発光色が白色系に限定されるとかマルチカラー的な色が出せない等の制約があった。また白色についても照明下の色は好ましい色が再現されず、演色性も問題であった。

近年、この様な問題を解決するため、２色加色での白色合成の欠点を補う方法として、Ｕ．Ｓ．Ｐ．６２９４８００、Ｕ．Ｓ．Ｐ．６２５５６７０等で３成分、緑、青、赤での混合による方法が紹介されている。ここで使用されている蛍光体は緑発光蛍光体としてはＣａ_８Ｍｇ（ＳｉＯ_４）_４Ｃｌ：Ｅｕ，Ｍｎ、青発光蛍光体としてはＢａＭｇＡｌ_１０Ｏ_１７：Ｅｕ等が、また赤色蛍光体としては、Ｙ_２Ｏ_２Ｓ：ＥｕまたはＹ_２Ｏ_３：Ｅｕ，Ｂｉ等があげられている。

この３成分の混合による方法は、２色成分法に比べればその光源照明下での映り出される色の再現はかなり改善されて来ている。しかしながら成分として用いられている個々の蛍光体自身の色調が好ましくない場合、その光源の照明下で映り出される色は再現性が乏しく望む色が出せず、前記の様な従来の技術の場合は、特に赤色の蛍光体の色調が望ましい赤色から離れているため、満足な白色光源を得ることができない。

この様な問題の改善策として、特開平１１−２４６８５７で３７０ｎｍ前後の近紫外線を発するＬＥＤチップと蛍光体とを組み合わせたＬＥＤ発光素子において、（Ｌａ，Ｅｕ，Ｓｍ）_２Ｏ_２Ｓを赤色蛍光体として使用することが報告され、効果があることが示されている。（Ｌａ，Ｅｕ，Ｓｍ）_２Ｏ_２Ｓ赤色蛍光体は３７０ｎｍ前後の近紫外線に対し、効率的な吸収を有し、ピーク波長が６２５ｎｍ付近の比較的良好な発光色を持ち、輝度についても比較的良好である。しかしながら、市場要望と照らし合せると、輝度の面でなお不十分である。
この様な（Ｌａ，Ｅｕ）_２Ｏ_２Ｓ又は（Ｌａ，Ｅｕ，Ｓｍ）_２Ｏ_２Ｓ蛍光体を赤色成分として用い、青色発光や緑色発光及び黄色発光の蛍光体と混合して得られる白色発光蛍光体又は多色蛍光体においても、当然十分な輝度を得ることは出来ず、蛍光ランプに代わる照明、液晶や携帯電話バックライト用光源として期待されているＬＥＤ発光素子としての色再現性、演色性、及び輝度や発光効率などの特性について市場ニーズに十分応ずることが出来ていない。

また、青色光を発するＬＥＤチップと、このＬＥＤチップの青色系発光の一部を吸収して発光するＣｅ付活希土類アルミン酸塩蛍光体を組み合わせた白色系の発光を呈するタイプのＬＥＤ発光素子においても、赤系成分が少なく、白色として十分な演色性が得られておらず、４６０ｎｍ前後の青色光で赤色域に発光する蛍光体が望まれている。

特許第２，９２７，２７９号Ｕ．Ｓ．Ｐ．６２９４８００Ｕ．Ｓ．Ｐ．６２５５６７０特開平１１−２４６８５７

本発明はかかる事情を鑑みてなされたもので、構成要素として水銀などの有害物質を使用しない省消費電力の蛍光ランプに代わる照明、ディスプレイ、液晶バックライト用光源として、３７０〜５００ｎｍの近紫外ないしは青色発光波長域の光の励起により高輝度で色再現性、演色性の面においても問題のない赤色、白色及び多色の発光を有する蛍光体及びそれを用いたＬＥＤ発光素子等の光源を提供することを目的とする。

本発明者は、上記目的達成のため、一般式（Ｌａ，Ｅｕ，Ｌｎ）_２Ｏ_２Ｓで表されるＥｕ附活の希土類酸硫化物蛍光体（但し、ＬｎはＹ、Ｇｄ、Ｌｕ、Ｓｃ、Ｓｍ及びＥｒの少なくとも１種の３価希土類元素を表す）について、主原料の希土類酸化物、蛍光体の組成である酸硫化物へ結晶合成させるための副材料である硫黄、アルカリ金属化合物（炭酸ナトリウム等）を原料として、更に特定添加物としてのＬｉ及び蛍光体附活剤であるＥｕについて濃度を変化させ、得られた蛍光体について紫外線及び青色光励起下で輝度への影響を詳細に検討した。

その結果、本発明のＬｉを含有するユーロピウム付活酸硫化ランタン蛍光体、及びＬｉを含有するユーロピウム付活酸硫化ランタン系希土類蛍光体は、Ｌｉ及びＥｕの濃度範囲を特定の濃度領域に設定することにより、近紫外発光ＬＥＤの発光波長領域３７０〜５００ｎｍにおいて、効率的なエネルギー吸収を示し、従来のＬｉを含有しない蛍光体よりも高い輝度を示す新たな事実を見いだした。また更に本発明の赤色蛍光体と青色蛍光体と緑色蛍光体の混合による白色発光蛍光体及び多色発光蛍光体においても、従来のものに比較し高輝度であることを見いだし本発明に至った。
即ち、本発明は下記の構成からなる。

（１）一般式（Ｌａ_1-x-y，Ｅｕ_x，Ｌｎ_y）₂Ｏ₂Ｓ（但し、ｘ及びｙはそれぞれ０．１０
≦ｘ≦０．３０及び０≦ｙ≦０．５０を満たす数を表し、ＬｎはＹ、及びＧｄの少なくとも１種の３価希土類元素を表す。）で表される母体組成を有する蛍光体であって、該蛍光体重量に対し９０ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍのＬｉを含有し、発光ピークの波長が３９０ｎｍ〜５００ｎｍの発光素子からの放射光の照射下で用いられることを特徴とする赤色発光蛍光体。
（２）前記蛍光体のＣｕＫα特性Ｘ線による粉末回折Ｘ線スペクトルにおいて、そのスペクトルの回折角（２θ）３９．２°での回折強度Ｉ３９と３６．７°での回折強度Ｉ３７との比Ｉ３９／Ｉ３７が０．２≦Ｉ３９／Ｉ３７≦１０であること及び又は回折角（２θ）２５．８°での回折強度Ｉ２６と回折角（２θ）２８．６°での回折強度Ｉ２９との比Ｉ２６／Ｉ２９が０．２≦Ｉ２６／Ｉ２９≦１０であることを特徴とする（１）に記載の赤色発光蛍光体。

（３）前記（１）又は（２）に記載の赤色発光蛍光体と、緑色発光蛍光体及び又は青色発光蛍光体及び又は黄色発光蛍光体との混合で構成されることを特徴とする近紫外線及び青色光励起用の白色発光及び多色発光蛍光体。
（４）緑色発光蛍光体が、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ、ＺｎＳ：Ａｕ，Ａｌ、ＺｎＳ：Ａｕ，Ｃｕ，Ａｌ、ＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ，Ｍｎ、Ｃａ₂ＭｇＳｉ₂Ｏ₇：Ｅｕ、ＳｒＧａ₂Ｓ₄
：Ｅｕ、（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ，Ｍｇ）Ｇａ₂Ｓ₄：Ｅｕ及びＹ₂ＳｉＯ₅：Ｃｅ，Ｔｂの中の少なくとも一つの蛍光体を含有し、青色発光蛍光体が、ＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ、（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ，Ｍｇ）₁₀（ＰＯ₄）₆Ｃｌ₂：Ｅｕ、Ｃａ₂Ｂ₅Ｏ₉Ｃｌ：Ｅｕ、Ｓｒ₂Ｍｇ
Ｓｉ₂Ｏ₇：Ｅｕ、（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）₃ＭｇＳｉ₂Ｏ₈：Ｅｕ及びＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌの
中の少なくとも一つの蛍光体を含有し、黄色蛍光体が、（Ｙ、Ｇｄ）₃Ａｌ₅Ｏ₁₂：Ｃｅ、（Ｙ，Ｇｄ，Ｃｅ，Ｓｍ）₃Ａｌ₅Ｏ₁₂、（Ｙ，Ｇｄ，Ｃｅ）₃（Ａｌ，Ｇａ）₅Ｏ₁₂、（Ｙ，Ｇｄ，Ｃｅ，Ｓｍ）₃（Ａｌ，Ｇａ）₅Ｏ₁₂、ＺｎＳ：Ａｕ，Ａｌ、（Ｃａ，Ｃｅ）（Ｓｉ，Ａｌ）₁₂（Ｏ，Ｎ）₁₆、ＳｒＡｌ₂Ｏ₄：Ｅｕの中の少なくとも一つの蛍光体を含有することを特徴とする（３）に記載の白色発光及び多色発光蛍光体。
（５）前記（１）〜（４）のいずれかに記載の蛍光体と、３９０ｎｍ〜５００ｎｍの波長領域に発光ピークを有する発光素子を備えることを特徴とする発光素子。
（６）３９０ｎｍ〜５００ｎｍの波長領域に発光ピークを有する発光素子が、ＬＥＤチップ（発光ダイオードチップ）またはＬＤチップ（半導体レーザー）であることを特徴とする（５）に記載の発光素子。

本発明は、上記の様な構成とすることにより、近紫外発光ＬＥＤの発光波長領域３７０〜５００ｎｍにおいて発光輝度が高くなるため、高輝度の赤色蛍光体及び白色発光蛍光体または多色発光蛍光体を得ることができ、またＬＥＤ発光素子においても高輝度で色再現性にも問題ないものを得ることができる。この様な発光素子の実現により、照明用、液晶ディスプレイや携帯情報端末等のバックライト用、インジケータ光源用及びディスプレイ用として白色光源に限らず多色光源として、高輝度で色再現性、演色性に優れたものを提供することができる。

本発明の蛍光体は次の様にして製造される。一般式（Ｌａ_{１−ｘ−ｙ}，Ｅｕ_ｘ，Ｌｎ_ｙ）_２Ｏ_２Ｓ（但し、０．０２≦ｘ≦０．５０、ＬｎはＹ、Ｇｄ、Ｌｕ、Ｓｃ、Ｓｍ、Ｅｒの何れか一つを表し、０≦ｙ≦０．５０）の母体組成を構成する様、まずＬａ、Ｅｕ、Ｙ、Ｇｄ、Ｌｕ、Ｓｃ、Ｓｍ、等の希土類原料を、酸化物（Ｌａ_２Ｏ_３、Ｅｕ_２Ｏ_３等）もしくはこれらの硝酸塩、炭酸塩、塩化物等の化合物の形で化学量論的な割合に秤量、混合し主原料を作製する。次に本発明の蛍光体の重要な役割を担うＬｉをＬｉＮＯ_３、Ｌｉ_２Ｓ、Ｌｉ_２Ｏ、ＬｉＯＨ、ＬｉＣｌ、Ｌｉ_２ＣＯ_３、Ｌｉ_２Ｃ_２Ｏ_４及びＬｉ_３ＰＯ_４等の化合物の形で所定量加える。なおＬｉの添加方法については、上記化合物を直接乾式混合してもよいし、また水溶性のＬｉ化合物については一旦水溶液の形として主原料に添加し、ペースト混合後乾燥させる方法をとってもよい。

次いで、このようにして得られたＬｉを所定量含有した調製主原料に対し、副原料である硫黄Ｓを一般式で表せる量に対し、焼成工程時のロス分等考慮し理論値より過剰量加える、更に焼成雰囲気保持剤、結晶成長剤としてＮａ_２ＣＯ_３、Ｋ_２ＣＯ_３、Ｎａ_２ＨＰＯ_４、ＫＨ_２ＰＯ_４などの炭酸アルカリ塩、リン酸アルカリ塩等を適当量加えて混合する。上記の様にして得られた原料混合体を蓋付きのアルミナ坩堝等の焼成容器に詰め、１０００〜１３００℃で２〜６時間焼成する。
焼成を終えた焼成物は、一旦水に漬けた後、水洗を行って焼成時発生した多硫化アルカリ等の不要物を溶解除去し、其の後必要に応じうすい鉱酸水溶液で洗浄した後水洗を加え、ボールミル等による分散処理を施す、そして更に水篩等の湿式分級法で不要な大粒子を除くなどの分級処理を加えた後、乾燥、篩いを行うことにより本発明の蛍光体が得られる。また必要性に応じ耐久性の改善のために無機物又は有機物の表面処理を施してもよい。

得られた本発明のＬｉを所定量含有する蛍光体及び従来のＬｉを含有しない蛍光体について、発光輝度及び励起スペクトルを測定した。本発明及び従来の赤色蛍光体の輝度は、サンプルに各波長の紫外線から可視光を照射し、得られた発光光を３８０〜７８０ｎｍの波長範囲を網羅出来るようなやり方で各波長の光強度を測定した。なお測定にあたっては一部入射する励起光の影響を除くため５００ｎｍから７８０ｎｍの波長域に限定し、色度と輝度を求め、また輝度の表示は従来蛍光体の輝度測定値に対する相対値で表した。

表１は、蛍光体の構成として、Ｌｉの含有量とＥｕ濃度を変化させた蛍光体について、上記の様なやり方で３８５ｎｍ、４０５ｎｍ、４１５ｎｍ、４６５ｎｍの励起波長での輝度を測定した結果である。
その結果、表１の励起波長４０５ｎｍの照射下での従来のＬｉを含有しないＬａ_２Ｏ_２Ｓ：Ｅｕ蛍光体（比較例１）とＬｉを３００ｐｐｍ含有する本発明の蛍光体（実施例７）との比較で３０％以上の輝度向上があり、Ｌｉ添加により出来上がる蛍光体の輝度に大きな影響を与えることが分かる。
図１は、励起波長３００ｎｍから５００ｎｍの光を照射した時得られる発光において、６２５ｎｍの主発光ピークの発光強度を励起光の各波長に対して相対的に示したグラフであるが、本発明の蛍光体の励起スペクトルは従来の蛍光体に比べ長波長側にシフトしており、特に３７０ｎｍ以上の紫外〜青色の波長域で発光強度が高く、長波長側でエネルギー吸収効率が良好であることを示している。このことは本発明の目的である近紫外線及び青色光励起用の発光素子の特性に適合することを意味している。
また、図１の各スペクトルの比較で示される様に、長波長領域ではＥｕ濃度は、０．０６ｍｏｌよりも０．１５ｍｏｌの方が高く、Ｅｕ濃度が高い方が高輝度になる傾向を示している。なおＥｕ濃度の０．０６ｍｏｌは上記一般式（Ｌａ_{１−ｘ−ｙ}，Ｅｕ_ｘ，Ｌｎ_ｙ）_２Ｏ_２Ｓでｘ＝０．０６を意味する。

次に本発明蛍光体の輝度特性について、本発明の目的である近紫外発光ＬＥＤに対応する光として励起波長４０５ｎｍ照射下で、Ｌｉ量とＥｕ量とを変化させたサンプル用い輝度との関係について詳細に調査した。結果は図２に示す様に、従来のＬｉを含有しない蛍光体が、Ｅｕ濃度が０．１２ｍｏｌで輝度のピークを示しているのに対し、本発明のＬｉを含む蛍光体はＥｕ濃度が０．２０ｍｏｌで輝度のピークを示し、其の輝度は従来の蛍光体の輝度に対し、約４０％輝度が向上しており、驚くべき効果を示している。更に効果のあったＬｉ濃度３００ｐｐｍベースで詳細にＥｕ濃度の輝度への影響を見ると、図２に示される様にＥｕ濃度で０．０２＝０．５０ｍｏｌ、（組成比で０．０２≦ｘ≦０．５０）の範囲で輝度への効果があることが分かる。又更に実用的効果として好ましい範囲は０．０５≦ｘ≦０．３０であり、より好ましい範囲は０．０７≦ｘ≦０．２５であることが分かる。

効果のあったＥｕ濃度０．１５ｍｏｌ下でＬｉ濃度の輝度への影響を見ると、図３に示される様に蛍光体重量に対しＬｉ濃度５ｐｐｍ以上の範囲で輝度への効果があるが、１００００ｐｐｍ以上を越えると、蛍光体の粉体としての分散性が悪くなり実用に適さない。そして輝度としてより好ましい範囲としては、５０ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍである。
上記の結果よりＬｉ濃度とＥｕ濃度の影響を同時に考慮すると、Ｅｕの含有量ｘが０．０５≦ｘ≦０．３０でかつ、Ｌｉの含有量が１０ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍである条件が、実用上最も好ましい領域と言える。なおＬｉ及びＥｕの蛍光体中の濃度解析は、蛍光体を硝酸に全溶解し分析可能な濃度に希釈してＩＣＰ分析で行なわれた。

また本発明蛍光体と従来蛍光体との特性の違いについて、輝度特性以外の物性の相違を調べるため、蛍光体の粉末にＣｕＫα特性Ｘ線を照射して、粉末回折Ｘ線スペクトルを測定した。その結果、図４−２の様なスペクトルが得られ、同様にして測定した従来の蛍光体の回折スペクトルである図４−１と明らかにピーク強度パターンが異なっていた。すなわち、従来の蛍光体はＪＣＰＤＳカードに記載されているような既知のピーク強度パターンと一致しているのに対し、本発明の蛍光体のピーク強度パターンは、２θ＝２５．６〜２５．９°〔ｄ＝３．５〕近辺の（００２）面と２θ＝３９．２°〔ｄ＝２．３〕近辺の（００３）面が特異的に成長しており、強度比が従来とは異なる新規な強度パターンであることが分かった。
詳述すると、従来蛍光体においては、回折角（２θ）２８．６°〔ｄ＝３．１〕の角度に最も強い回折ピークがあり結晶構造上（１０１）面の成長が顕著であることがわかる。これに対し、本発明蛍光体では、図４−１で示される様に２θ＝２８．６°の（１０１）よりも２θ＝２５．６〜２５．９°の（００２）面の強度比が大きく、（００２）面の成長が顕著である。
また、回折角（２θ）３６．７°と３９．２°を比較してみると、従来蛍光体においては、２θ＝３６．７°の強度が２θ＝３９．２°の強度よりも大きいのに対し、本発明蛍光体では図４−１で示される様に、２θ＝３６．７°〔ｄ＝２．４〕の（１０２）面の強度よりも２θ＝３９．２°〔ｄ＝２．３〕の（００３）面の強度が強く、（００３）面の成長が顕著である。

表２は、本発明蛍光体と従来蛍光体について、回折Ｘ線スペクトルのピーク強度比を比較したもので、回折角（２θ）＝２５．８°での回折強度をＩ２６で、回折角＝２８．６°での回折強度Ｉ２９で、そしてこれらの強度比をＩ２６／Ｉ２９で表し、また同様に回折角（２θ）＝３９．２°での回折強度をＩ３９で、回折角＝３６．７°での回折強度Ｉ３７で、そしてこれらの強度比をＩ３９／Ｉ３７で表したものである。
表２の結果より、従来蛍光体のそれぞれの強度比は０．１８と小さい値を示しているのに対し、本発明の蛍光体の強度比は大きな値を示し、Ｉ３９／Ｉ３７の場合で０．２≦Ｉ３９／Ｉ３７≦１０の範囲にあることが分かる。
また一方、蛍光体の輝度との関係を見ると図５で示される様に、強度比が０．３以上で輝度への顕著な効果を示しており、０．３≦Ｉ３９／Ｉ３７≦１０の範囲が実用上好ましい範囲と考えられる。

この様な近紫外線域でのエネルギー吸収効率が高く、高輝度が得られやすい本発明蛍光体を赤色成分として用い、下記に示される様な他色発光蛍光体である緑色発光蛍光体、青色発光蛍光体、黄色発光蛍光体のうち少なくとも１種以上と混合することにより、輝度の高い白色発光蛍光体及び色再現性及び輝度の優れた多色発光蛍光体を得ることが出来る。
具体的には緑色発光蛍光体としては、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ、ＺｎＳ：Ａｕ，Ａｌ、ＺｎＳ：Ａｕ，Ｃｕ，Ａｌ、ＢａＭｇＡｌ_１０Ｏ_１７：Ｅｕ，Ｍｎ、Ｃａ_２ＭｇＳｉ_２Ｏ_７：Ｅｕ、ＳｒＧａ_２Ｓ_４：Ｅｕ、（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ，Ｍｇ）Ｇａ_２Ｓ_４：Ｅｕ、Ｙ_２ＳｉＯ_５：Ｃｅ，Ｔｂ等、また青色発光蛍光体としては、ＢａＭｇＡｌ_１０Ｏ_１７：Ｅｕ又は（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ，Ｍｇ）_１０（ＰＯ_４）_６Ｃｌ_２：Ｅｕ、Ｃａ_２Ｂ_５Ｏ_９Ｃｌ：Ｅｕ、Ｓｒ_２ＭｇＳｉ_２Ｏ_７：Ｅｕ、（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）_３ＭｇＳｉ_２Ｏ_８：Ｅｕ、ＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌ等、また黄色蛍光体としては（Ｙ、Ｇｄ）_３Ａｌ_５Ｏ_１２：Ｃｅ、（Ｙ，Ｇｄ，Ｃｅ，Ｓｍ）_３Ａｌ_５Ｏ_１２、（Ｙ，Ｇｄ，Ｃｅ）_３（Ａｌ，Ｇａ）_５Ｏ_１２、（Ｙ，Ｇｄ，Ｃｅ，Ｓｍ）_３（Ａｌ，Ｇａ）_５Ｏ_１２、ＺｎＳ：Ａｕ，Ａｌ、（Ｃａ，Ｃｅ）（Ｓｉ，Ａｌ）_１２（Ｏ，Ｎ）_１６、ＳｒＡｌ_２Ｏ_４：Ｅｕ等が好ましいものとして使用できる。

一方前記の本発明蛍光体を用いた、本発明の発光素子は波長３７０〜５００ｎｍの範囲に発光ピークがある近紫外線及び青色光を放出するＬＥＤチップ（発光ダイオードチップ）とＬＥＤチップからの放射光を受けて発光する蛍光体から構成される赤色発光及び白色発光及び多色発光のＬＥＤ発光素子で、図６の様な概略構造を有し具体的には下記の様に作製される。
まず構成要素の一つである励起用発光としては、近紫外〜短波長可視光の波長域に発光する発光素子が用いられる。この励起用光源である発光素子としては、発光ピークの波長λが３７０〜５００ｎｍにある発光素子で、より好ましくは３９０〜４３０ｎｍ及び４６０〜４８０ｎｍである（Ｇａ_１−ｘＩｎ_ｘ）Ｎ（但し、ｘは０≦ｘ≦０．５）等の窒化物系化合物半導体からなる発光ダイオード（ＬＥＤ）や半導体レーザー（ＬＤ）を使用することができる。

本発明の発光素子は、前記の蛍光体が励起用光源からの光を受光して吸収し得るような位置関係にあり、励起光源に対峙するような配置で構成されている。図６に示されている様に、ステム１上に半導体発光素子ＬＥＤチップ３が電気的に接着されており、一方、ＬＥＤチップ３の他方の電極と電極端子２の１つとが金線４により電気的に接続されている。
このステム１にはドーム状の透明な樹脂モールド５が固着される。そして、この透明な樹脂モールド５の内面には、蛍光体を分散させた結合剤が塗布され蛍光体層６（蛍光体＋樹脂）が形成されている。樹脂モールド５は、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、シリコン樹脂、ポリスチレンなどの樹脂で構成され、ＬＥＤチップ３の気密封止用キャップの役割を兼ねてステム１に固着されている。電極端子２に通電することによってＬＥＤチップ３が発光し、この発光光が空間層を介して透明な樹脂モールド５の内壁面に形成されている蛍光体層６面に照射され、蛍光体層６がこのＬＥＤチップ３からの発光を吸収して励起され、ＬＥＤチップ３とは異なる発光波長で本発明の構成要素として示された蛍光体に固有の発光を呈する。

このような構成を有する本発明の発光素子の一構成要素である蛍光体層において、本発明の赤色蛍光体または発光色の異なる複数の蛍光体とで混合された白色発光蛍光体または多色発光蛍光体を用いることにより、高輝度で色再現性、演色性にも問題ない発光素子を得ることができる。この様な発光装置の実現により、照明用、液晶ディスプレイや携帯情報端末等のバックライト用、インジケータ光源用及びディスプレイ用として白色光源に限らず多色光源としても、高輝度で色再現性、演色性にも優れたものを提供することが可能となり、工業的な利用価値は大きい。

次に実施例により本発明を説明するが、本発明は以下の実施例に例示した実施の態様に限定されるものではない。
〔実施例１〕
蛍光体出発原料として、Ｌａ_２Ｏ_３を１８０ｇと、Ｅｕ_２Ｏ_３を３４．３ｇ混合し、次いで本発明蛍光体の製造に必要なＬｉ源としてＬｉＮＯ_３を４．８ｇ添加する。次いでＬｉ_２ＣＯ_３を４８．０ｇと副原料であるＫ_２ＣＯ_３を９．０ｇとＫＨ_２ＰＯ_４を２１．２ｇとＳを５２．１ｇ投入し、混合して調合物とした。得られた混合物はアルミナルツボに充填し、蓋をし最高温度１１５０℃にて焼成した。次いで得られた焼成物を純水にて十分洗浄し多硫化アルカリなどの不純物を取り除いた後、蛍光体スラリー状態で希釈塩酸を加え蛍光体表面に付着している不要なアルカリ物を洗浄除去した。
其の後分散処理、乾燥、篩いを行うことにより、実施例１のＬｉを９５０ｐｐｍ含有し、Ｅｕ濃度が０．１５ｍｏｌの（Ｌａ_０．８５，Ｅｕ_０．１５）_２Ｏ_２Ｓ蛍光体を得た。なお得られた蛍光体の組成及び含有Ｌｉ、Ｅｕの量については、Ｘ線回折分析並びにＩＣＰ分析により確認した。また、酸洗を行わずに作製した本発明蛍光体のＬｉの含有量は４１００ｐｐｍであった。

本蛍光体の近紫外線４０５ｎｍの励起下での輝度は、表１に示されている様に下記比較例１の蛍光体に対し１６５％の輝度であり、同一Ｅｕ濃度の比較例２の蛍光体に対しても４０％以上輝度が高く大幅な輝度向上を示した。更に４１５ｎｍ、４６５ｎｍの各近紫外線及び短波長の可視光を照射た時の輝度は、それぞれ２００％、１６０％で大幅な輝度向上を示した。また本発明蛍光体の物性的特徴である結晶構造を粉末回折Ｘ線スペクトルで測定したところ、図４−１の様なスペクトルが得られ、同様にして測定した従来蛍光体比較例１の蛍光体の回折スペクトルである図４−２と明らかにピーク強度パターンが異なっていた。
表２に示されるように回折角（２θ）＝３９．２°での回折強度を表すＩ３９と回折角＝３６．７°での回折強度を表すＩ３７の回折強度比（比Ｉ３９／Ｉ３７）は、本発明の蛍光体が４．５であるのに対し、比較例１の従来の蛍光体は０．１８で其の差は顕著であった。
尚、酸洗を行わずに作製した本発明の蛍光体の発光輝度及びＸ線回折から求めた回折強度比（比Ｉ３９／Ｉ３７）は、上記の酸洗して作製した蛍光体と同様の特性を示した。

〔実施例２〕
ＬｉＮＯ_３３．６ｇ
Ｌｉ_２ＣＯ_３３６．０ｇ
Ｎａ_２ＣＯ_３１７．２ｇ
Ｋ_２ＣＯ_３９．０ｇ
ＫＨ_２ＰＯ_４２１．２ｇ
Ｓ５２．１ｇ
Ｌｉ原料及び副原料が上記の様な各原料を用いる以外は、実施例１と同様にして実施例２のＬｉを１７０ｐｐｍ含有するＥｕ濃度が０．１５ｍｏｌの（Ｌａ_０．８５，Ｅｕ_０．１５）_２Ｏ_２Ｓ蛍光体を得た。
この実施例２の輝度を実施例１と同様にして測定したところ、表１に記載した様に４０５ｎｍ励起の輝度が１６６％で比較例１の従来蛍光体よりも高輝度であった。また、表２に記載したように実施例１と同様にしてＸ線回折から求めた回折強度比（比Ｉ３９／Ｉ３７）は０．７０であり、比較例１の蛍光体のそれよりも大きかった。

〔実施例３〕
ＬｉＮＯ_３２．４ｇ
Ｌｉ_２ＣＯ_３２４．０ｇ
Ｎａ_２ＣＯ_３３４．５ｇ
Ｋ_２ＣＯ_３９．０ｇ
ＫＨ_２ＰＯ_４２１．２ｇ
Ｓ５２．１ｇ
Ｌｉ原料及び副原料が上記の様な各原料を用いる以外は、実施例１と同様にして実施例３のＬｉを１１０ｐｐｍ含有するＥｕ濃度が０．１５ｍｏｌの（Ｌａ_０．８５，Ｅｕ_０．１５）_２Ｏ_２Ｓ蛍光体を得た。
この実施例３の輝度を実施例１と同様にして測定したところ、表１に記載した様に４０５ｎｍ励起の輝度が１５０％で比較例１の従来蛍光体よりも高輝度であった。また、表２に記載したように実施例１と同様にしてＸ線回折から求めた回折強度比（比Ｉ３９／Ｉ３７）は０．３４であり、比較例１の蛍光体のそれよりも大きかった。

〔実施例４〕
ＬｉＮＯ_３０．９６ｇ
Ｌｉ_２ＣＯ_３９．６ｇ
Ｎａ_２ＣＯ_３５５．１ｇ
Ｋ_２ＣＯ_３９．０ｇ
ＫＨ_２ＰＯ_４２１．２ｇ
Ｓ５２．１ｇ
Ｌｉ原料及び副原料が上記の様な各原料を用いる以外は、実施例１と同様にして実施例４のＬｉを９０ｐｐｍ含有するＥｕ濃度が０．１５ｍｏｌの（Ｌａ_０．８５，Ｅｕ_０．１５）_２Ｏ_２Ｓ蛍光体を得た。
この実施例４の輝度を実施例１と同様にして測定したところ、表１に記載した様に４０５ｎｍ励起の輝度が１２９％で比較例１の従来蛍光体よりも高輝度であった。また、表２に記載したように実施例１と同様にしてＸ線回折から求めた回折強度比（比Ｉ３９／Ｉ３７）は０．２８であり、比較例１の蛍光体のそれよりも大きかった。

〔実施例５〕
ＬｉＮＯ_３０．５ｇ
Ｌｉ_３ＰＯ_４１８．１ｇ
Ｎａ_２ＣＯ_３６８．９ｇ
Ｋ_２ＣＯ_３９．０ｇ
Ｓ５２．１
Ｌｉ原料及び副原料が上記の様な各原料を用い、焼成温度が１２００℃であること以外は実施例５のＬｉを１３０ｐｐｍ含有するＥｕ濃度が０．１５ｍｏｌの（Ｌａ_０．８５，Ｅｕ_０．１５）_２Ｏ_２Ｓ蛍光体を得た。
この実施例５の輝度を実施例１と同様にして測定したところ、表１に記載した様に４０５ｎｍ励起の輝度が１３０％で比較例１の蛍光体よりも高輝度であった。また、実施例１と同様にしてＸ線回折から求めた回折強度比（比Ｉ３９／Ｉ３７）は０．３２であり、比較例１の蛍光体のそれよりも大きかった。

〔実施例６〕
蛍光体出発原料のとして、Ｌａ_２Ｏ_３を１８０ｇと、Ｅｕ_２Ｏ_３を３４．３ｇ混合することに替え、Ｌａ_２Ｏ_３を１６９ｇとＥｕ_２Ｏ_３を４５．８ｇ混合すること以外は、実施例１と同様にしてＬｉを８１０ｐｐｍ含有しＥｕ濃度が０．２０ｍｏｌの（Ｌａ_０．８０，Ｅｕ_０．２０）_２Ｏ_２Ｓ蛍光体を得た。
この実施例６の輝度を実施例１と同様にして測定したところ、表１に記載した様に４１５ｎｍ励起の輝度が１９７％で比較例１の従来蛍光体よりも高輝度であった。また、実施例１と同様にしてＸ線回折から求めた回折強度比（比Ｉ３９／Ｉ３７）は７．０であり、比較例１の蛍光体のそれよりも大きかった。

〔実施例７〕
Ｌａ_２Ｏ_３１９９ｇ
Ｅｕ_２Ｏ_３１３．７ｇ
Ｌｉ_３ＰＯ_４６．０ｇ
Ｌｉ_２ＣＯ_３５２．８ｇ
Ｓ５２．１ｇ
Ｌｉ原料及び副原料が上記の様な各原料を用い、焼成温度を１２００℃とする以外は、実施例１と同様にして実施例７のＬｉを３００ｐｐｍ含有し、Ｅｕ濃度が０．０６ｍｏｌの（Ｌａ_０．９４，Ｅｕ_０．０６）_２Ｏ_２Ｓ蛍光体を得た。
この実施例７の輝度を実施例１と同様にして測定したところ、表１に記載した様に４１５ｎｍ励起の輝度が１６０％で比較例１の蛍光体よりも高輝度であった。また、実施例１と同様にしてＸ線回折から求めた回折強度比（比Ｉ３９／Ｉ３７）は５．０であり、比較例１の蛍光体のそれよりも大きかった。

〔実施例８〕
蛍光体出発原料のとして、Ｌａ_２Ｏ_３を１８０ｇと、Ｅｕ_２Ｏ_３を３４．３ｇ混合することに替え、Ｌａ_２Ｏ_３を１５９ｇとＧｄ_２Ｏ_３を２３．６ｇ、Ｅｕ_２Ｏ_３を３４．３ｇ混合すること以外は、実施例１と同様にしてＬｉを６６０ｐｐｍ含有しＥｕ濃度が０．１５ｍｏｌの（Ｌａ_０．７５，Ｇｄ_０．１０，Ｅｕ_０．１５）_２Ｏ_２Ｓ蛍光体を得た。
この実施例８の輝度を実施例１と同様にして測定したところ表１に記載した様に４０５ｎｍ励起の輝度が１３２％で比較例１の蛍光体よりも高輝度であった。また、実施例１と同様にしてＸ線回折から求めた回折強度比（比Ｉ３９／Ｉ３７）は３．９であり、比較例１の蛍光体それよりも大きかった

〔実施例９〕
蛍光体出発原料として、Ｌａ_２Ｏ_３を１８０ｇと、Ｅｕ_２Ｏ_３を３４．３ｇ混合することに替え、Ｌａ_２Ｏ_３を１５９ｇとＹ_２Ｏ_３を１４．７ｇ、Ｅｕ_２Ｏ_３を３４．３ｇ混合すること以外は、実施例１と同様にしてＬｉを５７０ｐｐｍ含有しＥｕ濃度が０．１５ｍｏｌの（Ｌａ_０．７５，Ｙ_０．１０，Ｅｕ_０．１５）_２Ｏ_２Ｓ蛍光体を得た。
この実施例９の輝度を実施例１と同様にして測定したところ表１に記載した様に４０５ｎｍ励起の輝度が１３０％で比較例１の蛍光体よりも高輝度であった。また、実施例１と同様にしてＸ線回折から求めた回折強度比（比Ｉ３９／Ｉ３７）は３．７であり、比較例１の蛍光体のそれよりも大きかった。

〔実施例１０〕
実施例１の出発原料として、Ｌａ_２Ｏ_３を１８０ｇと、Ｅｕ_２Ｏ_３を３４．３ｇ混合することに替え、Ｌａ_２Ｏ_３を１４８ｇと、Ｅｕ_２Ｏ_３を６８．６ｇ混合すること以外は、実施例１と同様にしてＬｉを７００ｐｐｍ含有しＥｕ濃度が０．３０ｍｏｌの（Ｌａ_０．７０，Ｅｕ_０．３０）_２Ｏ_２Ｓ蛍光体を得た。
この実施例１０の輝度を実施例１と同様にして測定したところ、表１に記載した様に４１５ｎｍ励起の輝度が１５１％で比較例１の蛍光体よりも高輝度であった。また、実施例１と同様にしてＸ線回折から求めた回折強度比（比Ｉ３９／Ｉ３７）は４．６であり、比較例１の蛍光体のそれよりも大きかった。

〔比較例１〕
蛍光体出発原料として、Ｌａ_２Ｏ_３を１９９ｇと、Ｅｕ_２Ｏ_３を１３．７ｇ混合し、次いでＮａ_２ＣＯ_３を７５．８ｇとＮａ_２ＨＰＯ_４を１１．１ｇとＳを５２．１ｇ投入し、焼成温度１２００℃で焼成すること以外は、実施例１と同様にして、比較例１のＬｉを含有しないＥｕ濃度が０．０６ｍｏｌの（Ｌａ_０．９４，Ｅｕ_０．０６）_２Ｏ_２Ｓ蛍光体を作製した。なお実施例１と同様にして測定した時得られたこの蛍光体の輝度を１００％とした。

〔比較例２〕
蛍光体出発原料として、Ｌａ_２Ｏ_３を１８０ｇと、Ｅｕ_２Ｏ_３を３４．３ｇ混合し、次いでＮａ_２ＣＯ_３を６８．９ｇとＫＨ_２ＰＯ_４を２１．２ｇとＳを５２．１ｇ投入し、焼成温度１２００℃で焼成すること以外は、実施例１と同様にして、のＬｉを含有しないＥｕ濃度が０．１５ｍｏｌの（Ｌａ_０．８５，Ｅｕ_０．１５）_２Ｏ_２Ｓ蛍光体を得た。なお実施例１と同様にして測定した時得られたこの蛍光体の輝度を１００％とした。

〔実施例１１〕
実施例１に記載の本発明のＬｉを含有する（Ｌａ_０．９４，Ｅｕ_０．０６）_２Ｏ_２Ｓ赤色蛍光体とＢａＭｇＡｌ_１０Ｏ_１７：Ｅｕ，Ｍｎ蛍光体及びＢａＭｇＡｌ_１０Ｏ_１７：Ｅｕ蛍光体を色度値がｘ＝０．３１、ｙ＝０．３３に成るように混合し、実施例１１の白色発光の蛍光体を得た。この実施例１１の蛍光体の輝度を実施例１と同様にして測定したところ、４１５ｎｍ励起の輝度が１３５％で比較例３の蛍光体よりも３５％の輝度向上を示した。又ＣＩＥ表色系による発光色度もｘ＝０．３１、ｙ＝０．３３で後記比較例３と同色で問題はなかった。

〔実施例１２〕
実施例１に記載の本発明のＬｉを含有する（Ｌａ_０．８５，Ｅｕ_０．１５）_２Ｏ_２Ｓ赤色蛍光体と（Ｙ，Ｇｄ）_３Ａｌ_５Ｏ_１２蛍光体を２対８の割合で混合し実施例１２の蛍光体を得た。
この実施例１２の蛍光体の輝度を実施例１と同様にして測定したところ、４１５ｎｍ励起の輝度が１１９％で比較例４の蛍光体よりも１９％の輝度向上を示した。またＣＩＥ表色系による発光色度もｘ＝０．３１、ｙ＝０．３３で後記比較例４と同色で問題はなかった。

〔比較例３〕
比較例１に記載の（Ｌａ_０．９４，Ｅｕ_０．０６）_２Ｏ_２Ｓ赤色蛍光体とＢａＭｇＡｌ_１０Ｏ_１７：Ｅｕ、Ｍｎ蛍光体及びＢａＭｇＡｌ_１０Ｏ_１７：Ｅｕ蛍光体を色度値がｘ＝０．３１，ｙ＝０．３３に成るように混合量を調整し、各々白色発光の蛍光体を作製し、比較例３の蛍光体とした。なお実施例１と同様に測定した時得られたこの蛍光体の輝度を１００％とした。

〔比較例４〕
比較例１に記載の（Ｌａ_０．９４，Ｅｕ_０．０６）_２Ｏ_２Ｓ赤色蛍光体と（Ｙ，Ｇｄ）_３Ａｌ_５Ｏ_１２蛍光体を２対８の割合で混合し、発光色度がｘ＝０．３１、ｙ＝０．３３の比較例４の蛍光体を得た。なお実施例１と同様にして測定した時得られたこの蛍光体の輝度を１００％とした。

〔実施例１３〕
本発明の蛍光体を用いた本発明の発光素子は、実施例１に記載のＬｌを含有する（Ｌａ_０．８５，Ｅｕ_０．１５）_２Ｏ_２Ｓ蛍光体１０ｇとエポキシ樹脂（日東電工社製、ＮＴ８０１４）１ｇと酸無水物系硬化剤１ｇを混合して蛍光体塗布液を作製し、これを４００ｎｍ付近に発光する近紫外線発光のＬＥＤチップ上に所定量滴下して乾燥して発光素子を作製した。
このようにして得られた発光素子に通電したところ、発光色はＣＩＥ表色系で表示される色度がｘ＝０．６６、ｙ＝０．３３である赤色であった。また、輝度は下記の従来の蛍光体を用いた後記比較例５に対し４０％明るかった。

〔実施例１４〕
実施例１の蛍光体に替えて、実施例１１の白色蛍光体を使用すること以外は、実施例１３と同様にして本発明の発光素子を作製した。
得られた発光素子に通電し発光特性を測定したところ、発光色はＣＩＥ表色系で表示される色度がｘ＝０．３１、ｙ＝０．３３である白色であった。また、輝度は下記の従来蛍光体を用いた後記比較例６に対し２０％程明るかった。

〔比較例５〕
実施例１の蛍光体に替えて、比較例２の赤色蛍光体を使用すること以外は、実施例１３と同様にして本発明の発光素子を作製した。実施例１３と同様にして得られた発光素子の発光特性を測定した。なおこの時得られた発光素子の輝度を１００％とした。

〔比較例６〕
実施例１の蛍光体に替えて、比較例３の白色蛍光体を使用すること以外は、実施例１３と同様にして本発明の発光素子を作製した。実施例１３と同様にして得られた発光素子の発光特性を測定した。なおこの時得られた発光素子の輝度を１００％とした。

従来蛍光体及び本発明蛍光体の励起スペクトルを示す図である。従来蛍光体及び本発明蛍光体について、Ｅｕ濃度と輝度特性の相関を例示する図である。本発明蛍光体のＬｉ含有量と輝度特性との相関を例示する図である。本発明蛍光体の回折Ｘ線スペクトル（ＸＲＤ）を示す図である。従来の蛍光体の回折Ｘ線スペクトル（ＸＲＤ）を示す図である。回折Ｘ線スペクトル（ＸＲＤ）のピーク強度比（Ｉ３９／Ｉ３７）と輝度の相関を例示する図である。本発明の発光素子の一実施例を示す概略断面図である。

符号の説明

１ステム２電極端子
３ＬＥＤチップ４金線
５樹脂モールド６蛍光体層

Claims

一般式（Ｌａ_1-x-y，Ｅｕ_x，Ｌｎ_y）₂Ｏ₂Ｓ（但し、ｘ及びｙはそれぞれ０．１０≦ｘ
≦０．３０及び０≦ｙ≦０．５０を満たす数を表し、ＬｎはＹ、及びＧｄの少なくとも１種の３価希土類元素を表す。）で表される母体組成を有する蛍光体であって、該蛍光体重量に対し９０ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍのＬｉを含有し、発光ピークの波長が３９０ｎｍ〜５００ｎｍの発光素子からの放射光の照射下で用いられることを特徴とする赤色発光蛍光体。
前記蛍光体のＣｕＫα特性Ｘ線による粉末回折Ｘ線スペクトルにおいて、そのスペクトルの回折角（２θ）３９．２°での回折強度Ｉ３９と３６．７°での回折強度Ｉ３７との比Ｉ３９／Ｉ３７が０．２≦Ｉ３９／Ｉ３７≦１０であること及び又は回折角（２θ）２５．８°での回折強度Ｉ２６と回折角（２θ）２８．６°での回折強度Ｉ２９との比Ｉ２６／Ｉ２９が０．２≦Ｉ２６／Ｉ２９≦１０であることを特徴とする請求項１に記載の赤色発光蛍光体。
請求項１又は２に記載の赤色発光蛍光体と、緑色発光蛍光体及び又は青色発光蛍光体及び又は黄色発光蛍光体との混合で構成され、発光ピークの波長が３９０ｎｍ〜５００ｎｍの発光素子からの放射光の照射下で用いられることを特徴とする白色発光及び多色発光蛍光体。
緑色発光蛍光体が、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ、ＺｎＳ：Ａｕ，Ａｌ、ＺｎＳ：Ａｕ，Ｃｕ，Ａｌ、ＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ，Ｍｎ、Ｃａ₂ＭｇＳｉ₂Ｏ₇：Ｅｕ、ＳｒＧａ₂Ｓ₄：Ｅ
ｕ、（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ，Ｍｇ）Ｇａ₂Ｓ₄：Ｅｕ、及びＹ₂ＳｉＯ₅：Ｃｅ，Ｔｂの中の少なくとも一つの蛍光体を含有し、青色発光蛍光体が、ＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ、（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ，Ｍｇ）₁₀（ＰＯ₄）₆Ｃｌ₂：Ｅｕ、Ｃａ₂Ｂ₅Ｏ₉Ｃｌ：Ｅｕ、Ｓｒ₂ＭｇＳ
ｉ₂Ｏ₇：Ｅｕ、（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）₃ＭｇＳｉ₂Ｏ₈：Ｅｕ及びＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌの中
の少なくとも一つの蛍光体を含有し、黄色蛍光体が、（Ｙ、Ｇｄ）₃Ａｌ₅Ｏ₁₂：Ｃｅ、（Ｙ，Ｇｄ，Ｃｅ，Ｓｍ）₃Ａｌ₅Ｏ₁₂、（Ｙ，Ｇｄ，Ｃｅ）₃（Ａｌ，Ｇａ）₅Ｏ₁₂、（Ｙ，Ｇｄ，Ｃｅ，Ｓｍ）₃（Ａｌ，Ｇａ）₅Ｏ₁₂、ＺｎＳ：Ａｕ，Ａｌ、（Ｃａ，Ｃｅ）（Ｓｉ，Ａｌ）₁₂（Ｏ，Ｎ）₁₆、ＳｒＡｌ₂Ｏ₄：Ｅｕの中の少なくとも一つの蛍光体を含有することを特徴とする請求項３に記載の白色発光及び多色発光蛍光体。
請求項１〜４のいずれか１項に記載の蛍光体と、３９０ｎｍ〜５００ｎｍの波長領域に
発光ピークを有する発光素子を備えることを特徴とする発光素子。
３９０ｎｍ〜５００ｎｍの波長領域に発光ピークを有する発光素子が、ＬＥＤチップ（発光ダイオードチップ）またはＬＤチップ（半導体レーザー）であることを特徴とする請求項５に記載の発光素子。