JP2002249609A - 光学用被覆フィルム - Google Patents

光学用被覆フィルム

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JP2002249609A
JP2002249609A JP2001048724A JP2001048724A JP2002249609A JP 2002249609 A JP2002249609 A JP 2002249609A JP 2001048724 A JP2001048724 A JP 2001048724A JP 2001048724 A JP2001048724 A JP 2001048724A JP 2002249609 A JP2002249609 A JP 2002249609A
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polyester
acid
group
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JP2001048724A
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Naoki Mizuno
直樹 水野
Yasushi Sasaki
靖 佐々木
Hiroshi Taki
博 多喜
Shoichi Gyobu
祥一 形舞
Takahiro Nakajima
孝宏 中嶋
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Toyobo Co Ltd
Original Assignee
Toyobo Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来のアンチモン化合物、ゲルマニウム化合
物、チタン化合物などの重縮合触媒を主成分としない、
新規なポリエステル重縮合触媒を用いて製造されたポリ
エステルを主たる構成成分とする、透明性、接着性、耐
水性及び色調に優れ、再溶融成型しても着色や異物の析
出が見られず、かつアンチモンに起因する異物がない光
学用被覆フィルムを提供する。 【解決手段】 二軸延伸ポリエステルフィルムを基材と
し、該基材の少なくとも片面に高分子樹脂及び粒子から
主として構成された被覆層を設けてなる被覆フィルムで
あって、前記ポリエステルフィルムはアルミニウム及び
／又はその化合物と、フェノール系化合物を含有する重
縮合触媒を用いて重合されたポリエステルを主たる構成
成分とし、かつ前記被覆フィルムは全光線透過率が９０
％以上、耐水性値が９０以上、再溶融成型後の変色値が
１０以下であることを特徴とする光学用被覆フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規なポリエステ
ル重縮合触媒を用いて重合されたポリエステルを主たる
構成成分とするフィルム基材を用いた光学用被覆フィル
ムに関するものであり、さらに詳しくは、ゲルマニウ
ム、アンチモン化合物、チタン化合物を触媒主成分とし
て用いない、新規なアルミニウム系重縮合触媒を用いて
重合されたポリエステルを主たる構成成分とするフィル
ム基材を用いた光学用被覆フィルムに関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエ
チレンナフタレート（ＰＥＮ）等に代表されるポリエス
テルは、機械的特性、及び化学的特性に優れており、そ
れぞれのポリエステルの特性に応じて、例えば包装用途
や工業用途の各種分野において広範囲に使用されてい
る。
【０００３】特に、液晶ディスプレイに用いられるプリ
ズムレンズシート、ハードコートフィルム、反射防止フ
ィルム、拡散板、ＣＲＴ用の破砕防止フィルム、またプ
ラズマディスプレイの前面板に用いられる近赤外線吸収
フィルター、タッチパネルやエレクトロルミネッセンス
用の透明導電性フィルムなどの光学部材用ベースフィル
ム（以後、光学用フィルムと略す）として用いられる二
軸延伸ポリエステルフィルムは、優れた強度、寸法安定
性が要求されるため１００μｍ以上の比較的厚手のフィ
ルムが好適に用いられている。
【０００４】このような光学用フィルムの基材として用
いられるフィルムには、下記のような特性が要求されて
いる。 １）透明性に優れていること ２）プリズムレンズ加工やハードコート加工、ＡＲ加工
などの後加工処理時に、基材上に設けられる機能性樹脂
層との接着性に優れていること ３）前記の接着性が高温・高湿度下でも低下しないこと
（耐水性に優れていること） ４）光学的な欠点となる異物やフィルム表面の微小なキ
ズが極力少ないこと ５）後加工工程での加熱処理時にフィルムの白化が少な
いこと ６）フィルムの色調が黒ずみや黄色味を帯びていないこ
と ７）環境保全の観点から、屑フィルムの回収利用が可能
なこと（再溶融成形後の変色や異物の析出が少ないこ
と）
【０００５】ところが、一般に二軸配向ポリエステルフ
ィルムは、概して他の材料、例えばアクリル系樹脂を主
成分とするプリズムレンズ層やハードコート層などとの
接着性が悪いことが知られている。このため、ポリエス
テルフィルムの表面に、ポリエステルフィルムにアンカ
ーコート層を設け接着性を改良することが一般的に行な
われている。
【０００６】アンカーコート用樹脂として、多数の樹脂
がこれまで提案されている。例えば、ポリエステルに代
表される比較的極性が高いフィルムに対しては、水溶性
あるいは水分散性のポリエステル系樹脂あるいはアクリ
ル系樹脂を用いることが、特開昭５４−４３０１７号公
報、特公昭４９−１０２４３号公報、特開昭５２−１９
７８６号公報、特開昭５２−１９７８７号公報、特開昭
５８−１２４６５１号公報等で提案されている。しかし
ながら、これら従来の技術では接着性の改良効果が十分
ではない。
【０００７】そこで、ポリエステルフィルムの接着性を
改良するために、グラフト変性を中心とした種々の変性
ポリエステル樹脂をアンカーコート用樹脂として使用す
ることが、例えば特開平２−３３０７号公報、特開平２
−１７１２４３号公報、特開平２−３１００４８号公
報、特開平３−２７３０１５号公報、特公平３−６７６
２６号公報等で提案されている。しかしながら、このグ
ラフト変成ポリエステル樹脂をアンカーコート用樹脂と
して用いることにより、接着性は向上するが、湿潤下で
の接着性に乏しいという問題がある。
【０００８】このため、架橋剤を併用することにより湿
潤下での接着性を向上させることが、特公平５−７４４
６３３号公報、特公平６−２４７６５号公報、特公平６
−３９１５４号公報、特公平６−３９５４８号公報等で
提案されている。
【０００９】しかしながら、架橋剤を併用することによ
り湿潤下での接着性は改良されるが、ポリエステルフィ
ルム製造時に製品とならない屑フィルムは、ペレット状
に溶融成型しフィルム原料として再利用する場合に、得
られるフィルムは品位が低く、実用上再利用することが
できない。
【００１０】したがって、たとえ耐水性及び接着性に優
れる被覆ポリエステルフィルムであっても、フィルム製
造時に製品とならない屑フィルムは廃棄されるか、ある
いは用途や混合量を限定して使用されているのが現状で
ある。そのため、製造コストが高く、かつ廃棄に伴う環
境負荷の観点からも問題となっている。
【００１１】さらに、光学用フィルムの一部の用途（例
えば、拡散板など）においては、フィルム加工時または
加工後の高温環境下において、フィルムが白化して透明
性が低下することや微小な表面突起が形成されるという
問題がある。前記のフィルムの白化や微小な表面突起の
形成は、フィルム中のポリエステルオリゴマーの結晶が
表面へ析出し、熱によりオリゴマーが結晶化することで
発生する。
【００１２】フィルム表面へのオリゴマー析出を抑制す
る方法として、固相重合により製造したオリゴマー含有
量の少ないポリエステルを使用する方法（特開昭５５−
８９３３０号公報、特開昭５５−１８９３３１号公
報）、フィルム表面をオリゴマー含有量の少ないポリエ
ステルで被覆する方法（特開平１１−３００９１８号公
報）等が提案されている。
【００１３】しかしながら、これらの方法のみでは接着
性、耐水性、及び回収性をすべて改善するポリエステル
フィルムは得られていないのが現状である。
【００１４】また、二軸延伸ポリエステルフィルムは、
滑り性、巻き性、耐ブロッキング性などのハンドリング
性を付与するために、フィルム中に不活性粒子を含有さ
せ、フィルム表面に微小な凹凸を形成させることが一般
的に行なわれている。
【００１５】しかしながら、一般に粒子とポリエステル
の屈折率の差は大きく、さらにフィルム延伸時に粒子周
囲に発生するボイドにより、ポリエステルフィルム中に
粒子を含有させることはフィルムの透明性を悪化させる
原因となる。
【００１６】さらに、基材フィルム中に不活性粒子を含
有させないか、または透明性を阻害しない程度に少量し
か含有させない場合には、ハンドリング性が悪化する。
そのため、被覆層に粒子を含有させる必要がある。
【００１７】その際に、フィルムの透明性を維持するた
めに、被覆層中の粒子として可視光線の波長以下の極め
て平均粒径が小さい微粒子を用いる必要がある。しか
し、このような平均粒径の小さい微粒子のみでは、透明
性は維持できるものの、プリズムレンズ加工工程等の後
加工工程において、ロールと接触することによってフィ
ルム表面に傷がつき（以下、スクラッチ性という）、光
学欠点の原因となるという問題もある。すなわち、透明
性を維持しながら耐スクラッチ性に優れた光学用フィル
ムも要望されている。
【００１８】さらに、従来から、ポリエステルの重縮合
時に用いられるポリエステル重合触媒としては、三酸化
アンチモンが広く用いられている。この三酸化アンチモ
ンは、安価で、かつ優れた触媒活性をもつ触媒である
が、これを重縮合触媒の主成分、即ち、実用的な重合速
度が発揮される程度の添加量にて使用すると、重縮合時
に三酸化アンチモンが還元され、１０μｍ以下の金属ア
ンチモン粒子が生成する。そして、フィルム製造時の溶
融押出し工程で金属アンチモン粒子が凝集し、２０〜５
０μｍの異物としてフィルム中に存在するようになる。
【００１９】この金属アンチモン粒子による凝集体は、
フィルム延伸工程でこの異物周囲のポリエステルフィル
ムの配向性に悪影響を及ぼし、光学的歪みが発生する。
そのため、実際の異物の大きさよりもかなり大きな欠点
として検出され、著しく品位を損なう。例えば、大きさ
２０μｍの異物でも光学的に５０μｍ以上の大きさの光
学欠点として認識され、さらには１００μｍ以上の大き
さの光学欠点として認識される場合もある。
【００２０】これらの金属アンチモン粒子の凝集体を除
去するために、溶融押出し時にフィルターを使用して
も、金属アンチモン粒子の凝集体が変形しながらフィル
ターを通り抜け、完全に除去することは極めて困難であ
った。
【００２１】一般に、光学用フィルムには透明性が厳し
く要求されるが、透明性が高い程、このような微小金属
アンチモン粒子による光学欠点はより鮮明となる傾向が
ある。さらに、重縮合触媒としてアンチモン化合物を用
いて製造したポリエステルはフィルムの色調が黒っぽ
く、さらなる改善が求められている。したがって、アン
チモン化合物を触媒主成分として含まないポリエステル
が望まれている。
【００２２】また、光学用被覆フィルムの基材フィルム
の原料であるポリエステルの製造時の重縮合触媒とし
て、ゲルマニウム化合物を用いた場合は高価であり工業
的規模で生産する上で好ましくなく、さらにチタン化合
物を用いた場合は耐熱性が不良なため、フィルムの色調
が黄色味を帯び好ましくない。
【００２３】また、アルミニウム化合物にアルカリ金属
化合物を添加して十分な触媒活性を有するポリエステル
重縮合触媒とする技術も公知である。かかる公知の重縮
合触媒を使用すると熱安定性に優れたポリエステルが得
られるが、このアルカリ金属化合物を併用した重縮合触
媒は、実用的な触媒活性を得ようとするとそれらの添加
量が多く必要であり、その結果、得られたポリエステル
重合体中のアルカリ金属化合物に起因して、少なくとも
以下のいずれかの問題を生じる。
【００２４】１）異物量が多くなり、フィルムに使用し
たときに製膜性やフィルム物性が低下する。 ２）ポリエステル重合体の耐加水分解性が低下し、また
異物発生により透明性が低下する。 ３）ポリエステル重合体の色調の不良、即ち重合体が黄
色く着色する現象が発生し、フィルムに使用したとき
に、成型品の色調が悪化するという問題が発生する。 ４）長時間生産する際、溶融押出し工程において異物の
目詰まりによってフィルター昇圧が高くなり、フィルタ
ーの交換頻度が短くなり生産性が低下する。
【００２５】したがって、アンチモン化合物、ゲルマニ
ウム化合物、チタン化合物以外の金属成分を主成分と
し、触媒活性に優れ、かつ溶融成形時に熱劣化をほとん
ど起こさない（ａ）熱安定性、（ｂ）熱酸化安定性、
（ｃ）耐加水分解性の少なくともいずれかに優れ、しか
も異物量が少なくて、色調及び透明性に優れたポリエス
テルを製造することができる重縮合触媒が望まれてい
る。
【００２６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
従来の問題点を解消し、透明性、接着性、耐水性及び色
調に優れ、再溶融成型しても着色や異物の析出が見られ
ず、かつアンチモンに起因する異物がない光学用被覆フ
ィルムを提供するものである。
【００２７】
【課題を解決するための手段】本発明の技術的要旨は、
従来のアルミニウム化合物を重縮合触媒として用いて重
合したポリエステルの熱安定性を向上する目的で、重合
時に各種酸化防止剤や安定剤の添加効果を検討したとこ
ろ、アルミニウム化合物にフェノール系化合物、リン化
合物又はフェノール部を同一分子内に有するリン化合物
を組み合わせることによって、ポリエステルの熱安定性
が向上するとともに、もともと触媒活性に劣るアルミニ
ウム化合物が重縮合触媒として十分な活性をもつように
なることを見いだし、前記重縮合触媒を用いて得られた
ポリエステルを光学用被覆フィルムにおける基材フィル
ムの原料ポリマーの主たる構成成分として用い、該基材
に被覆層を設け、かつ全光線透過率、耐水性値、加熱後
の変色値を適正化することにより、透明性、接着性、耐
水性及び色調に優れ、再溶融成型しても着色や異物の析
出が見られず、かつアンチモンに起因する異物がない光
学用被覆フィルムが得られることを見出したところにあ
る。
【００２８】すなわち、本発明は、二軸延伸ポリエステ
ルフィルムを基材とし、該基材の少なくとも片面に高分
子樹脂及び粒子から主として構成された被覆層を設けて
なる被覆フィルムであって、前記ポリエステルフィルム
はアルミニウム及び／又はその化合物と、フェノール系
化合物を含有する重縮合触媒を用いて重合されたポリエ
ステルを主たる構成成分とし、かつ前記被覆フィルムは
全光線透過率が９０％以上、耐水性値が９０以上、再溶
融成型後の変色値が１０以下であることを特徴とする光
学用被覆フィルムである。
【００２９】また、二軸延伸ポリエステルフィルムを基
材とし、該基材の少なくとも片面に高分子樹脂及び粒子
から主として構成された被覆層を設けてなる被覆フィル
ムであって、前記ポリエステルフィルムはアルミニウム
及び／又はその化合物と、リン化合物を含有する重縮合
触媒を用いて重合されたポリエステルを主たる構成成分
とし、かつかつ前記被覆フィルムは全光線透過率が９０
％以上、耐水性値が９０以上、再溶融成型後の変色値が
１０以下であることを特徴とする光学用被覆フィルムで
ある。
【００３０】また、二軸延伸ポリエステルフィルムを基
材とし、該基材の少なくとも片面に高分子樹脂及び粒子
から主として構成された被覆層を設けてなる被覆フィル
ムであって、前記ポリエステルフィルムはリン化合物の
アルミニウム塩を含有する重縮合触媒を用いて重合され
たポリエステルを主たる構成成分とし、かつ前記被覆フ
ィルムは全光線透過率が９０％以上、耐水性値が９０以
上、再溶融成型後の変色値が１０以下であることを特徴
とする光学用被覆フィルムである。
【００３１】さらに、二軸延伸ポリエステルフィルムを
基材とし、該基材の少なくとも片面に高分子樹脂及び粒
子から主として構成された被覆層を設けてなる被覆フィ
ルムであって、前記ポリエステルフィルムは前記一般式
（７）で表される化合物から選択される少なくとも１種
を含有する重縮合触媒を用いて重合されたポリエステル
を主たる構成成分とし、かつ前記被覆フィルムは全光線
透過率が９０％以上、耐水性値が９０以上、再溶融成型
後の変色値が１０以下であることを特徴とする光学用被
覆フィルムである。
【００３２】
【作用】本発明の光学用被覆フィルムは、光学用部材の
基材として使用されるため、被覆ポリエステルフィルム
の全光線透過率が９０％以上であることが必要である。
好ましくは９１％以上であり、特に好ましくは９２％以
上である。全光線透過率が９０％未満であると、本発明
のフィルムを基材とする光学用部材において、画面の鮮
明度が低下するので好ましくない。
【００３３】本発明の光学用被覆フィルムは、耐水性値
が９０以上であることが必要であり、好ましくは９５％
以上である。耐水性値が９０％未満では、ポリエステル
フィルムの被覆層にインキ層を形成させた際に、湿潤下
での接着性が不良となる。
【００３４】本発明で定義する耐水性値とは、ＵＶシー
ルインキをポリエステルフィルムの被覆層に塗布し、Ｕ
Ｖ硬化させた後、加圧ボイル処理を１２０℃で１時間の
行ない、次いでフィルムの被覆層面をＪＩＳ−Ｋ５４０
０記載の方法で剥離試験を行った際に、剥離せずに残っ
たインキの残存面積率（％）のことである。すなわち、
湿潤下での被覆層の接着性の強さを示すパラメータであ
る。
【００３５】また、本発明の光学用被覆フィルムは、再
溶融成型後の変色値が１０以下であることが必要であ
る。変色値が１０を越えると、回収ペレットをフィルム
原料として使用する際にポリエステルフィルムの品位の
低下が著しくなる。
【００３６】本発明で定義する再溶融成型後の変色値と
は、被覆層を有するポリエステルフィルムを再溶融成型
したペレットと、溶融成型前の被覆層を有するポリエス
テルフィルムとのカラーｂ値の差で表わされるパラメー
タである。
【００３７】具体的には、被覆層を有するポリエステル
フィルムを短冊状に切断し減圧乾燥した後、モデル試験
機により２８０℃の温度で溶融押出しし、水中で冷却
し、次いで切断してペレットに成形する。このペレット
を回収ペレットと略記する。回収ペレットとテスト前の
易接着ポリエステルフィルムとのカラーｂ値を測定し、
両者の差を再溶融成型後の変色値と定義する。カラーｂ
値とは、光電色度計で測定されるＬａｂ空間によるｂ値
を意味する。
【００３８】本発明で、再溶融成型後の変色値というパ
ラメータを用いた技術的背景について説明する。ポリエ
ステルフィルムを製造する際に、テンターでの横延伸時
にクリップで把持された両端部、スリット時に所定の製
品幅に満たない両端部、品質面で格落ちしたロール状フ
ィルム、製膜開始時及び終了時、条件変更時、トラブル
などにより、製品とならない屑フィルムが必ず発生す
る。一般的には、前記の屑フィルムは、フレーク状に砕
いた後、押出し機で再溶融され、ダイスからストランド
状に水中へ吐出され、次いでペレット状にカットされ、
回収ペレットとして再成形しフィルム原料として再利用
される。
【００３９】ところが、被覆層を有するポリエステルフ
ィルムからなる回収ペレットを使用したフィルムは、回
収ペレット製造時の熱履歴により被覆層が変質し、フィ
ッシュアイの原因となる異物が存在したり、または着色
等により品位が低くなったりする。そのため、透明性、
異物に起因する粗大突起、フィッシュアイなどの欠点が
問題となる光学用途では、製品とならない屑フィルムを
フィルム原料として再利用することができない。
【００４０】この現象を詳しく解析し、モデルテストに
より被覆層を有するポリエステルフィルムを再溶融して
ペレットに再成型し、該ペレットをフィルム原料とし二
軸延伸した際のフィルムの変色値（再溶融成型後の変色
値）をパラメータとして用いることにより、実際に回収
ペレットを含むフィルム原料を用いてポリエステルフィ
ルムを製造した際のフィルムの品位が把握できることを
見い出した。その結果、回収ペレットを使用したフィル
ムの品位の低下を小さくするためには、すなわち、回収
可能な被覆層を有するポリエステルフィルムであるため
には、再溶融成型後の変色値を１０以下とすることが必
要である。
【００４１】さらに、本発明の被覆ポリエステルフィル
ムは、１５０℃で３０分間加熱後のヘイズ値の変化が２
０％以下であることが好ましい。さらに好ましくは１５
％以下であり、特に好ましくは１０％以下である。ヘイ
ズ値の変化が２０％を越えるとフィルムの白化が著しく
なり、後加工工程で熱処理が行なわれる拡散板などの光
学用途に本発明の被覆フィルムを基材として使用した際
に、外観及び性能への影響が無視できなくなり好ましく
ない。
【００４２】加熱後のヘイズ値の変化とは、１５０℃で
３０分間加熱した後のヘイズ値と、加熱する前の被覆ポ
リエステルフィルムのヘイズ値との差を意味する。この
パラメータは、本発明の被覆ポリエステルフィルムの被
覆層表面に機能性樹脂層が積層される後加工工程におい
て熱処理される際のフィルムの白化をフィルム段階で予
見し、品質を管理するために用いられるものである。
【００４３】
【発明の実施の形態】以下、本発明の光学用被覆フィル
ムにおける実施の形態を詳細に説明する。
【００４４】（基材フィルム用ポリエステル樹脂の重合
触媒）本発明の光学用被覆フィルムの主たる構成成分で
あるポリエステルを重合する際に使用する重縮合触媒
は、アルミニウム及び／又はその化合物とフェノール系
化合物を含有する触媒、アルミニウム及び／又はその化
合物とリン化合物を含有する触媒、リン化合物のアルミ
ニウム塩を含有する触媒、または前記一般式（７）で表
わされる化合物から選択される少なくとも１種を含有す
る触媒である。
【００４５】アルミニウム及び／又はアルミニウム化合
物として、金属アルミニウムのほか、公知のアルミニウ
ム化合物を限定なく使用することができる。
【００４６】アルミニウム化合物としては、具体的に
は、ギ酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、塩基性酢酸
アルミニウム、プロピオン酸アルミニウム、蓚酸アルミ
ニウム、アクリル酸アルミニウム、ラウリン酸アルミニ
ウム、ステアリン酸アルミニウム、安息香酸アルミニウ
ム、トリクロロ酢酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、
クエン酸アルミニウム、サリチル酸アルミニウムなどの
カルボン酸塩、塩化アルミニウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化塩化アルミニウム、炭酸アルミニウム、リン
酸アルミニウム、ホスホン酸アルミニウムなどの無機酸
塩、アルミニウムメトキサイド、アルミニウムエトキサ
イド、アルミニウムn-プロポキサイド、アルミニウムis
o-プロポキサイド、アルミニウムn-ブトキサイド、アル
ミニウムｔ−ブトキサイドなどアルミニウムアルコキサ
イド、アルミニウムアセチルアセトネート、アルミニウ
ムアセチルアセテート、アルミニウムエチルアセトアセ
テート、アルミニウムエチルアセトアセテートジiso-プ
ロポキサイドなどのアルミニウムキレート化合物、トリ
メチルアルミニウム、トリエチルアルミニウムなどの有
機アルミニウム化合物およびこれらの部分加水分解物、
酸化アルミニウムなどが挙げられる。これらのうちカル
ボン酸塩、無機酸塩およびキレート化合物が好ましく、
これらの中でもさらに酢酸アルミニウム、塩化アルミニ
ウム、水酸化アルミニウム、水酸化塩化アルミニウムお
よびアルミニウムアセチルアセトネートが特に好まし
い。
【００４７】前記アルミニウム及び／又はアルミニウム
化合物の添加量としては、得られるポリエステルにおけ
るジカルボン酸や多価カルボン酸などのカルボン酸成分
全構成ユニットのモル数に対して０．００１〜０．０５
モル％が好ましく、さらに好ましくは、０．００５〜
０．０２モル％である。添加量が０．００１モル％未満
であると触媒活性が十分に発揮されない場合があり、添
加量が０．０５モル％以上になると、熱安定性や熱酸化
安定性の低下、アルミニウムに起因する異物の発生や着
色の増加が問題になる場合が発生する。この様にアルミ
ニウム成分の添加量が少なくても本発明の重合触媒は十
分な触媒活性を示す点に大きな特徴を有する。その結
果、熱安定性や熱酸化安定性が優れ、アルミニウムに起
因する異物や着色を低減することができる。
【００４８】前記重縮合触媒を構成するフェノール系化
合物としては、フェノール構造を有する化合物であれば
特に限定はされないが、例えば、2,6-ジ-tert-ブチル-4
-メチルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチル-4-エチルフェ
ノール、2,6-ジシクロヘキシル-4-メチルフェノール、
2,6-ジイソプロピル-4-エチルフェノール、2,6-ジ-tert
-アミル-4-メチルフェノール、2,6-ジ-tert-オクチル-4
-n-プロピルフェノール、2,6-ジシクロヘキシル-4-n-オ
クチルフェノール、2-イソプロピル-4-メチル-6-tert-
ブチルフェノール、2-tert-ブチル-2-エチル-6-tert-オ
クチルフェノール、2-イソブチル-4-エチル-6-tert-ヘ
キシルフェノール、2-シクロヘキシル-4-n-ブチル-6-イ
ソプロピルフェノール、1,1,1-トリス(4-ヒドロキシフ
ェニル)エタン、1,1,3-トリス（2-メチル-4-ヒドロキシ
-5-tert-ブチルフェニル）ブタン、トリエチレングリコ
ール−ビス［3-（3-tert-ブチル-5-メチル-4-ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート］、1,6-ヘキサンジオール
−ビス［3-（3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］、2,2-チオジエチレンビス［3-
（3,5-ジ-tert-ブチル-4,4-ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート］、N,N'-ヘキサメチレンビス（3,5-ジ-tert
-ブチル-4-ヒドロキシ-ヒドロシンナミド）、1,3,5-ト
リス（2,6-ジメチル-3-ヒドロキシ-4-tert-ブチルベン
ジル）イソシアヌレート、1,3,5-トリス（3,5-ジ-tert-
ブチル-4-ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、1,
3,5-トリス［（3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレート、
トリス（４-tert-ブチル−2,6-ジメチル-3-ヒドロキシ
ベンジル）イソシアヌレート、2,4-ビス（ｎ−オクチル
チオ）-6-（4-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ブチルアニリ
ノ）-1,3,5-トリアジン、テトラキス［メチレン（3,5-
ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ）ヒドロシンナメート］
メタン、ビス［（3,3-ビス（3-tert-ブチル-4-ヒドロキ
シフェニル）ブチリックアシッド）グリコールエステ
ル、N,N'-ビス［3-（3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ
フェニル）プロピオニル］ヒドラジン、2,2'-オギザミ
ドビス［エチル-3-（3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート］、ビス［2-tert-ブチル-4-
メチル-6-（3-tert-ブチル-5-メチル−2-ヒドロキシベ
ンジル）フェニル］テレフタレート、1,3,5-トリメチル
-2,4,6-トリス（3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベン
ジル）ベンゼン、3,9-ビス［1,1-ジメチル2-｛β-（3-t
ert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル）プロピオ
ニルオキシ｝エチル］-2,4,8,10-テトラオキサスピロ
［5,5］ウンデカン、2,2-ビス［4-（2-（3,5-ジ-tert-
ブチル-4-ヒドロキシシンナモイルオキシ））エトキシ
フェニル］プロパン、β-（3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒド
ロキシフェニル）プロピオン酸アルキルエステル、テト
ラキス-[メチル-3-(3',5'-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキ
シフェニル)プロピオネート]メタン、オクタデシル-3-
(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオ
ネート、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-tert-
ブチルフェニル)ブタン、チオジエチレンービス[3-(3,5
-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト]、エチレンビス（オキシエチレン）ビス[3-(5-tert-
ブチル-4-ヒドロキシ-m-トリル)プロピオネート]、ヘキ
サメチレンビス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ
フェニル)プロピオネート、トリエチレングリコール-ビ
ス-[-3-(3'-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニ
ル)]プロピオネート、1,1,3-トリス[2-メチル-4-[3-(3,
5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニル
オキシ]-5-tert-ブチルフェニル]ブタンなどを挙げるこ
とができる。
【００４９】これらは、同時に二種以上を併用すること
もできる。これらのうち、1,3,5-トリメチル-2,4,6-ト
リス（3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）ベ
ンゼン、テトラキス-[メチル-3-(3',5'-ジ-tert-ブチル
-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、チオ
ジエチレンービス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキ
シフェニル)プロピオネート]が好ましい。
【００５０】これらのフェノール系化合物をポリエステ
ルの重合時に添加することによって、アルミニウム化合
物の触媒活性が向上するとともに、重合したポリエステ
ルの熱安定性も向上する。
【００５１】前記フェノール系化合物の添加量として
は、得られるポリエステルにおけるジカルボン酸や多価
カルボン酸などのカルボン酸成分全構成ユニットのモル
数に対して5×10-7〜0.01モルが好ましく、更に好まし
くは1×10-6〜0.005モルである。また、本発明では、フ
ェノール系化合物にさらにリン化合物をともに用いても
良い。
【００５２】前記重縮合触媒を構成するリン化合物とし
ては特に限定はされないが、ホスホン酸系化合物、ホス
フィン酸系化合物、ホスフィンオキサイド系化合物、亜
ホスホン酸系化合物、亜ホスフィン酸系化合物、ホスフ
ィン系化合物からなる群より選ばれる一種または二種以
上の化合物を用いると触媒活性の向上効果が大きく好ま
しい。これらの中でも、一種または二種以上のホスホン
酸系化合物を用いると触媒活性の向上効果が特に大きく
好ましい。
【００５３】前記のホスホン酸系化合物、ホスフィン酸
系化合物、ホスフィンオキサイド系化合物、亜ホスホン
酸系化合物、亜ホスフィン酸系化合物、ホスフィン系化
合物とは、それぞれ下記式（８）〜（１３）で表される
構造を有する化合物のことである。
【００５４】
【化８】
【００５５】
【化９】
【００５６】
【化１０】
【００５７】
【化１１】
【００５８】
【化１２】
【００５９】
【化１３】
【００６０】前記のホスホン酸系化合物としては、例え
ば、メチルホスホン酸ジメチル、メチルホスホン酸ジフ
ェニル、フェニルホスホン酸ジメチル、フェニルホスホ
ン酸ジエチル、フェニルホスホン酸ジフェニル、ベンジ
ルホスホン酸ジメチル、ベンジルホスホン酸ジエチルな
どが挙げられる。
【００６１】前記のホスフィン酸系化合物としては、例
えば、ジフェニルホスフィン酸、ジフェニルホスフィン
酸メチル、ジフェニルホスフィン酸フェニル、フェニル
ホスフィン酸、フェニルホスフィン酸メチル、フェニル
ホスフィン酸フェニルなどが挙げられる。
【００６２】前記のホスフィンオキサイド系化合物とし
ては、例えば、ジフェニルホスフィンオキサイド、メチ
ルジフェニルホスフィンオキサイド、トリフェニルホス
フィンオキサイドなどが挙げられる。
【００６３】ホスフィン酸系化合物、ホスフィンオキサ
イド系化合物、亜ホスホン酸系化合物、亜ホスフィン酸
系化合物、ホスフィン系化合物の中では、リン化合物と
しては、下記式（１４）〜（１９）で表される化合物を
用いることが好ましい。
【００６４】
【化１４】
【００６５】
【化１５】
【００６６】
【化１６】
【００６７】
【化１７】
【００６８】
【化１８】
【００６９】
【化１９】
【００７０】前記のリン化合物の中でも、芳香環構造を
有する化合物を用いると、触媒活性の向上効果が大きく
より好ましい。
【００７１】また、前記の重縮合触媒を構成するリン化
合物としては、下記一般式（２０）〜（２２）で表され
る化合物を用いると、特に触媒活性の向上効果が大きく
好ましい。
【００７２】
【化２０】
【００７３】
【化２１】
【００７４】
【化２２】
【００７５】（式（２０）〜（２２）中、Ｒ1、Ｒ4、Ｒ
5、Ｒ6はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜５０の炭化水
素基、水酸基またはハロゲン基またはアルコキシル基ま
たはアミノ基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表
す。Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜５０の
炭化水素基、水酸基またはアルコキシル基を含む炭素数
１〜５０の炭化水素基を表す。ただし、炭化水素基はシ
クロヘキシル等の脂環構造やフェニルやナフチル等の芳
香環構造を含んでいてもよい。）
【００７６】前記の重縮合触媒を構成するリン化合物と
しては、上記式（２０）〜（２２）中、Ｒ1、Ｒ4、
Ｒ5、Ｒ6が芳香環構造を有する基である化合物が特に好
ましい。
【００７７】前記の重縮合触媒を構成するリン化合物と
しては、例えば、メチルホスホン酸ジメチル、メチルホ
スホン酸ジフェニル、フェニルホスホン酸ジメチル、フ
ェニルホスホン酸ジエチル、フェニルホスホン酸ジフェ
ニル、ベンジルホスホン酸ジメチル、ベンジルホスホン
酸ジエチル、ジフェニルホスフィン酸、ジフェニルホス
フィン酸メチル、ジフェニルホスフィン酸フェニル、フ
ェニルホスフィン酸、フェニルホスフィン酸メチル、フ
ェニルホスフィン酸フェニル、ジフェニルホスフィンオ
キサイド、メチルジフェニルホスフィンオキサイド、ト
リフェニルホスフィンオキサイドなどが挙げられる。こ
れらのうちで、フェニルホスホン酸ジメチル、ベンジル
ホスホン酸ジエチルが特に好ましい。
【００７８】前記のリン化合物の添加量としては、得ら
れるポリエステルにおけるジカルボン酸や多価カルボン
酸などのカルボン酸成分全構成ユニットのモル数に対し
て5×10-7〜0.01モルが好ましく、更に好ましくは1×10
-6〜0.005モルである。
【００７９】前記の重縮合触媒を構成するフェノール部
を同一分子内に有するリン化合物としては、フェノール
構造を有するリン化合物であれば特に限定はされない
が、フェノール部を同一分子内に有する、ホスホン酸系
化合物、ホスフィン酸系化合物、ホスフィンオキサイド
系化合物、亜ホスホン酸系化合物、亜ホスフィン酸系化
合物、ホスフィン系化合物からなる群より選ばれる一種
または二種以上の化合物を用いると触媒活性の向上効果
が大きく好ましい。これらの中でも、一種または二種以
上のフェノール部を同一分子内に有するホスホン酸系化
合物を用いると触媒活性の向上効果が特に大きく好まし
い。
【００８０】また、前記の重縮合触媒を構成するフェノ
ール部を同一分子内に有するリン化合物としては、下記
一般式（２３）〜（２５）で表される化合物などが挙げ
られる。これらのうちで、下記式を用いると特に触媒活
性が向上するため好ましい。
【００８１】
【化２３】
【００８２】
【化２４】
【００８３】
【化２５】
【００８４】（式（２３）〜（２５）中、R1はフェノー
ル部を含む炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基または
ハロゲン基またはアルコキシル基またはアミノ基などの
置換基およびフェノール部を含む炭素数１〜５０の炭化
水素基を表す。R4、R5、R6はそれぞれ独立に水素、炭素
数１〜５０の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基また
はアルコキシル基またはアミノ基などの置換基を含む炭
素数１〜５０の炭化水素基を表す。R2、R3はそれぞれ独
立に水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基または
アルコキシル基などの置換基を含む炭素数１〜５０の炭
化水素基を表す。ただし、炭化水素基は分岐構造やシク
ロヘキシル等の脂環構造やフェニルやナフチル等の芳香
環構造を含んでいてもよい。R2とR4の末端どうしは結合
していてもよい。）
【００８５】前記のフェノール部を同一分子内に有する
リン化合物としては、例えば、ｐ−ヒドロキシフェニル
ホスホン酸、ｐ−ヒドロキシフェニルホスホン酸ジメチ
ル、ｐ−ヒドロキシフェニルホスホン酸ジエチル、ｐ−
ヒドロキシフェニルホスホン酸ジフェニル、ビス（ｐ−
ヒドロキシフェニル）ホスフィン酸、ビス（ｐ−ヒドロ
キシフェニル）ホスフィン酸メチル、ビス（ｐ−ヒドロ
キシフェニル）ホスフィン酸フェニル、ｐ−ヒドロキシ
フェニルフェニルホスフィン酸、ｐ−ヒドロキシフェニ
ルフェニルホスフィン酸メチル、ｐ−ヒドロキシフェニ
ルフェニルホスフィン酸フェニル、ｐ−ヒドロキシフェ
ニルホスフィン酸、ｐ−ヒドロキシフェニルホスフィン
酸メチル、ｐ−ヒドロキシフェニルホスフィン酸フェニ
ル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ホスフィンオキサ
イド、トリス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ホスフィンオ
キサイド、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチルホス
フィンオキサイド、および下記式（２６）〜（２９）で
表される化合物などが挙げられる。これらのうちで、下
記式（２８）で表される化合物およびｐ−ヒドロキシフ
ェニルホスホン酸ジメチルが特に好ましい。
【００８６】
【化２６】
【００８７】
【化２７】
【００８８】
【化２８】
【００８９】
【化２９】
【００９０】上記の式（２８）にて示される化合物とし
ては、例えばSANKO-220（三光株式会社製）が使用可能
である。
【００９１】これらのフェノール部を同一分子内に有す
るリン化合物をポリエステルの重合時に添加することに
よってアルミニウム化合物の触媒活性が向上するととも
に、重合したポリエステルの熱安定性も向上する。
【００９２】前記のフェノール部を同一分子内に有する
リン化合物の添加量としては、得られるポリエステルに
おけるジカルボン酸や多価カルボン酸などのカルボン酸
成分全構成ユニットのモル数に対して5×10-7〜0.01モ
ルが好ましく、更に好ましくは1×10-6〜0.005モルであ
る。
【００９３】また、前記のリン化合物として、リンの金
属塩化合物を用いることが好ましい。前記のリンの金属
塩化合物とは、リン化合物の金属塩であれば特に限定は
されないが、ホスホン酸系化合物の金属塩を用いると、
触媒活性の向上効果が大きく好ましい。リン化合物の金
属塩としては、モノ金属塩、ジ金属塩、トリ金属塩など
が含まれる。
【００９４】また、上記のリン化合物の中でも、金属塩
の金属部分が、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｂ
ａ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎから選択されたものを用い
ると、触媒活性の向上効果が大きく好ましい。これらの
うち、Ｌｉ、Ｎａ、Ｍｇが特に好ましい。
【００９５】前記のリンの金属塩化合物として、下記一
般式（３０）で表される化合物から選択される少なくと
も一種を用いると、触媒活性の向上効果が大きく好まし
い。
【００９６】
【化３０】
【００９７】（式（３０）中、Ｒ1は水素、炭素数１〜
５０の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基またはアル
コキシル基またはアミノ基を含む炭素数１〜５０の炭化
水素基を表す。Ｒ2は、水素、炭素数１〜５０の炭化水
素基、水酸基またはアルコキシル基を含む炭素数１〜５
０の炭化水素基を表す。Ｒ3は、水素、炭素数１〜５０
の炭化水素基、水酸基またはアルコキシル基またはカル
ボニルを含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。ｌは
１以上の整数、ｍは０または１以上の整数を表し、（ｌ
＋ｍ）は４以下である。Ｍは（ｌ＋ｍ）価の金属カチオ
ンを表す。ｎは１以上の整数を表す。炭化水素基はシク
ロヘキシル等の脂環構造や分岐構造やフェニルやナフチ
ル等の芳香環構造を含んでいてもよい。）
【００９８】上記のＲ1としては、例えば、フェニル、
１−ナフチル、２−ナフチル、９−アンスリル、４−ビ
フェニル、２−ビフェニルなどが挙げられる。上記のＲ
2としては例えば、水素、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、長鎖の脂肪族基、フェニル
基、ナフチル基、置換されたフェニル基やナフチル基、
−ＣＨ2ＣＨ2ＯＨで表される基などが挙げられる。Ｒ3
Ｏ-としては例えば、水酸化物イオン、アルコラートイ
オン、アセテートイオンやアセチルアセトンイオンなど
が挙げられる。
【００９９】上記一般式（３０）で表される化合物の中
でも、下記一般式（３１）で表される化合物から選択さ
れる少なくとも一種を用いることが好ましい。
【０１００】
【化３１】
【０１０１】（式（３１）中、Ｒ1は水素、炭素数１〜
５０の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基またはアル
コキシル基またはアミノ基を含む炭素数１〜５０の炭化
水素基を表す。Ｒ3は、水素、炭素数１〜５０の炭化水
素基、水酸基またはアルコキシル基またはカルボニルを
含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。ｌは１以上の
整数、ｍは０または１以上の整数を表し、（ｌ＋ｍ）は
４以下である。Ｍは（ｌ＋ｍ）価の金属カチオンを表
す。炭化水素基はシクロヘキシル等の脂環構造や分岐構
造やフェニルやナフチル等の芳香環構造を含んでいても
よい。）
【０１０２】上記のＲ1としては、例えば、フェニル、
１−ナフチル、２−ナフチル、９−アンスリル、４−ビ
フェニル、２−ビフェニルなどが挙げられる。Ｒ3Ｏ-と
しては例えば、水酸化物イオン、アルコラートイオン、
アセテートイオンやアセチルアセトンイオンなどが挙げ
られる。
【０１０３】上記のリン化合物の中でも、芳香環構造を
有する化合物を用いると触媒活性の向上効果が大きく好
ましい。
【０１０４】上記式（３１）の中でも、Ｍが、Ｌｉ、Ｎ
ａ、Ｋ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、
Ｚｎから選択されたものを用いると触媒活性の向上効果
が大きく好ましい。これらのうち、Ｌｉ、Ｎａ、Ｍｇが
とくに好ましい。
【０１０５】前記のリンの金属塩化合物としては、リチ
ウム［（１−ナフチル）メチルホスホン酸エチル］、ナ
トリウム［（１−ナフチル）メチルホスホン酸エチ
ル］、マグネシウムビス［（１−ナフチル）メチルホス
ホン酸エチル］、カリウム［（２−ナフチル）メチルホ
スホン酸エチル］、マグネシウムビス［（２−ナフチ
ル）メチルホスホン酸エチル］、リチウム［ベンジルホ
スホン酸エチル］、ナトリウム［ベンジルホスホン酸エ
チル］、マグネシウムビス［ベンジルホスホン酸エチ
ル］、ベリリウムビス［ベンジルホスホン酸エチル］、
ストロンチウムビス［ベンジルホスホン酸エチル］、マ
ンガンビス［ベンジルホスホン酸エチル］、ベンジルホ
スホン酸ナトリウム、マグネシウムビス［ベンジルホス
ホン酸］、ナトリウム［（９−アンスリル）メチルホス
ホン酸エチル］、マグネシウムビス［（９−アンスリ
ル）メチルホスホン酸エチル］、ナトリウム［４−ヒド
ロキシベンジルホスホン酸エチル］、マグネシウムビス
［４−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル］、ナトリ
ウム［４−クロロベンジルホスホン酸フェニル］、マグ
ネシウムビス［４−クロロベンジルホスホン酸エチ
ル］、ナトリウム［４−アミノベンジルホスホン酸メチ
ル］、マグネシウムビス［４−アミノベンジルホスホン
酸メチル］、フェニルホスホン酸ナトリウム、マグネシ
ウムビス［フェニルホスホン酸エチル］、亜鉛ビス［フ
ェニルホスホン酸エチル］などが挙げられる。
【０１０６】これらの中で、リチウム［（１−ナフチ
ル）メチルホスホン酸エチル］、ナトリウム［（１−ナ
フチル）メチルホスホン酸エチル］、マグネシウムビス
［（１−ナフチル）メチルホスホン酸エチル］、リチウ
ム［ベンジルホスホン酸エチル］、ナトリウム［ベンジ
ルホスホン酸エチル］、マグネシウムビス［ベンジルホ
スホン酸エチル］、ベンジルホスホン酸ナトリウム、マ
グネシウムビス［ベンジルホスホン酸］が特に好まし
い。
【０１０７】前記の重縮合触媒を構成する別の好ましい
リン化合物であるリンの金属塩化合物は、下記一般式
（３２）で表される化合物から選択される少なくとも一
種からなるものである。
【０１０８】
【化３２】
【０１０９】（式（３２）中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立
に水素、炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。Ｒ3は、
水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基またはアル
コキシル基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。
Ｒ4は、水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基ま
たはアルコキシル基またはカルボニルを含む炭素数１〜
５０の炭化水素基を表す。Ｒ4Ｏ-としては例えば、水酸
化物イオン、アルコラートイオン、アセテートイオンや
アセチルアセトンイオンなどが挙げられる。ｌは１以上
の整数、ｍは０または１以上の整数を表し、（ｌ＋ｍ）
は４以下である。Ｍは（ｌ＋ｍ）価の金属カチオンを表
す。ｎは１以上の整数を表す。炭化水素基はシクロヘキ
シル等の脂環構造や分岐構造やフェニルやナフチル等の
芳香環構造を含んでいてもよい。）
【０１１０】これらの中でも、下記一般式（３３）で表
される化合物から選択される少なくとも一種を用いるこ
とが好ましい。
【０１１１】
【化３３】
【０１１２】（式（３３）中、Ｍn+はｎ価の金属カチオ
ンを表す。ｎは１、２、３または４を表す。）
【０１１３】上記式（３２）または（３３）の中でも、
Ｍが、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｍ
ｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎから選択されたものを用いると触
媒活性の向上効果が大きく好ましい。これらのうち、Ｌ
ｉ、Ｎａ、Ｍｇが特に好ましい。
【０１１４】前記特定のリンの金属塩化合物としては、
リチウム［3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベン
ジルホスホン酸エチル］、ナトリウム［3,5−ジ−tert
−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチ
ル］、ナトリウム［3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロ
キシベンジルホスホン酸］、カリウム［3,5−ジ−tert
−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチ
ル］、マグネシウムビス［3,5−ジ−tert−ブチル−4−
ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル］、マグネシウム
ビス［3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル
ホスホン酸］、ベリリウムビス［3,5−ジ−tert−ブチ
ル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸メチル］、スト
ロンチウムビス［3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキ
シベンジルホスホン酸エチル］、バリウムビス［3,5−
ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸
フェニル］、マンガンビス［3,5−ジ−tert−ブチル−4
−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル］、ニッケルビ
ス［3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホ
スホン酸エチル］、銅ビス［3,5−ジ−tert−ブチル−4
−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル］、亜鉛ビス
［3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホス
ホン酸エチル］などが挙げられる。これらの中で、リチ
ウム［3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル
ホスホン酸エチル］、ナトリウム［3,5−ジ−tert−ブ
チル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル］、マ
グネシウムビス［3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキ
シベンジルホスホン酸エチル］が特に好ましい。
【０１１５】本発明の別の実施形態は、リン化合物のア
ルミニウム塩から選択される少なくとも一種を含むこと
を特徴とするポリエステル重合触媒である。リン化合物
のアルミニウム塩に他のアルミニウム化合物やリン化合
物やフェノール系化合物などを組み合わせて使用しても
良い。
【０１１６】前記の重縮合触媒を構成する好ましい成分
であるリン化合物のアルミニウム塩とは、アルミニウム
部を有するリン化合物であれば特に限定はされないが、
ホスホン酸系化合物のアルミニウム塩を用いると触媒活
性の向上効果が大きく好ましい。リン化合物のアルミニ
ウム塩としては、モノアルミニウム塩、ジアルミニウム
塩、トリアルミニウム塩などが含まれる。
【０１１７】上記リン化合物のアルミニウム塩の中で
も、芳香環構造を有する化合物を用いると触媒活性の向
上効果が大きく好ましい。
【０１１８】上記の重合触媒を構成するリン化合物のア
ルミニウム塩としては、下記一般式（１４）で表される
化合物から選択される少なくとも一種を用いると触媒活
性の向上効果が大きく好ましい。
【０１１９】
【化３４】
【０１２０】（式（３４）中、Ｒ1は水素、炭素数１〜
５０の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基またはアル
コキシル基またはアミノ基を含む炭素数１〜５０の炭化
水素基を表す。Ｒ2は、水素、炭素数１〜５０の炭化水
素基、水酸基またはアルコキシル基を含む炭素数１〜５
０の炭化水素基を表す。Ｒ3は、水素、炭素数１〜５０
の炭化水素基、水酸基またはアルコキシル基またはカル
ボニルを含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。ｌは
１以上の整数、ｍは０または１以上の整数を表し、（ｌ
＋ｍ）は３である。ｎは１以上の整数を表す。炭化水素
基はシクロヘキシル等の脂環構造や分岐構造やフェニル
やナフチル等の芳香環構造を含んでいてもよい。）
【０１２１】上記のＲ1としては、例えば、フェニル、
１−ナフチル、２−ナフチル、９−アンスリル、４−ビ
フェニル、２−ビフェニルなどが挙げられる。上記のＲ
2としては例えば、水素、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、長鎖の脂肪族基、フェニル
基、ナフチル基、置換されたフェニル基やナフチル基、
−ＣＨ2ＣＨ2ＯＨで表される基などが挙げられる。上記
のＲ3Ｏ-としては例えば、水酸化物イオン、アルコラー
トイオン、エチレングリコラートイオン、アセテートイ
オンやアセチルアセトンイオンなどが挙げられる。
【０１２２】前記のリン化合物のアルミニウム塩として
は、（１−ナフチル）メチルホスホン酸エチルのアルミ
ニウム塩、（１−ナフチル）メチルホスホン酸のアルミ
ニウム塩、（２−ナフチル）メチルホスホン酸エチルの
アルミニウム塩、ベンジルホスホン酸エチルのアルミニ
ウム塩、ベンジルホスホン酸のアルミニウム塩、（９−
アンスリル）メチルホスホン酸エチルのアルミニウム
塩、４−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチルのアルミ
ニウム塩、２−メチルベンジルホスホン酸エチルのアル
ミニウム塩、４−クロロベンジルホスホン酸フェニルの
アルミニウム塩、４−アミノベンジルホスホン酸メチル
のアルミニウム塩、４−メトキシベンジルホスホン酸エ
チルのアルミニウム塩、フェニルホスホン酸エチルのア
ルミニウム塩などが挙げられる。
【０１２３】これらの中で、（１−ナフチル）メチルホ
スホン酸エチルのアルミニウム塩、ベンジルホスホン酸
エチルのアルミニウム塩が特に好ましい。
【０１２４】また、別の実施形態は、下記一般式（３
５）で表されるリン化合物のアルミニウム塩から選択さ
れる少なくとも一種からなるポリエステル重合触媒であ
る。リン化合物のアルミニウム塩に、他のアルミニウム
化合物やリン化合物やフェノール系化合物などを組み合
わせて使用しても良い。
【０１２５】
【化３５】
【０１２６】（式（３５）中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立
に水素、炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。Ｒ3は、
水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基またはアル
コキシル基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。
Ｒ4は、水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基ま
たはアルコキシル基またはカルボニルを含む炭素数１〜
５０の炭化水素基を表す。ｌは１以上の整数、ｍは０ま
たは１以上の整数を表し、（ｌ＋ｍ）は３である。ｎは
１以上の整数を表す。炭化水素基はシクロヘキシル等の
脂環構造や分岐構造やフェニルやナフチル等の芳香環構
造を含んでいてもよい。）
【０１２７】これらの中でも、下記一般式（３６）で表
される化合物から選択される少なくとも一種を用いるこ
とが好ましい。
【０１２８】
【化３６】
【０１２９】（式（３６）中、Ｒ3は、水素、炭素数１
〜５０の炭化水素基、水酸基またはアルコキシル基を含
む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。Ｒ4は、水素、
炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基またはアルコキシ
ル基またはカルボニルを含む炭素数１〜５０の炭化水素
基を表す。ｌは１以上の整数、ｍは０または１以上の整
数を表し、（ｌ＋ｍ）は３である。炭化水素基はシクロ
ヘキシル等の脂環構造や分岐構造やフェニルやナフチル
等の芳香環構造を含んでいてもよい。）
【０１３０】上記のＲ3としては、例えば、水素、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブ
チル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、長鎖
の脂肪族基、フェニル基、ナフチル基、置換されたフェ
ニル基やナフチル基、−ＣＨ 2ＣＨ2ＯＨで表される基な
どが挙げられる。上記のＲ4Ｏ-としては、例えば、水酸
化物イオン、アルコラートイオン、エチレングリコラー
トイオン、アセテートイオンやアセチルアセトンイオン
などが挙げられる。
【０１３１】前記のリン化合物のアルミニウム塩として
は、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホ
スホン酸エチルのアルミニウム塩、3,5−ジ−tert−ブ
チル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸メチルのアル
ミニウム塩、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベ
ンジルホスホン酸イソプロピルのアルミニウム塩、3,5
−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン
酸フェニルのアルミニウム塩、3,5−ジ−tert−ブチル
−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸のアルミニウム塩
などが挙げられる。
【０１３２】これらの中で、3,5−ジ−tert−ブチル−4
−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチルのアルミニウム
塩、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホ
スホン酸メチルのアルミニウム塩が特に好ましい。
【０１３３】また、前記リン化合物としてＰ−ＯＨ結合
を少なくとも一つ有するリン化合物を用いることが好ま
しい。Ｐ−ＯＨ結合を少なくとも一つ有するリン化合物
とは、分子内にＰ−ＯＨを少なくとも一つ有するリン化
合物であれば特に限定はされない。これらのリン化合物
の中でも、Ｐ−ＯＨ結合を少なくとも一つ有するホスホ
ン酸系化合物を用いると、触媒活性の向上効果が大きく
好ましい。
【０１３４】上記のリン化合物の中でも、芳香環構造を
有する化合物を用いると触媒活性の向上効果が大きく好
ましい。
【０１３５】前記の重縮合触媒を構成するＰ−ＯＨ結合
を少なくとも一つ有するリン化合物として、下記一般式
（３７）で表される化合物から選択される少なくとも一
種を用いると、触媒活性の向上効果が大きく好ましい。
【０１３６】
【化３７】
【０１３７】（式（３７）中、Ｒ1は水素、炭素数１〜
５０の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基またはアル
コキシル基またはアミノ基を含む炭素数１〜５０の炭化
水素基を表す。Ｒ2は、水素、炭素数１〜５０の炭化水
素基、水酸基またはアルコキシル基を含む炭素数１〜５
０の炭化水素基を表す。ｎは１以上の整数を表す。炭化
水素基はシクロヘキシル等の脂環構造や分岐構造やフェ
ニルやナフチル等の芳香環構造を含んでいてもよい。）
【０１３８】上記のＲ1としては、例えば、フェニル、
１−ナフチル、２−ナフチル、９−アンスリル、４−ビ
フェニル、２−ビフェニルなどが挙げられる。上記のＲ
2としては例えば、水素、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、長鎖の脂肪族基、フェニル
基、ナフチル基、置換されたフェニル基やナフチル基、
−ＣＨ2ＣＨ2ＯＨで表される基などが挙げられる。
【０１３９】上記のリン化合物の中でも、芳香環構造を
有する化合物を用いると触媒活性の向上効果が大きく好
ましい。
【０１４０】Ｐ−ＯＨ結合を少なくとも一つ有するリン
化合物としては、（１−ナフチル）メチルホスホン酸エ
チル、（１−ナフチル）メチルホスホン酸、（２−ナフ
チル）メチルホスホン酸エチル、ベンジルホスホン酸エ
チル、ベンジルホスホン酸、（９−アンスリル）メチル
ホスホン酸エチル、４−ヒドロキシベンジルホスホン酸
エチル、２−メチルベンジルホスホン酸エチル、４−ク
ロロベンジルホスホン酸フェニル、４−アミノベンジル
ホスホン酸メチル、４−メトキシベンジルホスホン酸エ
チルなどが挙げられる。これらの中で、（１−ナフチ
ル）メチルホスホン酸エチル、ベンジルホスホン酸エチ
ルが特に好ましい。
【０１４１】また、好ましいリン化合物としては、Ｐ−
ＯＨ結合を少なくとも一つ有する特定のリン化合物が挙
げられる。重縮合触媒を構成する好ましいリン化合物で
あるＰ−ＯＨ結合を少なくとも一つ有する特定のリン化
合物とは、下記一般式（３８）で表される化合物から選
択される少なくとも一種の化合物のことを意味する。
【０１４２】
【化３８】
【０１４３】（式（３８）中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立
に水素、炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。Ｒ3は、
水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基またはアル
コキシル基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。
ｎは１以上の整数を表す。炭化水素基はシクロヘキシル
等の脂環構造や分岐構造やフェニルやナフチル等の芳香
環構造を含んでいてもよい。）
【０１４４】これらの中でも、下記一般式（３９）で表
される化合物から選択される少なくとも一種を用いるこ
とが好ましい。
【０１４５】
【化３９】
【０１４６】（式（３９）中、Ｒ3は、水素、炭素数１
〜５０の炭化水素基、水酸基またはアルコキシル基を含
む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。炭化水素基はシ
クロヘキシル等の脂環構造や分岐構造やフェニルやナフ
チル等の芳香環構造を含んでいてもよい。）
【０１４７】上記のＲ3としては、例えば、水素、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブ
チル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、長鎖
の脂肪族基、フェニル基、ナフチル基、置換されたフェ
ニル基やナフチル基、−ＣＨ 2ＣＨ2ＯＨで表される基な
どが挙げられる。
【０１４８】前記のＰ−ＯＨ結合を少なくとも一つ有す
る特定のリン化合物としては、3,5−ジ−tert−ブチル
−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル、3,5−ジ−
tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸メチ
ル、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホ
スホン酸イソプロピル、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒ
ドロキシベンジルホスホン酸フェニル、3,5−ジ−tert
−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸オクタデ
シル、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル
ホスホン酸などが挙げられる。これらの中で、3,5−ジ
−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸エ
チル、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル
ホスホン酸メチルが特に好ましい。
【０１４９】好ましいリン化合物としては、化学式（４
０）であらわされるリン化合物が挙げられる。
【０１５０】
【化４０】
【０１５１】（式（４０）中、R1は炭素数１〜４９の炭
化水素基、または水酸基またはハロゲン基またはアルコ
キシル基またはアミノ基を含む炭素数１〜４９の炭化水
素基を表し、R2、R3はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜
５０の炭化水素基、水酸基またはアルコキシル基を含む
炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。炭化水素基は脂環
構造や分岐構造や芳香環構造を含んでいてもよい。）
【０１５２】また、更に好ましくは、化学式（４０）中
のR1、R2、R3の少なくとも一つが芳香環構造を含む化合
物である。
【０１５３】前記リン化合物の具体例を以下に示す。
【０１５４】
【化４１】
【０１５５】
【化４２】
【０１５６】
【化４３】
【０１５７】
【化４４】
【０１５８】
【化４５】
【０１５９】
【化４６】
【０１６０】また、前記リン化合物は、分子量が大きい
ものの方が重合時に留去されにくいためより好ましい。
【０１６１】重縮合触媒として使用することが好ましい
別のリン化合物は、下記一般式（４７）で表される化合
物から選ばれる少なくとも一種のリン化合物である。
【０１６２】
【化４７】
【０１６３】（上記式（４７）中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ
独立に水素、炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。
Ｒ3、Ｒ4はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜５０の炭化
水素基、水酸基またはアルコキシル基を含む炭素数１〜
５０の炭化水素基を表す。ｎは１以上の整数を表す。炭
化水素基はシクロヘキシル等の脂環構造や分岐構造やフ
ェニルやナフチル等の芳香環構造を含んでいてもよ
い。）
【０１６４】上記一般式（４７）の中でも、下記一般式
（４８）で表される化合物から選択される少なくとも一
種を用いると触媒活性の向上効果が高く好ましい。
【０１６５】
【化４８】
【０１６６】（上記式（４８）中、Ｒ3、Ｒ4はそれぞれ
独立に水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基また
はアルコキシル基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を
表す。炭化水素基はシクロヘキシル等の脂環構造や分岐
構造やフェニルやナフチル等の芳香環構造を含んでいて
もよい。）
【０１６７】上記のＲ3、Ｒ4としては例えば、水素、メ
チル基、ブチル基等の短鎖の脂肪族基、オクタデシル等
の長鎖の脂肪族基、フェニル基、ナフチル基、置換され
たフェニル基やナフチル基等の芳香族基、−ＣＨ2ＣＨ2
ＯＨで表される基などが挙げられる。
【０１６８】前記の特定のリン化合物としては、3,5−
ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸
ジイソプロピル、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキ
シベンジルホスホン酸ジ−ｎ−ブチル、3,5−ジ−tert
−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジオクタ
デシル、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ルホスホン酸ジフェニルなどが挙げられる。
【０１６９】これらの中で、3,5−ジ−tert−ブチル−4
−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジオクタデシル、3,5
−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン
酸ジフェニルが特に好ましい。
【０１７０】重縮合触媒として使用することが好ましい
別のリン化合物は、化学式（４９）、化学式（５０）で
表される化合物から選ばれる少なくとも一種のリン化合
物である。
【０１７１】
【化４９】
【０１７２】
【化５０】
【０１７３】上記の化学式（４９）で示される化合物と
しては、Ｉｒｇａｎｏｘ１２２２（チバ・スペシャルテ
ィーケミカルズ社製）が市販されている。また、化学式
（５０）にて示される化合物としては、Ｉｒｇａｎｏｘ
１４２５（チバ・スペシャルティーケミカルズ社製）が
市販されている。
【０１７４】リン化合物は、一般に酸化防止剤としては
よく知られていたが、これらのリン化合物を従来の金属
含有ポリエステル重合触媒と組み合わせて使用しても、
溶融重合を大きく促進することは知られていない。実際
に、ポリエステル重合の代表的な触媒であるアンチモン
化合物、チタン化合物、スズ化合物あるいはゲルマニウ
ム化合物を重合触媒としてポリエステルを溶融重合する
際に、リン化合物を添加しても、実質的に有用なレベル
まで重合が促進されることは認められない。
【０１７５】すなわち、前記のリン化合物を併用するこ
とにより、ポリエステル重合触媒中のアルミニウムの含
有量が少量でも、十分な触媒活性を発揮することができ
る。
【０１７６】前記のリン化合物の添加量は、ポリエステ
ルを構成するジカルボン酸成分の全構成ユニットのモル
数に対して、0.0001〜0.1モル％が好ましく、0.005〜0.
05モル％であることがさらに好ましい。リン化合物の添
加量が0.0001モル％未満の場合には添加効果が発揮され
ない場合がある。一方、0.1モル％を超えて添加する
と、逆にポリエステル重合触媒としての触媒活性が低下
する場合がある。また、その低下の傾向は、アルミニウ
ムの添加量等により変化する。
【０１７７】リン化合物を使用せず、アルミニウム化合
物を主たる触媒成分とし、アルミニウム化合物の添加量
を低減し、さらにコバルト化合物を添加することによ
り、アルミニウム化合物を主触媒とした場合の熱安定性
の低下による着色を防止することが検討されているが、
コバルト化合物を十分な触媒活性を有する程度に添加す
るとやはり熱安定性が低下する。従って、この技術では
両者を両立することは困難である。
【０１７８】前記の特定の化学構造を有するリン化合物
の使用により、熱安定性の低下、異物発生等の問題を起
こさず、しかも金属含有成分のアルミニウムとしての添
加量が少量でも十分な触媒効果を有する重縮合触媒が得
られ、この重縮合触媒により重合したポリエステルを使
用することにより、溶融成形後のポリエステルフィルム
の熱安定性が改善される。
【０１７９】また、前記リン化合物に代えてリン酸やト
リメチルリン酸等のリン酸エステルを添加しても、前記
添加効果は見られない。さらに、前記のリン化合物を前
記好ましい添加量の範囲で、従来のアンチモン化合物、
チタン化合物、スズ化合物、ゲルマニウム化合物等の金
属含有ポリエステル重縮合触媒と組み合わせて使用して
も、溶融重合反応を促進する効果は認められない。
【０１８０】一方、本発明においてアルミニウムもしく
はその化合物に加えて少量のアルカリ金属、アルカリ土
類金属並びにその化合物から選択される少なくとも１種
を第２金属含有成分として共存させることも好ましい態
様である。かかる第２金属含有成分を触媒系に共存させ
ることは、ジエチレングリコールの生成を抑制する効果
に加えて触媒活性を高め、従って反応速度をより高めた
触媒成分が得られ、生産性向上に有効である。
【０１８１】アルミニウム化合物にアルカリ金属化合物
又はアルカリ土類金属化合物を添加して十分な触媒活性
を有する触媒とする技術は公知である。かかる公知の触
媒を使用すると熱安定性に優れたポリエステルが得られ
るが、アルカリ金属化合物又はアルカリ土類金属化合物
を併用した公知の触媒は、実用的な触媒活性を得ようと
すると、触媒添加量を多くする必要がある。
【０１８２】アルカリ金属化合物を併用した場合、それ
に起因する異物量が多くなり、フィルム製造時の溶融押
出し工程でフィルター交換頻度が短くなったり、フィル
ム欠点が増加したりする傾向がある。
【０１８３】また、アルカリ土類金属化合物を併用した
場合には、実用的な活性を得ようとすると、得られたポ
リエステルの熱安定性や熱酸化安定性が低下し、加熱に
よる着色が大きく、異物の発生量も多くなる。
【０１８４】アルカリ金属、アルカリ土類金属、または
それらの化合物を添加する場合、その添加量Ｍ（モル
％）は、ポリエステルを構成する全ポリカルボン酸ユニ
ットのモル数に対して、１×１０-６以上０．１モル％
未満であることが好ましく、より好ましくは５×１０
-６〜０．０５モル％であり、さらに好ましくは１×１
０- ５〜０．０３モル％であり、特に好ましくは、１×
１０-５〜０．０１モル％である。
【０１８５】すなわち、アルカリ金属やアルカリ土類金
属の添加量が少量であるため、熱安定性低下、異物の発
生、着色等の問題を発生させることなく、反応速度を高
めることが可能である。また、耐加水分解性の低下等の
問題を発生させることもない。
【０１８６】アルカリ金属、アルカリ土類金属、または
それらの化合物の添加量Ｍが０．１モル％以上になると
熱安定性の低下、異物発生や着色の増加、耐加水分解性
の低下等が製品加工上問題となる場合が発生する。Ｍが
１×１０-6モル％未満では、添加してもその効果が明確
ではない。
【０１８７】前記アルミニウムもしくはその化合物に加
えて使用することが好ましい第２金属含有成分を構成す
るアルカリ金属、アルカリ土類金属としては、Ｌｉ、Ｎ
ａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａか
ら選択される少なくとも１種であることが好ましく、ア
ルカリ金属ないしその化合物の使用がより好ましい。
【０１８８】アルカリ金属ないしその化合物を使用する
場合、アルカリ金属としては、特にＬｉ、Ｎａ、Ｋが好
ましい。アルカリ金属やアルカリ土類金属の化合物とし
ては、例えば、これら金属のギ酸、酢酸、プロピオン
酸、酪酸、蓚酸などの飽和脂肪族カルボン酸塩、アクリ
ル酸、メタクリル酸などの不飽和脂肪族カルボン酸塩、
安息香酸などの芳香族カルボン酸塩、トリクロロ酢酸な
どのハロゲン含有カルボン酸塩、乳酸、クエン酸、サリ
チル酸などのヒドロキシカルボン酸塩、炭酸、硫酸、硝
酸、リン酸、ホスホン酸、炭酸水素、リン酸水素、硫化
水素、亜硫酸、チオ硫酸、塩酸、臭化水素酸、塩素酸、
臭素酸などの無機酸塩、１−プロパンスルホン酸、１−
ペンタンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸などの有機
スルホン酸塩、ラウリル硫酸などの有機硫酸塩、メトキ
シ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉｓｏ−プロポキシ、
ｎ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシなどのアルコキサイ
ド、アセチルアセトネートなどとのキレート化合物、水
素化物、酸化物、水酸化物などが挙げられる。
【０１８９】これらのアルカリ金属、アルカリ土類金属
またはそれらの化合物のうち、水酸化物等のアルカリ性
の強いものを用いる場合、これらはエチレングリコール
等のジオールもしくはアルコール等の有機溶媒に溶解し
にくい傾向があるため、水溶液で重合系に添加しなけれ
ばならず重合工程上問題となる場合が有る。
【０１９０】さらに、水酸化物等のアルカリ性の強いも
のを用いた場合、重合時にポリエステルが加水分解等の
副反応を受けやすくなるとともに、重合したポリエステ
ルは着色しやすくなる傾向があり、耐加水分解性も低下
する傾向がある。
【０１９１】従って、前記のアルカリ金属またはその化
合物、アルカリ土類金属またはその化合物として好適な
ものは、アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の飽和
脂肪族カルボン酸塩、不飽和脂肪族カルボン酸塩、芳香
族カルボン塩、ハロゲン含有カルボン酸塩、ヒドロキシ
カルボン酸塩、硫酸、硝酸、リン酸、ホスホン酸、リン
酸水素、硫化水素、亜硫酸、チオ硫酸、塩酸、臭化水素
酸、塩素酸、臭素酸から選ばれる無機酸塩、有機スルホ
ン酸塩、有機硫酸塩、キレート化合物、および酸化物で
ある。これらの中でもさらに、取り扱い易さや入手のし
易さ等の観点から、アルカリ金属あるいはアルカリ土類
金属の飽和脂肪族カルボン酸塩、特に酢酸塩の使用が好
ましい。
【０１９２】本発明の光学用被覆フィルムの支持体の主
たる構成成分であるポリエステルは、熱安定性パラメー
タ（ＴＳ）が下記式を満たすことが好ましく、より好ま
しくは０．２５以下、特に好ましくは０．２０以下であ
る。ＴＳが０．３０未満のポリエステルを用いることに
より、フィルムを製造する際の溶融押出し工程における
熱安定性に優れ、着色や異物の発生の少ないポリエステ
ルフィルムが得られる。 （１）ＴＳ＜０．３０
【０１９３】ＴＳは下記方法により算出する。固有粘度
（［ＩＶ］i ）が約０．６５ｄｌ／ｇのポリエステル１
ｇをガラス試験管に入れ、１３０℃で１２時間真空乾燥
する。次いで、非流通窒素雰囲気下で３００℃にて２時
間溶融状態に維持した後、サンプルを取り出し冷凍粉砕
する。それを真空乾燥後、固有粘度（［ＩＶ］f ）を測
定する。例えば、ポリエステルがポリエチレンテレフタ
レートの場合には、次式により計算することができる。 ＴＳ＝０．２４５｛［ＩＶ］f -1.47 −［ＩＶ］i
-1.47 ｝
【０１９４】非流通窒素雰囲気とは、流通しない窒素雰
囲気を意味し、例えば、レジンチップを入れたガラス試
験管を真空ラインに接続し、減圧と窒素封入を５回以上
繰り返した後に１００Ｔｏｒｒとなるように窒素を封入
して封管した状態である。
【０１９５】また、本発明で使用するポリエステルは、
熱酸化安定性パラメータ（ＴＯＳ）が下記式（２）を満
たすことが好ましく、より好ましくは０．０９以下、さ
らに好ましくは０．０８以下である。 （２）ＴＯＳ＜０．１０
【０１９６】ＴＯＳは下記方法により算出する。固有粘
度（［ＩＶ］i ）が約０．６５ｄｌ／ｇの溶融重合して
得られたポリエステルレジンチップを冷凍粉砕し、２０
メッシュ以下の粉末にする。その粉末を１３０℃で１２
時間真空乾燥し、０．３ｇをガラス試験管に入れる。次
いで、７０℃で１２時間真空乾燥し、さらにシリカゲル
で乾燥した空気下で２３０℃、１５分間加熱した後、固
有粘度（［ＩＶ］f１ ）を測定する。例えば、ポリエス
テルがポリエチレンテレフタレートの場合には、次式に
より計算することができる。 ＴＯＳ＝０．２４５｛［ＩＶ］f1 -1.47−［ＩＶ］i
-1.47 ｝ 上記式において、［ＩＶ］i および［ＩＶ］f1はそれぞ
れ加熱試験前と加熱試験後のＩＶ（ｄｌ／ｇ）を指す。
【０１９７】シリカゲルで乾燥した空気下で加熱する方
法としては、例えば、シリカゲルを入れた乾燥管をガラ
ス試験管上部に接続し、乾燥した空気下で加熱する方法
が例示できる。
【０１９８】また、本発明に使用するポリエステルは、
耐加水分解性パラメータ（ＨＳ）が下記式（３）を満た
すことが好ましく、より好ましくは０．０９以下、特に
好ましくは０．０８５以下である。 （３）ＨＳ＜０．１０
【０１９９】ＨＳは下記方法により算出する。固有粘度
が約０．６５ｄｌ／ｇ（試験前：［ＩＶ］i ）の溶融重
合して得られるポリエステルチップを冷凍粉砕し２０メ
ッシュ以下の粉末にする。１３０℃で１２時間真空乾燥
した後、その１ｇを純水１００ｍｌと共にビーカーに入
れる。密閉系にして、１３０℃で加熱、加圧した条件下
で６時間撹拌した後、固有粘度（［ＩＶ］f2）を測定す
る。例えば、ポリエステルがポリエチレンテレフタレー
トの場合には、次式により計算することができる。 ＨＳ＝０．２４５×｛［ＩＶ］f2 -1.47−［ＩＶ］i
-1.47 ｝
【０２００】ＨＳの測定に使用するビーカーは、酸やア
ルカリの溶出のないものを使用する。具体的には、ステ
ンレスビーカー、石英ビーカーの使用が好ましい。
【０２０１】また、本発明に使用するポリエステルは、
ポリエステルの溶液ヘイズ値（ＳＨ）が下記式（４）を
満たすことが好ましく、より好ましくは２．０以下、さ
らに好ましくは１．０以下である。 （４）ＳＨ＜３．０（％）
【０２０２】ＳＨは下記方法により算出する。固有粘度
が約０．６５ｄｌ／ｇの溶融重合したポリエステルレジ
ンチップをｐ−クロロフェノール／１，１，２，２−テ
トラクロロエタンの３／１混合溶媒（重量比）に溶解し
て８ｇ／１００ｍｌの溶液とする。セル長１ｃｍのセル
に、前記溶液を充填し、ヘイズメータを用いて、溶液ヘ
イズ値を測定する。
【０２０３】前記の、ＴＳ、ＴＯＳ、ＨＳ、ＳＨを測定
するために使用するポリエステルレジンチップは、溶融
重合後、溶融状態からの急冷によって作製されたものを
使用する。これらの測定に用いるレジンチップの形状と
しては、例えば、長さ約３ｍｍ、直径約２ｍｍのシリン
ダー形状のレジンチップを使用する。
【０２０４】また、カラー測定を行う場合は、レジンチ
ップは、溶融重合工程を経た後、溶融状態からの急冷に
よって作製された実質的に非晶のものを使用する。実質
的に非晶のレジンチップを得る方法としては、例えば、
溶融重合後反応系からポリマーを取り出す際に、反応系
の吐出口からポリマーを吐出させた直後に冷水にて急冷
し、その後十分な時間冷水中で保持した後チップ状にカ
ットして得る方法などが例示できる。
【０２０５】このようにして得られたレジンチップは、
外観上、結晶化による白化は認められず透明なものが得
られる。このようにして得られたレジンチップは、約一
昼夜室温にて濾紙等の上で風乾した後、カラー測定に使
用される。上記の操作の後も、レジンチップは外観上、
結晶化による白化は認められず透明なままである。な
お、カラー測定用のレジンチップには二酸化チタン等の
外観に影響を及ぼす添加剤は一切使用しない。カラー測
定用に用いるレジンチップの形状としては、例えば、長
さ約３ｍｍ、直径約２ｍｍのシリンダー形状のレジンチ
ップを使用する。
【０２０６】本発明で使用するポリエステルには、さら
に、コバルト化合物をコバルト原子としてポリエステル
に対して１０ｐｐｍ未満の量で添加することが好ましい
態様である。
【０２０７】コバルト化合物はそれ自体ある程度の重合
活性を有していることは知られている。しかしながら、
前記のように十分な触媒効果を発揮する程度に添加する
と、得られるポリエステルフィルムの色調の低下や熱安
定性の低下が起こる。
【０２０８】本発明で用いるポリエステルは、色調及び
熱安定性が良好であるが、コバルト化合物を上記のよう
な少量で、かつ添加による触媒効果が明確でないような
添加量にて添加することにより、得られるポリエステル
の色調の低下を起こすことなく、着色をさらに効果的に
消去できる。
【０２０９】前記コバルト化合物の添加する目的は、着
色を消去することにあり、添加時期は重合工程のどの段
階であってもよく、重合反応終了後であってもかまわな
い。
【０２１０】コバルト化合物の種類に特に限定はない
が、例えば、酢酸コバルト、硝酸コバルト、塩化コバル
ト、コバルトアセチルアセトネート、ナフテン酸コバル
トおよびそれらの水和物等が挙げられる。その中でも、
特に酢酸コバルト四水塩が好ましい。
【０２１１】コバルト化合物の添加量は、最終的に得ら
れるポリエステルに対して、アルミニウム原子とコバル
ト原子の合計量が５０ｐｐｍ以下で、かつコバルト原子
の量は１０ｐｐｍ未満とすることが好ましい。より好ま
しくは、アルミニウム原子とコバルト原子の合計量が４
０ｐｐｍ以下で、かつコバルト原子の量は８ｐｐｍ以
下、さらに好ましくはアルミニウム原子とコバルト原子
の合計量が２５ｐｐｍ以下で、かつコバルト原子は５ｐ
ｐｍ以下である。
【０２１２】ポリエステルの熱安定性の点から、アルミ
ニウム原子とコバルト原子の合計量が５０ｐｐｍより少
ないこと、コバルト原子の量が１０ｐｐｍ以下であるこ
とが好ましい。また、十分な触媒活性を有するために
は、アルミニウム原子とコバルト原子の合計量が０．０
１ｐｐｍより多いことが好ましい。
【０２１３】本発明で用いるポリエステルは、ポリエス
テル重合触媒として前記の特定の触媒を用いる以外は、
従来公知の製造方法で行うことができる。例えば、ＰＥ
Ｔを製造する場合は、テレフタル酸とエチレングリコー
ルとをエステル化反応させた後重縮合する方法、もしく
はテレフタル酸ジメチルなどのテレフタル酸のアルキル
エステルとエチレングリコールとのエステル交換反応を
行った後重縮合する方法、のいずれの方法でも行うこと
ができる。また、重合装置は、回分式であっても、連続
式であってもよい。
【０２１４】本発明で用いるポリエステルの触媒は、重
合反応のみならずエステル化反応およびエステル交換反
応にも触媒活性を有する。例えば、テレフタル酸ジメチ
ルなどのジカルボン酸のアルキルエステルとエチレング
リコールなどのグリコールとのエステル交換反応による
重合は、通常チタン化合物や亜鉛化合物などのエステル
交換触媒の存在下で行われるが、これらの触媒に代え
て、もしくはこれらの触媒に共存させて本発明の請求項
に記載の触媒を用いることもできる。また、前記の触媒
は、溶融重合のみならず固相重合や溶液重合においても
触媒活性を有しており、いずれの方法によってもポリエ
ステルフィルムの主たる構成成分であるポリエステルを
製造することが可能である。
【０２１５】本発明で用いるポリエステルの重合触媒
は、重合反応の任意の段階で反応系に添加することがで
きる。例えば、エステル化反応もしくはエステル交換反
応の開始前および反応途中の任意の段階、重縮合反応の
開始直前、あるいは重縮合反応途中の任意の段階で、反
応系への添加することが出きる。特に、アルミニウムな
いしその化合物は重縮合反応の開始直前に添加すること
が好ましい。
【０２１６】本発明で用いるポリエステルの重縮合触媒
の添加方法は、特に限定されないが、粉末状もしくはニ
ート状での添加であってもよいし、エチレングリコール
などの溶媒のスラリー状もしくは溶液状での添加であっ
てもよい。また、アルミニウム金属もしくはその化合物
と他の成分、好ましくは本発明のフェノール系化合物も
しくはリン化合物とを予め混合したものを添加してもよ
いし、これらを別々に添加してもよい。また、アルミニ
ウム金属もしくはその化合物と他の成分、好ましくはフ
ェノール系化合物もしくはリン化合物とを同じ添加時期
に重合系に添加しても良いし、それぞれを異なる添加時
期に添加してもよい。
【０２１７】本発明で用いるポリエステルの重縮合触媒
は、アンチモン化合物、チタン化合物、ゲルマニウム化
合物、スズ化合物等の他の重合触媒を、ポリエステルの
特性、加工性、色調等製品に問題が生じない範囲内にお
いて、適量共存させて用いることは、重合時間の短縮に
よる生産性を向上させる際に有利であり、好ましい。
【０２１８】具体的には、アンチモン化合物の添加量
は、重合して得られるポリエステルに対してアンチモン
原子換算で50ppm以下とすることが好ましく、より好ま
しくは30ppm以下の量である。アンチモン原子換算量が5
0ppmを超えると、金属アンチモンの析出が起こり、ポリ
エステルが黒っぽくなり外観上好ましくない。また、金
属アンチモンに起因する異物が増加し、特に欠点に対す
る要求が厳しい用途では好ましくない。
【０２１９】チタン化合物の添加量は、重合して得られ
るポリエステルに対してチタン原子換算で10ppm以下の
量とすることが好ましく、より好ましくは5ppm以下、さ
らに好ましくは2ppm以下である。チタン原子換算量が10
ppmを超えると、得られるレジンの熱安定性が著しく低
下する。
【０２２０】ゲルマニウム化合物の添加量は、重合して
得られるポリエステルに対してゲルマニウム原子換算量
で20ppm以下とすることが好ましく、より好ましくは10p
pm以下である。ゲルマニウム原子換算量が20ppmを超え
ると、コスト的に不利となるため好ましくない。
【０２２１】本発明で用いるポリエステルを重合する際
には、本願請求項に記載の触媒に加え、アンチモン化合
物、チタン化合物、ゲルマニウム化合物、スズ化合物を
１種又は２種以上を使用することができる。
【０２２２】前記アンチモン化合物、チタン化合物、ゲ
ルマニウム化合物およびスズ化合物の種類は特に限定は
ない。
【０２２３】具体的には、アンチモン化合物としては、
三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、酢酸アンチモ
ン、アンチモングリコキサイドなどが挙げられ、これら
のうち三酸化アンチモンが好ましい。
【０２２４】また、チタン化合物としては、テトラ−ｎ
−プロピルチタネート、テトライソプロピルチタネー
ト、テトラ−ｎ−ブチルチタネート、テトライソブチル
チタネート、テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルチタネート、テ
トラシクロヘキシルチタネート、テトラフェニルチタネ
ート、蓚酸チタン等が挙げられ、これらのうちテトラ−
ｎ−ブトキシチタネートが好ましい。
【０２２５】さらに、ゲルマニウム化合物としては二酸
化ゲルマニウム、四塩化ゲルマニウムなどが挙げられ、
これらのうち二酸化ゲルマニウムが好ましい。
【０２２６】スズ化合物としては、ジブチルスズオキサ
イド、メチルフェニルスズオキサイド、テトラエチルス
ズ、ヘキサエチルジスズオキサイド、トリエチルスズハ
イドロオキサイド、モノブチルヒドロキシスズオキサイ
ド、トリイソブチルスズアデテート、ジフェニルスズジ
ラウレート、モノブチルスズトリクロライド、ジブチル
スズサルファイド、ジブチルヒドロキシスズオキサイ
ド、メチルスタンノン酸、エチルスタンノン酸などが挙
げられ、特にモノブチルヒドロキシスズオキサイドの使
用が好ましい。
【０２２７】（基材フィルム用ポリエステル樹脂）本発
明でフィルム原料として使用するポリエステルとは、ジ
カルボン酸を含む多価カルボン酸およびこれらのエステ
ル形成性誘導体から選ばれる一種または二種以上とグリ
コールを含む多価アルコールから選ばれる一種または二
種以上とから成るもの、またはヒドロキシカルボン酸お
よびこれらのエステル形成性誘導体からなるもの、また
は環状エステルからなるものをいう。
【０２２８】好ましいポリエステルとしては、主たる酸
成分がテレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体、
もしくはナフタレンジカルボン酸またはそのエステル形
成性誘導体であり、主たるグリコール成分がアルキレン
グリコールであるポリエステルである。
【０２２９】主たる酸成分がテレフタル酸またはそのエ
ステル形成性誘導体もしくはナフタレンジカルボン酸ま
たはそのエステル形成性誘導体であるポリエステルと
は、全酸成分に対してテレフタル酸またはそのエステル
形成性誘導体とナフタレンジカルボン酸またはそのエス
テル形成性誘導体を合計して70モル％以上含有するポリ
エステルであることが好ましく、より好ましくは80モル
％以上含有するポリエステルであり、さらに好ましくは
90モル％以上含有するポリエステルである。
【０２３０】主たるグリコール成分がアルキレングリコ
ールであるポリエステルとは、全グリコール成分に対し
てアルキレングリコールを合計して70モル％以上含有す
るポリエステルであることが好ましく、より好ましくは
80モル％以上含有するポリエステルであり、さらに好ま
しくは90モル％以上含有するポリエステルである。
【０２３１】ジカルボン酸としては、蓚酸、マロン酸、
コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベ
リン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン
酸、ドデカンジカルボン酸、 テトラデカンジカルボン
酸、ヘキサデカンジカルボン酸、１，３−シクロブタン
ジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカル
ボン酸、２，５−ノルボルナンジカルボン酸、ダイマー
酸などに例示される飽和脂肪族ジカルボン酸またはこれ
らのエステル形成性誘導体、フマル酸、マレイン酸、イ
タコン酸などに例示される不飽和脂肪族ジカルボン酸ま
たはこれらのエステル形成性誘導体、オルソフタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、５−（アルカリ金属）ス
ルホイソフタル酸、ジフェニン酸、１，３−ナフタレン
ジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，
５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、４，４’
−ビフェニルジカルボン酸、４，４’−ビフェニルスル
ホンジカルボン酸、４，４’−ビフェニルエーテルジカ
ルボン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−ｐ，
ｐ’−ジカルボン酸、パモイン酸、アントラセンジカル
ボン酸などに例示される芳香族ジカルボン酸、またはこ
れらのエステル形成性誘導体が挙げられる。
【０２３２】これらのジカルボン酸のうち、テレフタル
酸、ナフタレンジカルボン酸、またはこれらのエステル
形成性誘導体が好ましい。
【０２３３】ナフタレンジカルボン酸またはそのエステ
ル形成性誘導体としては、１，３−ナフタレンジカルボ
ン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフ
タレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン
酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、またはこれらの
エステル形成性誘導体が挙げられる。
【０２３４】特に好ましくは、テレフタル酸、２，６−
ナフタレンジカルボン酸またはこれらのエステル形成性
誘導体である。必要に応じて、他のジカルボン酸を構成
成分としてもよい。
【０２３５】これらジカルボン酸以外の多価カルボン酸
として、エタントリカルボン酸、プロパントリカルボン
酸、ブタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、トリメ
リット酸、トリメシン酸、３，４，３’，４’−ビフェ
ニルテトラカルボン酸、およびこれらのエステル形成性
誘導体などが挙げられる。
【０２３６】グリコールとしては、エチレングリコー
ル、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチ
レングリコール、２，３−ブチレングリコール、１，４
−ブチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、ネ
オペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、
１，２−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキ
サンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，
２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキ
サンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、１，４−シクロヘキサンジエタノール、１，１０−
デカメチレングリコール、１，１２−ドデカンジオール
などのアルキレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリトリメチレングリコール、ポリテトラメチレン
グリコールなどに例示される脂肪族グリコール、ヒドロ
キノン、４，４’−ジヒドロキシビスフェノール、１，
４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，４
−ビス（β−ヒドロキシエトキシフェニル）スルホン、
ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ｐ−
ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）メタン、１，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）エタン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＣ、
２，５−ナフタレンジオール、これらのグリコールにエ
チレンオキシドが付加したグリコール、などに例示され
る芳香族グリコールが挙げられる。
【０２３７】これらのグリコールのうち、アルキレング
リコールが好ましく、さらに好ましくは、エチレングリ
コール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブチ
レングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール
である。また、前記アルキレングリコールは、分子鎖中
に置換基や脂環構造を含んでいても良く、同時に２種以
上を使用しても良い。
【０２３８】これらグリコール以外の多価アルコールと
して、トリメチロールメタン、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、グリ
セロール、ヘキサントリオールなどが挙げられる。
【０２３９】ヒドロキシカルボン酸としては、乳酸、ク
エン酸、リンゴ酸、酒石酸、ヒドロキシ酢酸、３−ヒド
ロキシ酪酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−（ ２−ヒ
ドロキシエトキシ）安息香酸、４−ヒドロキシシクロヘ
キサンカルボン酸、またはこれらのエステル形成性誘導
体などが挙げられる。
【０２４０】環状エステルとしては、ε−カプロラクト
ン、β−プロピオラクトン、β−メチル−β−プロピオ
ラクトン、δ−バレロラクトン、グリコリド、ラクチド
などが挙げられる。
【０２４１】多価カルボン酸もしくはヒドロキシカルボ
ン酸のエステル形成性誘導体としては、これらのアルキ
ルエステル、酸クロライド、酸無水物などが挙げられ
る。
【０２４２】本発明で用いるポリエステルとしては、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリプロピレンテレフタレート、ポリ（１，４−シ
クロヘキサンジメチレンテレフタレート）、ポリエチレ
ンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリプロ
ピレンナフタレートおよびこれらの共重合体が好まし
く、特に好ましくはポリエチレンテレフタレートおよび
この共重合体である。
【０２４３】また、本発明で用いるポリエステルには、
公知のリン化合物を共重合成分として含むことができ
る。リン系化合物としては二官能性リン系化合物が好ま
しく、例えば（２−カルボキシルエチル）メチルホスフ
ィン酸、（２−カルボキシエチル）フェニルホスフィン
酸、９，１０−ジヒドロ−１０−オキサ−（２，３−カ
ルボキシプロピル）−１０−ホスファフェナンスレン−
１０−オキサイドなどが挙げられる。これらのリン系化
合物を共重合成分として含むことで、得られるポリエス
テルの難燃性等を向上させることが可能である。
【０２４４】また、ポリエステルを重合した後に、得ら
れたポリエステルから触媒を除去するか、またはリン系
化合物などの添加によって触媒を失活させることによっ
て、ポリエステルの熱安定性をさらに高めることができ
る。
【０２４５】本発明で用いるポリエステル中には、使用
する目的に応じて、無機粒子、耐熱性高分子粒子、架橋
高分子粒子などの不活性粒子、蛍光増白剤、紫外線防止
剤、赤外線吸収色素、熱安定剤、界面活性剤、酸化防止
剤などの各種添加剤を１種もしくは２種以上含有させる
ことができる。酸化防止剤としては、芳香族アミン系、
フェノール系などの酸化防止剤が使用可能であり、安定
剤としては、リン酸やリン酸エステル系等のリン系、イ
オウ系、アミン系などの安定剤が使用可能である。
【０２４６】しかしながら、本願発明においては、フィ
ルムの透明性を低下させるような添加剤は可能な限り使
用しないことが好ましい。被覆フィルムの全光線透過率
を９０％以上にするためには、基材ポリエステルフィル
ム中に粒子を実質上含有させないことが特に好ましい実
施形態である。粒子を実質上含有しないとは、原子吸光
分析法や発光分析法など予め他の化学分析法で定量分析
して作成した蛍光Ｘ線分析法の検量線を用いて粒子に起
因する元素を定量した際に、その含有量が検出限界以下
となることを意味する。
【０２４７】しかしながら、例えばエステル交換触媒に
用いられる酢酸カルシウムと炭酸カルシウム粒子、燐酸
カルシウム粒子などでは、元素としてカルシウムが共通
しており、カルシウム元素が触媒なのか粒子なのかの判
別が困難な場合がある。このような場合には、ポリエス
テル樹脂またはポリエステルフィルムをヘキサフルオロ
イソプロパノール／クロロホルム（＝２／３；体積比）
で溶解し、次いで遠心分離して粒子を分離した後、デカ
ンテーションを行い、原子吸光分析法や発光分析法など
で上澄み液中の触媒起因のカルシウム元素量を定量す
る。そして、ポリエステル中の総カルシウム含有量と触
媒に用いたカルシウム元素量との差異より、粒子起因の
カルシウム元素量を算出することができる。
【０２４８】また、ポリエステル樹脂の固有粘度は、
０．４５〜０．８０ｄｌ／ｇの範囲が好ましい。固有粘
度が０．４５ｄｌ／ｇ未満であると、フィルム製造時に
破断が多発しやすくなる。一方、固有粘度が０．８０ｄ
ｌ／ｇを超えると、濾圧上昇が大きくなり高精度濾過が
困難となる。さらに、フィルムの熱収縮率も悪化する。
【０２４９】本発明において、ポリエステル樹脂を製造
した後、低オリゴマー化処理、及び触媒失活処理あるい
はオリゴマー再生抑止処理を行うことは、加熱後のヘイ
ズ値の変化を２０％以下とするための重要な手段の１つ
である。ポリエステル樹脂として、ポリエチレンテレフ
タレート樹脂を例に挙げて説明する。
【０２５０】ポリエチレンテレフタレートフイルム中に
含有されている、環状３量体に代表されるオリゴマー量
を低減するためには、まず原料レジンを窒素などの不活
性ガス雰囲気下、１．０ＭＰａより高く２．０ＭＰａ以
下、より好ましくは１．０ＭＰａより高く１．４ＭＰａ
以下の加圧下で、１８０℃以上２５０℃以下、より好ま
しくは２００℃以上２３０℃以下に加熱し、１２時間以
上３６時間以下の低オリゴマー化処理を行うことが有効
である。
【０２５１】このとき、雰囲気に酸素が存在すると酸化
反応による着色などの障害が発生し、水蒸気が存在する
と加水分解反応によってポリエチレンテレフタレートの
重合度が低下しフィルムの強度低下などの障害が発生す
る。不活性雰囲気の気圧が１．０ＭＰａより低い場合に
は、外気とともに酸素や水蒸気が侵入しないよう特別に
設計された装置が必要となり、２．０ＭＰａ気圧より高
い気圧下で処理をしても低オリゴマー化の効果は変わら
ない。
【０２５２】低オリゴマー化処理の温度が２５０℃より
高いと、レジンの融着や溶融、変色などの障害を招き、
１８０℃より低いと十分な低オリゴマー化効果が得られ
ない。処理時間が１２時間より短いときも十分な低オリ
ゴマー化効果が得られず、３６時間より長く処理を続け
ても、フイルムの熱処理によるヘイズ上昇に及ぼす効果
は変わらない。
【０２５３】レジンの低オリゴマー化処理に引き続き、
触媒活性を低下させる失活処理、例えば、酸化、還元、
水和などの化学処理、およびまたは音波、電磁波照射な
どの物理処理により、触媒活性を低下または失わせる処
理を行っても良い。また、ポリエステルの末端ＯＨ基
に、例えばエーテル化などの化学修飾を施して環状３量
体などのオリゴマー再生反応を抑止しても良い。
【０２５４】（被覆層）本発明において、被覆層形成の
ために使用する塗布液は、溶媒、高分子樹脂、粒子を主
たる構成成分とする。溶媒としては、水系溶媒または有
機溶媒のいずれも使用できるが、作業環境、環境保護、
生産性などの点から水系溶媒が好適である。
【０２５５】本発明で基材フィルムの被覆層に用いる高
分子樹脂は、特に限定されるものではないが、例えばポ
リエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂等が
挙げられる。なかでも、芳香族ポリエステル系樹脂また
は酸価が２００ｅｑ／ｔ以上のアクリル系樹脂から選ば
れる１種以上の樹脂または２種以上の共重合体が好まし
い。この共重合体にはブロック体及びグラフト体が含ま
れる。
【０２５６】芳香族ポリエステル系樹脂とは、ポリエス
テルの酸成分中、芳香族ジカルボン酸成分が３０モル％
以上含有する樹脂をいう。芳香族ジカルボン酸成分が３
０モル％未満であると、ポリエステル樹脂の加水分解性
が顕著となり耐水性が悪化する。
【０２５７】前記のアクリル系樹脂における酸価とは、
樹脂溶液等を１００Ｐａの減圧下、８０℃で２時間乾燥
させた後の固形分を、濃度既知のエタノール性水酸化カ
リウム溶液で滴定して求めた値である。
【０２５８】前記のアクリル系樹脂の酸価が２００ｅｑ
／ｔ未満では、本願発明で規定した特性値を満足するこ
とが不十分となる。
【０２５９】酸価を２００ｅｑ／ｔ以上とするために
は、分子中に極性基を含有させる必要がある。しかしな
がら、スルホン酸ナトリウムのように、加熱しても変化
せず安定な極性基は、かえって被覆層の耐水性を悪化さ
せるため好ましくない。
【０２６０】被覆層の耐水性を悪化させない極性基とし
ては、加熱後に分解して極性が低下するカルボン酸のア
ミン塩が例示される。使用することができるアミンは、
塗膜の乾燥条件で気化することが必要であり、例えばア
ンモニウム、ジエチルアミン、トリエチルアミン等が挙
げられる。
【０２６１】さらに好ましくは、芳香族ポリエステル系
樹脂または酸価が２００ｅｑ／ｔ以上のアクリル系樹脂
から選ばれる１種以上の樹脂または２種以上の共重合体
が、２重結合を有する酸無水物を含有する少なくとも１
種のモノマーからなるラジカル重合体を５重量％以上含
有することである。５重量％未満では耐水性の効果が不
十分となりやすい。
【０２６２】前記の酸無水物を樹脂中に導入することに
より、樹脂分子間で架橋反応を行うことが可能となる。
すなわち、樹脂中の酸無水物はコート液中では加水分解
等によりカルボン酸に変化し、乾燥及び製膜中の熱履歴
により、分子間で酸無水物または他の分子の活性水素基
と反応してエステル基等を生成し、塗布層の樹脂の架橋
を行い、耐水性及び加熱白化防止性等を発現することが
できる。
【０２６３】２重結合を有する酸無水物を含有するモノ
マーとしては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、２，
５−ノルボネンジカルボン酸、テトラヒドロ無水フタル
酸等が挙げられる。また、ラジカル重合体は、他の重合
性不飽和単量体との共重合体であってもよい。
【０２６４】他の重合性不飽和単量体としては、（１）
フマル酸、フマル酸モノエチル、フマル酸ジエチル、フ
マル酸ジブチルなどのフマル酸のモノエステルまたはジ
エステル、（２）マレイン酸、マレイン酸モノエチル、
マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチルなどのマレイ
ン酸のモノエステルまたはジエステル、（３）イタコン
酸、イタコン酸のモノエステルまたはジエステル、
（４）フェニルマレイミド等のマレイミド等、（５）ス
チレン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ク
ロロメチルスチレンなどのスチレン誘導体、（６）ビニ
ルトルエン、ジビニルベンゼンなど、（７）アルキルア
クリレート、アルキルメタクリレート（アルキル基とし
てはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２
−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、
ベンジル基、フェニルエチル基等）などのアクリル重合
性単量体、（８）２−ヒドロキシエチルアクリレート、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシ
プロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタク
リレートのヒドロキシ含有アクリル単量体、（９）アク
リルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリル
アミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールア
クリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチロールアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル
アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミ
ド、Ｎ−フェニルアクリルアミドのアミド基含有アクリ
ル単量体、（１０）Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアク
リレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレー
トのアミノ基含有アクリル単量体、（１１）グリシジル
アクリレート、グリシジルメタクリレートのエポキシ基
含有アクリル単量体、（１２）アクリル酸、メタクリル
酸、及びそれらの塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アン
モニウム塩）、などのカルボキシル基またはその塩を含
有するアクリル単量体、などが挙げられる。
【０２６５】また、被覆層の耐水性をさらに向上させる
ために、塗布液調整時に酸化合物を添加することが特に
好ましい。この酸化合物の添加により、樹脂中のカルボ
ン酸基の酸無水化及びエステル化反応を促進させて樹脂
の架橋を向上させることができるため、本発明の被覆フ
ィルムにおける重要な構成要件である耐水性値を９０％
以上とするのに好適である。
【０２６６】酸化合物の添加量は、樹脂に対して１〜１
０重量％の範囲が好ましい。また、酸化合物として種々
の化合物を使用することが可能であるが、製膜時の熱で
気化しやすく、被覆層中に残留量が少なくかつ残留時の
悪影響が小さい、低沸点のカルボン酸が好ましい。低沸
点のカルボン酸としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、
酪酸、吉草酸、ヘプタン酸等を挙げることができる。
【０２６７】本発明において、耐水性値及び変色値を満
足するためには、前記の酸無水物を用いた架橋反応を行
う際に、窒素原子またはフェノール類を含まない架橋剤
を使用することが好ましい。
【０２６８】窒素原子またはフェノール類を含む架橋剤
は、熱等により酸化・分解し、窒素原子及び芳香環を中
心とした共役構造を有する化合物を生成する。その結
果、着色が著しくなる。しかしながら、本発明におい
て、これらの架橋剤の使用を完全に否定するものではな
く、本発明の耐水性値及び変色値が満足されれば、架橋
剤（硬化用樹脂）の種類に応じて適量使用することが可
能である。
【０２６９】架橋剤としては、例えば、（１）尿素、メ
ラミン、ベンゾグアナミンなどとホルムアルデヒドとの
付加物、（２）これらの付加物と炭素原子数が１〜６の
アルコールからなるアルキルエーテル化合物などのアミ
ノ樹脂、（３）多官能性エポキシ化合物、（４）多官能
性イソシアネート化合物、（５）ブロックイソシアネー
ト化合物、（６）多官能性アジリジン化合物、（７）オ
キサゾリン化合物、などが挙げられる。
【０２７０】前記（２）記載のアミノ樹脂としては、例
えば、メトキシ化メチロール尿素、メトキシ化メチロー
ルＮ，Ｎ−エチレン尿素、メトキシ化メチロールジシア
ンジアミド、メトキシ化メチロールメラミン、メトキシ
化メチロールベンゾグアナミン、ブトキシ化メチロール
メラミン、ブトキシ化メチロールベンゾグアナミンなど
が挙げられる。この中でも、メトキシ化メチロールメラ
ミン、ブトキシ化メチロールメラミン、およびメチロー
ル化ベンゾグアナミンなどが好適である。
【０２７１】前記（３）記載の多官能性エポキシ化合物
としては、例えば、ビスフェノールＡのジグリシジルエ
ーテルおよびそのオリゴマー、水素化ビスフェノールＡ
のジグリシジルエーテルおよびそのオリゴマー、オルソ
フタル酸ジグリシジルエステル、イソフタル酸ジグリシ
ジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、ｐ
−オキシ安息香酸ジグリシジルエステル、テトラハイド
ロフタル酸ジグリシジルエステル、ヘキサハイドロフタ
ル酸ジグリシジルエステル、コハク酸ジグリシジルエス
テル、アジピン酸ジグリシジルエステル、セバシン酸ジ
グリシジルエステル、エチレングリコールジグリシジル
エーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテ
ル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、
１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルおよび
ポリアルキレングリコールジグリシジルエーテル類、ト
リメリット酸トリグリシジルエステル、トリグリシジル
イソシアネート、１，４−ジグリシジルオキシベンゼ
ン、ジグリシジルプロピレン尿素、グリセロールトリグ
リシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシ
ジルエーテル、ペンタエリスリトールトリグリシジルエ
ーテル、グリセロールアルキレンオキサイド付加物のト
リグリシジルエーテル、などが挙げられる。
【０２７２】前記（４）記載の多官能性イソシアネート
化合物としては、例えば、低分子または高分子の芳香
族、脂肪族のジイソシアネート、３価以上のポリイソシ
アネート、などが挙げられる。
【０２７３】ポリイソシアネートとしては、テトラメチ
レンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート、水素化キシリレンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、および
これらのイソシアネート化合物の３量体などが例示され
る。
【０２７４】さらに、これらのイソシアネート化合物の
過剰量と、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、トリメチロールプロパン、グリセリン、ソルビトー
ル、エチレンジアミン、モノエタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、トリエタノールアミンなどの低分子活性
水素化合物、またはポリエステルポリオール類、ポリエ
ーテルポリオール類、ポリアミド類などの高分子活性水
素化合物とを反応させて得られる末端イソシアネート基
含有化合物、などが挙げられる。
【０２７５】前記（５）記載のブロックイソシアネート
は、上記イソシアネート化合物とブロック化剤とを公知
の方法より付加反応させて合成することができる。
【０２７６】イソシアネートブロック化剤としては、例
えば、（ａ）フェノール、クレゾール、キシレノール、
レゾルシノール、ニトロフェノール、クロロフェノール
などのフェノール類、（ｂ）チオフェノール、メチルチ
オフェノールなどのチオフェノール類、（ｃ）アセトキ
シム、メチルエチケトオキシム、シクロヘキサノンオキ
シムなどのオキシム類、（ｄ）メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノールなどのアルコール類、
（ｅ）エチレンクロロヒドリン、１，３−ジクロロ−２
−プロパノールなどのハロゲン置換アルコール類、
（ｆ）ｔ−ブタノール、ｔ−ペンタノールなどの第３級
アルコール類、（ｇ）ε−カプロラクタム、δ−バレロ
ラクタム、ν−ブチロラクタム、β−プロピルラクタム
などのラクタム類、（ｈ）芳香族アミン類、（ｉ）イミ
ド類、（ｊ）アセチルアセトン、アセト酢酸エステル、
マロン酸エチルエステルなどの活性メチレン化合物、
（ｋ）メルカプタン類、（ｌ）イミン類、（ｍ）、尿素
類、（ｎ）ジアリール化合物類、（ｏ）重亜硫酸ソー
ダ、などを挙げることができる。
【０２７７】フェノール類を含む架橋剤としては、例え
ば、アルキル化フェノール類、クレゾール類などのホル
ムアルデヒドとの縮合物のフェノールホルムアルデヒド
樹脂が挙げられる。
【０２７８】フェノールホルムアルデヒド樹脂として
は、例えば、アルキル化（メチル、エチル、プロピル、
イソプロピルまたはブチル）フェノール、ｐ−ｔｅｒｔ
−アミルフェノール、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンフ
ェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｏ−クレ
ゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、ｐ−シクロ
ヘキシルフェノール、４，４’−イソプロピリデンフェ
ノール、ｐ−ノニルフェノール、ｐ−オクチルフェノー
ル、３−ペンタデシルフェノール、フェノール、フェニ
ルｏ−クレゾール、ｐ−フェニルフェノール、キシレノ
ールなどのフェノール類とホルムアルデヒドとの縮合物
が挙げられる。
【０２７９】窒素原子またはフェノール類を含まない架
橋剤として、多官能性エポキシ化合物が挙げられる。し
かしながら、多官能性エポキシ化合物は窒素原子を含む
アミン系の架橋触媒を用いることが多いため、触媒起因
の着色が起こるという問題がある。また、触媒量を低減
させたり、あるいはアミン等を含まない触媒を用いるこ
とにより、着色を押さえることが可能ではあるが、架橋
が不十分であったり、回収時にゲル状の混合物が増加す
るため好ましくない。
【０２８０】前記記載の多官能性エポキシ化合物として
は、例えば、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル
およびそのオリゴマー、水素化ビスフェノールＡのジグ
リシジルエーテルおよびそのオリゴマー、オルソフタル
酸ジグリシジルエステル、イソフタル酸ジグリシジルエ
ステル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、ｐ−オキ
シ安息香酸ジグリシジルエステル、テトラハイドロフタ
ル酸ジグリシジルエステル、ヘキサハイドロフタル酸ジ
グリシジルエステル、コハク酸ジグリシジルエステル、
アジピン酸ジグリシジルエステル、セバシン酸ジグリシ
ジルエステル、エチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、１，
４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘ
キサンジオールジグリシジルエーテルおよびポリアルキ
レングリコールジグリシジルエーテル類、トリメリット
酸トリグリシジルエステル、トリグリシジルイソシアヌ
レート、１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、ジグリ
シジルプロピレン尿素、グリセロールトリグリシジルエ
ーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテ
ル、ペンタエリスリトールトリグリシジルエーテル、グ
リセロールアルキレンオキサイド付加物のトリグリシジ
ルエーテル、などが挙げられる。
【０２８１】多官能エポキシ化合物の触媒として、トリ
エチルベンジルアンモニウムクロライド、テトラメチル
アンモニウムクロライド等の４級アンモニウム塩、ベン
ジルジメチルアミン、トリブチルアミン、トリス（ジメ
チルアミノ）メチルフェノール等の３級アミン、２−メ
チル−４−エチルイミダゾール、２ーメチルイミダゾー
ル等のイミダゾール化合物、ピリジン、メチルピリジン
等の含窒素複素環化合物、また、アミン等を含まない触
媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の強
塩基、ほうふっ化亜鉛、四塩化すず等の金属化合物など
が挙げられる。
【０２８２】また、水系塗布液を用いて被覆層を形成さ
せる場合には、基材フィルム表面に塗布する際に、基材
フィルムへの濡れ性を向上させ、塗布液を均一にコート
するために、公知のアニオン系界面活性剤やノニオン系
界面活性剤を適量添加することが好ましい。
【０２８３】また、塗布液中には、性能向上のために、
複数の他の樹脂等を塗布液に添加してもよい。
【０２８４】さらに、塗布液中には、ハンドリング性、
帯電防止性、抗菌性など、他の機能性をフィルムに付与
するために、無機及び／または有機粒子、帯電防止剤、
紫外線吸収剤、有機潤滑剤、抗菌剤、光酸化触媒などの
添加剤を含有させることができる。
【０２８５】本発明の光学用被覆フィルムは、透明性の
点から、基材のポリエステルフィルム中に不活性粒子を
実質上含有させていないので、フィルムのハンドリング
性や耐スクラッチ性を向上させるために、被覆層中に適
切な大きさの粒子を塗布液中に適性量含有させ、被覆層
表面に凹凸を形成させることが必要である。
【０２８６】かかる粒子の例としては、（１）炭酸カル
シウム、リン酸カルシウム、シリカ、シリカーアルミナ
複合酸化物粒子、カオリン、タルク、二酸化チタン、ア
ルミナ、硫酸バリウム、フッ化カルシウム、フッ化リチ
ウム、ゼオライト、硫化モリブデン等の無機粒子、
（２）架橋ポリスチレン、架橋ポリメチルメタクリレー
ト、架橋アクリル、などの架橋高分子粒子、（３）シリ
コン樹脂粒子、ポリイミド粒子、フッ素系樹脂粒子、な
どの耐熱性高分子粒子、（４）シュウ酸カルシウム等の
有機粒子を挙げることができる。なかでも、シリカ粒子
はポリエステル樹脂と屈折率が比較的近く、高透明のフ
ィルムを得やすいため最も好適である。
【０２８７】本発明では、被覆層中に２種類の粒子（粒
子Ａ及び粒子Ｂ）を含有させることが好ましい。粒子Ａ
と粒子Ｂの平均粒径、含有量及びその比率、さらに塗布
量を前記範囲内にすることは、本発明で規定したＳＲａ
及び全光線透過率の範囲内にするのに好適であり、透明
性と耐スクラッチ性を両立させるのに有効である。
【０２８８】粒子Ａの平均粒径は２０ｎｍ以上１５０ｎ
ｍ未満が好ましく、さらに好ましくは３０〜１００ｎｍ
である。粒子Ａの平均粒径が２０ｎｍ未満であると、耐
スクラッチ性が悪化する傾向がある。一方、粒子Ａの平
均粒径が１５０ｎｍ以上になると、全光線透過率が低く
なる傾向がある。
【０２８９】本発明では、耐スクラッチ性をさらに向上
させるために、粒子Ａ以外に粒子Ａよりも平均粒径が大
きい粒子Ｂを併用することが好ましい。粒子Ｂの平均粒
径は１５０〜６００ｎｍが好ましく、さらに好ましくは
２００〜５００ｎｍである。粒子Ｂの平均粒径が１５０
ｎｍ未満であると、耐スクラッチ性が悪化する傾向があ
る。一方、粒子Ｂの平均粒径が６００ｎｍを超えると、
全光線透過率が低くなる傾向がある。
【０２９０】さらに、粒子Ｂと粒子Ａとの平均粒径の差
を、好ましくは１００ｎｍ以上、特に好ましくは１５０
ｎｍ以上とすることで、透明性と耐スクラッチ性を両立
させるのにさらに有効である。
【０２９１】さらに、被覆層中の粒子Ａと粒子Ｂの重量
比（Ａ／Ｂ）を３〜３０とし、かつ粒子Ｂの含有量を被
覆層の樹脂組成物に対し０．１〜３重量％とすること
は、被覆層表面の三次元中心面平均表面粗さ（ＳＲａ）
を０．００８〜０．０３０μｍとするのに好適であり、
上記範囲を満足するように各粒子の含有量を設定するこ
とが必要である。 特に、被覆層の樹脂組成物に対し、
粒子Ｂの含有量が３重量％を超えると、全光線透過率の
低下が著しくなる。ここで、被覆層の樹脂組成物とは、
樹脂、粒子Ａ、及び粒子Ｂの固形分重量の総和を意味す
る。
【０２９２】塗布液に用いる溶媒として水系溶媒を用い
た場合、水以外にエタノール、イソプロピルアルコー
ル、ベンジルアルコールなどのアルコール類を、全塗布
液に対し５０重量％未満の範囲で混合しても良い。さら
に、１０重量％未満であれば、アルコール類以外の有機
溶剤を溶解可能な範囲で混合してもよい。但し、塗布液
中のアルコール類とその他の有機溶剤との合計量は、５
０重量％未満とすることが好ましい。
【０２９３】有機溶剤の添加量が５０重量％未満であれ
ば、塗布乾燥時に乾燥性が向上するとともに、水のみの
場合と比べ被覆層の外観が向上するという効果がある。
５０重量％以上では、溶剤の蒸発速度が速くなるため塗
工中に塗布液の濃度変化が起こり、塗布液の粘度が上昇
して塗工性が低下する。その結果、被覆層の外観不良が
起こりやすくなる。さらに、環境面、作業者の健康面、
火災の危険性などからも好ましくない。
【０２９４】本発明の光学用被覆フィルムは、後加工工
程で被覆層にプリズムレンズ層、ハードコート層、反射
防止（ＡＲ）層などが積層され光学部材となる。プリズ
ムレンズ層、ハードコート層、反射防止（ＡＲ）層など
はアクリル系樹脂を主成分としているため、本発明の被
覆フィルムの被覆層は特にアクリル系樹脂との接着性に
優れていることが必要である。すなわち、後述の方法に
したがって測定したときの光硬化型アクリル樹脂層と前
記被覆層との接着性は８５％以上あることが必要であ
り、好ましくは９０％以上であり、特に好ましくは９５
％以上である。ここで、接着性とはＪＩＳ−Ｋ５４００
の８．５．１に準拠したクロスカット法を用い下記式か
ら求めた値を意味する。 接着性（％）＝（１−剥離したマス目の数／マス目の総
数）×１００
【０２９５】（易接着フィルムの製造方法）次に、本発
明の光学用被覆フィルムの好適な製造方法について、ポ
リエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと略記する）
を例にして説明するが、当然これに限定されるものでは
ない。
【０２９６】不活性粒子を実質的に含有していないＰＥ
Ｔ樹脂ペレットを十分に真空乾燥した後、押出し機に供
給し、Ｔダイから約２８０℃の溶融ＰＥＴ樹脂を回転冷
却金属ロールにシート状に溶融押出しし、静電印加法に
より冷却固化せしめて未延伸ＰＥＴシートを得る。前記
未延伸ＰＥＴシートは、単層構成でもよいし、共押出し
法による複層構成であってもよい。
【０２９７】前記のフィルム原料として使用するＰＥＴ
樹脂は、低オリゴマー処理、及び触媒失活処理あるいは
オリゴマー再生抑止処理を行っておくことが、フィルム
加熱後のヘイズ値の変化を低減するのに特に有効であ
る。
【０２９８】前記の触媒の失活処理あるいはオリゴマー
再生抑止処理を行わない場合には、低オリゴマー処理を
行ったＰＥＴ樹脂でも、メルトライン中で時間の経過と
ともにオリゴマーが再生しやすくなる。したがって、Ｐ
ＥＴを押出し機へ投入後Ｔダイからシート状に溶融押出
しするまでの滞留時間を２０分以内、より好ましくは１
２分以内に制御することにより、フィルム製膜後のフィ
ルム中の環状３量体含有量を５０００ｐｐｍ以下にする
ことができ、フィルム加熱後のヘイズ値の変化を低減す
るのに有効である。
【０２９９】さらに、基材フィルムの原料ＰＥＴ樹脂中
に含まれている異物を除去するために、溶融押出しの際
に溶融樹脂が約２８０℃に保たれたメルトライン中の任
意の場所で、高精度濾過を行う。
【０３００】溶融樹脂の高精度濾過に用いられる濾材
は、特に限定はされないが、ステンレス焼結体の濾材の
場合、触媒起因の凝集物、重縮合反応缶の気液界面に析
出したスケールの脱落物、外部から混入したコンタミ物
及び高融点ポリエステルなどのゲルの除去性能に優れ好
適である。
【０３０１】溶融樹脂の高精度濾過に用いられる濾材の
濾過粒子サイズ（初期濾過効率９５％）は１５μｍ以下
が好ましい。濾材の濾過粒子サイズが１５μｍを超える
と、２０μｍ以上の異物の除去が不十分となりやすい。
濾過粒子サイズ（初期濾過効率９５％）が１５μｍ以下
の濾材を使用して溶融樹脂の高精度濾過を行うことによ
り生産性が低下する場合があるが、全光線透過率が高
く、光学欠点が少ない光学用フィルムを得るには極めて
好適である。
【０３０２】溶融樹脂の押出し工程において濾材を通過
する微細な異物であっても、シート状の溶融ＰＥＴの冷
却過程において異物の周囲で結晶化が進み、これが延伸
工程において延伸の不均一性を引き起こし、微小な厚み
の差異を生じせしめレンズ状態となる。ここでは光はレ
ンズがあるかの様に屈折又は散乱し、肉眼で観察した時
には実際の異物より大きく見えるようになる。
【０３０３】この微小な厚みの差は、凸部の高さと凹部
の深さの差として観測することができる。凸部の高さが
１μｍ以上で、凸部に隣接する凹部の深さが０．５μｍ
以上であると、レンズ効果により、大きさが２０μｍの
形状の物でも肉眼的には５０μｍ以上の大きさとして認
識され、さらには１００μｍ以上の大きさの光学欠点と
して認識される場合もある。
【０３０４】高透明なフィルムを得るためには、基材フ
ィルム中に粒子を含有させない方が好ましいが、粒子含
有量が少なく透明性が高いほど、微小な凹凸による光学
欠点はより鮮明となる傾向にある。
【０３０５】また、厚みが２００μｍ以上の厚手の二軸
延伸ＰＥＴフィルムを製造する場合、未延伸ＰＥＴシー
トは回転冷却ロールとの接触面とは反対側の表面が急冷
させにくいため、該表面で結晶化が進む傾向にある。そ
のため、未延伸ＰＥＴシートの透明性が不十分となりや
すいため、未延伸ＰＥＴシート製造時にフィルム厚み方
向を均一に急冷することが必要となる。
【０３０６】未延伸ＰＥＴシートを厚み方向に均一に冷
却する方法としては、溶融ＰＥＴ樹脂を回転冷却ドラム
上にダイスからシート状に押し出し、シート状の溶融Ｐ
ＥＴを回転冷却ドラムに密着させる際に、冷却ドラムと
の接触面とは反対側の表面に、例えば高速気流を吹きつ
けて冷却する方法、スプレーノズルで蒸散する液体を塗
布する方法、槽内の冷却用液体に接触させる方法、など
を併用することにより未延伸ＰＥＴシートの両面を急冷
する方法が、被覆フィルムの全光線透過率を９０％以上
にするのに有効である。
【０３０７】得られた未延伸ＰＥＴシートを、８０〜１
２０℃に加熱したロールで長手方向に２．５〜５．０倍
延伸して、一軸延伸ＰＥＴフィルムを得る。さらに、フ
ィルムの端部をクリップで把持して、７０〜１４０℃に
加熱された熱風ゾーンに導き、乾燥後幅方向に２．５〜
５．０倍に延伸する。引き続き１６０〜２４０℃の熱処
理ゾーンに導き、１〜６０秒間の熱処理を行い、結晶配
向を完了させる。
【０３０８】このフィルム製造工程中の任意の段階で、
ＰＥＴフィルムのどちらか片面に、前記の高分子樹脂を
主たる構成成分とする塗布液を塗布する。塗布液中の固
形分濃度は、５〜３０重量％であることが好ましく、特
に好ましくは７〜１５重量％である。
【０３０９】この塗布液中には、特定粒径の微粒子を特
定量含有させ、被覆層表面に凹凸を形成させることが好
ましい。さらに、被覆層を構成する高分子樹脂が芳香族
ポリエステル系樹脂または酸価が２００ｅｑ／ｔ以上の
アクリル系樹脂から選ばれる単独樹脂、樹脂混合物また
は共重合体樹脂である場合には、２重結合を有する酸無
水物を含有する少なくとも１種のモノマーからなるラジ
カル重合体を５重量％以上含有させ、塗布液中に酸化合
物を樹脂に対して１〜１０重量％添加することが好まし
い。
【０３１０】さらに、塗布液中の異物を除去すること
は、本発明の被覆フィルムの全光線透過率を９０％以上
にするために有効である。
【０３１１】塗布液を精密濾過するための濾材は、濾過
粒子サイズ（初期濾過効率：９５％）が２５μｍ以下で
あることが好ましい。濾過粒子サイズが２５μｍを超え
ると、粗大凝集物の除去が不十分となりやすい。そのた
め、濾過で除去できなかった粗大凝集物は、塗布乾燥後
の一軸延伸又は二軸延伸工程での延伸応力により広がっ
て、１００μｍ以上の凝集物として認識され、フィルム
の全光線透過率を低下させる原因となる。
【０３１２】塗布液を精密濾過するための濾材のタイプ
は、上記性能を有していれば特に限定はなく、例えば、
フィラメント型、フェルト型、メッシュ型が挙げられ
る。塗布液を精密濾過するための濾材の材質は、上記性
能を有しかつ塗布液に悪影響を及ばさない限り特に限定
はなく、例えば、ステンレス、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ナイロン等が挙げられる。
【０３１３】この塗布液を塗布するには、公知の任意の
方法で行うことができる。例えば、リバースロール・コ
ート法、グラビア・コート法、キス・コート法、ロール
ブラッシュ法、スプレーコート法、エアナイフコート
法、ワイヤーバーバーコート法、パイプドクター法、含
浸・コート法およびカーテン・コート法などが挙げら
れ、これらの方法を単独であるいは組み合わせて行うこ
とができる。
【０３１４】被覆層は、二軸延伸ＰＥＴフィルム基材に
上記塗布液を塗布しても良いし（オフラインコート
法）、未延伸あるいは一軸延伸後のポリエステルフィル
ム基材に上記塗布液を塗布した後、乾燥し、さらに一軸
延伸あるいは二軸延伸を行った後、熱固定を行っても良
いが（インラインコート法）、本発明の効果の点から後
者のインラインコート法が好ましい。該塗布液が塗布さ
れたフィルムは、延伸および熱固定のためにテンターに
導かれ、そこで加熱されて、熱架橋反応により安定な被
膜を形成することができる。
【０３１５】未延伸あるいは一軸延伸後のポリエステル
フィルム基材に上記塗布液を塗布した後、乾燥、延伸す
る、いわゆるインラインコート法の場合、塗布後の乾燥
工程では水等の溶剤分のみを取り除き、かつ被覆層の架
橋反応が進行しない温度及び時間を選定する必要があ
る。
【０３１６】乾燥温度は７０〜１４０℃ で行うことが
好ましく、乾燥時間は塗布液の固形分濃度及び塗布量に
応じて調整するが、温度（℃）と時間（秒）の積として
３，０００以下とすることが好ましい。積が３，０００
を越えると、被覆層が延伸前に架橋反応を起こし、被覆
層に割れ等が生じるため、本発明の目的を達成すること
が困難となる。
【０３１７】また、被覆層は延伸後、フィルム幅長が変
化しない様にフィルムを固定した状態で、赤外線ヒータ
ーにより被覆層を２５０〜２６０℃で０．５〜１秒間の
短時間で加熱処理することが架橋反応を促進する上で好
ましい。
【０３１８】この際、塗布液中に酸化合物を高分子樹脂
に対して１〜１０重量％添加していると、架橋反応がさ
らに促進され被覆層がより強固となる。そのため、フィ
ルムを加熱した際にフィルム表面に析出してくるオリゴ
マーを被覆層によりブロックし、被覆層表面にオリゴマ
ーが析出するのを抑制することができる。その結果、フ
ィルム加熱後のヘイズ値の変化を低減するのに特に有効
である。
【０３１９】但し、この方法を適用する場合、基材フィ
ルム中のオリゴマーの析出を被覆層によりブロックする
という作用の点から、基材フィルムの両面に被覆層を設
けることが好ましい。
【０３２０】延伸後のフィルムは通常２〜１０％程度の
弛緩処理を行うが、本発明においては被覆層の歪みが少
ない状態、すなわちフィルム幅長が変化しないように固
定した状態で、赤外線ヒーターで被覆層を加熱すること
が好ましい。このような方法を採用することにより、被
覆層内の架橋が促進されより強固となり、本発明の効果
を発現しやすくなる。加熱温度または時間が前記条件よ
り大きいと、フィルムの結晶化または溶解が起こりやす
くなるため好ましくない。また、逆に条件が加熱温度ま
たは時間が前記条件より小さいと、被覆層の架橋が不十
分となり、本発明の効果が不十分となりやすい。
【０３２１】最終的に得られる被覆フィルム表面の被覆
層の乾燥後塗布量（フィルム単位面積当りの固形分重
量）は、０．０４〜０．５０ｇ／ｍ2が好ましく、特に
好ましくは０．２〜４．０ｇ／ｍ2である。乾燥後の塗
布量が０．０４ｇ／ｍ2未満であると、接着性が不十分
となる。塗布量が０．５０ｇ／ｍ2を超えると、光学欠
点となる被覆層中の異物の数が相対的に増加するととも
に、全光線透過率が低下し、好ましくない。
【０３２２】本発明の被覆フィルムは、被覆層と該被覆
層に積層される各種材料との接着性をさらに向上させる
ために、必要に応じて、該被覆層にコロナ処理、火炎処
理、電子線照射等による表面処理を行ってもよい。
【０３２３】なお、未延伸フィルム作成後から塗布工程
における空気中のクリーン度（０．５μ以上の粒子数／
ｆｔ3）を、クラス１００，０００となるようヘパフィ
ルターによりコントロールすることは、フィルム表面に
付着する異物を低減させるのに有効である。
【０３２４】本発明における被覆フィルムの厚みは、５
０〜３００μｍが好ましく、特に好ましくは１００〜２
５０μｍである。フィルム厚みが５０μｍ未満では、剛
性が不十分となり好ましくない。一方、フィルム厚みが
３００μｍを超えると、フィルム中に存在する光学欠点
となる異物が増加し、全光線透過率を低下させるので好
ましくない。
【０３２５】前記方法で得られた被覆ポリエステルフィ
ルムは、接着性、耐水性、回収性に優れ、かつ透明性お
よび色調に優れ、さらに金属アンチモン粒子による凝集
物を実質的に含まないため、拡散板、プリズムシート、
反射防止フィルム、ハードコートフィルム用のベースフ
ィルムやＣＲＴ用破砕防止フィルム等の光学部材の基材
として好適に使用することができる。
【０３２６】
【実施例】次に、本発明の光学用被覆フィルムを実施例
及び比較例により詳しく説明するが、当然これらに限定
されるものではない。また、本実施例で得られたフィル
ムの特性の評価は下記の方法により行った。
【０３２７】（１）リン化合物の評価 （ａ）1H-NMR測定 化合物をCDCl3またはDMSOに溶解させ、室温下でVarian
GEMINI-200を使って測定した。
【０３２８】（ｂ）融点測定 化合物をカバーガラス上にのせ、Yanaco MICRO MELTING
POINT APPARATUSを使って１℃／分の昇温速度で測定し
た。
【０３２９】（ｃ）元素分析 リンの分析は、ＰＥＴレジンチップを湿式分解後、モリ
ブデンブルー比色法を用いて行った。その他の金属は、
灰化／酸溶解後、高周波プラズマ発光分析および原子吸
光分析を用いて行った。
【０３３０】（２）ポリエステルの特性 （ａ）固有粘度（ＩＶ） ポリエステルをフェノール／１，１，２，２−テトラク
ロロエタンの６／４（重量比）混合溶媒を使用して溶解
し、温度３０℃にて測定した。
【０３３１】（ｂ）酸価 ポリエステル重合体０．１ｇをベンジルアルコール１０
ｍｌに溶解した後、０．１Ｎ−ＮａＯＨのメタノール／
ベンジルアルコール（＝１／９）の溶液を使用して滴定
により測定した。
【０３３２】（ｃ）色相 ポリエステル重合体の色相は、溶融重合したレジンチッ
プ用い、色差計（東京電色（株）製、MODEL TC-1500MC-
88）を使用して、Ｌ値、ａ値、ｂ値を測定した。
【０３３３】（ｄ）示差走査熱量分析（ＤＳＣ） ＴＡインスツルメンツ社製ＤＳＣ２９２０を用いて測定
した。ポリエステル10.0mgをアルミパンに入れ、５０℃
／分の昇温速度で２８０℃まで加熱し、２８０℃に達し
てから１分間保持した後即座に、液体窒素中でクエンチ
した。その後、室温から２０℃／分の昇温速度で３００
℃まで昇温し、昇温時結晶化温度Ｔｃ１ならびに融点Ｔ
ｍを求めた。３００℃に達してから２分間保持した後
に、１０℃／分で降温し、降温時結晶化温度Ｔｃ２を求
めた。Ｔｃ１、Ｔｍ、Ｔｃ２はそれぞれのピーク温度と
した。
【０３３４】（ｅ）熱安定性パラメータ（ＴＳ） ＰＥＴレジンチップ（［ＩＶ］i ）１ｇを内径約１４ｍ
ｍのガラス試験管に入れ１３０℃で１２時間真空乾燥し
た後、真空ラインにセットし減圧と窒素封入を５回以上
繰り返した。次いで、１００ｍｍＨｇの窒素を封入して
封管し、３００℃の塩バスに浸漬して２時間溶融状態に
維持した。その後、サンプルを取り出して冷凍粉砕して
真空乾燥し、［ＩＶ］f2を測定し、下記計算式を用いて
求めた。式は、既報（上山ら：日本ゴム協会誌第６３巻
第８号４９７頁１９９０年）から引用した。 ＴＳ＝０．２４５｛［ＩＶ］f2 -1.47 −［ＩＶ］i
-1.47 ｝
【０３３５】（ｆ）熱酸化安定性パラメータ（ＴＯＳ） ＰＥＴレジンチップ（［ＩＶ］i）を冷凍粉砕して２０
メッシュ以下の粉末にした。この粉末を１３０℃で１２
時間真空乾燥し、粉末３００ｍｇを内径約８ｍｍ、長さ
約１４０ｍｍのガラス試験管に入れ７０℃で１２時間真
空乾燥した。次いで、シリカゲルを入れた乾燥管を試験
管上部につけて乾燥した空気下で、２３０℃の塩バスに
浸漬して１５分間加熱した後の［ＩＶ］f1を測定した。
ＴＯＳは、上記ＴＳと同じ計算式を用い、下記のように
求めた。ただし、［ＩＶ］i および［ＩＶ］f1はそれぞ
れ加熱試験前と加熱試験後のＩＶ（ｄｌ／ｇ）を指す。
冷凍粉砕は、フリーザーミル（米国スペックス社製、６
７５０型）を用いて行った。専用セルに約２ｇのレジン
チップと専用のインパクターを入れた後、セルを装置に
セットし液体窒素を装置に充填して約１０分間保持し、
次いでＲＡＴＥ１０（インパクターが１秒間に約２０回
前後する）で５分間粉砕を行った。 ＴＯＳ＝０．２４５｛［ＩＶ］f1 -1.47−［ＩＶ］i
-1.47 ｝
【０３３６】（ｇ）耐加水分解性パラメータ（ＨＳ） ＰＥＴレジンチップ（試験前；［ＩＶ］i ）を上記と同
様に冷凍粉砕し、２０メッシュ以下の粉末にした。その
粉末を１３０℃で１２時間真空乾燥した。加水分解試験
はミニカラー装置（（株）テクサム技研、TypeMC12.EL
B）を用いて行った。上記粉末１ｇを純水１００ｍｌと
共に専用ステンレスビーカーに入れてさらに専用の攪拌
翼を入れ、密閉系にして、ミニカラー装置にセットし１
３０℃に加熱、加圧した条件下に６時間攪拌した。試験
後のＰＥＴをグラスフィルターで濾取し、真空乾燥した
後ＩＶを測定し（［ＩＶ］f2）、以下の式により耐加水
分解性パラメータ（ＨＳ）を求めた。 ＨＳ＝０．２４５｛［ＩＶ］f2 -1.47 −［ＩＶ］i
-1.47 ｝
【０３３７】（３）フィルム特性 （ａ）全光線透過率 ヘイズメーター（東京電色工業社製、モデルＴＣ−Ｈ３
ＤＰ）を用いて測定した。
【０３３８】（ｂ）接着性 フィルムの被覆層面に、紫外線硬化型アクリル樹脂を主
成分とするハードコート剤（大日精化社製、セイカビー
ムＥＸＦ０１（Ｂ））を＃８ワイヤバーにより塗布し、
７０℃で１分間乾燥し溶剤を除去した。次いで、フィル
ムを送り速度５ｍ／分で走行させながら、高圧水銀灯を
用いて照射エネルギー２００ｍＪ／ｃｍ 2、照射距離１
５ｃｍの条件下で、厚み３μｍのハードコート層を形成
させた。
【０３３９】得られたフィルムをＪＩＳ−Ｋ５４００の
８．５．１記載に準じた試験方法で接着性を求める。具
体的には、隙間間隔２ｍｍのカッターガイドを用いて、
ハードコート層と被覆層を貫通して基材フィルムに達す
る１００個のマス目状の切り傷をつける。次いで、セロ
ハン粘着テープ（ニチバン社製、４０５番；２４ｍｍ
幅）をマス目状の切り傷面に貼り付け、消しゴムでこす
って完全に付着させる。その後、垂直にセロハン粘着テ
ープをフィルムから引き剥がして、フィルムから剥がれ
たマス目の数を目視で数え、下記の式から接着性を求め
る。なお、マス目の中で部分的に剥離しているものも剥
がれたマス目として数える。 接着性（％）＝（１−剥がれたマス目の数／１００）×
１００
【０３４０】（ｃ）耐水性 上記（ｂ）に記載の方法で作成した、厚み３μｍのハー
ドコート層を被覆層面に形成させたポリエステルフィル
ムを、６０℃、９５％ＲＨの雰囲気下で静置した。５０
０時間経過後、フィルムを取りだし、２３℃、６０ＲＨ
％の雰囲気下で１２時間放置した。
【０３４１】その後、上記（ｂ）と同様にＪＩＳ−Ｋ５
４００の８．５．１記載に準じた試験方法で接着性を求
めた。
【０３４２】（ｄ）耐水性値 フィルムの被覆層面に、オフセットインキ（ティーアン
ドケイ東華社製、ベストキュア１６１）をＲＩテスター
（明製作所社製、ＲＩ−３）により転写させた。次い
で、フィルムを送り速度５ｍ／分で走行させながら、高
圧水銀灯を用いて照射エネルギー２００ｍＪ／ｃｍ2、
照射距離１５ｃｍの条件下で、厚み１μｍのインキ層を
形成させた。
【０３４３】得られたフィルムを水の入ったオートクレ
ーブ（トミー精工社製、ＳＲ−２４０）に入れ、１２０
℃で１時間加圧ボイル処理した。ボイル処理後、オート
クレーブを常圧に戻し、オートクレーブ内からフィルム
を取りだした。フィルム表面に付着した水を取り除き、
室温で１２時間放置した。
【０３４４】ボイル処理後のフィルムのインキ層側表面
に対し、前記（３）と同様にＪＩＳ−Ｋ５４００の８．
５．１記載に準じた試験方法で接着性を求め、耐水性値
とする。なお、マス目の中で部分的に剥離しているもの
も剥がれたマス目として数える。 耐水性値（％）＝（１−剥がれたマス目の数／１００）
×１００
【０３４５】（ｅ）色相 色差計（日本電色社製、Ｚ−１００１ＤＰ）によりＬａ
ｂ値を測定し、黄色度の尺度であるｂ値を使用した。ｂ
値が高いほど、黄色度が強いことを示す。ポリエステル
の場合、熱劣化していることを示す尺度となる。
【０３４６】（ｆ）再溶融成型後の変色値 被覆層を有するポリエステルフィルムを短冊状に裁断
し、１３３Ｐａの減圧下で１３５℃、６時間乾燥した
後、押出し機（池具鉄工社製、ＰＣＭ−３０）に投入
し、吐出量２００ｇ／分、シンリンダ温度２８０℃、回
転数８０ｒｐｍで溶融樹脂を直径５ｍｍのノズルからス
トランド状に押し出しした後、水槽中で冷却し、次いで
切断することによって回収ペレットを得た。前記押出し
機への短冊状フィルムの供給開始から、ノズルからの溶
融樹脂の流出開始までの経過時間は１３０秒であった。
【０３４７】この回収ペレットのｂ値（ｂ）、およびテ
スト前の被覆フィルムのｂ値（ｂ0）を色差計により測
定し、これらの差を溶融成型後の変色値と定義する。 変色値＝ｂ−ｂ0
【０３４８】（ｇ）回収原料を用いたフィルム中の異物 フィルム原料ポリマーとして、固有粘度が０．６２ｄｌ
／ｇで、かつ粒子を実質上含有していないＰＥＴ樹脂ペ
レットと前記（７）で作成した回収ペレットを６０：４
０の重量比で混合し、１３３Ｐａの減圧下、１３５℃で
６時間乾燥した。
【０３４９】その後、ペレット混合物を押出し機（池貝
鉄工社製、ＰＣＭ−３０）に供給し、シリンダ温度２８
０℃、吐出量２５０ｇ／分、回転数１５０ｒｐｍでＴダ
イよりシート状に溶融押し出しして、表面温度２０℃に
保った回転冷却金属ロール上で静電印加法により急冷固
化し、厚さ１４００μｍの未延伸シートを得た。前記押
出し機への短冊状フィルムの供給開始から、Ｔダイから
の溶融樹脂の流出開始までの経過時間は３１０秒であっ
た。
【０３５０】次に、この未延伸シートを加熱されたロー
ル群及び赤外線ヒーターで１００℃に加熱し、その後周
速差のあるロール群で長手方向に３．５倍延伸して一軸
配向ＰＥＴフィルムを得た。続いて、フィルムの端部を
クリップで把持して、１３０℃に加熱された熱風ゾーン
に導き乾燥した後、幅方向に４．０倍に延伸し、厚さ１
００μｍの二軸延伸ＰＥＴフィルムを得た。
【０３５１】得られたフィルムを２５０ｍｍ×２５０ｍ
ｍのフィルム片にし、スケール付き顕微鏡で、フィルム
面に対して垂直方向から観察した時の２０μｍ以上の直
径を有する異物の数を２５０ｍｍ×２５０ｍｍ（０．０
６２５ｍ2）の範囲すべてについて計測する。これをフ
ィルム片１０枚に対して行い、得られた異物の総数を総
観察面積（０．６２５ｍ2）で除し、単位面積１ｍ2当た
りの異物の個数（個／ｍ2）に換算し、小数第１位の桁
を四捨五入した。単位面積１ｍ2当たりの異物の個数を
次の基準でランク分けをする。 ◎：０個／ｍ2 ○：１〜３個／ｍ2 △：４〜６個／ｍ2 ×：７個以上／ｍ2
【０３５２】（ｈ）回収原料を用いたフィルムの外観 得られたフィルムを透過光及び反射光により観察し、目
視でフィルムの状態を観察し、下記の基準でランク分け
をする。なお、観察は該評価に精通した５名で行ない、
最も多いランクを評価ランクとする。仮に、２つのラン
クで同数となった場合には、３つに分かれたランクの中
心を採用した。例えば、◎と○が各２名で△が１名の場
合は○を、◎が１名で○と△が各２名の場合には○を、
◎と△が各２名で○が１名の場合には○を、それぞれ採
用する。
【０３５３】 ◎：着色がなく、透明で均一である ○：僅かに着色しているが、透明で均一である △：着色しており、少し濁りが観察される ×：著しく着色しており、濁りや不透明な部分が観察さ
れる
【０３５４】（ｉ）加熱後のヘイズ値の変化 フィルムを８ｃｍ×１０ｃｍの短冊状に２枚切り取り、
ヘイズメーター（東京電色社製、ＴＣ−Ｈ３ＤＰ）で各
８点を２回測定する。計１６点の測定値の平均値を初期
ヘイズ値Ｈ0（％）とする。これらの短冊状のフィルム
をクリップで保持し、１５０℃の熱風オーブン中で３０
分間加熱した。フィルムを放冷した後、上記初期ヘイズ
値Ｈ0の測定方法と同様にして、加熱後のヘイズ値Ｈ
1（％）を測定する。これらのヘイズ値の差（Ｈ1−
Ｈ0）を加熱後のヘイズ値の変化と定義する。
【０３５５】（ｊ）耐スクラッチ性 被覆フィルムを幅１０００ｍｍにスリットし、フィルム
走行性試験機を使用して、直径２２０ｍｍ、回転抵抗
９．８Ｎのハードクロムメッキ処理されたフリーロール
（表面粗度：Ｒａで１００ｎｍ）に、フィルムの被覆層
表面を接触させ走行させる。この時の走行条件は、走行
速度１０ｍ／分、巻き付け角６０゜、走行張力９８Ｎと
した。走行後フィルムの被覆層表面に入った傷を、白金
蒸着後顕微鏡で観察し、幅３μｍ以上でかつ長さ５００
μｍ以上の傷の本数を単位面積当たりに換算し、小数第
１位の桁を四捨五入して、下記のランクにより判定し
た。◎が好ましいが、○でも実用的には使用可能であ
る。 ◎：１０本未満／ｍ2 ○：１０本以上２０本未満／ｍ2 ×：２０本以上／ｍ2
【０３５６】（ｋ）フィルム中のＳｂ粒子の有無 ポリエステルフィルム４０ｇをパラクロロフェノールと
テトラクロロエタンの混合溶媒（重量比で７５／２５）
で溶解し、親水性ポリテトラフルオロエチレン製の平均
孔径０．１μｍのメンブレンフィルターで濾過した。こ
のメンブレンフィルター上の残渣を真空乾燥したのち、
走査型電子顕微鏡によりフィルターにトラップされた粒
子を観察し、エネルギー分散型Ｘ線マイクロアナライザ
ー（堀場製作所製、ＥＭＡＸ２７７０）によりＳｂ元素
の有無を確認した。
【０３５７】（被覆層用共重合ポリエステルの調製）撹
拌機、温度計、および部分還流式冷却器を具備したステ
ンレススチール製オートクレーブに、ジメチルテレフタ
レート３４５重量部、１，４−ブタンジオール２１１重
量部、エチレングリコール２７０重量部、およびテトラ
−ｎ−ブチルチタネート０．５重量部を仕込み、１６０
℃から２２０℃まで、４時間かけてエステル交換反応を
行った。次いで、フマル酸１４重量部およびセバシン酸
１６０重量部を加え、２００℃から２２０℃まで１時間
かけて昇温し、エステル化反応を行った。次いで２５５
℃まで昇温し、反応系を徐々に減圧した後、２９．３Ｐ
ａの減圧下で１時間３０分反応させ、ポリエステル（ａ
−１）を得た。得られたポリエステルは、淡黄色透明で
あった。
【０３５８】同様の方法で、別の共重合組成のポリエス
テル樹脂（ａ−２）を得た。得られたポリエステル樹脂
（ａ−１）及び（ａ−２）の、ＮＭＲで測定した組成及
び重量平均分子量を表１に示す。
【０３５９】
【表１】
【０３６０】実施例１ （１）塗布液の調整 （グラフト樹脂の調整）撹拌機、温度計、還流装置と定
量滴下装置を備えた反応器に共重合ポリエステル樹脂
（ａ−１）７５重量部、メチルエチルケトン５６重量部
およびイソプロピルアルコール１９重量部を入れ、６５
℃で加熱、撹拌し、樹脂を溶解した。樹脂が完全に溶解
した後、無水マレイン酸１５重量部をポリエステル溶液
に添加した。
【０３６１】次いで、スチレン１０重量部、およびアゾ
ビスジメチルバレロニトリル１．５重量部を１２重量部
のメチルエチルケトンに溶解した溶液を０．１ｍｌ／分
でポリエステル溶液中に滴下し、さらに２時間撹拌を続
けた。反応溶液から分析用のサンプリングを行った後、
メタノール５重量部を添加した。次いで、水３００重量
部とトリエチルアミン１５重量部を反応溶液に加え、１
時間撹拌した。その後、反応器内温を１００℃に上げ、
メチルエチルケトン、イソプロピルアルコール、過剰の
トリエチルアミンを蒸留により留去し、水分散性グラフ
ト樹脂（ｂ−１）を得た。この水分散性グラフト樹脂
（ｂ−１）は淡黄色透明であった。この樹脂の酸価は１
４００ｅｑ／ｔであった。
【０３６２】（塗布液の調整）得られた水分散性グラフ
ト樹脂（ｂ−１）の２５重量％水分散液を４０重量部、
水を２４重量部およびイソプロピルアルコールを３６重
量部、それぞれ混合し、さらにアニオン系界面活性剤の
１０重量％水溶液を０．６重量部、プロピオン酸を１重
量部、イオン交換水中でホモジナイザ−により分散処理
したコロイダルシリカ粒子Ａ−１（日産化学工業社製、
スノーテックスＯＬ、平均粒径４０ｎｍ）の２０重量％
水分散液を１．８重量部、イオン交換水中でホモジナイ
ザ−により分散処理した乾式法シリカ粒子Ｂ−１（日本
アエロジル社製、アエロジルＯＸ５０、平均凝集粒径２
００ｎｍ、平均一次粒径４０ｎｍ）の４重量％水分散液
を１．１重量部添加し、塗布液（以下、塗布液ｃ−１と
略記）とした。粒子Ａ−１と粒子Ｂ−１の重量比は８、
粒子Ｂの含有量は被覆層の樹脂組成物に対して０．４２
重量％である。
【０３６３】（２）基材フィルム用ポリエステルの重合 （リン化合物の合成例）下記式（５１）で表されるリン
化合物（リン化合物Ａ）の合成
【０３６４】
【化５１】
【０３６５】１．Sodium(O-ethyl 3,5-di-tert-butyl-4
-hydroxybenzylphosphonate)の合成 50%水酸化ナトリウム水溶液6.5g（84mmol）とメタノー
ル6.1mlの混合溶液中にdiethyl(3,5-di-tert-butyl-4-h
ydroxybenzyl)phosphonate 5g（14mmol）のメタノール
溶液6.1mlを加え、窒素雰囲気下24時間加熱還流を行っ
た。反応後、反応混合物を冷却しながら濃塩酸7.33g（7
0mmol）を加え、析出物をろ取、イソプロパノールで洗
浄後、ろ液を減圧留去した。得られた残渣を熱イソプロ
パノールに溶解させ、不溶分をろ取し、イソプロパノー
ルを減圧留去後、残渣を熱ヘプタンで洗浄、乾燥してSo
dium(O-ethyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphos
phonate) を3.4g（69%）得た。なお、多量に合成する場
合は、上記の各原料のモル比をあわせて行った。
【０３６６】形状：白色粉体 融点：294-302℃（分解）1 H-NMR(DMSO,δ)：1.078(3H, t, J=7Hz), 1.354 (18H,
s), 2.711(2H, d),3.724(2H, m, J=7Hz), 6.626(1H,
s), 6.9665(2H, s) 元素分析（カッコ内は理論値）：Na 6.36%(6.56%), P
9.18%(8.84%)
【０３６７】２．O-ethyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydrox
ybenzylphosphonic acid（リン化合物Ａ）の合成 室温で攪拌下、Sodium(O-ethyl 3,5-di-tert-butyl-4-h
ydroxybenzylphosphonate)1g（2.8mmol）の水溶液20ml
に濃塩酸1.5gを加えて1時間攪拌した。反応混合物に水1
50mlを加え、析出した結晶をろ取、水洗、乾燥してO-et
hyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonic ac
idを826mg（88%）得た。なお、多量に合成する場合は、
上記の各原料のモル比をあわせて行った。 形状：板状結晶 融点：126-127℃1 H-NMR(CDCl3,δ)：1.207(3H, t, J=7Hz), 1.436(18H,
s), 3.013(2H, d),3.888(2H, m, J=7Hz.), 7.088(2H,
s), 7.679-8.275(1H, br)
【０３６８】（ポリエステルの重合）重合反応缶に高純
度テレフタル酸とその２倍モル量のエチレングリコール
を仕込み、トリエチルアミンを酸成分に対して０．３ｍ
ｏｌ％加え、０．２５Ｍｐａの加圧下２４５℃にて水を
系外に留去しながらエステル化反応を１２０分間行いエ
ステル化率が９５％のビス（2-ヒドロキシエチル）テレ
フタレート（ＢＨＥＴ）およびオリゴマーの混合物（以
下、ＢＨＥＴ混合物という）を得た。このＢＨＥＴ混合
物に対して、アルミニウムトリスアセチルアセトネート
の２．５ｇ／ｌのエチレングリコール溶液をポリエステ
ル中の酸成分に対してアルミニウム原子として０．０１
５ｍｏｌ％加え、上記リン化合物Ａの１０ｇ／ｌのエチ
レングリコール溶液をポリエステル中の酸成分に対して
リン化合物Ａとして０．０４ｍｏｌ％添加し、窒素雰囲
気下常圧にて２４５℃で１０分間攪拌した。次いで５０
分間を要して２７５℃まで昇温しつつ反応系の圧力を徐
々に下げて０．１Ｔｏｒｒとしてさらに２７５℃、０．
１Ｔｏｒｒで重縮合反応を行った。ポリエチレンテレフ
タレートの固有粘度が０．６５ｄｌ／ｇに到達するまで
に要した重合時間（ＡＰ）は１０３分であった。重縮合
にて得られたポリエチレンテレフタレートを常法に従っ
てチップ化した。
【０３６９】得られたＰＥＴレジンの特性は、固有粘度
が０．６５ｄｌ／ｇ、酸価が２．０ｅｑ／ｔｏｎ、ＤＥ
Ｇが２．０ｍｏｌ％であった。また、熱特性は、融点
（Ｔｍ）が２５７．５℃、昇温結晶化温度（Ｔｃ１）が
１６４．１℃、降温結晶化温度（Ｔｃ２）が１８５．４
℃であった。色相はＬ値が６８．３、ａ値が−１．１、
ｂ値が１．９であった。
【０３７０】また、上記のＰＥＴレジンチップの熱安定
性パラメータ（ＴＳ）は０．１６、熱酸化パラメータ
（ＴＯＳ）は０．０１未満、耐加水分解性パラメータ
（ＨＳ）は０．０４、溶液へイズ（ＳＨ）は０．０４％
であった。
【０３７１】（３）被覆ポリエステルフィルムの製造
【０３７２】上記で得られたＰＥＴレジンチップを１３
３Ｐａで減圧下１３５℃、６時間乾燥した後、二軸押出
機に定量供給し、２８０℃で再溶融した。メルトライン
中で溶融樹脂を濾過粒子サイズ（初期濾過効率９５％）
が１５μｍのステンレス製焼結濾材を用いて濾過し、滞
留時間６分でＴダイのスリットからシート状に押し出
し、表面温度が３０℃の回転冷却ロール上で静電印加法
を用いて急冷固化し、厚さ１４００μｍの未延伸シート
を得た。
【０３７３】次に、この未延伸シートを加熱されたロー
ル群及び赤外線ヒーターで１００℃に加熱し、その後周
速差のあるロール群で長手方向に二段階に分け総縦延伸
倍率３．５倍で延伸して縦一軸延伸ＰＥＴフィルムを得
た。
【０３７４】次いで、前記塗布液を濾過粒子サイズ（初
期濾過効率９５％）が２５μｍのフェルト型ポリプロピ
レン製濾材で精密濾過し、リバースロール法により縦一
軸延伸ＰＥＴフィルムの両面に塗布した。塗布後引き続
いて、フィルムの端部をクリップで把持して、１３０℃
に加熱された熱風ゾーンに導き１秒間乾燥した後、幅方
向に４．０倍に延伸し、さらにフィルムの幅方向の長さ
を固定した状態で赤外線ヒーターにより２５０℃で０．
６秒間熱処理して、両面に被覆層を有する厚さ１００μ
ｍの二軸延伸ＰＥＴフィルムを得た。被覆層の最終塗布
量は固形分量で０．１０ｇ／ｍ2であった。得られた結
果を表２に示す。
【０３７５】また、得られた被覆ポリエステルフィルム
の基材中には、Ｓｂを主成分とする粒子は検出されなか
った。さらに、フィルムの黒ずみも、実施例１と同様
に、重合触媒として従来の三酸化アンチモンを用いて製
造したポリエステルをフィルム原料とした場合と比べ改
善されていた。
【０３７６】実施例２ （リン化合物の合成例）下記式（５２）で表されるリン
化合物のマグネシウム塩（リン化合物Ｂ）の合成
【０３７７】
【化５２】
【０３７８】１．Sodium(O-ethyl 3,5-di-tert-butyl-4
-hydroxybenzylphosphonate) の合成 50%水酸化ナトリウム水溶液6.5g（84mmol）とメタノー
ル6.1mlの混合溶液中にdiethyl(3,5-di-tert-butyl-4-h
ydroxybenzyl)phosphonate 5g（14mmol）のメタノール
溶液6.1mlを加え、窒素雰囲気下24時間加熱還流を行っ
た。反応後、反応混合物を冷却しながら濃塩酸7.33g（7
0mmol）を加え、析出物をろ取、イソプロパノールで洗
浄後、ろ液を減圧留去した。得られた残渣を熱イソプロ
パノールに溶解させ、不溶分をろ取し、イソプロパノー
ルを減圧留去後、残渣を熱ヘプタンで洗浄、乾燥してSo
dium(O-ethyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphos
phonate) を3.4g（69%）得た。なお、多量に合成する場
合は、上記の各原料のモル比をあわせて行った。
【０３７９】形状：白色粉体 融点：294-302℃（分解）1 H-NMR(DMSO,δ)：1.078(3H, t, J=7Hz), 1.354 (18H,
s), 2.711(2H, d),3.724(2H, m, J=7Hz), 6.626(1H,
s), 6.9665(2H, s) 元素分析（カッコ内は理論値）：Na 6.36%(6.56%), P
9.18%(8.84%)
【０３８０】２．Magnesium bis(O-ethyl 3,5-di-tert-
butyl-4-hydroxybenzylphosphonate)（リン化合物Ｂ）
の合成 室温で攪拌下、Sodium(O-ethyl 3,5-di-tert-butyl-4-
hydroxybenzylphosphonate) 500mg（1.4mmol）の水溶液
4mlに硝酸マグネシウム6水和物 192mg（0.75mmol）の水
溶液1mlを滴下した。1時間攪拌後、析出物をろ取、水
洗、乾燥してMagnesium bis(O-ethyl 3,5-di-tert-buty
l-4-hydroxybenzylphosphonate) を359mg（74%）得た。
なお、多量に合成する場合は、上記の各原料のモル比を
あわせて行った。
【０３８１】形状：白色粉体 融点：＞300℃1 H-NMR(DMSO,δ)：1.0820(6H, t, J=7Hz), 1.3558(36H,
s), 2.8338(4H, d),3.8102(4H, m, J=7Hz), 6.6328(2
H, s), 6.9917(4H, s)
【０３８２】（ポリエステルの重合）重合反応缶に高純
度テレフタル酸とその２倍モル量のエチレングリコール
を仕込み、トリエチルアミンを酸成分に対して０．３ｍ
ｏｌ％加え、０．２５ＭＰａの加圧下２４５℃にて水を
系外に留去しながらエステル化反応を１２０分間行いエ
ステル化率が９５％のビス（２−ヒドロキシエチル）テ
レフタレート（ＢＨＥＴ）およびオリゴマーの混合物
（以下、ＢＨＥＴ混合物という）を得た。このＢＨＥＴ
混合物に対して、アルミニウムアセチルアセトネートの
２．５ｇ／ｌのエチレングリコール溶液をポリエステル
中の酸成分に対してアルミニウム原子として０．０１５
ｍｏｌ％加え、上述のリン化合物Ｂを酸成分に対して
０．０２ｍｏｌ％添加し、窒素雰囲気下常圧にて２４５
℃で１０分間攪拌した。次いで５０分間を要して２７５
℃まで昇温しつつ反応系の圧力を徐々に下げて０．１Ｔ
ｏｒｒとしてさらに２７５℃、０．１Ｔｏｒｒで重縮合
反応を行った。ポリエチレンテレフタレートの固有粘度
が０．６５ｄｌ／ｇに到達するまでに要した重合時間
（ＡＰ）は３９分であった。重縮合にて得られたポリエ
チレンテレフタレートを常法に従ってチップ化した。
【０３８３】得られたＰＥＴレジンの特性は、固有粘度
が０．６５ｄｌ／ｇ、酸価が２．０ｅｑ／ｔｏがであっ
た。また、熱特性は、融点（Ｔｍ）が２５６．５℃、昇
温結晶化温度（Ｔｃ１）が１６５．６℃、降温結晶化温
度（Ｔｃ２）が１８５．１℃であった。色相はＬ値が６
６．６、ａ値が−２．１、ｂ値が４．５であった。
【０３８４】また、上記のＰＥＴレジンチップの熱安定
性パラメータ（ＴＳ）は０．１９、熱酸化パラメータ
（ＴＯＳ）は０．０１未満、耐加水分解性パラメータ
（ＨＳ）は０．０６であった。
【０３８５】上記溶融重合で得られたＰＥＴレジンチッ
プを用いて、実施例１と同様にして被覆ポリエステルフ
ィルムを得た。得られた結果を表２に示す。
【０３８６】また、得られた被覆ポリエステルフィルム
の基材中には、Ｓｂを主成分とする粒子は検出されなか
った。さらに、フィルムの黒ずみも、実施例１と同様
に、重合触媒として従来の三酸化アンチモンを用いて製
造したポリエステルをフィルム原料とした場合と比べ改
善されていた。
【０３８７】実施例３ （リン化合物のアルミニウム塩の合成例） O-ethyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphon
ateのアルミニウム塩（アルミニウム塩Ａ）の合成
【０３８８】１．Sodium(O-ethyl 3,5-di-tert-butyl-4
-hydroxybenzylphosphonate)の合成 50%水酸化ナトリウム水溶液6.5g（84mmol）とメタノー
ル6.1mlの混合溶液中にdiethyl(3,5-di-tert-butyl-4-h
ydroxybenzyl)phosphonate 5g（14mmol）のメタノール
溶液6.1mlを加え、窒素雰囲気下24時間加熱還流を行っ
た。反応後、反応混合物を冷却しながら濃塩酸7.33g（7
0mmol）を加え、析出物をろ取、イソプロパノールで洗
浄後、ろ液を減圧留去した。得られた残渣を熱イソプロ
パノールに溶解させ、不溶分をろ取し、イソプロパノー
ルを減圧留去後、残渣を熱ヘプタンで洗浄、乾燥してSo
dium(O-ethyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphos
phonate) を3.4g（69%）得た。なお、多量に合成する場
合は、上記の各原料のモル比をあわせて行った。
【０３８９】形状：白色粉体 融点：294-302℃（分解）1 H-NMR(DMSO,δ)： 1.078(3H, t, J=7Hz), 1.354 (18H,
s), 2.711(2H, d),3.724(2H, m, J=7Hz), 6.626(1H,
s), 6.9665(2H, s) 元素分析（カッコ内は理論値）：Na 6.36%(6.56%), P
9.18%(8.84%)
【０３９０】２．O-ethyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydro
xybenzylphosphonateのアルミニウム塩（アルミニウム
塩Ａ）の合成 室温で攪拌下、Sodium(O-ethyl 3,5-di-tert-butyl-4-h
ydroxybenzylphosphonate) 1g（2.8mmol）の水溶液7.5m
lに硝酸アルミニウム9水和物 364mg（0.97mmol）の水溶
液5mlを滴下した。3時間攪拌後、析出物をろ取、水洗、
乾燥してO-ethyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylp
hosphonateのアルミニウム塩Ａを860mg得た。なお、多
量に合成する場合は、上記の各原料のモル比をあわせて
行った。
【０３９１】形状：白色粉体 融点：183-192℃
【０３９２】（ポリエステルの重合）重合反応缶に高純
度テレフタル酸とその２倍モル量のエチレングリコール
を仕込み、トリエチルアミンを酸成分に対して０．３ｍ
ｏｌ％加え、０．２５ＭＰａの加圧下２４５℃にて水を
系外に留去しながらエステル化反応を１２０分間行いエ
ステル化率が９５％のビス（２−ヒドロキシエチル）テ
レフタレート（ＢＨＥＴ）およびオリゴマーの混合物
（以下、ＢＨＥＴ混合物という）を得た。このＢＨＥＴ
混合物に対して、上述のアルミニウム塩Ａをポリエステ
ル中の酸成分に対してアルミニウム原子として０．０２
ｍｏｌ％添加し、窒素雰囲気下常圧にて２４５℃で１０
分間攪拌した。次いで５０分間を要して２７５℃まで昇
温しつつ反応系の圧力を徐々に下げて０．１Ｔｏｒｒと
してさらに２７５℃、０．１Ｔｏｒｒで重縮合反応を行
った。ポリエチレンテレフタレートの固有粘度が０．６
５ｄｌ／ｇに到達するまでに要した重合時間（ＡＰ）
は、９８分であった。重縮合にて得られたポリエチレン
テレフタレートを常法に従ってチップ化した。
【０３９３】得られたＰＥＴレジンの特性は、固有粘度
が０．６５ｄｌ／ｇ、酸価が１．０ｅｑ／ｔｏｎ以下で
あった。また、熱特性は、融点（Ｔｍ）が２５７．１
℃、昇温結晶化温度（Ｔｃ１）が１６０．７℃、降温結
晶化温度（Ｔｃ２）が１８５．１℃であった。色相はＬ
値が６４．３、ａ値が−１．４、ｂ値が２．３であっ
た。
【０３９４】また、上記のＰＥＴレジンチップの熱安定
性パラメータ（ＴＳ）は０．１４、熱酸化パラメータ
（ＴＯＳ）は０．０１、耐加水分解性パラメータ（Ｈ
Ｓ）は０．０３、溶液へイズ（ＳＨ）は０．０３％であ
った。
【０３９５】上記溶融重合で得られたＰＥＴレジンチッ
プを用いて、実施例１と同様にして被覆ポリエステルフ
ィルムを得た。得られた結果を表２に示す。
【０３９６】また、得られた被覆ポリエステルフィルム
の基材中には、Ｓｂを主成分とする粒子は検出されなか
った。さらに、フィルムの黒ずみも、実施例１と同様
に、重合触媒として従来の三酸化アンチモンを用いて製
造したポリエステルをフィルム原料とした場合と比べ改
善されていた。
【０３９７】実施例４ 高純度テレフタル酸とエチレングリコールから常法に従
って製造したビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレ
ート及びオリゴマーの混合物に対し、重縮合触媒として
塩化アルミニウムの１３ｇ／ｌのエチレングリコール溶
液をポリエステル中の酸成分に対してアルミニウム原子
として０．０１５ｍｏｌ％とＩｒｇａｎｏｘ １４２５
（チバ・スペシャルティーケミカルズ社製）の１０ｇ／
ｌエチレングリコール溶液を酸成分に対してＩｒｇａｎ
ｏｘ １４２５として０．０２ｍｏｌ％を加えて、窒素
雰囲気下、常圧にて２４５℃で１０分間撹拌した。次い
で５０分間を要して２７５℃まで昇温しつつ反応系の圧
力を徐々に下げて１３．３Ｐａ（０．１Ｔｏｒｒ）とし
てさらに２７５℃、１３．３Ｐａで重縮合反応を行っ
た。ポリエチレンテレフタレートの固有粘度が０．６５
ｄｌ／ｇに到達するまでに要した重合時間（ＡＰ）は７
５分であった。重縮合にて得られたポリエチレンテレフ
タレートを常法に従ってチップ化した。
【０３９８】得られたＰＥＴレジンの特性は、固有粘度
が０．６５ｄｌ／ｇ、酸価が１．４ｅｑ／ｔｏｎ、ＤＥ
Ｇが２．１ｍｏｌ％であった。また、熱特性は、融点
（Ｔｍ）が２５７．４℃、昇温結晶化温度（Ｔｃ１）が
１５５．６℃、降温結晶化温度（Ｔｃ２）が１８１．５
℃であった。色相はＬ値が６８．５、ａ値が−２．７、
ｂ値が５．３であった。
【０３９９】また、上記のＰＥＴレジンチップの熱安定
性パラメータ（ＴＳ）は０．１７、熱酸化パラメータ
（ＴＯＳ）は０．０１未満、耐加水分解性パラメータ
（ＨＳ）は０．０５、溶液へイズ（ＳＨ）は０．１％で
あった。
【０４００】上記溶融重合で得られたＰＥＴレジンチッ
プを用いて、実施例１と同様にして被覆ポリエステルフ
ィルムを得た。得られた結果を表２に示す。
【０４０１】また、得られた被覆ポリエステルフィルム
の基材中には、Ｓｂを主成分とする粒子は検出されなか
った。さらに、フィルムの黒ずみも、実施例１と同様
に、重合触媒として従来の三酸化アンチモンを用いて製
造したポリエステルをフィルム原料とした場合と比べ改
善されていた。
【０４０２】実施例５ 塗布液調整時に、粒子Ａ−１と粒子Ｂ−１の重量比を２
０、粒子Ｂの含有量を被覆層の樹脂組成物に対して０．
１７重量％とした以外は、実施例１と同様の方法で光学
用被覆フィルムを得た。なお、塗布液中の固形分濃度は
実施例１と同様になるよう、水及びイソプロピルアルコ
ールの添加量を両者の添加量比を一定にしながら調整し
た。得られた結果を表２に示す。
【０４０３】実施例６ 塗布液調整時に、粒子Ａ−１と粒子Ｂ−１の重量比を１
２、粒子Ｂの含有量を被覆層の樹脂組成物に対して０．
４１重量％とした以外は、実施例１と同様の方法で光学
用被覆フィルムを得た。なお、塗布液中の固形分濃度は
実施例１と同様になるよう、水及びイソプロピルアルコ
ールの添加量を両者の添加量比を一定にしながら調整し
た。得られた結果を表２に示す。
【０４０４】実施例７ 水分散性グラフト樹脂の調整時に、ポリエステル樹脂
（a−１）の代わりにポリエステル樹脂（a−２）を用い
る以外は実施例１と同様にして、塗布液（ｃ−２）を得
た。このグラフト樹脂の酸価は１３７０ｅｑ／ｔであっ
た。この塗布液（ｃ−２）を用いた以外は、実施例１と
同様の方法で光学用被覆フィルムを得た。得られた結果
を表２に示す。
【０４０５】実施例８ 実施例１で使用したＰＥＴ樹脂を、１．１ＭＰａの窒素
気流下２２０℃で２４時間熱処理を行ない、固有粘度が
０．６５ｄｌ／ｇ、環状３量体の含有量が３０００ｐｐ
ｍの低オリゴマー化処理をした、ＰＥＴ樹脂を得た。フ
ィルム原料として、この低オリゴマー化処理をしたＰＥ
Ｔ樹脂を使用し、被覆層をフィルムの片面にのみ形成し
たこと以外は実施例１と同様にして光学用被覆フィルム
を得た。得られた結果を表２に示す。
【０４０６】実施例９ 被覆フィルムの厚みを１８８μｍに変更する以外は、実
施例１と同様にして被覆ポリエステルフィルムを得た。
【０４０７】比較例１ 塗布液の調整において、水分散性グラフト樹脂（ｂ−
１）の代わりにポリエステル樹脂（ａ−２）の水分散体
を添加し、塗布液（ｃ−３）を得た。この塗布液を、プ
ロピオン酸の添加及び赤外線ヒーターによる加熱工程が
ない以外は、実施例１と同様の方法で被覆フィルムを得
た。塗布液調整時の粒子Ａと粒子Ｂの重量比は８、粒子
Ｂの含有量は被覆層の樹脂組成物に対して０．４２重量
％であった。なお、塗布液中の固形分濃度は実施例１と
同様になるよう、水及びイソプロピルアルコールの添加
量を両者の添加量比を一定にしながら調整した。得られ
た結果を表２に示す。
【０４０８】比較例２ 塗布液の調整において、粒子Ａとして平均粒径１４００
ｎｍ（富士シリシア社製、サイリシア＃３１０）の凝集
体シリカ粒子を用い、プロピオン酸の添加及び赤外線ヒ
ーターによる加熱工程がない以外は、実施例１と同様の
方法で被覆フィルムを得た。塗布液調整時の粒子Ａと粒
子Ｂの重量比は８、粒子Ｂの含有量は被覆層の樹脂組成
物に対して０．４２重量％であった。なお、塗布液中の
固形分濃度は実施例１と同様になるよう、水及びイソプ
ロピルアルコールの添加量を両者の添加量比を一定にし
ながら調整した。得られた結果を表２に示す。
【０４０９】比較例３ 塗布液の調整において、粒子Ａと粒子Ｂの重量比を２、
粒子Ｂの含有量を被覆層の樹脂組成物に対して１．６０
重量％とし、プロピオン酸の添加及び赤外線ヒーターに
よる加熱工程がない以外は、実施例１と同様の方法で被
覆フィルムを得た。なお、塗布液中の固形分濃度は実施
例１と同様になるよう、水及びイソプロピルアルコール
の添加量を両者の添加量比を一定にしながら調整した。
得られた結果を表２に示す。
【０４１０】比較例４ 塗布液の調整において、粒子Ａと粒子Ｂの添加とプロピ
オン酸の添加及び赤外線ヒーターによる加熱工程がない
こと以外は、実施例１と同様の方法で被覆フィルムを得
た。なお、塗布液中の固形分濃度は実施例１と同様にな
るよう、水及びイソプロピルアルコールの添加量を両者
の添加量比を一定にしながら調整した。得られた結果を
表２に示す。
【０４１１】比較例５ 塗布液（ｃ−１）１００重量部に対してメラミン樹脂
（住友化学製：スミマールＭ４０Ｗ）１０重量部、ｐ-
トルエンスルホン酸０．０２重量部を加えた以外は、実
施例１と同様にして被覆フィルムを得た。得られた結果
を表２に示す。
【０４１２】比較例６ 塗布液（ｃ−３）１００重量部に対してブロックイソシ
アネート樹脂（第一工業製薬製：エラストトロンＢＮ−
１１）５０重量部を加え、プロピオン酸の添加及び赤外
線ヒーターによる加熱工程がない以外は、実施例１と同
様の方法で被覆フィルムを得た。得られた結果を表２に
示す。
【０４１３】比較例７ 重縮合触媒を三酸化アンチモンに変更し、三酸化アンチ
モンの添加量をＰＥＴ中の酸成分に対してアンチモン原
子として０．０５ｍｏｌ％となるように使用した以外は
実施例１と同様にして被覆ポリエステルフィルムを得
た。得られた結果を表２に示す。しかしながら、基材の
ポリエステルフィルム中にはＳｂを主成分とする粒子が
検出され、前記実施例のフィルムと比較して、フィルム
に黒ずみが見られた。
【０４１４】比較例８ 基材のポリエステルフィルム中に平均粒径１４００ｎｍ
（富士シリシア社製、サイリシア＃３１０）の凝集体シ
リカ粒子を３００ｐｐｍ含有させた以外は実施例１と同
様にして被覆ポリエステルフィルムを得た。得られた結
果を表２に示す。
【０４１５】
【表２】
【０４１６】
【発明の効果】本発明の光学用被覆フィルムは、アンチ
モン化合物またはゲルマニウム化合物以外の成分を主成
分とし、かつ触媒活性に優れた新規な触媒を用いて製造
された、熱安定性に優れたポリエステルをフィルム原科
の主たる構成成分とし、かつ全光線透過率、耐水性値、
加熱後の変色値を適正化しているため、透明性、接着
性、耐水性及び色調に優れ、再溶融成型しても着色や異
物の析出が見られず、かつアンチモンに起因する異物が
ないという効果がある。したがって、本発明の光学用被
覆フィルムは、例えば、液晶ディスプレイに用いられる
プリズムレンズシート、ハードコートフィルム、反射防
止フィルム、拡散板、ＣＲＴ用破砕防止フィルム、また
プラズマディスプレイの前面板に用いられる近赤外線吸
収フィルター、タッチパネルやエレクトロルミネッセン
ス用の透明導電性フィルムなどの光学部材用ベースフィ
ルムとして使用することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ０８Ｌ 67:02 Ｇ０２Ｂ 1/10 Ａ (72)発明者 多喜 博 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社フィルム開発研究所堅田フィル ムセンター内 (72)発明者 形舞 祥一 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 (72)発明者 中嶋 孝宏 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 Ｆターム(参考） 2K009 AA02 AA15 BB24 CC02 CC09 CC34 DD02 4F006 AA35 AB24 AB35 AB52 AB76 BA01 BA05 CA05 4F100 AA20B AA20C AK01B AK01C AK25B AK25C AK41A AK42 AK43B AK43C BA02 BA03 BA06 BA10B BA10C DD32B DD32C DE01B DE01C EJ38A GB90 HB00B HB00C JB07B JB07C JL10B JL10C JN01B JN01C YY00B YY00C 4J029 AB05 AE04 BA03 BA05 BA08 BD07A CB06A CC05A HA01 HB01 HB02 JA061 JA091 JA121 JA261 JB131 JB151 JB171 JB181 JB191 JC451 JC461 JC471 JC551 JC561 JC571 JC751 JF221

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 二軸延伸ポリエステルフィルムを基材と
    し、該基材の少なくとも片面に高分子樹脂及び粒子から
    主として構成された被覆層を設けてなる被覆フィルムで
    あって、前記ポリエステルフィルムはアルミニウム及び
    ／又はその化合物と、フェノール系化合物を含有する重
    縮合触媒を用いて重合されたポリエステルを主たる構成
    成分とし、かつ前記被覆フィルムは全光線透過率が９０
    ％以上、耐水性値が９０以上、再溶融成型後の変色値が
    １０以下であることを特徴とする光学用被覆フィルム。
  2. 【請求項２】 二軸延伸ポリエステルフィルムを基材と
    し、該基材の少なくとも片面に高分子樹脂及び粒子から
    主として構成された被覆層を設けてなる被覆フィルムで
    あって、前記ポリエステルフィルムはアルミニウム及び
    ／又はその化合物と、リン化合物を含有する重縮合触媒
    を用いて重合されたポリエステルを主たる構成成分と
    し、かつ前記被覆フィルムは全光線透過率が９０％以
    上、耐水性値が９０以上、再溶融成型後の変色値が１０
    以下であることを特徴とする光学用被覆フィルム。
  3. 【請求項３】 前記重縮合触媒がさらにリン化合物を含
    有することを特徴とする請求項１記載の光学用被覆フィ
    ルム。
  4. 【請求項４】 リン化合物が、ホスホン酸系化合物、ホ
    スフィン酸系化合物、ホスフィンオキサイド系化合物、
    亜ホスホン酸系化合物、亜ホスフィン酸系化合物、ホス
    フィン系化合物からなる群より選ばれる一種または二種
    以上の化合物であることを特徴とする請求項２または３
    記載の光学用被覆フィルム。
  5. 【請求項５】 リン化合物が、一種または二種以上のホ
    スホン酸系化合物であることを特徴とする請求項２〜４
    のいずれかに記載の光学用被覆フィルム。
  6. 【請求項６】 リン化合物が、芳香環構造を有する化合
    物であることを特徴とする請求項２〜５のいずれかに記
    載の光学用被覆フィルム。
  7. 【請求項７】 リン化合物が、下記一般式（１）〜
    （３）で表される化合物からなる群より選ばれる一種ま
    たは二種以上であることを特徴とする請求項２〜６のい
    ずれかに記載の光学用被覆フィルム。 【化１】 【化２】 【化３】 （式（１）〜（３）中、Ｒ1、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6はそれぞれ
    独立に水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基また
    はハロゲン基またはアルコキシル基またはアミノ基を含
    む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。Ｒ2、Ｒ3はそれ
    ぞれ独立に水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基
    またはアルコキシル基を含む炭素数１〜５０の炭化水素
    基を表す。ただし、炭化水素基は脂環構造や芳香環構造
    を含んでいてもよい。）
  8. 【請求項８】 前記式（１）〜（３）中のＲ1、Ｒ4、Ｒ
    5、Ｒ6が芳香環構造を有する基であることを特徴とする
    請求項７記載の光学用被覆フィルム。
  9. 【請求項９】 リン化合物が、フェノール部を同一分子
    内に有することを特徴とする請求項２〜８のいずれかに
    記載の光学用被覆フィルム。
  10. 【請求項１０】 フェノール部を同一分子内に有するリ
    ン化合物が、下記一般式（４）〜（６）で表される化合
    物からなる群より選ばれる一種または二種以上であるこ
    とを特徴とする請求項９記載の光学用被覆フィルム。 【化４】 【化５】 【化６】 （式（４）〜（６）中、R1はフェノール部を含む炭素数
    １〜５０の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基または
    アルコキシル基またはアミノ基およびフェノール部を含
    む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。R4、R5、R6はそ
    れぞれ独立に水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸
    基またはハロゲン基またはアルコキシル基またはアミノ
    基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。R2、R3は
    それぞれ独立に水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水
    酸基またはアルコキシル基を含む炭素数１〜５０の炭化
    水素基を表す。ただし、炭化水素基は分岐構造や脂環構
    造や芳香環構造を含んでいてもよい。R2とR4の末端どう
    しは結合していてもよい。）
  11. 【請求項１１】 二軸延伸ポリエステルフィルムを基材
    とし、該基材の少なくとも片面に高分子樹脂及び粒子か
    ら主として構成された被覆層を設けてなる被覆フィルム
    であって、前記ポリエステルフィルムはリン化合物のア
    ルミニウム塩を含有する重縮合触媒を用いて重合された
    ポリエステルを主たる構成成分とし、かつ前記被覆フィ
    ルムは全光線透過率が９０％以上、耐水性値が９０以
    上、再溶融成型後の変色値が１０以下であることを特徴
    とする光学用被覆フィルム。。
  12. 【請求項１２】 二軸延伸ポリエステルフィルムを基材
    とし、該基材の少なくとも片面に高分子樹脂及び粒子か
    ら主として構成された被覆層を設けてなる被覆フィルム
    であって、前記ポリエステルフィルムは下記一般式
    （７）で表される化合物から選択される少なくとも１種
    を含有する重縮合触媒を用いて重合されたポリエステル
    を主たる構成成分とし、かつ前記被覆フィルムは全光線
    透過率が９０％以上、耐水性値が９０以上、再溶融成型
    後の変色値が１０以下であることを特徴とする光学用被
    覆フィルム。 【化７】 （式（７）中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立に水素、炭素数
    １〜３０の炭化水素基を表す。Ｒ3は、水素、炭素数１
    〜５０の炭化水素基、水酸基またはアルコキシル基を含
    む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。Ｒ4は、水素、
    炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基またはアルコキシ
    ル基またはカルボニルを含む炭素数１〜５０の炭化水素
    基を表す。ｌは１以上の整数、ｍは０または１以上の整
    数を表し、（ｌ＋ｍ）は３である。ｎは１以上の整数を
    表す。炭化水素基は脂環構造や分岐構造や芳香環構造を
    含んでいてもよい。）
  13. 【請求項１３】 前記基材フィルムが粒子を実質的に含
    有していないことを特徴とする請求項１、２、１１、１
    ２のいずれかに記載の光学用被覆フィルム。
  14. 【請求項１４】 前記被覆フィルムは１５０℃で３０分
    間加熱後のヘイズ値の変化が２０％以下であることを特
    徴とする請求項１、２、１１〜１３のいずれかに記載の
    光学用被覆フィルム。
  15. 【請求項１５】 前記高分子樹脂が、芳香族ポリエステ
    ル系樹脂または酸価２００ｅｑ／ｔ以上のアクリル系樹
    脂から選ばれる単独樹脂、２種以上の樹脂混合物、また
    は共重合体樹脂であることを特徴とする請求項１、２、
    １１〜１４のいずれかに記載の記載の光学用被覆フィル
    ム。
  16. 【請求項１６】 前記高分子樹脂が、２重結合を有する
    酸無水物を含有する少なくとも１種のモノマーからなる
    ラジカル重合体を５重量％以上含有することを特徴とす
    る請求項１、２、１１〜１５のいずれかに記載の光学用
    被覆フィルム。
  17. 【請求項１７】 前記被覆層に含有されている粒子が、
    平均粒径２０ｎｍ以上１５０ｎｍ未満の粒子Ａ、及び平
    均粒径１５０ｎｍ以上６００ｎｍ以下の粒子Ｂからなる
    ことを特徴とする請求項１、２、１１〜１６のいずれか
    に記載の光学被覆フィルム。
  18. 【請求項１８】 前記粒子Ａ及び粒子Ｂが、いずれもシ
    リカであることを特徴とする請求項１７記載の光学用被
    覆フィルム。
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