JP2002249602A - 配向ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来のアンチモン化合物、ゲルマニウム化合
物などの重縮合触媒を主成分としない、新規なポリエス
テル重縮合触媒を用いて製造されたポリエステルを主た
る構成成分とする、熱安定性、ハンドリング性、耐摩耗
性に優れた配向ポリエステルフィルムを提供する。 【解決手段】 アルミニウム及び／又はその化合物と、
フェノール系化合物を含有する重縮合触媒を用いて重合
されたポリエステルを主たる構成成分とするポリエステ
ルフィルムであって、前記フィルムは該表面の三次元平
均傾斜勾配（ＳΔａ）が０．００４〜０．４、三次元十
点平均粗さ（ＳＲｚ）が１．２μｍ以下、かつ空気抜け
速さが９００秒以下であることを特徴とする配向ポリエ
ステルフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なポリエステ
ル重縮合触媒を用いて重合されたポリエステルを主たる
構成成分とする配向ポリエステルフィルムに関するもの
であり、さらに詳しくは、ゲルマニウム、アンチモン化
合物を触媒主成分として用いない、新規のアルミニウム
系重縮合触媒を用いて重合されたポリエステルを主たる
構成成分とする配向ポリエステルフィルムに関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエ
チレンナフタレート（ＰＥＮ）等に代表されるポリエス
テルは、機械的特性、及び化学的特性に優れており、そ
れぞれのポリエステルの特性に応じて、例えば包装用途
や工業用途の各種分野において広範囲に使用されてい
る。

【０００３】代表的なポリエステルである芳香族ジカル
ボン酸とアルキレングリコールを主構成成分とするポリ
エステルは、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）の場合には、テレフタル酸もしくはテレフタル酸ジ
メチルとエチレングリコールとのエステル化もしくはエ
ステル交換によってビス（２−ヒドロキシエチル）テレ
フタレートを製造し、これを高温、真空下で触媒を用い
て重縮合する重縮合法等により、工業的に製造されてい
る。

【０００４】従来から、このようなポリエステルの重縮
合時に用いられるポリエステル重合触媒としては、三酸
化アンチモンが広く用いられている。三酸化アンチモン
は、安価で、かつ優れた触媒活性をもつ重縮合触媒であ
るが、これを主成分、即ち、実用的な重合速度が発揮さ
れる程度の添加量にて使用すると、重縮合時に金属アン
チモンが析出し、ポリエステルの外観が黒ずみ好ましく
ない。また、金属アンチモンに起因する異物が生じ、欠
点の要求が厳しい用途では好ましくない。そのため、ア
ンチモンを触媒主成分として含まないポリエステルが望
まれている。

【０００５】なお、フィルム用として用いられる場合、
ポリエステル中の金属アンチモンの析出は、溶融押出し
時のダイス口金汚れの原因になるだけでなく、フィルム
の表面欠点の原因にもなる。また、透明性や色調の要求
が厳しい用途では、さらなる改善が求められている。

【０００６】上記の問題を解決する方法として、重縮合
触媒として三酸化アンチモンを用いて、かつＰＥＴの黒
ずみや異物の発生を抑制する試みが行われている。例え
ば、特許第２６６６５０２号においては、重縮合触媒と
して三酸化アンチモンとビスマスおよびセレンの化合物
を用いることで、ＰＥＴ中の黒色異物の生成を抑制して
いる。また、特開平９−２９１１４１号においては、重
縮合触媒としてナトリウムおよび鉄の酸化物を含有する
三酸化アンチモンを用いると、金属アンチモンの析出が
抑制されることを述べている。ところが、これらの重縮
合触媒では、結局ポリエステル中のアンチモンの含有量
を低減するという目的は達成できない。

【０００７】三酸化アンチモン等のアンチモン系触媒に
代わる重縮合触媒の検討も行われており、テトラアルコ
キシチタネートに代表されるチタン化合物やスズ化合物
がすでに提案されている。しかしながら、これらを用い
て製造されたポリエステルは溶融成形時に熱劣化を受け
やすく、またポリエステルが著しく着色するという問題
点を有する。

【０００８】このような、チタン化合物を重縮合触媒と
して用いたときの問題点を克服する試みとして、例え
ば、特開昭５５−１１６７２２号では、テトラアルコキ
シチタネートをコバルト塩およびカルシウム塩と同時に
用いる方法が提案されている。また、特開平８−７３５
８１号によると、重縮合触媒としてテトラアルコキシチ
タネートをコバルト化合物と同時に用い、かつ蛍光増白
剤を用いる方法が提案されている。ところが、これらの
技術では、テトラアルコキシチタネートを重縮合触媒と
して用いたときのＰＥＴの着色は低減されるものの、Ｐ
ＥＴの熱分解を効果的に抑制することは達成されていな
い。

【０００９】チタン化合物を重縮合触媒として用いて重
合したポリエステルの溶融成形時の熱劣化を抑制する他
の試みとして、例えば、特開平１０−２５９２９６号で
は、チタン化合物を触媒としてポリエステルを重合した
後にリン系化合物を添加する方法が開示されている。し
かし、重合後のポリマーに添加剤を効果的に混ぜ込むこ
とは技術的に困難であるばかりでなく、コストアップに
もつながり実用化されていないのが現状である。

【００１０】アルミニウム化合物にアルカリ金属化合物
を添加して十分な触媒活性を有するポリエステル重縮合
触媒とする技術も公知である。かかる公知の重縮合触媒
を使用すると熱安定性に優れたポリエステルが得られる
が、このアルカリ金属化合物を併用した重縮合触媒は、
実用的な触媒活性を得ようとするとそれらの添加量が多
く必要であり、その結果、得られたポリエステル重合体
中のアルカリ金属化合物に起因して、少なくとも以下の
いずれかの問題を生じる。

【００１１】１）異物量が多くなり、フィルムに使用し
たときに製膜性やフィルム物性が低下する。 ２）ポリエステル重合体の耐加水分解性が低下し、また
異物発生により透明性が低下する。 ３）ポリエステル重合体の色調の不良、即ち重合体が黄
色く着色する現象が発生し、フィルムに使用したとき
に、成型品の色調が悪化するという問題が発生する。 ４）長時間生産する際、溶融押出し工程において異物の
目詰まりによってフィルター昇圧が高くなり、フィルタ
ーの交換頻度が短くなり生産性が低下する。

【００１２】アンチモン化合物以外で優れた触媒活性を
有しかつ上記の問題を有しないポリエステルを与える重
縮合触媒としては、ゲルマニウム化合物がすでに実用化
されているが、この触媒は非常に高価であるという問題
点や、重合中に反応系から外へ留出しやすいため反応系
の触媒濃度が変化し重合の制御が困難になるという課題
を有しており、触媒主成分として使用することには問題
がある。

【００１３】また、ポリエステルの溶融成形時の熱劣化
を抑制する方法として、ポリエステルから触媒を除去す
る方法も挙げられる。ポリエステルから触媒を除去する
方法としては、例えば特開平１０−２５１３９４号公報
には、酸性物質の存在下にポリエステル樹脂と超臨界流
体である抽出剤とを接触させる方法が開示されている。
しかし、このような超臨界流体を用いる方法は技術的に
困難である上に製品のコストアップにもつながるので好
ましくない。

【００１４】以上のような経緯で、アンチモン化合物、
ゲルマニウム化合物、チタン化合物、またはスズ化合物
以外の金属成分を主成分とするポリエステル用重縮合触
媒であり、触媒活性に優れ、かつ溶融成形時に熱劣化を
ほとんど起こさない（ａ）熱安定性、（ｂ）熱酸化安定
性、（ｃ）耐加水分解性の少なくともいずれかに優れ、
しかも異物量が少なくて透明性に優れたポリエステルを
提供することができる重縮合触媒が望まれている。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
のアンチモン化合物、ゲルマニウム化合物などの重縮合
触媒を主成分としない、新規なポリエステル重縮合触媒
を用いて製造されたポリエステルを主たる構成成分とす
る、熱安定性、ハンドリング性、耐摩耗性に優れた配向
ポリエステルフィルムを提供するものである。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明の技術的要旨は、
従来のアルミニウム化合物を重縮合触媒として用いて重
合したポリエステルの熱安定性を向上する目的で、重合
時に各種酸化防止剤や安定剤の添加効果を検討したとこ
ろ、アルミニウム化合物にフェノール系化合物、リン化
合物又はフェノール部を同一分子内に有するリン化合物
を組み合わせることによって、ポリエステルの熱安定性
が向上するとともに、もともと触媒活性に劣るアルミニ
ウム化合物が重縮合触媒として十分な活性をもつように
なることを見いだし、前記重縮合触媒を用いて得られた
ポリエステルを配向ポリエステルフィルム用原料の主た
る構成成分として用い、かつフィルム表面形態及び長尺
のフィルムをロール状に高速で巻き取る際のフィルム／
フィルム間の空気抜け速度を適正化することにより、熱
安定性、ハンドリング性、耐摩耗性に優れた配向ポリエ
ステルフィルムが得られることを見出したところにあ
る。

【００１７】すなわち、本発明は、アルミニウム及び／
又はその化合物と、フェノール系化合物を含有する重縮
合触媒を用いて重合されたポリエステルを主たる構成成
分とするポリエステルフィルムであって、前記フィルム
は該表面の三次元平均傾斜勾配（ＳΔａ）が０．００４
〜０．４、三次元十点平均粗さ（ＳＲｚ）が１．２μｍ
以下、かつ空気抜け速さが９００秒以下であることを特
徴とする配向ポリエステルフィルムである。

【００１８】また、アルミニウム及び／又はその化合物
と、リン化合物を含有する重縮合触媒を用いて重合され
たポリエステルを主たる構成成分とするポリエステルフ
ィルムであって、前記フィルムは該表面の三次元平均傾
斜勾配（ＳΔａ）が０．００４〜０．４、三次元十点平
均粗さ（ＳＲｚ）が１．２μｍ以下、かつ空気抜け速さ
が９００秒以下であることを特徴とする配向ポリエステ
ルフィルムである。

【００１９】また、リン化合物のアルミニウム塩を含有
する重縮合触媒を用いて重合されたポリエステルを主た
る構成成分とするポリエステルフィルムであって、前記
フィルムは該表面の三次元平均傾斜勾配（ＳΔａ）が
０．００４〜０．４、三次元十点平均粗さ（ＳＲｚ）が
１．２μｍ以下、かつ空気抜け速さが９００秒以下であ
ることを特徴とする配向ポリエステルフィルムである。

【００２０】さらに、前記一般式（７）で表される化合
物から選択される少なくとも１種を含有する重縮合触媒
を用いて重合されたポリエステルを主たる構成成分とす
るポリエステルフィルムであって、前記フィルムは該表
面の三次元平均傾斜勾配（ＳΔａ）が０．００４〜０．
４、三次元十点平均粗さ（ＳＲｚ）が１．２μｍ以下、
かつ空気抜け速さが９００秒以下であることを特徴とす
る配向ポリエステルフィルムである。

【００２１】

【発明の実施の形態】本発明の配向ポリエステルフィル
ムの主たる構成成分であるポリエステルを重合する際に
使用する重縮合触媒は、アルミニウム及び／又はその化
合物とフェノール系化合物を含有する触媒、アルミニウ
ム及び／又はその化合物とリン化合物を含有する触媒、
リン化合物のアルミニウム塩を含有する触媒、または前
記一般式（７）で表わされる化合物から選択される少な
くとも１種を含有する触媒である。

【００２２】前記アルミニウム及び／又はアルミニウム
化合物として、金属アルミニウムのほか、公知のアルミ
ニウム化合物を限定なく使用することができる。

【００２３】アルミニウム化合物としては、具体的に
は、ギ酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、塩基性酢酸
アルミニウム、プロピオン酸アルミニウム、蓚酸アルミ
ニウム、アクリル酸アルミニウム、ラウリン酸アルミニ
ウム、ステアリン酸アルミニウム、安息香酸アルミニウ
ム、トリクロロ酢酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、
クエン酸アルミニウム、サリチル酸アルミニウムなどの
カルボン酸塩、塩化アルミニウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化塩化アルミニウム、炭酸アルミニウム、リン
酸アルミニウム、ホスホン酸アルミニウムなどの無機酸
塩、アルミニウムメトキサイド、アルミニウムエトキサ
イド、アルミニウムn-プロポキサイド、アルミニウムis
o-プロポキサイド、アルミニウムn-ブトキサイド、アル
ミニウムｔ−ブトキサイドなどアルミニウムアルコキサ
イド、アルミニウムアセチルアセトネート、アルミニウ
ムアセチルアセテート、アルミニウムエチルアセトアセ
テート、アルミニウムエチルアセトアセテートジiso-プ
ロポキサイドなどのアルミニウムキレート化合物、トリ
メチルアルミニウム、トリエチルアルミニウムなどの有
機アルミニウム化合物およびこれらの部分加水分解物、
酸化アルミニウムなどが挙げられる。これらのうちカル
ボン酸塩、無機酸塩およびキレート化合物が好ましく、
これらの中でもさらに酢酸アルミニウム、塩化アルミニ
ウム、水酸化アルミニウム、水酸化塩化アルミニウムお
よびアルミニウムアセチルアセトネートが特に好まし
い。

【００２４】前記アルミニウム及び／又はアルミニウム
化合物の添加量としては、得られるポリエステルのジカ
ルボン酸や多価カルボン酸などのカルボン酸成分の全構
成ユニットのモル数に対して０．００１〜０．０５モル
％が好ましく、さらに好ましくは、０．００５〜０．０
２モル％である。添加量が０．００１モル％未満である
と触媒活性が十分に発揮されない場合があり、添加量が
０．０５モル％以上になると、熱安定性や熱酸化安定性
の低下、アルミニウムに起因する異物の発生や着色の増
加が問題になる場合が発生する。この様にアルミニウム
成分の添加量が少なくても本発明の重合触媒は十分な触
媒活性を示す点に大きな特徴を有する。その結果、熱安
定性や熱酸化安定性が優れ、アルミニウムに起因する異
物や着色を低減することができる。

【００２５】前記重縮合触媒を構成するフェノール系化
合物としては、フェノール構造を有する化合物であれば
特に限定はされないが、例えば、2,6-ジ-tert-ブチル-4
-メチルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチル-4-エチルフェ
ノール、2,6-ジシクロヘキシル-4-メチルフェノール、
2,6-ジイソプロピル-4-エチルフェノール、2,6-ジ-tert
-アミル-4-メチルフェノール、2,6-ジ-tert-オクチル-4
-n-プロピルフェノール、2,6-ジシクロヘキシル-4-n-オ
クチルフェノール、2-イソプロピル-4-メチル-6-tert-
ブチルフェノール、2-tert-ブチル-2-エチル-6-tert-オ
クチルフェノール、2-イソブチル-4-エチル-6-tert-ヘ
キシルフェノール、2-シクロヘキシル-4-n-ブチル-6-イ
ソプロピルフェノール、1,1,1-トリス(4-ヒドロキシフ
ェニル)エタン、1,1,3-トリス（2-メチル-4-ヒドロキシ
-5-tert-ブチルフェニル）ブタン、トリエチレングリコ
ール−ビス［3-（3-tert-ブチル-5-メチル-4-ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート］、1,6-ヘキサンジオール
−ビス［3-（3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］、2,2-チオジエチレンビス［3-
（3,5-ジ-tert-ブチル-4,4-ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート］、N,N'-ヘキサメチレンビス（3,5-ジ-tert
-ブチル-4-ヒドロキシ-ヒドロシンナミド）、1,3,5-ト
リス（2,6-ジメチル-3-ヒドロキシ-4-tert-ブチルベン
ジル）イソシアヌレート、1,3,5-トリス（3,5-ジ-tert-
ブチル-4-ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、1,
3,5-トリス［（3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレート、
トリス（４-tert-ブチル−2,6-ジメチル-3-ヒドロキシ
ベンジル）イソシアヌレート、2,4-ビス（ｎ−オクチル
チオ）-6-（4-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ブチルアニリ
ノ）-1,3,5-トリアジン、テトラキス［メチレン（3,5-
ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ）ヒドロシンナメート］
メタン、ビス［（3,3-ビス（3-tert-ブチル-4-ヒドロキ
シフェニル）ブチリックアシッド）グリコールエステ
ル、N,N'-ビス［3-（3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ
フェニル）プロピオニル］ヒドラジン、2,2'-オギザミ
ドビス［エチル-3-（3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート］、ビス［2-tert-ブチル-4-
メチル-6-（3-tert-ブチル-5-メチル−2-ヒドロキシベ
ンジル）フェニル］テレフタレート、1,3,5-トリメチル
-2,4,6-トリス（3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベン
ジル）ベンゼン、3,9-ビス［1,1-ジメチル2-｛β-（3-t
ert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル）プロピオ
ニルオキシ｝エチル］-2,4,8,10-テトラオキサスピロ
［5,5］ウンデカン、2,2-ビス［4-（2-（3,5-ジ-tert-
ブチル-4-ヒドロキシシンナモイルオキシ））エトキシ
フェニル］プロパン、β-（3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒド
ロキシフェニル）プロピオン酸アルキルエステル、テト
ラキス-[メチル-3-(3',5'-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキ
シフェニル)プロピオネート]メタン、オクタデシル-3-
(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオ
ネート、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-tert-
ブチルフェニル)ブタン、チオジエチレンービス[3-(3,5
-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト]、エチレンビス（オキシエチレン）ビス[3-(5-tert-
ブチル-4-ヒドロキシ-m-トリル)プロピオネート]、ヘキ
サメチレンビス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ
フェニル)プロピオネート、トリエチレングリコール-ビ
ス-[-3-(3'-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニ
ル)]プロピオネート、1,1,3-トリス[2-メチル-4-[3-(3,
5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニル
オキシ]-5-tert-ブチルフェニル]ブタンなどを挙げるこ
とができる。

【００２６】これらは、同時に二種以上を併用すること
もできる。これらのうち、1,3,5-トリメチル-2,4,6-ト
リス（3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）ベ
ンゼン、テトラキス-[メチル-3-(3',5'-ジ-tert-ブチル
-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、チオ
ジエチレンービス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキ
シフェニル)プロピオネート]が好ましい。

【００２７】これらのフェノール系化合物をポリエステ
ルの重合時に添加することによって、アルミニウム化合
物の触媒活性が向上するとともに、重合したポリエステ
ルの熱安定性も向上する。

【００２８】前記フェノール系化合物の添加量として
は、得られるポリエステルのジカルボン酸や多価カルボ
ン酸などのカルボン酸成分の全構成ユニットのモル数に
対して5×10^-7〜0.01モルが好ましく、更に好ましくは1
×10^-6〜0.005モルである。また、本発明では、フェノ
ール系化合物にさらにリン化合物をともに用いても良
い。

【００２９】前記重縮合触媒を構成するリン化合物とし
ては特に限定はされないが、ホスホン酸系化合物、ホス
フィン酸系化合物、ホスフィンオキサイド系化合物、亜
ホスホン酸系化合物、亜ホスフィン酸系化合物、ホスフ
ィン系化合物からなる群より選ばれる一種または二種以
上の化合物を用いると触媒活性の向上効果が大きく好ま
しい。これらの中でも、一種または二種以上のホスホン
酸系化合物を用いると触媒活性の向上効果が特に大きく
好ましい。

【００３０】前記のホスホン酸系化合物、ホスフィン酸
系化合物、ホスフィンオキサイド系化合物、亜ホスホン
酸系化合物、亜ホスフィン酸系化合物、ホスフィン系化
合物とは、それぞれ下記式（８）〜（１３）で表される
構造を有する化合物のことである。

【００３１】

【化８】

【００３２】

【化９】

【００３３】

【化１０】

【００３４】

【化１１】

【００３５】

【化１２】

【００３６】

【化１３】

【００３７】前記のホスホン酸系化合物としては、例え
ば、メチルホスホン酸ジメチル、メチルホスホン酸ジフ
ェニル、フェニルホスホン酸ジメチル、フェニルホスホ
ン酸ジエチル、フェニルホスホン酸ジフェニル、ベンジ
ルホスホン酸ジメチル、ベンジルホスホン酸ジエチルな
どが挙げられる。

【００３８】前記のホスフィン酸系化合物としては、例
えば、ジフェニルホスフィン酸、ジフェニルホスフィン
酸メチル、ジフェニルホスフィン酸フェニル、フェニル
ホスフィン酸、フェニルホスフィン酸メチル、フェニル
ホスフィン酸フェニルなどが挙げられる。

【００３９】前記のホスフィンオキサイド系化合物とし
ては、例えば、ジフェニルホスフィンオキサイド、メチ
ルジフェニルホスフィンオキサイド、トリフェニルホス
フィンオキサイドなどが挙げられる。

【００４０】ホスフィン酸系化合物、ホスフィンオキサ
イド系化合物、亜ホスホン酸系化合物、亜ホスフィン酸
系化合物、ホスフィン系化合物の中では、リン化合物と
しては、下記式（１４）〜（１９）で表される化合物を
用いることが好ましい。

【００４１】

【化１４】

【００４２】

【化１５】

【００４３】

【化１６】

【００４４】

【化１７】

【００４５】

【化１８】

【００４６】

【化１９】

【００４７】前記のリン化合物の中でも、芳香環構造を
有する化合物を用いると、触媒活性の向上効果が大きく
より好ましい。

【００４８】また、前記の重縮合触媒を構成するリン化
合物としては、下記一般式（２０）〜（２２）で表され
る化合物を用いると、特に触媒活性の向上効果が大きく
好ましい。

【００４９】

【化２０】

【００５０】

【化２１】

【００５１】

【化２２】

【００５２】（式（２０）〜（２２）中、Ｒ¹、Ｒ⁴、Ｒ
⁵、Ｒ⁶はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜５０の炭化水
素基、水酸基またはハロゲン基またはアルコキシル基ま
たはアミノ基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表
す。Ｒ²、Ｒ³はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜５０の
炭化水素基、水酸基またはアルコキシル基を含む炭素数
１〜５０の炭化水素基を表す。ただし、炭化水素基はシ
クロヘキシル等の脂環構造やフェニルやナフチル等の芳
香環構造を含んでいてもよい。）

【００５３】前記の重縮合触媒を構成するリン化合物と
しては、上記式（２０）〜（２２）中、Ｒ¹、Ｒ⁴、
Ｒ⁵、Ｒ⁶が芳香環構造を有する基である化合物が特に好
ましい。

【００５４】前記の重縮合触媒を構成するリン化合物と
しては、例えば、メチルホスホン酸ジメチル、メチルホ
スホン酸ジフェニル、フェニルホスホン酸ジメチル、フ
ェニルホスホン酸ジエチル、フェニルホスホン酸ジフェ
ニル、ベンジルホスホン酸ジメチル、ベンジルホスホン
酸ジエチル、ジフェニルホスフィン酸、ジフェニルホス
フィン酸メチル、ジフェニルホスフィン酸フェニル、フ
ェニルホスフィン酸、フェニルホスフィン酸メチル、フ
ェニルホスフィン酸フェニル、ジフェニルホスフィンオ
キサイド、メチルジフェニルホスフィンオキサイド、ト
リフェニルホスフィンオキサイドなどが挙げられる。こ
れらのうちで、フェニルホスホン酸ジメチル、ベンジル
ホスホン酸ジエチルが特に好ましい。

【００５５】前記のリン化合物の添加量としては、得ら
れるポリエステルのジカルボン酸や多価カルボン酸など
のカルボン酸成分の全構成ユニットのモル数に対して5
×10^{- 7}〜0.01モルが好ましく、更に好ましくは1×10^-6
〜0.005モルである。

【００５６】前記の重縮合触媒を構成するフェノール部
を同一分子内に有するリン化合物としては、フェノール
構造を有するリン化合物であれば特に限定はされない
が、フェノール部を同一分子内に有する、ホスホン酸系
化合物、ホスフィン酸系化合物、ホスフィンオキサイド
系化合物、亜ホスホン酸系化合物、亜ホスフィン酸系化
合物、ホスフィン系化合物からなる群より選ばれる一種
または二種以上の化合物を用いると触媒活性の向上効果
が大きく好ましい。これらの中でも、一種または二種以
上のフェノール部を同一分子内に有するホスホン酸系化
合物を用いると触媒活性の向上効果が特に大きく好まし
い。

【００５７】また、前記の重縮合触媒を構成するフェノ
ール部を同一分子内に有するリン化合物としては、下記
一般式（２３）〜（２５）で表される化合物などが挙げ
られる。これらのうちで、下記式を用いると特に触媒活
性が向上するため好ましい。

【００５８】

【化２３】

【００５９】

【化２４】

【００６０】

【化２５】

【００６１】（式（２３）〜（２５）中、R¹はフェノー
ル部を含む炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基または
ハロゲン基またはアルコキシル基またはアミノ基などの
置換基およびフェノール部を含む炭素数１〜５０の炭化
水素基を表す。R⁴、R⁵、R⁶はそれぞれ独立に水素、炭素
数１〜５０の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基また
はアルコキシル基またはアミノ基などの置換基を含む炭
素数１〜５０の炭化水素基を表す。R²、R³はそれぞれ独
立に水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基または
アルコキシル基などの置換基を含む炭素数１〜５０の炭
化水素基を表す。ただし、炭化水素基は分岐構造やシク
ロヘキシル等の脂環構造やフェニルやナフチル等の芳香
環構造を含んでいてもよい。R²とR⁴の末端どうしは結合
していてもよい。）

【００６２】前記のフェノール部を同一分子内に有する
リン化合物としては、例えば、ｐ−ヒドロキシフェニル
ホスホン酸、ｐ−ヒドロキシフェニルホスホン酸ジメチ
ル、ｐ−ヒドロキシフェニルホスホン酸ジエチル、ｐ−
ヒドロキシフェニルホスホン酸ジフェニル、ビス（ｐ−
ヒドロキシフェニル）ホスフィン酸、ビス（ｐ−ヒドロ
キシフェニル）ホスフィン酸メチル、ビス（ｐ−ヒドロ
キシフェニル）ホスフィン酸フェニル、ｐ−ヒドロキシ
フェニルフェニルホスフィン酸、ｐ−ヒドロキシフェニ
ルフェニルホスフィン酸メチル、ｐ−ヒドロキシフェニ
ルフェニルホスフィン酸フェニル、ｐ−ヒドロキシフェ
ニルホスフィン酸、ｐ−ヒドロキシフェニルホスフィン
酸メチル、ｐ−ヒドロキシフェニルホスフィン酸フェニ
ル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ホスフィンオキサ
イド、トリス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ホスフィンオ
キサイド、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチルホス
フィンオキサイド、および下記式（２６）〜（２９）で
表される化合物などが挙げられる。これらのうちで、下
記式（２８）で表される化合物およびｐ−ヒドロキシフ
ェニルホスホン酸ジメチルが特に好ましい。

【００６３】

【化２６】

【００６４】

【化２７】

【００６５】

【化２８】

【００６６】

【化２９】

【００６７】上記の式（２８）にて示される化合物とし
ては、例えばSANKO-220（三光株式会社製）が使用可能
である。

【００６８】これらのフェノール部を同一分子内に有す
るリン化合物をポリエステルの重合時に添加することに
よってアルミニウム化合物の触媒活性が向上するととも
に、重合したポリエステルの熱安定性も向上する。

【００６９】前記のフェノール部を同一分子内に有する
リン化合物の添加量としては、得られるポリエステルの
ジカルボン酸や多価カルボン酸などのカルボン酸成分の
全構成ユニットのモル数に対して5×10^-7〜0.01モルが
好ましく、更に好ましくは1×10^-6〜0.005モルである。

【００７０】また、前記のリン化合物として、リンの金
属塩化合物を用いることが好ましい。前記のリンの金属
塩化合物とは、リン化合物の金属塩であれば特に限定は
されないが、ホスホン酸系化合物の金属塩を用いると、
触媒活性の向上効果が大きく好ましい。リン化合物の金
属塩としては、モノ金属塩、ジ金属塩、トリ金属塩など
が含まれる。

【００７１】また、上記のリン化合物の中でも、金属塩
の金属部分が、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｂ
ａ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎから選択されたものを用い
ると、触媒活性の向上効果が大きく好ましい。これらの
うち、Ｌｉ、Ｎａ、Ｍｇが特に好ましい。

【００７２】前記のリンの金属塩化合物として、下記一
般式（３０）で表される化合物から選択される少なくと
も一種を用いると、触媒活性の向上効果が大きく好まし
い。

【００７３】

【化３０】

【００７４】（式（３０）中、Ｒ¹は水素、炭素数１〜
５０の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基またはアル
コキシル基またはアミノ基を含む炭素数１〜５０の炭化
水素基を表す。Ｒ²は、水素、炭素数１〜５０の炭化水
素基、水酸基またはアルコキシル基を含む炭素数１〜５
０の炭化水素基を表す。Ｒ³は、水素、炭素数１〜５０
の炭化水素基、水酸基またはアルコキシル基またはカル
ボニルを含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。ｌは
１以上の整数、ｍは０または１以上の整数を表し、（ｌ
＋ｍ）は４以下である。Ｍは（ｌ＋ｍ）価の金属カチオ
ンを表す。ｎは１以上の整数を表す。炭化水素基はシク
ロヘキシル等の脂環構造や分岐構造やフェニルやナフチ
ル等の芳香環構造を含んでいてもよい。）

【００７５】上記のＲ¹としては、例えば、フェニル、
１−ナフチル、２−ナフチル、９−アンスリル、４−ビ
フェニル、２−ビフェニルなどが挙げられる。上記のＲ
²としては例えば、水素、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、長鎖の脂肪族基、フェニル
基、ナフチル基、置換されたフェニル基やナフチル基、
−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨで表される基などが挙げられる。Ｒ³
Ｏ^-としては例えば、水酸化物イオン、アルコラートイ
オン、アセテートイオンやアセチルアセトンイオンなど
が挙げられる。

【００７６】上記一般式（３０）で表される化合物の中
でも、下記一般式（３１）で表される化合物から選択さ
れる少なくとも一種を用いることが好ましい。

【００７７】

【化３１】

【００７８】（式（３１）中、Ｒ¹は水素、炭素数１〜
５０の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基またはアル
コキシル基またはアミノ基を含む炭素数１〜５０の炭化
水素基を表す。Ｒ³は、水素、炭素数１〜５０の炭化水
素基、水酸基またはアルコキシル基またはカルボニルを
含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。ｌは１以上の
整数、ｍは０または１以上の整数を表し、（ｌ＋ｍ）は
４以下である。Ｍは（ｌ＋ｍ）価の金属カチオンを表
す。炭化水素基はシクロヘキシル等の脂環構造や分岐構
造やフェニルやナフチル等の芳香環構造を含んでいても
よい。）

【００７９】上記のＲ¹としては、例えば、フェニル、
１−ナフチル、２−ナフチル、９−アンスリル、４−ビ
フェニル、２−ビフェニルなどが挙げられる。Ｒ³Ｏ^-と
しては例えば、水酸化物イオン、アルコラートイオン、
アセテートイオンやアセチルアセトンイオンなどが挙げ
られる。

【００８０】上記のリン化合物の中でも、芳香環構造を
有する化合物を用いると触媒活性の向上効果が大きく好
ましい。

【００８１】上記式（３１）の中でも、Ｍが、Ｌｉ、Ｎ
ａ、Ｋ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、
Ｚｎから選択されたものを用いると触媒活性の向上効果
が大きく好ましい。これらのうち、Ｌｉ、Ｎａ、Ｍｇが
とくに好ましい。

【００８２】前記のリンの金属塩化合物としては、リチ
ウム［（１−ナフチル）メチルホスホン酸エチル］、ナ
トリウム［（１−ナフチル）メチルホスホン酸エチ
ル］、マグネシウムビス［（１−ナフチル）メチルホス
ホン酸エチル］、カリウム［（２−ナフチル）メチルホ
スホン酸エチル］、マグネシウムビス［（２−ナフチ
ル）メチルホスホン酸エチル］、リチウム［ベンジルホ
スホン酸エチル］、ナトリウム［ベンジルホスホン酸エ
チル］、マグネシウムビス［ベンジルホスホン酸エチ
ル］、ベリリウムビス［ベンジルホスホン酸エチル］、
ストロンチウムビス［ベンジルホスホン酸エチル］、マ
ンガンビス［ベンジルホスホン酸エチル］、ベンジルホ
スホン酸ナトリウム、マグネシウムビス［ベンジルホス
ホン酸］、ナトリウム［（９−アンスリル）メチルホス
ホン酸エチル］、マグネシウムビス［（９−アンスリ
ル）メチルホスホン酸エチル］、ナトリウム［４−ヒド
ロキシベンジルホスホン酸エチル］、マグネシウムビス
［４−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル］、ナトリ
ウム［４−クロロベンジルホスホン酸フェニル］、マグ
ネシウムビス［４−クロロベンジルホスホン酸エチ
ル］、ナトリウム［４−アミノベンジルホスホン酸メチ
ル］、マグネシウムビス［４−アミノベンジルホスホン
酸メチル］、フェニルホスホン酸ナトリウム、マグネシ
ウムビス［フェニルホスホン酸エチル］、亜鉛ビス［フ
ェニルホスホン酸エチル］などが挙げられる。

【００８３】これらの中で、リチウム［（１−ナフチ
ル）メチルホスホン酸エチル］、ナトリウム［（１−ナ
フチル）メチルホスホン酸エチル］、マグネシウムビス
［（１−ナフチル）メチルホスホン酸エチル］、リチウ
ム［ベンジルホスホン酸エチル］、ナトリウム［ベンジ
ルホスホン酸エチル］、マグネシウムビス［ベンジルホ
スホン酸エチル］、ベンジルホスホン酸ナトリウム、マ
グネシウムビス［ベンジルホスホン酸］が特に好まし
い。

【００８４】前記の重縮合触媒を構成する別の好ましい
リン化合物であるリンの金属塩化合物は、下記一般式
（３２）で表される化合物から選択される少なくとも一
種からなるものである。

【００８５】

【化３２】

【００８６】（式（３２）中、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ独立
に水素、炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。Ｒ³は、
水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基またはアル
コキシル基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。
Ｒ⁴は、水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基ま
たはアルコキシル基またはカルボニルを含む炭素数１〜
５０の炭化水素基を表す。Ｒ⁴Ｏ^-としては例えば、水酸
化物イオン、アルコラートイオン、アセテートイオンや
アセチルアセトンイオンなどが挙げられる。ｌは１以上
の整数、ｍは０または１以上の整数を表し、（ｌ＋ｍ）
は４以下である。Ｍは（ｌ＋ｍ）価の金属カチオンを表
す。ｎは１以上の整数を表す。炭化水素基はシクロヘキ
シル等の脂環構造や分岐構造やフェニルやナフチル等の
芳香環構造を含んでいてもよい。）

【００８７】これらの中でも、下記一般式（３３）で表
される化合物から選択される少なくとも一種を用いるこ
とが好ましい。

【００８８】

【化３３】

【００８９】（式（３３）中、Ｍⁿ⁺はｎ価の金属カチオ
ンを表す。ｎは１、２、３または４を表す。）

【００９０】上記式（３２）または（３３）の中でも、
Ｍが、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｍ
ｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎから選択されたものを用いると触
媒活性の向上効果が大きく好ましい。これらのうち、Ｌ
ｉ、Ｎａ、Ｍｇが特に好ましい。

【００９１】前記の特定のリンの金属塩化合物として
は、リチウム［3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
ベンジルホスホン酸エチル］、ナトリウム［3,5−ジ−t
ert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチ
ル］、ナトリウム［3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロ
キシベンジルホスホン酸］、カリウム［3,5−ジ−tert
−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチ
ル］、マグネシウムビス［3,5−ジ−tert−ブチル−4−
ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル］、マグネシウム
ビス［3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル
ホスホン酸］、ベリリウムビス［3,5−ジ−tert−ブチ
ル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸メチル］、スト
ロンチウムビス［3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキ
シベンジルホスホン酸エチル］、バリウムビス［3,5−
ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸
フェニル］、マンガンビス［3,5−ジ−tert−ブチル−4
−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル］、ニッケルビ
ス［3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホ
スホン酸エチル］、銅ビス［3,5−ジ−tert−ブチル−4
−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル］、亜鉛ビス
［3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホス
ホン酸エチル］などが挙げられる。これらの中で、リチ
ウム［3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル
ホスホン酸エチル］、ナトリウム［3,5−ジ−tert−ブ
チル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル］、マ
グネシウムビス［3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキ
シベンジルホスホン酸エチル］が特に好ましい。

【００９２】本発明の別の実施形態は、リン化合物のア
ルミニウム塩から選択される少なくとも一種を含むこと
を特徴とするポリエステル重合触媒である。リン化合物
のアルミニウム塩に他のアルミニウム化合物やリン化合
物やフェノール系化合物などを組み合わせて使用しても
良い。

【００９３】前記の重縮合触媒を構成する好ましい成分
であるリン化合物のアルミニウム塩とは、アルミニウム
部を有するリン化合物であれば特に限定はされないが、
ホスホン酸系化合物のアルミニウム塩を用いると触媒活
性の向上効果が大きく好ましい。リン化合物のアルミニ
ウム塩としては、モノアルミニウム塩、ジアルミニウム
塩、トリアルミニウム塩などが含まれる。

【００９４】上記リン化合物のアルミニウム塩の中で
も、芳香環構造を有する化合物を用いると触媒活性の向
上効果が大きく好ましい。

【００９５】上記の重合触媒を構成するリン化合物のア
ルミニウム塩としては、下記一般式（３４）で表される
化合物から選択される少なくとも一種を用いると触媒活
性の向上効果が大きく好ましい。

【００９６】

【化３４】

【００９７】（式（３４）中、Ｒ¹は水素、炭素数１〜
５０の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基またはアル
コキシル基またはアミノ基を含む炭素数１〜５０の炭化
水素基を表す。Ｒ²は、水素、炭素数１〜５０の炭化水
素基、水酸基またはアルコキシル基を含む炭素数１〜５
０の炭化水素基を表す。Ｒ³は、水素、炭素数１〜５０
の炭化水素基、水酸基またはアルコキシル基またはカル
ボニルを含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。ｌは
１以上の整数、ｍは０または１以上の整数を表し、（ｌ
＋ｍ）は３である。ｎは１以上の整数を表す。炭化水素
基はシクロヘキシル等の脂環構造や分岐構造やフェニル
やナフチル等の芳香環構造を含んでいてもよい。）

【００９８】上記のＲ¹としては、例えば、フェニル、
１−ナフチル、２−ナフチル、９−アンスリル、４−ビ
フェニル、２−ビフェニルなどが挙げられる。上記のＲ
²としては例えば、水素、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、長鎖の脂肪族基、フェニル
基、ナフチル基、置換されたフェニル基やナフチル基、
−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨで表される基などが挙げられる。上記
のＲ³Ｏ^-としては例えば、水酸化物イオン、アルコラー
トイオン、エチレングリコラートイオン、アセテートイ
オンやアセチルアセトンイオンなどが挙げられる。

【００９９】前記のリン化合物のアルミニウム塩として
は、（１−ナフチル）メチルホスホン酸エチルのアルミ
ニウム塩、（１−ナフチル）メチルホスホン酸のアルミ
ニウム塩、（２−ナフチル）メチルホスホン酸エチルの
アルミニウム塩、ベンジルホスホン酸エチルのアルミニ
ウム塩、ベンジルホスホン酸のアルミニウム塩、（９−
アンスリル）メチルホスホン酸エチルのアルミニウム
塩、４−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチルのアルミ
ニウム塩、２−メチルベンジルホスホン酸エチルのアル
ミニウム塩、４−クロロベンジルホスホン酸フェニルの
アルミニウム塩、４−アミノベンジルホスホン酸メチル
のアルミニウム塩、４−メトキシベンジルホスホン酸エ
チルのアルミニウム塩、フェニルホスホン酸エチルのア
ルミニウム塩などが挙げられる。

【０１００】これらの中で、（１−ナフチル）メチルホ
スホン酸エチルのアルミニウム塩、ベンジルホスホン酸
エチルのアルミニウム塩が特に好ましい。

【０１０１】また、別の実施形態は、下記一般式（３
５）で表されるリン化合物のアルミニウム塩から選択さ
れる少なくとも一種からなるポリエステル重合触媒であ
る。リン化合物のアルミニウム塩に、他のアルミニウム
化合物やリン化合物やフェノール系化合物などを組み合
わせて使用しても良い。

【０１０２】

【化３５】

【０１０３】（式（３５）中、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ独立
に水素、炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。Ｒ³は、
水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基またはアル
コキシル基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。
Ｒ⁴は、水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基ま
たはアルコキシル基またはカルボニルを含む炭素数１〜
５０の炭化水素基を表す。ｌは１以上の整数、ｍは０ま
たは１以上の整数を表し、（ｌ＋ｍ）は３である。ｎは
１以上の整数を表す。炭化水素基はシクロヘキシル等の
脂環構造や分岐構造やフェニルやナフチル等の芳香環構
造を含んでいてもよい。）

【０１０４】これらの中でも、下記一般式（３６）で表
される化合物から選択される少なくとも一種を用いるこ
とが好ましい。

【０１０５】

【化３６】

【０１０６】（式（３６）中、Ｒ³は、水素、炭素数１
〜５０の炭化水素基、水酸基またはアルコキシル基を含
む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。Ｒ⁴は、水素、
炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基またはアルコキシ
ル基またはカルボニルを含む炭素数１〜５０の炭化水素
基を表す。ｌは１以上の整数、ｍは０または１以上の整
数を表し、（ｌ＋ｍ）は３である。炭化水素基はシクロ
ヘキシル等の脂環構造や分岐構造やフェニルやナフチル
等の芳香環構造を含んでいてもよい。）

【０１０７】上記のＲ³としては、例えば、水素、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブ
チル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、長鎖
の脂肪族基、フェニル基、ナフチル基、置換されたフェ
ニル基やナフチル基、−ＣＨ ₂ＣＨ₂ＯＨで表される基な
どが挙げられる。上記のＲ⁴Ｏ^-としては、例えば、水酸
化物イオン、アルコラートイオン、エチレングリコラー
トイオン、アセテートイオンやアセチルアセトンイオン
などが挙げられる。

【０１０８】前記のリン化合物のアルミニウム塩として
は、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホ
スホン酸エチルのアルミニウム塩、3,5−ジ−tert−ブ
チル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸メチルのアル
ミニウム塩、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベ
ンジルホスホン酸イソプロピルのアルミニウム塩、3,5
−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン
酸フェニルのアルミニウム塩、3,5−ジ−tert−ブチル
−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸のアルミニウム塩
などが挙げられる。

【０１０９】これらの中で、3,5−ジ−tert−ブチル−4
−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチルのアルミニウム
塩、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホ
スホン酸メチルのアルミニウム塩が特に好ましい。

【０１１０】また、前記リン化合物としてＰ−ＯＨ結合
を少なくとも一つ有するリン化合物を用いることが好ま
しい。Ｐ−ＯＨ結合を少なくとも一つ有するリン化合物
とは、分子内にＰ−ＯＨを少なくとも一つ有するリン化
合物であれば特に限定はされない。これらのリン化合物
の中でも、Ｐ−ＯＨ結合を少なくとも一つ有するホスホ
ン酸系化合物を用いると、触媒活性の向上効果が大きく
好ましい。

【０１１１】上記のリン化合物の中でも、芳香環構造を
有する化合物を用いると触媒活性の向上効果が大きく好
ましい。

【０１１２】前記の重縮合触媒を構成するＰ−ＯＨ結合
を少なくとも一つ有するリン化合物として、下記一般式
（３７）で表される化合物から選択される少なくとも一
種を用いると、触媒活性の向上効果が大きく好ましい。

【０１１３】

【化３７】

【０１１４】（式（３７）中、Ｒ¹は水素、炭素数１〜
５０の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基またはアル
コキシル基またはアミノ基を含む炭素数１〜５０の炭化
水素基を表す。Ｒ²は、水素、炭素数１〜５０の炭化水
素基、水酸基またはアルコキシル基を含む炭素数１〜５
０の炭化水素基を表す。ｎは１以上の整数を表す。炭化
水素基はシクロヘキシル等の脂環構造や分岐構造やフェ
ニルやナフチル等の芳香環構造を含んでいてもよい。）

【０１１５】上記のＲ¹としては、例えば、フェニル、
１−ナフチル、２−ナフチル、９−アンスリル、４−ビ
フェニル、２−ビフェニルなどが挙げられる。上記のＲ
²としては例えば、水素、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、長鎖の脂肪族基、フェニル
基、ナフチル基、置換されたフェニル基やナフチル基、
−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨで表される基などが挙げられる。

【０１１６】上記のリン化合物の中でも、芳香環構造を
有する化合物を用いると触媒活性の向上効果が大きく好
ましい。

【０１１７】Ｐ−ＯＨ結合を少なくとも一つ有するリン
化合物としては、（１−ナフチル）メチルホスホン酸エ
チル、（１−ナフチル）メチルホスホン酸、（２−ナフ
チル）メチルホスホン酸エチル、ベンジルホスホン酸エ
チル、ベンジルホスホン酸、（９−アンスリル）メチル
ホスホン酸エチル、４−ヒドロキシベンジルホスホン酸
エチル、２−メチルベンジルホスホン酸エチル、４−ク
ロロベンジルホスホン酸フェニル、４−アミノベンジル
ホスホン酸メチル、４−メトキシベンジルホスホン酸エ
チルなどが挙げられる。これらの中で、（１−ナフチ
ル）メチルホスホン酸エチル、ベンジルホスホン酸エチ
ルが特に好ましい。

【０１１８】また、好ましいリン化合物としては、Ｐ−
ＯＨ結合を少なくとも一つ有する特定のリン化合物が挙
げられる。重縮合触媒を構成する好ましいリン化合物で
あるＰ−ＯＨ結合を少なくとも一つ有する特定のリン化
合物とは、下記一般式（３８）で表される化合物から選
択される少なくとも一種の化合物のことを意味する。

【０１１９】

【化３８】

【０１２０】（式（３８）中、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ独立
に水素、炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。Ｒ³は、
水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基またはアル
コキシル基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。
ｎは１以上の整数を表す。炭化水素基はシクロヘキシル
等の脂環構造や分岐構造やフェニルやナフチル等の芳香
環構造を含んでいてもよい。）

【０１２１】これらの中でも、下記一般式（３９）で表
される化合物から選択される少なくとも一種を用いるこ
とが好ましい。

【０１２２】

【化３９】

【０１２３】（式（３９）中、Ｒ³は、水素、炭素数１
〜５０の炭化水素基、水酸基またはアルコキシル基を含
む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。炭化水素基はシ
クロヘキシル等の脂環構造や分岐構造やフェニルやナフ
チル等の芳香環構造を含んでいてもよい。）

【０１２４】上記のＲ³としては、例えば、水素、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブ
チル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、長鎖
の脂肪族基、フェニル基、ナフチル基、置換されたフェ
ニル基やナフチル基、−ＣＨ ₂ＣＨ₂ＯＨで表される基な
どが挙げられる。

【０１２５】前記のＰ−ＯＨ結合を少なくとも一つ有す
る特定のリン化合物としては、3,5−ジ−tert−ブチル
−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル、3,5−ジ−
tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸メチ
ル、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホ
スホン酸イソプロピル、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒ
ドロキシベンジルホスホン酸フェニル、3,5−ジ−tert
−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸オクタデ
シル、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル
ホスホン酸などが挙げられる。これらの中で、3,5−ジ
−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸エ
チル、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル
ホスホン酸メチルが特に好ましい。

【０１２６】好ましいリン化合物としては、化学式（４
０）であらわされるリン化合物が挙げられる。

【０１２７】

【化４０】

【０１２８】（式（４０）中、R¹は炭素数１〜４９の炭
化水素基、または水酸基またはハロゲン基またはアルコ
キシル基またはアミノ基を含む炭素数１〜４９の炭化水
素基を表し、R²、R³はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜
５０の炭化水素基、水酸基またはアルコキシル基を含む
炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。炭化水素基は脂環
構造や分岐構造や芳香環構造を含んでいてもよい。）

【０１２９】また、更に好ましくは、化学式（４０）中
のR¹、R²、R³の少なくとも一つが芳香環構造を含む化合
物である。

【０１３０】前記リン化合物の具体例を以下に示す。

【０１３１】

【化４１】

【０１３２】

【化４２】

【０１３３】

【化４３】

【０１３４】

【化４４】

【０１３５】

【化４５】

【０１３６】

【化４６】

【０１３７】また、前記リン化合物は、分子量が大きい
ものの方が重合時に留去されにくいためより好ましい。

【０１３８】重縮合触媒として使用することが好ましい
別のリン化合物は、下記一般式（４７）で表される化合
物から選ばれる少なくとも一種のリン化合物である。

【０１３９】

【化４７】

【０１４０】（上記式（４７）中、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ
独立に水素、炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。
Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜５０の炭化
水素基、水酸基またはアルコキシル基を含む炭素数１〜
５０の炭化水素基を表す。ｎは１以上の整数を表す。炭
化水素基はシクロヘキシル等の脂環構造や分岐構造やフ
ェニルやナフチル等の芳香環構造を含んでいてもよ
い。）

【０１４１】上記一般式（４７）の中でも、下記一般式
（４８）で表される化合物から選択される少なくとも一
種を用いると触媒活性の向上効果が高く好ましい。

【０１４２】

【化４８】

【０１４３】（上記式（４８）中、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ
独立に水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基また
はアルコキシル基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を
表す。炭化水素基はシクロヘキシル等の脂環構造や分岐
構造やフェニルやナフチル等の芳香環構造を含んでいて
もよい。）

【０１４４】上記のＲ³、Ｒ⁴としては例えば、水素、メ
チル基、ブチル基等の短鎖の脂肪族基、オクタデシル等
の長鎖の脂肪族基、フェニル基、ナフチル基、置換され
たフェニル基やナフチル基等の芳香族基、−ＣＨ₂ＣＨ₂
ＯＨで表される基などが挙げられる。

【０１４５】前記の特定のリン化合物としては、3,5−
ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸
ジイソプロピル、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキ
シベンジルホスホン酸ジ−ｎ−ブチル、3,5−ジ−tert
−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジオクタ
デシル、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ルホスホン酸ジフェニルなどが挙げられる。

【０１４６】これらの中で、3,5−ジ−tert−ブチル−4
−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジオクタデシル、3,5
−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン
酸ジフェニルが特に好ましい。

【０１４７】重縮合触媒として使用することが好ましい
別のリン化合物は、化学式（４９）、化学式（５０）で
表される化合物から選ばれる少なくとも一種のリン化合
物である。

【０１４８】

【化４９】

【０１４９】

【化５０】

【０１５０】上記の化学式（４９）で示される化合物と
しては、Ｉｒｇａｎｏｘ１２２２（チバ・スペシャルテ
ィーケミカルズ社製）が市販されている。また、化学式
（５０）にて示される化合物としては、Ｉｒｇａｎｏｘ
１４２５（チバ・スペシャルティーケミカルズ社製）が
市販されている。

【０１５１】リン化合物は、一般に酸化防止剤としては
よく知られていたが、これらのリン化合物を従来の金属
含有ポリエステル重合触媒と組み合わせて使用しても、
溶融重合を大きく促進することは知られていない。実際
に、ポリエステル重合の代表的な触媒であるアンチモン
化合物、チタン化合物、スズ化合物あるいはゲルマニウ
ム化合物を重合触媒としてポリエステルを溶融重合する
際に、リン化合物を添加しても、実質的に有用なレベル
まで重合が促進されることは認められない。

【０１５２】即ち、前記のリン化合物を併用することに
より、ポリエステル重合触媒中のアルミニウムの含有量
が少量でも、十分な触媒効果を発揮することができる。

【０１５３】前記のリン化合物の添加量は、ポリエステ
ルを構成するジカルボン酸成分の全構成ユニットのモル
数に対して、0.0001〜0.1モル％が好ましく、0.005〜0.
05モル％であることがさらに好ましい。リン化合物の添
加量が0.0001モル％未満の場合には添加効果が発揮され
ない場合がある。一方、0.1モル％を超えて添加する
と、逆にポリエステル重合触媒としての触媒活性が低下
する場合がある。また、その低下の傾向は、アルミニウ
ムの添加量等により変化する。

【０１５４】リン化合物を使用せず、アルミニウム化合
物を主たる触媒成分とし、アルミニウム化合物の添加量
を低減し、さらにコバルト化合物を添加することによ
り、アルミニウム化合物を主触媒とした場合の熱安定性
の低下による着色を防止することが検討されているが、
コバルト化合物を十分な触媒活性を有する程度に添加す
るとやはり熱安定性が低下する。従って、この技術では
両者を両立することは困難である。

【０１５５】前記の特定の化学構造を有するリン化合物
の使用により、熱安定性の低下、異物発生等の問題を起
こさず、しかも金属含有成分のアルミニウムとしての添
加量が少量でも十分な触媒効果を有する重縮合触媒が得
られ、この重縮合触媒により重合したポリエステルを使
用することにより、溶融成形後のポリエステルフィルム
の熱安定性が改善される。

【０１５６】また、前記リン化合物に代えてリン酸やト
リメチルリン酸等のリン酸エステルを添加しても、前記
添加効果は見られない。さらに、前記のリン化合物を前
記好ましい添加量の範囲で、従来のアンチモン化合物、
チタン化合物、スズ化合物、ゲルマニウム化合物等の金
属含有ポリエステル重縮合触媒と組み合わせて使用して
も、溶融重合反応を促進する効果は認められない。

【０１５７】一方、本発明においてアルミニウムもしく
はその化合物に加えて少量のアルカリ金属、アルカリ土
類金属並びにその化合物から選択される少なくとも１種
を第２金属含有成分として共存させることも好ましい態
様である。かかる第２金属含有成分を触媒系に共存させ
ることは、ジエチレングリコールの生成を抑制する効果
に加えて触媒活性を高め、従って反応速度をより高めた
触媒成分が得られ、生産性向上に有効である。

【０１５８】アルミニウム化合物にアルカリ金属化合物
又はアルカリ土類金属化合物を添加して十分な触媒活性
を有する触媒とする技術は公知である。かかる公知の触
媒を使用すると熱安定性に優れたポリエステルが得られ
るが、アルカリ金属化合物又はアルカリ土類金属化合物
を併用した公知の触媒は、実用的な触媒活性を得ようと
すると、触媒添加量を多くする必要がある。

【０１５９】アルカリ金属化合物を併用した場合、それ
に起因する異物量が多くなり、フィルム製造時の溶融押
出し工程でフィルター交換頻度が短くなったり、フィル
ム欠点が増加する傾向がある。

【０１６０】また、アルカリ土類金属化合物を併用した
場合には、実用的な活性を得ようとすると、得られたポ
リエステルの熱安定性や熱酸化安定性が低下し、加熱に
よる着色が大きく、異物の発生量も多くなる。

【０１６１】アルカリ金属、アルカリ土類金属、または
それらの化合物を添加する場合、その添加量Ｍ（モル
％）は、ポリエステルを構成する全ポリカルボン酸ユニ
ットのモル数に対して、１×１０^-６以上０．１モル％
未満であることが好ましく、より好ましくは５×１０
^-６〜０．０５モル％であり、さらに好ましくは１×１
０^{- ５}〜０．０３モル％であり、特に好ましくは、１×
１０^-５〜０．０１モル％である。

【０１６２】すなわち、アルカリ金属やアルカリ土類金
属の添加量が少量であるため、熱安定性低下、異物の発
生、着色等の問題を発生させることなく、反応速度を高
めることが可能である。また、耐加水分解性の低下等の
問題を発生させることもない。

【０１６３】アルカリ金属、アルカリ土類金属、または
それらの化合物の添加量Ｍが０．１モル％以上になると
熱安定性の低下、異物発生や着色の増加、耐加水分解性
の低下等が製品加工上問題となる場合が発生する。Ｍが
１×１０^-6モル％未満では、添加してもその効果が明確
ではない。

【０１６４】前記アルミニウムもしくはその化合物に加
えて使用することが好ましい第２金属含有成分を構成す
るアルカリ金属、アルカリ土類金属としては、Ｌｉ、Ｎ
ａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａか
ら選択される少なくとも１種であることが好ましく、ア
ルカリ金属ないしその化合物の使用がより好ましい。

【０１６５】アルカリ金属ないしその化合物を使用する
場合、アルカリ金属としては、特にＬｉ、Ｎａ、Ｋが好
ましい。アルカリ金属やアルカリ土類金属の化合物とし
ては、例えば、これら金属のギ酸、酢酸、プロピオン
酸、酪酸、蓚酸などの飽和脂肪族カルボン酸塩、アクリ
ル酸、メタクリル酸などの不飽和脂肪族カルボン酸塩、
安息香酸などの芳香族カルボン酸塩、トリクロロ酢酸な
どのハロゲン含有カルボン酸塩、乳酸、クエン酸、サリ
チル酸などのヒドロキシカルボン酸塩、炭酸、硫酸、硝
酸、リン酸、ホスホン酸、炭酸水素、リン酸水素、硫化
水素、亜硫酸、チオ硫酸、塩酸、臭化水素酸、塩素酸、
臭素酸などの無機酸塩、１−プロパンスルホン酸、１−
ペンタンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸などの有機
スルホン酸塩、ラウリル硫酸などの有機硫酸塩、メトキ
シ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉｓｏ−プロポキシ、
ｎ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシなどのアルコキサイ
ド、アセチルアセトネートなどとのキレート化合物、水
素化物、酸化物、水酸化物などが挙げられる。

【０１６６】これらのアルカリ金属、アルカリ土類金属
またはそれらの化合物のうち、水酸化物等のアルカリ性
の強いものを用いる場合、これらはエチレングリコール
等のジオールもしくはアルコール等の有機溶媒に溶解し
にくい傾向があるため、水溶液で重合系に添加しなけれ
ばならず重合工程上問題となる場合が有る。

【０１６７】さらに、水酸化物等のアルカリ性の強いも
のを用いた場合、重合時にポリエステルが加水分解等の
副反応を受けやすくなるとともに、重合したポリエステ
ルは着色しやすくなる傾向があり、耐加水分解性も低下
する傾向がある。

【０１６８】従って、前記のアルカリ金属またはその化
合物、アルカリ土類金属またはその化合物として好適な
ものは、アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の飽和
脂肪族カルボン酸塩、不飽和脂肪族カルボン酸塩、芳香
族カルボン塩、ハロゲン含有カルボン酸塩、ヒドロキシ
カルボン酸塩、硫酸、硝酸、リン酸、ホスホン酸、リン
酸水素、硫化水素、亜硫酸、チオ硫酸、塩酸、臭化水素
酸、塩素酸、臭素酸から選ばれる無機酸塩、有機スルホ
ン酸塩、有機硫酸塩、キレート化合物、および酸化物で
ある。これらの中でもさらに、取り扱い易さや入手のし
易さ等の観点から、アルカリ金属あるいはアルカリ土類
金属の飽和脂肪族カルボン酸塩、特に酢酸塩の使用が好
ましい。

【０１６９】本発明の配向ポリエステルフィルムの主た
る構成成分であるポリエステルは、熱安定性パラメータ
（ＴＳ）が下記式を満たすことが好ましく、より好まし
くは０．２５以下、特に好ましくは０．２０以下であ
る。ＴＳが０．３０未満のポリエステルを用いることに
より、フィルムを製造する際の溶融押出し工程における
熱安定性に優れ、着色や異物の発生の少ない配向ポリエ
ステルフィルムが得られる。 （１）ＴＳ＜０．３０

【０１７０】ＴＳは下記方法により算出する。固有粘度
（［ＩＶ］_i ）が約０．６５ｄｌ／ｇのポリエステル１
ｇをガラス試験管に入れ、１３０℃で１２時間真空乾燥
する。次いで、非流通窒素雰囲気下で３００℃にて２時
間溶融状態に維持した後、サンプルを取り出し冷凍粉砕
する。それを真空乾燥後、固有粘度（［ＩＶ］_f ）を測
定する。例えば、ポリエステルがポリエチレンテレフタ
レートの場合には、次式により計算することができる。 ＴＳ＝０．２４５｛［ＩＶ］_f ^-1.47 −［ＩＶ］_i
^-1.47 ｝

【０１７１】非流通窒素雰囲気とは、流通しない窒素雰
囲気を意味し、例えば、レジンチップを入れたガラス試
験管を真空ラインに接続し、減圧と窒素封入を５回以上
繰り返した後に１００Ｔｏｒｒとなるように窒素を封入
して封管した状態である。

【０１７２】また、本発明で使用するポリエステルは、
熱酸化安定性パラメータ（ＴＯＳ）が下記式（２）を満
たすことが好ましく、より好ましくは０．０９以下、さ
らに好ましくは０．０８以下である。 （２）ＴＯＳ＜０．１０

【０１７３】ＴＯＳは下記方法により算出する。固有粘
度（［ＩＶ］_i ）が約０．６５ｄｌ／ｇの溶融重合して
得られたポリエステルレジンチップを冷凍粉砕し、２０
メッシュ以下の粉末にする。その粉末を１３０℃で１２
時間真空乾燥し、０．３ｇをガラス試験管に入れる。次
いで、７０℃で１２時間真空乾燥し、さらにシリカゲル
で乾燥した空気下で２３０℃、１５分間加熱した後、固
有粘度（［ＩＶ］_f１ ）を測定する。例えば、ポリエス
テルがポリエチレンテレフタレートの場合には、次式に
より計算することができる。 ＴＯＳ＝０．２４５｛［ＩＶ］_f1 ^-1.47−［ＩＶ］_i
^-1.47 ｝ 上記式において、［ＩＶ］_i および［ＩＶ］_f1はそれぞ
れ加熱試験前と加熱試験後のＩＶ（ｄｌ／ｇ）を指す。

【０１７４】シリカゲルで乾燥した空気下で加熱する方
法としては、例えば、シリカゲルを入れた乾燥管をガラ
ス試験管上部に接続し、乾燥した空気下で加熱する方法
が例示できる。

【０１７５】また、本発明に使用するポリエステルは、
耐加水分解性パラメータ（ＨＳ）が下記式（３）を満た
すことが好ましく、より好ましくは０．０９以下、特に
好ましくは０．０８５以下である。 （３）ＨＳ＜０．１０

【０１７６】ＨＳは下記方法により算出する。固有粘度
が約０．６５ｄｌ／ｇ（試験前：［ＩＶ］_i ）の溶融重
合して得られるポリエステルチップを冷凍粉砕し２０メ
ッシュ以下の粉末にする。１３０℃で１２時間真空乾燥
した後、その１ｇを純水１００ｍｌと共にビーカーに入
れる。密閉系にして、１３０℃で加熱、加圧した条件下
で６時間撹拌した後、固有粘度（［ＩＶ］_f2）を測定す
る。例えば、ポリエステルがポリエチレンテレフタレー
トの場合には、次式により計算することができる。 ＨＳ＝０．２４５×｛［ＩＶ］_f2 ^-1.47−［ＩＶ］_i
^-1.47 ｝

【０１７７】ＨＳの測定に使用するビーカーは、酸やア
ルカリの溶出のないものを使用する。具体的には、ステ
ンレスビーカー、石英ビーカーの使用が好ましい。

【０１７８】また、本発明に使用するポリエステルは、
ポリエステルの溶液ヘイズ値（ＳＨ）が下記式（４）を
満たすことが好ましく、より好ましくは２．０以下、さ
らに好ましくは１．０以下である。 （４）ＳＨ＜３．０（％）

【０１７９】ＳＨは下記方法により算出する。固有粘度
が約０．６５ｄｌ／ｇの溶融重合したポリエステルレジ
ンチップをｐ−クロロフェノール／１，１，２，２−テ
トラクロロエタンの３／１混合溶媒（重量比）に溶解し
て８ｇ／１００ｍｌの溶液とする。セル長１ｃｍのセル
に、前記溶液を充填し、ヘイズメータを用いて、溶液ヘ
イズ値を測定する。

【０１８０】前記の、ＴＳ、ＴＯＳ、ＨＳ、ＳＨを測定
するために使用するポリエステルレジンチップは、溶融
重合後、溶融状態からの急冷によって作製されたものを
使用する。これらの測定に用いるレジンチップの形状と
しては、例えば、長さ約３ｍｍ、直径約２ｍｍのシリン
ダー形状のレジンチップを使用する。

【０１８１】また、カラー測定を行う場合は、レジンチ
ップは、溶融重合工程を経た後、溶融状態からの急冷に
よって作製された実質的に非晶のものを使用する。実質
的に非晶のレジンチップを得る方法としては、例えば、
溶融重合後反応系からポリマーを取り出す際に、反応系
の吐出口からポリマーを吐出させた直後に冷水にて急冷
し、その後十分な時間冷水中で保持した後チップ状にカ
ットして得る方法などが例示できる。

【０１８２】このようにして得られたレジンチップは、
外観上、結晶化による白化は認められず透明なものが得
られる。このようにして得られたレジンチップは、約一
昼夜室温にて濾紙等の上で風乾した後、カラー測定に使
用される。上記の操作の後も、レジンチップは外観上、
結晶化による白化は認められず透明なままである。な
お、カラー測定用のレジンチップには二酸化チタン等の
外観に影響を及ぼす添加剤は一切使用しない。カラー測
定用に用いるレジンチップの形状としては、例えば、長
さ約３ｍｍ、直径約２ｍｍのシリンダー形状のレジンチ
ップを使用する。

【０１８３】本発明で使用するポリエステルには、さら
に、コバルト化合物をコバルト原子としてポリエステル
に対して１０ｐｐｍ未満の量で添加することが好ましい
態様である。

【０１８４】コバルト化合物はそれ自体ある程度の重合
活性を有していることは知られている。しかしながら、
前記のように十分な触媒効果を発揮する程度に添加する
と、得られるポリエステルフィルムの色調の低下や熱安
定性の低下が起こる。

【０１８５】本発明で用いるポリエステルは、色調及び
熱安定性が良好であるが、コバルト化合物を上記のよう
な少量で、かつ添加による触媒効果が明確でないような
添加量にて添加することにより、得られるポリエステル
の色調の低下を起こすことなく、着色をさらに効果的に
消去できる。

【０１８６】前記コバルト化合物の添加する目的は、着
色を消去することにあり、添加時期は重合工程のどの段
階であってもよく、重合反応終了後であってもかまわな
い。

【０１８７】コバルト化合物の種類に特に限定はない
が、例えば、酢酸コバルト、硝酸コバルト、塩化コバル
ト、コバルトアセチルアセトネート、ナフテン酸コバル
トおよびそれらの水和物等が挙げられる。その中でも、
特に酢酸コバルト四水塩が好ましい。

【０１８８】コバルト化合物の添加量は、最終的に得ら
れるポリエステルに対して、アルミニウム原子とコバル
ト原子の合計量が５０ｐｐｍ以下で、かつコバルト原子
の量は１０ｐｐｍ未満とすることが好ましい。より好ま
しくは、アルミニウム原子とコバルト原子の合計量が４
０ｐｐｍ以下で、かつコバルト原子の量は８ｐｐｍ以
下、さらに好ましくはアルミニウム原子とコバルト原子
の合計量が２５ｐｐｍ以下で、かつコバルト原子は５ｐ
ｐｍ以下である。

【０１８９】ポリエステルの熱安定性の点から、アルミ
ニウム原子とコバルト原子の合計量が５０ｐｐｍより少
ないこと、コバルト原子の量が１０ｐｐｍ以下であるこ
とが好ましい。また、十分な触媒活性を有するために
は、アルミニウム原子とコバルト原子の合計量が０．０
１ｐｐｍより多いことが好ましい。

【０１９０】本発明で用いるポリエステルは、ポリエス
テル重合触媒として前記の特定の触媒を用いる以外は、
従来公知の製造方法で行うことができる。例えば、ＰＥ
Ｔを製造する場合は、テレフタル酸とエチレングリコー
ルとをエステル化反応させた後重縮合する方法、もしく
はテレフタル酸ジメチルなどのテレフタル酸のアルキル
エステルとエチレングリコールとのエステル交換反応を
行った後重縮合する方法、のいずれの方法でも行うこと
ができる。また、重合装置は、回分式であっても、連続
式であってもよい。

【０１９１】本発明で用いるポリエステルの触媒は、重
合反応のみならずエステル化反応およびエステル交換反
応にも触媒活性を有する。例えば、テレフタル酸ジメチ
ルなどのジカルボン酸のアルキルエステルとエチレング
リコールなどのグリコールとのエステル交換反応による
重合は、通常チタン化合物や亜鉛化合物などのエステル
交換触媒の存在下で行われるが、これらの触媒に代え
て、もしくはこれらの触媒に共存させて本発明の請求項
に記載の触媒を用いることもできる。また、前記の触媒
は、溶融重合のみならず固相重合や溶液重合においても
触媒活性を有しており、いずれの方法によってもポリエ
ステルフィルムを製造に適したポリエステルを製造する
ことが可能である。

【０１９２】本発明で用いるポリエステルの重合触媒
は、重合反応の任意の段階で反応系に添加することがで
きる。例えば、エステル化反応もしくはエステル交換反
応の開始前および反応途中の任意の段階、重縮合反応の
開始直前、あるいは重縮合反応途中の任意の段階で、反
応系への添加することが出きる。特に、アルミニウムな
いしその化合物は重縮合反応の開始直前に添加すること
が好ましい。

【０１９３】本発明で用いるポリエステルの重縮合触媒
の添加方法は、特に限定されないが、粉末状もしくはニ
ート状での添加であってもよいし、エチレングリコール
などの溶媒のスラリー状もしくは溶液状での添加であっ
てもよい。また、アルミニウム金属もしくはその化合物
と他の成分、好ましくは本発明のフェノール系化合物も
しくはリン化合物とを予め混合したものを添加してもよ
いし、これらを別々に添加してもよい。また、アルミニ
ウム金属もしくはその化合物と他の成分、好ましくはフ
ェノール系化合物もしくはリン化合物とを同じ添加時期
に重合系に添加しても良いし、それぞれを異なる添加時
期に添加してもよい。

【０１９４】本発明で用いるポリエステルの重縮合触媒
は、アンチモン化合物、チタン化合物、ゲルマニウム化
合物、スズ化合物等の他の重合触媒を、ポリエステルの
特性、加工性、色調等製品に問題が生じない範囲内にお
いて、適量共存させて用いることは、重合時間の短縮に
よる生産性を向上させる際に有利であり、好ましい。

【０１９５】具体的には、アンチモン化合物の添加量
は、重合して得られるポリエステルに対してアンチモン
原子換算で50ppm以下とすることが好ましく、より好ま
しくは30ppm以下の量である。アンチモン原子換算量が5
0ppmを超えると、金属アンチモンの析出が起こり、ポリ
エステルが黒っぽくなり外観上好ましくない。また、金
属アンチモンに起因する異物が増加し、特に欠点に対す
る要求が厳しい用途では好ましくない。

【０１９６】チタン化合物の添加量は、重合して得られ
るポリエステルに対してチタン原子換算で10ppm以下の
量とすることが好ましく、より好ましくは5ppm以下、さ
らに好ましくは2ppm以下である。チタン原子換算量が10
ppmを超えると、得られるレジンの熱安定性が著しく低
下する。

【０１９７】ゲルマニウム化合物の添加量は、重合して
得られるポリエステルに対してゲルマニウム原子換算量
で20ppm以下とすることが好ましく、より好ましくは10p
pm以下である。ゲルマニウム原子換算量が20ppmを超え
ると、コスト的に不利となるため好ましくない。

【０１９８】本発明で用いるポリエステルを重合する際
には、本願請求項に記載の触媒に加え、アンチモン化合
物、チタン化合物マニウム化合物、スズ化合物を１種又
は２種以上を使用することができる。

【０１９９】前記アンチモン化合物、チタン化合物、ゲ
ルマニウム化合物およびスズ化合物の種類は特に限定は
ない。

【０２００】具体的には、アンチモン化合物としては、
三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、酢酸アンチモ
ン、アンチモングリコキサイドなどが挙げられ、これら
のうち三酸化アンチモンが好ましい。

【０２０１】また、チタン化合物としては、テトラ−ｎ
−プロピルチタネート、テトライソプロピルチタネー
ト、テトラ−ｎ−ブチルチタネート、テトライソブチル
チタネート、テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルチタネート、テ
トラシクロヘキシルチタネート、テトラフェニルチタネ
ート、蓚酸チタン等が挙げられ、これらのうちテトラ−
ｎ−ブトキシチタネートが好ましい。

【０２０２】さらに、ゲルマニウム化合物としては二酸
化ゲルマニウム、四塩化ゲルマニウムなどが挙げられ、
これらのうち二酸化ゲルマニウムが好ましい。

【０２０３】スズ化合物としては、ジブチルスズオキサ
イド、メチルフェニルスズオキサイド、テトラエチルス
ズ、ヘキサエチルジスズオキサイド、トリエチルスズハ
イドロオキサイド、モノブチルヒドロキシスズオキサイ
ド、トリイソブチルスズアデテート、ジフェニルスズジ
ラウレート、モノブチルスズトリクロライド、ジブチル
スズサルファイド、ジブチルヒドロキシスズオキサイ
ド、メチルスタンノン酸、エチルスタンノン酸などが挙
げられ、特にモノブチルヒドロキシスズオキサイドの使
用が好ましい。

【０２０４】本発明でフィルム原料として使用するポリ
エステルとは、ジカルボン酸を含む多価カルボン酸およ
びこれらのエステル形成性誘導体から選ばれる一種また
は二種以上とグリコールを含む多価アルコールから選ば
れる一種または二種以上とから成るもの、またはヒドロ
キシカルボン酸およびこれらのエステル形成性誘導体か
らなるもの、または環状エステルからなるものをいう。

【０２０５】好ましいポリエステルとしては、主たる酸
成分がテレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体、
もしくはナフタレンジカルボン酸またはそのエステル形
成性誘導体であり、主たるグリコール成分がアルキレン
グリコールであるポリエステルである。

【０２０６】主たる酸成分がテレフタル酸またはそのエ
ステル形成性誘導体もしくはナフタレンジカルボン酸ま
たはそのエステル形成性誘導体であるポリエステルと
は、全酸成分に対してテレフタル酸またはそのエステル
形成性誘導体とナフタレンジカルボン酸またはそのエス
テル形成性誘導体を合計して70モル％以上含有するポリ
エステルであることが好ましく、より好ましくは80モル
％以上含有するポリエステルであり、さらに好ましくは
90モル％以上含有するポリエステルである。

【０２０７】主たるグリコール成分がアルキレングリコ
ールであるポリエステルとは、全グリコール成分に対し
てアルキレングリコールを合計して70モル％以上含有す
るポリエステルであることが好ましく、より好ましくは
80モル％以上含有するポリエステルであり、さらに好ま
しくは90モル％以上含有するポリエステルである。

【０２０８】ジカルボン酸としては、蓚酸、マロン酸、
コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベ
リン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン
酸、ドデカンジカルボン酸、 テトラデカンジカルボン
酸、ヘキサデカンジカルボン酸、１，３−シクロブタン
ジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカル
ボン酸、２，５−ノルボルナンジカルボン酸、ダイマー
酸などに例示される飽和脂肪族ジカルボン酸またはこれ
らのエステル形成性誘導体、フマル酸、マレイン酸、イ
タコン酸などに例示される不飽和脂肪族ジカルボン酸ま
たはこれらのエステル形成性誘導体、オルソフタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、５−（アルカリ金属）ス
ルホイソフタル酸、ジフェニン酸、１，３−ナフタレン
ジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，
５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、４，４’
−ビフェニルジカルボン酸、４，４’−ビフェニルスル
ホンジカルボン酸、４，４’−ビフェニルエーテルジカ
ルボン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−ｐ，
ｐ’−ジカルボン酸、パモイン酸、アントラセンジカル
ボン酸などに例示される芳香族ジカルボン酸、またはこ
れらのエステル形成性誘導体が挙げられる。

【０２０９】これらのジカルボン酸のうち、テレフタル
酸、ナフタレンジカルボン酸、またはこれらのエステル
形成性誘導体が好ましい。

【０２１０】ナフタレンジカルボン酸またはそのエステ
ル形成性誘導体としては、１，３−ナフタレンジカルボ
ン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフ
タレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン
酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、またはこれらの
エステル形成性誘導体が挙げられる。

【０２１１】特に好ましくは、テレフタル酸、２，６−
ナフタレンジカルボン酸またはこれらのエステル形成性
誘導体である。必要に応じて、他のジカルボン酸を構成
成分としてもよい。

【０２１２】これらジカルボン酸以外の多価カルボン酸
として、エタントリカルボン酸、プロパントリカルボン
酸、ブタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、トリメ
リット酸、トリメシン酸、３，４，３’，４’−ビフェ
ニルテトラカルボン酸、およびこれらのエステル形成性
誘導体などが挙げられる。

【０２１３】グリコールとしては、エチレングリコー
ル、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチ
レングリコール、２，３−ブチレングリコール、１，４
−ブチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、ネ
オペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、
１，２−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキ
サンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，
２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキ
サンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、１，４−シクロヘキサンジエタノール、１，１０−
デカメチレングリコール、１，１２−ドデカンジオール
などのアルキレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリトリメチレングリコール、ポリテトラメチレン
グリコールなどに例示される脂肪族グリコール、ヒドロ
キノン、４，４’−ジヒドロキシビスフェノール、１，
４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，４
−ビス（β−ヒドロキシエトキシフェニル）スルホン、
ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ｐ−
ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）メタン、１，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）エタン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＣ、
２，５−ナフタレンジオール、これらのグリコールにエ
チレンオキシドが付加したグリコール、などに例示され
る芳香族グリコールが挙げられる。

【０２１４】これらのグリコールのうち、アルキレング
リコールが好ましく、さらに好ましくは、エチレングリ
コール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブチ
レングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール
である。また、前記アルキレングリコールは、分子鎖中
に置換基や脂環構造を含んでいても良く、同時に２種以
上を使用しても良い。

【０２１５】これらグリコール以外の多価アルコールと
して、トリメチロールメタン、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、グリ
セロール、ヘキサントリオールなどが挙げられる。

【０２１６】ヒドロキシカルボン酸としては、乳酸、ク
エン酸、リンゴ酸、酒石酸、ヒドロキシ酢酸、３−ヒド
ロキシ酪酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−（ ２−ヒ
ドロキシエトキシ）安息香酸、４−ヒドロキシシクロヘ
キサンカルボン酸、またはこれらのエステル形成性誘導
体などが挙げられる。

【０２１７】環状エステルとしては、ε−カプロラクト
ン、β−プロピオラクトン、β−メチル−β−プロピオ
ラクトン、δ−バレロラクトン、グリコリド、ラクチド
などが挙げられる。

【０２１８】多価カルボン酸もしくはヒドロキシカルボ
ン酸のエステル形成性誘導体としては、これらのアルキ
ルエステル、酸クロライド、酸無水物などが挙げられ
る。

【０２１９】本発明で用いるポリエステルとしては、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリプロピレンテレフタレート、ポリ（１，４−シ
クロヘキサンジメチレンテレフタレート）、ポリエチレ
ンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリプロ
ピレンナフタレートおよびこれらの共重合体が好まし
く、特に好ましくはポリエチレンテレフタレートおよび
この共重合体である。

【０２２０】また、本発明で用いるポリエステルには、
公知のリン化合物を共重合成分として含むことができ
る。リン系化合物としては二官能性リン系化合物が好ま
しく、例えば（２−カルボキシルエチル）メチルホスフ
ィン酸、（２−カルボキシエチル）フェニルホスフィン
酸、９，１０−ジヒドロ−１０−オキサ−（２，３−カ
ルボキシプロピル）−１０−ホスファフェナンスレン−
１０−オキサイドなどが挙げられる。これらのリン系化
合物を共重合成分として含むことで、得られるポリエス
テルの難燃性等を向上させることが可能である。

【０２２１】さらに、スルホン酸アルカリ金属塩基を有
するポリカルボン酸を本発明で用いるポリエステルの共
重合成分とすることにより、配向ポリエステルフィルム
にした際の各種インクとの密着性改善の点で好ましい態
様である。

【０２２２】共重合モノマーとして用いる金属スルホネ
ート基含有化合物としては、特に限定されるものではな
いが、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、２−ナトリ
ウムスルホテレフタル酸、５−リチウムスルホイソフタ
ル酸、２−リチウムスルホテレフタル酸、５−カリウム
スルホイソフタル酸、２−カリウムスルホテレフタル
酸、またはそれらの低級アルキルエステル誘導体などが
挙げられる。この中でも、５−ナトリウムスルホイソフ
タル酸またはそのエステル形成性誘導体が特に好まし
い。

【０２２３】金属スルホネート基含有化合物の共重合量
はポリエステルを構成する酸成分に対して、0.3〜10.0
モル％が好ましく、より好ましくは0.80〜5.0モル％で
ある。

【０２２４】また、ポリエステルを重合した後に、得ら
れたポリエステルから触媒を除去するか、またはリン系
化合物などの添加によって触媒を失活させることによっ
て、ポリエステルの熱安定性をさらに高めることができ
る。

【０２２５】本発明で用いるポリエステル中には、使用
する目的に応じて、無機粒子、耐熱性高分子粒子、架橋
高分子粒子などの不活性粒子、蛍光増白剤、紫外線防止
剤、赤外線吸収色素、熱安定剤、界面活性剤、酸化防止
剤などの各種添加剤を１種もしくは２種以上含有させる
ことができる。酸化防止剤としては、芳香族アミン系、
フェノール系などの酸化防止剤が使用可能であり、安定
剤としては、リン酸やリン酸エステル系等のリン系、イ
オウ系、アミン系などの安定剤が使用可能である。

【０２２６】次に、本願発明の配向ポリエステルフィル
ムの製造方法について詳しく説明する。前記の特定の触
媒を用いて重合したポリエステル樹脂を溶融押出しし、
Ｔ−ダイスより冷却回転ロール上にシート状に成型し、
未延伸シートを作成する。この際、例えば特公平６−３
９５２１号公報、特公平６−４５１７５号公報に記載の
技術を適用することにより、高速製膜性が可能となる。
また、複数の押出し機を用い、コア層、スキン層に各種
機能を分担させ、共押出し法により積層フィルムとして
も良い。

【０２２７】本発明の配向ポリエステルフィルムは、公
知の方法を用いて、ポリエステルのガラス転移温度以上
結晶化温度未満で、少なくとも一軸方向に１．１〜６倍
に延伸することにより得ることができる。

【０２２８】例えば、二軸配向ポリエステルフィルムを
製造する場合、縦方向または横方向に一軸延伸を行い、
次いで直交方向に延伸する逐次二軸延伸方法、縦方向及
び横方向に同時に延伸する同時二軸延伸する方法、さら
に同時二軸延伸する際の駆動方法としてリニアモーター
を用いる方法のほか、横・縦・縦延伸法、縦・横・縦延
伸法、縦・縦・横延伸法な、同一方向に数回に分けて延
伸する多段延伸方法を採用することができる。

【０２２９】さらに、延伸終了後、フィルムの熱収縮率
を低減させるために、（融点−５０℃）〜融点未満の温
度で３０秒以内、好ましくは１０秒以内で熱固定処理を
行い、０．５〜１０％の縦弛緩処理、横弛緩処理などを
施すことが好ましい。

【０２３０】得られた配向ポリエステルフィルムの厚み
は、１〜１０００μｍであることが好ましく、より好ま
しくは５〜５００μｍであり、さらに好ましくは１０〜
２００μｍである。１μｍ未満では腰が無く取り扱いが
困難である。また１０００μｍを超えると硬すぎて取り
扱いが困難となる。

【０２３１】また、接着性、離型性、制電性、赤外線吸
収性、抗菌性、耐擦り傷性、などの各種機能を付与する
ために、配向ポリエステルフィルム表面にコーティング
法により高分子樹脂を被覆してもよい。また、被覆層に
のみ無機及び／又は有機粒子を含有させて、易滑高透明
ポリエステルフィルムとしてもよい。さらに、無機蒸着
層を設け酸素、水、オリゴマーなどの各種バリア機能を
付与したり、スパッタリング法などで導電層を設け導電
性を付与することもできる。

【０２３２】また、本願発明の配向ポリエステルフィル
ムは、滑り性、走行性、耐摩耗性、巻き取り性などのハ
ンドリング特性を向上させるために、フィルム表面に凹
凸を形成させることが重要である。フィルム表面に凹凸
を付与するためには、ポリエステルの重合工程で無機及
び／又は耐熱性高分子樹脂粒子を添加する外部粒子添加
法、重合工程で触媒残渣とポリエステルの構成成分とを
反応させて不溶性の粒子を析出させる内部粒子法、被覆
層に前記粒子を含有させる方法、薄膜層表面に凹凸が付
与されたロールなどでエンボス加工する方法、レーザー
ビームなどで表面凹凸をパターニングする方法、などが
挙げられる。

【０２３３】本発明の配向ポリエステルフィルムは、フ
ィルム表面の三次元平均傾斜勾配（ＳΔａ）が０．００
４〜０．４、および三次元十点平均粗さ（ＳＲｚ）が
１．２μｍ以下であることが必要である。

【０２３４】フィルム表面の三次元平均傾斜勾配（ＳΔ
ａ）は、中心面に水平な各スライスレベルにおけるフィ
ルムの突起部の断面積及び個数を求め、各スライスレベ
ルにおける突起部断面の平均面積を算出して平均円半径
に換算する。高さの変化に対する平均円半径の変化の比
(勾配)を各スライスレベルの切断平面で求め、各値を平
均した値を三次元平均傾斜勾配（ＳΔａ）と定義する。
三次元平均傾斜勾配（ＳΔａ）は、フィルムの走行性と
良い相関があるパラメータである。ＳΔａは０．００４
〜０．４であることが必要であり、ＳΔａが０．００４
未満では、走行性が不良となり、その結果耐摩耗性が悪
化する。一方、ＳΔａが０．４を超えると、透明性が悪
化するため好ましくない。

【０２３５】また、フィルム表面の三次元十点平均粗さ
（ＳＲｚ）は、粗さ曲面から基準面積分だけ抜き取った
部分の平均線に平行な平面のうち高い方から１〜５番目
までの山の平均と、深い方から１〜５番目までの谷の平
均との間隔をμｍ単位で表したものである。すなわち、
三次元十点平均粗さ（ＳＲｚ）は大突起の高さの指標で
あり、ＳＲｚが大きいということは突起高さの大きい突
起が存在することを意味している。ＳＲｚは１．２μｍ
以下であることが必要であり、ＳＲｚが１．２μｍを超
えると、耐摩耗性が悪化する。

【０２３６】さらに、本発明の配向ポリエステルフィル
ムは、空気抜け速さが９００秒以下であることが必要で
あり、好ましくは６００秒以下であり、特に好ましくは
３００秒以下である。フィルム表面の空気抜け速さが９
００秒を超えると、フィルムをロール状に高速で巻き上
げる際にハンドリング性が低下し好ましくない。

【０２３７】空気抜け速度を小さくするためには、フィ
ルム表面にある程度高い突起を形成させることでフィル
ム／フィルム間に存在する空気の容量を大きくするこ
と、また突起の個数を増すことによってフィルム表面の
フラットな地肌部を少なくすることが有効である。

【０２３８】また、本発明の配向ポリエステルフィルム
は、光線透過率が８０％以上であることが好ましく、特
に好ましくは８５％以上である。

【０２３９】本発明の配向ポリエステルフィルムは、高
温下における耐熱性の優れたフィルムを要求されること
があり、その場合には、前記延伸方式の選択のほかに、
延伸の条件が大きく影響する。したがって、熱寸法安定
性が厳しく要求される用途に使用する場合には、配向ポ
リエステルフィルムは１５０℃における熱収縮率が２．
０％以下とすることが好ましく、より好ましくは０．５
％以下であり、特に好ましくは０．３％以下である。１
５０℃における熱収縮率が２．０％を越えると、例えば
ＰＰＣ複写で原図を印刷する際に原図からの寸法変化を
生じたり、平面性が悪化するために好ましくない。

【０２４０】そこで、熱収縮率を下げるために、フィル
ム製造時の熱固定温度を高くしすぎたり、時間を長くす
ると、フィルム表面の熱結晶化が進み、耐摩耗性が不良
になりやすい。そのため、縦延伸処理後に緩和処理を行
うことや、熱固定温度及び時間を一定範囲に保つこと、
更に必要に応じて熱固定処理後に横及び／又は縦弛緩処
理することが好ましい。ここで、縦延伸後の縦弛緩処理
は延伸温度以上、冷結晶化温度以下で、縦弛緩処理後の
フィルムの１５０℃における熱収縮率が２．０％以下に
なるように弛緩処理し、熱固定処理は２２０℃以上融点
未満の温度で３０秒以内、好ましくは１０秒以内で行
い、横及び縦方向の弛緩処理は熱固定処理の最高温度以
下で平面性が乱れない程度に弛緩処理することが好まし
い。

【０２４１】前記の特性値の制御は、ポリエステルの物
性（熱安定性、固有粘度など）、ポリエステル中または
被覆層中の不活性粒子の特性（平均粒子径、粒子径の標
準偏差、形状、粒子の屈折率、硬さなど）及びその含有
量、製膜条件（延伸倍率、延伸温度、延伸速度、熱固定
温度、弛緩処理温度、弛緩率など）によって行うことが
できる。

【０２４２】不活性粒子の種類及び含有量は、三次元平
均傾斜勾配（ＳΔａ）、三次元十点平均粗さ（ＳＲ
ｚ）、及び空気抜け速さが、本願発明の範囲内であれば
特に限定されるものではないが、シリカ、二酸化チタ
ン、タルク、カオリナイト等の金属酸化物、炭酸カルシ
ウム、リン酸カルシウム、硫酸バリウムなどの金属の塩
または耐熱性高分子粒子など、ポリエステル樹脂に対し
不活性な粒子が例示される。これらの不活性粒子は、い
ずれか一種を単独で用いてもよく、また２種以上を併用
してもよい。

【０２４３】フィルムの透明性を向上させるためには、
ポリエステルに含有させる不活性粒子としては、粒子の
屈折率がポリエステルに近いシリカ、ガラスフィラー、
アルミナ−シリカ複合酸化物粒子が好ましく、可視光線
の波長よりも小さな粒子径を有する粒子が好ましく、含
有量も低いほうが良い。また、延伸張力が大きくなる
と、粒子周囲に発生するボイドが大きくなるため、延伸
張力が低くなるように、すなわち、延伸温度を高目にす
る又は延伸倍率を小さくするように延伸条件を適正化す
る必要がある。さらに、積層構成とし、中心層のポリエ
ステル層には不活性粒子を含有させず、表面層のみ粒子
を含有する方法も透明性を向上させるために極めて有効
な方法である。

【０２４４】三次元平均傾斜勾配（ＳΔａ）を大きくす
るためには、粒子含有量を多くして突起の個数を増やせ
ば良いが、フィルムの透明性は悪化する方向になるの
で、むしろ、ポリエステル中に含有させる不活性粒子を
球状で粒子径を均一なものを使用することが好ましい。

【０２４５】前記の不活性粒子は、平均粒子径が０．０
１〜３．５μｍであることが好ましく、粒子径のばらつ
き度（標準偏差と平均粒子径との比率）が２５％以下で
あることが好ましい。また、粒子の形状は、面積形状係
数が６０％以上の粒子が１種類以上含まれていることが
好ましい。このような特性を有する不活性粒子をポリエ
ステル樹脂に対し０．００５〜２．０重量％含有させる
ことが好ましく、特に好ましくは１．０重量％以下であ
る。

【０２４６】上記の面積形状係数は、次式によって求め
ることができる。 面積形状係数（％）＝（粒子の投影断面積／粒子に外接
する円の面積）× １００

【０２４７】本発明の配向ポリエステルフィルムは、好
ましくは一般包装用、帯電防止性、ガスバリア性、金属
ラミネート用、ヒートシール用、防曇、金属蒸着、易引
裂性、易開封、製袋包装用、レトルト包装用、ボイル包
装用、薬包装用、易接着性、磁気記録用、コンデンサ
用、インクリボン用、転写用、粘着ラベル用、スタンピ
ングホイル用、金銀糸用、トレーシング材料用、離形用
などに用いられる。

【０２４８】一般包装用としては、例えば特開昭５２−
８８４９１号、特開昭５２−１５１３６５号、特開昭５
９−２２４３４５号公報に記載の技術を適用することに
より得られる。無機蒸着フィルムとしては例えば第２７
０００１９号、特開平５−２１４１３５、特開平５−１
８６６２２号公報に記載の技術により得ることができ
る。金属ラミネートフィルムとしては、例えば第２７６
５４５４号公報記載の技術により得ることができる。医
療用包装材料としては、例えば特開平１０-１５６９９
６号公報に記載のフィルムとして本発明のフィルムを基
材に使用できる。

【０２４９】コーティングによるバリア性フィルムとし
ては、例えば特開平０７-１８８４３９号公報に記載の
ポリマーフィルムを本発明のフィルムとすることにより
得ることができる。金属蒸着フィルム、コンデンサ用フ
ィルムとしては、例えば特開２０００−０３０９６９号
公報、実施例２に記載のポリエステルフィルムを本発明
のフィルムとすることにより得られる。

【０２５０】レトルト包装用としては、例えば特開平５
−２１２８２２、特開平５−３０５９７０、特開平５−
３０５９７２号公報に記載のプラスチックフィルムを本
発明のフィルムとすることにより得ることができる。防
曇フィルムとしては、特開平１０−１６６５３４号公報
に記載のポリエチレンテレフタレートフィルムに本発明
のフィルムを適用することにより得ることができる。医
療用離形フィルムとしては、例えば特開平１０−１１４
００９号公報に記載のフィルムに本発明のフィルムを適
用することにより得ることができる。

【０２５１】セラミック離形用フィルムとしては、例え
ば特開２０００−０２５１６３号公報に記載のフィルム
に本発明のフィルムを適用することにより得ることがで
きる。磁気記録用としては、例えば特開平６−２６２６
７４に記載のポリエステルフィルムに本発明のフィルム
を適用することにより得られる。易接着性フィルムとし
ては、例えば特公平０７−１０８５６３、特開平１０−
２３５８２０、特開平１１−３２３２７１号公報に記載
のフィルムに本発明のフィルムを適用することにより得
られる。

【０２５２】インクリボン用としては、特許２７０６６
９２号公報実施例に記載のポリエチレンテレフタレート
フィルムに本発明のフィルムを適用することにより得ら
れる。転写用としては、例えば特開２０００−７１４０
２に記載のフィルムに本発明のフィルムを適用すること
により得られる。粘着シートとしては、例えば特開平６
−１２２８５６号公報に記載のポリエチレンテレフタレ
ートフィルムに本発明のフィルムを適用することにより
得られる。シール用としては、例えば特開平９−１９３
３２９号公報に記載のフィルムに本発明のフィルムを適
用することにより得られる。

【０２５３】易引裂性フィルムとしては、例えば特開平
９−２５５７９７、特願平１０−２９５１９号公報に記
載の技術を本発明のフィルムに適応することにより得ら
れる。帯電防止用フィルムとしては、例えば特許第２９
５２６７７号公報、特開平６−１８４３３７号公報に記
載の技術を用いることができる。易接着性フィルムとし
ては、例えば特公平０７−１０８５６３、特開平１０−
２３５８２０、特開平１１−３２３２７１号公報に、カ
ード用としては、例えば特開平１０−１７１９５６、特
開平１１−０１０８１５号公報に記載の技術を本発明の
フィルムに適用することができる。

【０２５４】建材用、建材用化粧版、化粧材用として
は、例えば特開平０５−２００９２７号公報に記載の基
材シート、特開平０７−３１４６３０号公報に記載の透
明シートとして本発明のフィルムを用いることができ
る。インクジェット記録用としては、例えば特開平０５
−０３２０３７号公報に記載の透明基材として本発明の
フィルムを用いることができる。昇華転写記録用として
は、例えば特開２０００-０２５３４９号公報に記載の
透明なフィルムとして本発明のフィルムを用いることが
できる。

【０２５５】レーザービームプリンタ用、電子写真記録
用としては、例えば特開平０５−０８８４００号公報に
記載のプラスチックフィルムとして本発明のフィルムを
用いることができる。熱転写記録用としては、例えば特
開平０７−０３２７５４号公報に感熱記録用としては特
開平１１−０３４５０３号公報にそれぞれ記載の方法で
本発明のフィルムを用いることができる。

【０２５６】プリント基板用としては、例えば特開平０
６−３２６４５３号公報に記載のポリエステルフィルム
として本発明のフィルムを用いることができる。マスキ
ングフィルム用としては、例えば特開平０５−２７３７
３７号公報に記載の方法で本発明のフィルムを用いるこ
とができる。セパレータ用としては、例えば特開平１１
−２０９７１１号公報の段落番号［００１２］に記載の
フィルムとして本発明のフィルムを用いることができ
る。

【０２５７】紫外線防止用としては、例えば特開平１０
−３２９２９１号公報に記載のポリエステルフィルムと
して本発明のフィルムを用いることができる。農業用フ
ィルムとしては、特開平１０−１６６５３４号公報に記
載のポリエチレンテレフタレートフィルムに本発明のフ
ィルムを適用することにより得ることができる。粘着シ
ートとしては例えば特開平０６−１２２８５６号公報に
記載のポリエチレンテレフタレートフィルムに本発明の
フィルムを適用することにより得られる。

【０２５８】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明はもとよりこれらの実施例に限定されるものではな
い。なお、各実施例および比較例において用いた評価方
法を以下に説明する。

【０２５９】〔評価方法〕 （１）リン化合物の評価 （ａ）¹H-NMR測定 化合物をCDCl₃またはDMSOに溶解させ、室温下でVarian
GEMINI-200を使って測定した。

【０２６０】（ｂ）融点測定 化合物をカバーガラス上にのせ、Yanaco MICRO MELTING
POINT APPARATUSを使って１℃／分の昇温速度で測定し
た。

【０２６１】（ｃ）元素分析 リンの分析は、ＰＥＴレジンチップを湿式分解後、モリ
ブデンブルー比色法を用いて行った。その他の金属は、
灰化／酸溶解後、高周波プラズマ発光分析および原子吸
光分析を用いて行った。

【０２６２】（２）ポリエステルの特性 （ａ）固有粘度（ＩＶ） ポリエステルをフェノール／１，１，２，２−テトラク
ロロエタンの６／４（重量比）混合溶媒を使用して溶解
し、温度３０℃にて測定した。

【０２６３】（ｂ）酸価 ポリエステル重合体０．１ｇをベンジルアルコール１０
ｍｌに溶解した後、０．１Ｎ−ＮａＯＨのメタノール／
ベンジルアルコール（＝１／９）の溶液を使用して滴定
により測定した。

【０２６４】（ｃ）色相 ポリエステル重合体の色相は、溶融重合したレジンチッ
プ用い、色差計（東京電色（株）製、MODEL TC-1500MC-
88）を使用して、Ｌ値、ａ値、ｂ値を測定した。

【０２６５】（ｄ）示差走査熱量分析（ＤＳＣ） ＴＡインスツルメンツ社製ＤＳＣ２９２０を用いて測定
した。ポリエステル10.0mgをアルミパンに入れ、５０℃
／分の昇温速度で２８０℃まで加熱し、２８０℃に達し
てから１分間保持した後即座に、液体窒素中でクエンチ
した。その後、室温から２０℃／分の昇温速度で３００
℃まで昇温し、昇温時結晶化温度Ｔｃ１ならびに融点Ｔ
ｍを求めた。３００℃に達してから２分間保持した後
に、１０℃／分で降温し、降温時結晶化温度Ｔｃ２を求
めた。Ｔｃ１、Ｔｍ、Ｔｃ２はそれぞれのピーク温度と
した。

【０２６６】（ｅ）熱安定性パラメータ（ＴＳ） ＰＥＴレジンチップ（［ＩＶ］_i ）１ｇを内径約１４ｍ
ｍのガラス試験管に入れ１３０℃で１２時間真空乾燥し
た後、真空ラインにセットし減圧と窒素封入を５回以上
繰り返した。次いで、１００ｍｍＨｇの窒素を封入して
封管し、３００℃の塩バスに浸漬して２時間溶融状態に
維持した。その後、サンプルを取り出して冷凍粉砕して
真空乾燥し、［ＩＶ］_f2を測定し、下記計算式を用いて
求めた。式は、既報（上山ら：日本ゴム協会誌第６３巻
第８号４９７頁１９９０年）から引用した。 ＴＳ＝０．２４５｛［ＩＶ］_f2 ^-1.47 −［ＩＶ］_i
^-1.47 ｝

【０２６７】（ｆ）熱酸化安定性パラメータ（ＴＯＳ） ＰＥＴレジンチップ（［ＩＶ］_i）を冷凍粉砕して２０
メッシュ以下の粉末にした。この粉末を１３０℃で１２
時間真空乾燥し、粉末３００ｍｇを内径約８ｍｍ、長さ
約１４０ｍｍのガラス試験管に入れ７０℃で１２時間真
空乾燥した。次いで、シリカゲルを入れた乾燥管を試験
管上部につけて乾燥した空気下で、２３０℃の塩バスに
浸漬して１５分間加熱した後の［ＩＶ］_f1を測定した。
ＴＯＳは、上記ＴＳと同じ計算式を用い、下記のように
求めた。ただし、［ＩＶ］_i および［ＩＶ］_f1はそれぞ
れ加熱試験前と加熱試験後のＩＶ（ｄｌ／ｇ）を指す。
冷凍粉砕は、フリーザーミル（米国スペックス社製、６
７５０型）を用いて行った。専用セルに約２ｇのレジン
チップと専用のインパクターを入れた後、セルを装置に
セットし液体窒素を装置に充填して約１０分間保持し、
次いでＲＡＴＥ１０（インパクターが１秒間に約２０回
前後する）で５分間粉砕を行った。 ＴＯＳ＝０．２４５｛［ＩＶ］_f1 ^-1.47−［ＩＶ］_i
^-1.47 ｝

【０２６８】（ｇ）耐加水分解性パラメータ（ＨＳ） ＰＥＴレジンチップ（試験前；［ＩＶ］_i ）を上記と同
様に冷凍粉砕し、２０メッシュ以下の粉末にした。その
粉末を１３０℃で１２時間真空乾燥した。加水分解試験
はミニカラー装置（（株）テクサム技研、TypeMC12.EL
B）を用いて行った。上記粉末１ｇを純水１００ｍｌと
共に専用ステンレスビーカーに入れてさらに専用の攪拌
翼を入れ、密閉系にして、ミニカラー装置にセットし１
３０℃に加熱、加圧した条件下に６時間攪拌した。試験
後のＰＥＴをグラスフィルターで濾取し、真空乾燥した
後ＩＶを測定し（［ＩＶ］_f2）、以下の式により耐加水
分解性パラメータ（ＨＳ）を求めた。 ＨＳ＝０．２４５｛［ＩＶ］_f2 ^-1.47 −［ＩＶ］_i
^-1.47 ｝

【０２６９】（３）不活性粒子の特性 （ａ）平均粒子径及び粒子径のばらつき度 不活性粒子を走査型電子顕微鏡（日立製作所社製、Ｓ−
５１０型）で観察し、写真撮影したものを拡大して複写
し、粒子の外形をトレースし任意に２００個の粒子を黒
く塗りつぶした。この像を画像解析装置（ニコン社製、
ルーゼックス２Ｄ）を用いて、それぞれの粒子の水平方
向のフェレ径を測定し、その平均値を平均粒子径とし
た。また、粒子径のばらつき度は下記の式により算出し
た。 粒子径のばらつき度（％）＝（粒子径の標準偏差／平均
粒子径）×１００

【０２７０】（ｂ）面積形状係数 平均粒子径の測定に用いたトレース像から任意に２０個
の粒子を選び、上記（ａ）で用いた画像解析装置を用い
て、それぞれの粒子の投影断面積を測定した。また、そ
れらの粒子に外接する円の面積を算出し、下記の式によ
り算出した。 面積形状係数（％）=（粒子の投影断面積／粒子に外接
する円の面積）× １００

【０２７１】（４）フィルム特性 （ａ）フィルムの熱安定性 得られたキャストフィルムの外観を目視で観察し、フィ
ルムの着色の程度により、下記の基準により、ランク付
けを行った。 ◎：着色がない。 ○：わずかに着色している。 △：着色している。 ×：著しく着色している。

【０２７２】（ｂ）三次元表面粗さパラメータ ポリエステルフィルムの表面を触針式三次元表面粗さ計
（株式会社小坂研究所社製、ＳＥ−３ＡＫ）を用いて、
触針先端半径２μｍ、触針荷重３０ｍｇ、カットオフ値
０．２５ｍｍ、Ｘ倍率は２００倍、Ｙ倍率は５００倍、
Ｚ倍率は２０，０００倍とした。フィルムの長手方向に
測定長１ｍｍにわたって、触針の送り速さ０．１ｍｍ／
秒で測定し、送りピッチ２μｍで５００点に分割し、各
点の高さを三次元粗さ解析装置（ＴＤＡ−２１）に取り
込ませた。これと同様の操作をフィルムの幅方向につい
て２μｍ間隔で連続的に１５０回、即ちフィルムの幅方
向０．３ｍｍにわたって行い、解析装置にデータを取り
込ませた。次に、前記解析装置を用いて、三次元平均傾
斜勾配（Ｓ△ａ）および三次元十点平均粗さ（ＳＲｚ）
を自動的に算出する。

【０２７３】ここで、ＳΔａとは、具体的には、前記触
針式三次元表面粗さ計により、一定間隔で離れた所定数
の測定箇所の高さを測定し、これらの測定値を三次元表
面粗さ解析装置に取り込んで得られる値をいう。より具
体的には、得られる表面粗さ曲線をサインカーブで近似
し、データを合わせて三次元のデータを得、中心面を基
準面として、突起の数と高さとから面全体の傾斜勾配を
算出する。

【０２７４】中心面上にＸ軸およびＹ軸からなる直交座
標軸系を置き、中心面に直交する軸をＺ軸とし、中心面
上にＸ軸方向長さＬｘ、Ｙ軸方向長さＬｙ、面積Ｌｘ×
Ｌｙ＝Ｓ_Mの部分を抜き取り、この抜き取り部分から、
Ｓ△ａは下記の式で表される。

【０２７５】

【数１】

【０２７６】ここで、Ｚ＝ｆ（ｘ、ｙ）は、上記直交座
標軸上の位置（ｘ、ｙ）におけるフィルム表面の高さＺ
を表す関数を意味し、Ｌｘ＝５００、Ｌｙ＝１５０であ
る。

【０２７７】（ｃ）空気抜け速さ 図１に示す測定装置を用意する。すなわち、台盤１の上
面に円形の孔１ａを設け、この孔１ａ内に直径７０ｍｍ
のガラス平板２を固定する。ガラス平板２の外周と孔壁
１ｂとの間に溝を形成し、さらに上記の孔１ａを囲むリ
ング上の溝孔１ｃをあけ、この溝孔１ｃを上記ガラス平
板２の外周の溝と連通させ、溝孔１ｃにパイプ３を介し
て真空ポンプ４の吸引口を接続する。そして、台盤１の
上面に、ガラス平板２を覆う大きさのフィルム試料５を
重ね、その外周を粘着テープ６で台盤１上に密封状に固
定し、真空ポンプ４を駆動し、ガラス平板２の外周部に
干渉縞が出現してからガラス平板２の全面に干渉縞が広
がり、その動きが止まるまでの時間（秒）を測定し、こ
の時間（秒）をもって空気抜け速さとする。

【０２７８】（ｄ）ハンドリング特性 広幅のロールに巻かれたフィルムを２５００ｍスリット
して、小幅のロールに巻き直すに際して、ロール端部の
巻きずれ、しわ、バブル等を生じないで問題のないロー
ルが得られるかどうかを４段階で評価し、次のランク付
けで評価した。 １級：問題のないスリットロールを得ることは極めて困
難。 ２級：低速（１５０ｍ／分）で問題のないスリットロー
ルが得られる。 ３級：中速（２００ｍ／分）で問題のないスリットロー
ルが得られる。 ４級：高速（２５０ｍ／分）で問題のないスリットロー
ルが得られる。

【０２７９】（ｅ）耐摩耗性 フィルムを１／２インチサイズに細幅にスリットし、図
２に示した走行試験機を用いて、金属固定ロールにこす
り付けて走行させたとき、一定の供給張力に体してガイ
ドロール通過後、白紛のロールへの付着量を目視で評価
し、次のランク付けで表す。 １級：非常に多い ２級：多い ３級：ややあり ４級：ほとんどなし ５級：全くなし

【０２８０】（実施例１） 〔ポリエステルの合成〕高純度テレフタル酸とエチレン
グリコールから常法に従って製造したビス（２−ヒドロ
キシエチル）テレフタレート及びオリゴマーの混合物に
対し、重縮合触媒として塩化アルミニウムの１３ｇ／ｌ
のエチレングリコール溶液をポリエステル中の酸成分に
対してアルミニウム原子として０．０１５ｍｏｌ％とＩ
ｒｇａｎｏｘ １４２５（チバ・スペシャルティーケミ
カルズ社製）の１０ｇ／ｌエチレングリコール溶液を酸
成分に対してＩｒｇａｎｏｘ １４２５として０．０２
ｍｏｌ％を加えて、窒素雰囲気下、常圧にて２４５℃で
１０分間撹拌した。次いで５０分間を要して２７５℃ま
で昇温しつつ反応系の圧力を徐々に下げて１３．３Ｐａ
（０．１Ｔｏｒｒ）としてさらに２７５℃、１３．３Ｐ
ａで重縮合反応を行った。ポリエチレンテレフタレート
のIVが0.65dl/gに到達するまでに要した重合時間（Ａ
Ｐ）は７５分であった。重縮合にて得られたポリエチレ
ンテレフタレートを常法に従ってチップ化した。

【０２８１】得られたＰＥＴレジンの特性は、固有粘度
が０．６５ｄｌ／ｇ、酸価が１．４ｅｑ／ｔｏｎ、ＤＥ
Ｇが２．１ｍｏｌ％であった。また、熱特性は、融点
（Ｔｍ）が２５７．４℃、昇温結晶化温度（Ｔｃ１）が
１５５．６℃、降温結晶化温度（Ｔｃ２）が１８１．５
℃であった。色相はＬ値が６８．５、ａ値が−２．７、
ｂ値が５．３であった。

【０２８２】また、上記のＰＥＴレジンチップの熱安定
性パラメータ（ＴＳ）は０．１７、熱酸化パラメータ
（ＴＯＳ）は０．０１未満、耐加水分解性パラメータ
（ＨＳ）は０．０５、溶液へイズ（ＳＨ）は０．１％で
あった。

【０２８３】〔フィルムの製膜〕ＰＥＴレジンチップを
１３５℃で１０時間真空乾燥した。前記ＰＥＴレジンチ
ップと平均粒子径１．０μｍ、粒子径のばらつき度が２
０％、面積形状係数が８０％のシリカ粒子をＰＥＴに対
し０．２重量％となるように二軸押し出し機に定量供給
し、２８０℃でシート状に溶融押し出しして、表面温度
２０℃に保った金属ロール上で急冷固化し、厚さ２００
μｍのキャストフィルムを得た。

【０２８４】次に、このキャストフィルムを加熱された
ロール群及び赤外線ヒーターで９６℃に加熱し、その後
周速差のあるロール群で長手方向に３．５倍延伸して一
軸配向ＰＥＴフィルムを得た。引き続いて、テンター
で、１２０℃で幅方向に４．０倍に延伸し、フィルム幅
長を固定した状態で、２２０℃で２３秒間熱固定処理す
るとともに３％の弛緩処理をし、厚さ１６μｍの二軸配
向ＰＥＴフィルムを得た。得られたＰＥＴフィルムの特
性を表１に示す。また、フィルムの黒ずみは、重合触媒
として従来の三酸化アンチモンを用いて製造したポリエ
ステルをフィルム原料とした場合と比べ改善されてい
た。

【０２８５】（実施例２） （リン化合物の合成例）下記式（５１）で表されるリン
化合物（リン化合物Ａ）の合成

【０２８６】

【化５１】

【０２８７】１．Sodium(O-ethyl 3,5-di-tert-butyl-4
-hydroxybenzylphosphonate)の合成 50%水酸化ナトリウム水溶液6.5g（84mmol）とメタノー
ル6.1mlの混合溶液中にdiethyl(3,5-di-tert-butyl-4-h
ydroxybenzyl)phosphonate 5g（14mmol）のメタノール
溶液6.1mlを加え、窒素雰囲気下24時間加熱還流を行っ
た。反応後、反応混合物を冷却しながら濃塩酸7.33g（7
0mmol）を加え、析出物をろ取、イソプロパノールで洗
浄後、ろ液を減圧留去した。得られた残渣を熱イソプロ
パノールに溶解させ、不溶分をろ取し、イソプロパノー
ルを減圧留去後、残渣を熱ヘプタンで洗浄、乾燥してSo
dium(O-ethyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphos
phonate) を3.4g（69%）得た。なお、多量に合成する場
合は、上記の各原料のモル比をあわせて行った。

【０２８８】形状：白色粉体 融点：294-302℃（分解）¹ H-NMR(DMSO,δ)：1.078(3H, t, J=7Hz), 1.354 (18H,
s), 2.711(2H, d),3.724(2H, m, J=7Hz), 6.626(1H,
s), 6.9665(2H, s) 元素分析（カッコ内は理論値）：Na 6.36%(6.56%), P
9.18%(8.84%)

【０２８９】２．O-ethyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydrox
ybenzylphosphonic acid（リン化合物Ａ）の合成 室温で攪拌下、Sodium(O-ethyl 3,5-di-tert-butyl-4-h
ydroxybenzylphosphonate)1g（2.8mmol）の水溶液20ml
に濃塩酸1.5gを加えて1時間攪拌した。反応婚合物に水1
50mlを加え、析出した結晶をろ取、水洗、乾燥してO-et
hyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonic ac
idを826mg（88%）得た。なお、多量に合成する場合は、
上記の各原料のモル比をあわせて行った。 形状：板状結晶 融点：126-127℃¹ H-NMR(CDCl₃,δ)：1.207(3H, t, J=7Hz), 1.436(18H,
s), 3.013(2H, d),3.888(2H, m, J=7Hz.), 7.088(2H,
s), 7.679-8.275(1H, br)

【０２９０】（ポリエステルの重合）重合反応缶に高純
度テレフタル酸とその２倍モル量のエチレングリコール
を仕込み、トリエチルアミンを酸成分に対して0.3mol%
加え、0.25Mpaの加圧下245℃にて水を系外に留去しなが
らエステル化反応を120分間行いエステル化率が95%のビ
ス（2-ヒドロキシエチル）テレフタレート（BHET）およ
びオリゴマーの混合物（以下、BHET混合物という）を得
た。このBHET混合物に対して、アルミニウムトリスアセ
チルアセトネートの2.5g/lのエチレングリコール溶液を
ポリエステル中の酸成分に対してアルミニウム原子とし
て0.015mol%加え、上述のリン化合物Ａの10g/lのエチレ
ングリコール溶液をポリエステル中の酸成分に対してリ
ン化合物Ａとして0.04mol%添加し、窒素雰囲気下常圧に
て245℃で10分間攪拌した。次いで50分間を要して275℃
まで昇温しつつ反応系の圧力を徐々に下げて0.1Torrと
してさらに275℃、0.1Torrで重縮合反応を行った。ポリ
エチレンテレフタレートのIVが0.65dl/gに到達するまで
に要した重合時間（AP）は１０３分であった。重縮合に
て得られたポリエチレンテレフタレートを常法に従って
チップ化した。

【０２９１】得られたＰＥＴレジンの特性は、固有粘度
が０．６５ｄｌ／ｇ、酸価が２．０ｅｑ／ｔｏｎ、ＤＥ
Ｇが２．０ｍｏｌ％であった。また、熱特性は、融点
（Ｔｍ）が２５７．５℃、昇温結晶化温度（Ｔｃ１）が
１６４．１℃、降温結晶化温度（Ｔｃ２）が１８５．４
℃であった。色相はＬ値が６８．３、ａ値が−１．１、
ｂ値が１．９であった。

【０２９２】また、上記のＰＥＴレジンチップの熱安定
性パラメータ（ＴＳ）は０．１６、熱酸化パラメータ
（ＴＯＳ）は０．０１未満、耐加水分解性パラメータ
（ＨＳ）は０．０４、溶液へイズ（ＳＨ）は０．０４％
であった。

【０２９３】上記溶融重合で得られたＰＥＴレジンチッ
プを用いて、実施例１と同様にして二軸配向ＰＥＴフィ
ルムを得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。ま
た、フィルムの黒ずみは、実施例１と同様に、重合触媒
として従来の三酸化アンチモンを用いて製造したポリエ
ステルをフィルム原料とした場合と比べ改善されてい
た。

【０２９４】（実施例３） （リン化合物の合成例）下記式（５２）で表されるリン
化合物のマグネシウム塩（リン化合物Ｂ）の合成

【０２９５】

【化５２】

【０２９６】１．Sodium(O-ethyl 3,5-di-tert-butyl-4
-hydroxybenzylphosphonate) の合成 50%水酸化ナトリウム水溶液6.5g（84mmol）とメタノー
ル6.1mlの混合溶液中にdiethyl(3,5-di-tert-butyl-4-h
ydroxybenzyl)phosphonate 5g（14mmol）のメタノール
溶液6.1mlを加え、窒素雰囲気下24時間加熱還流を行っ
た。反応後、反応混合物を冷却しながら濃塩酸7.33g（7
0mmol）を加え、析出物をろ取、イソプロパノールで洗
浄後、ろ液を減圧留去した。得られた残渣を熱イソプロ
パノールに溶解させ、不溶分をろ取し、イソプロパノー
ルを減圧留去後、残渣を熱ヘプタンで洗浄、乾燥してSo
dium(O-ethyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphos
phonate) を3.4g（69%）得た。なお、多量に合成する場
合は、上記の各原料のモル比をあわせて行った。

【０２９７】形状：白色粉体 融点：294-302℃（分解）¹ H-NMR(DMSO,δ)：1.078(3H, t, J=7Hz), 1.354 (18H,
s), 2.711(2H, d),3.724(2H, m, J=7Hz), 6.626(1H,
s), 6.9665(2H, s) 元素分析（カッコ内は理論値）：Na 6.36%(6.56%), P
9.18%(8.84%)

【０２９８】２．Magnesium bis(O-ethyl 3,5-di-tert-
butyl-4-hydroxybenzylphosphonate)（リン化合物Ｂ）
の合成 室温で攪拌下、Sodium(O-ethyl 3,5-di-tert-butyl-4-
hydroxybenzylphosphonate) 500mg（1.4mmol）の水溶液
4mlに硝酸マグネシウム6水和物 192mg（0.75mmol）の水
溶液1mlを滴下した。1時間攪拌後、析出物をろ取、水
洗、乾燥してMagnesium bis(O-ethyl 3,5-di-tert-buty
l-4-hydroxybenzylphosphonate) を359mg（74%）得た。
なお、多量に合成する場合は、上記の各原料のモル比を
あわせて行った。

【０２９９】形状：白色粉体 融点：＞300℃¹ H-NMR(DMSO,δ)：1.0820(6H, t, J=7Hz), 1.3558(36H,
s), 2.8338(4H, d),3.8102(4H, m, J=7Hz), 6.6328(2
H, s), 6.9917(4H, s)

【０３００】（ポリエステルの重合）重合反応缶に高純
度テレフタル酸とその２倍モル量のエチレングリコール
を仕込み、トリエチルアミンを酸成分に対して0.3mol%
加え、0.25MPaの加圧下245℃にて水を系外に留去しなが
らエステル化反応を120分間行いエステル化率が95%のビ
ス（2-ヒドロキシエチル）テレフタレート（BHET）およ
びオリゴマーの混合物（以下、BHET混合物という）を得
た。このBHET混合物に対して、アルミニウムアセチルア
セトネートの2.5g/lのエチレングリコール溶液をポリエ
ステル中の酸成分に対してアルミニウム原子として0.01
5mol%加え、上述のリン化合物Ｂを酸成分に対して0.02m
ol%添加し、窒素雰囲気下常圧にて245℃で10分間攪拌し
た。次いで50分間を要して275℃まで昇温しつつ反応系
の圧力を徐々に下げて0.1Torrとしてさらに275℃、0.1T
orrで重縮合反応を行った。ポリエチレンテレフタレー
トのIVが0.65dl/gに到達するまでに要した重合時間（A
P）は３９分であった。重縮合にて得られたポリエチレ
ンテレフタレートを常法に従ってチップ化した。

【０３０１】得られたＰＥＴレジンの特性は、固有粘度
が０．６５ｄｌ／ｇ、酸価が２．０ｅｑ／ｔｏがであっ
た。また、熱特性は、融点（Ｔｍ）が２５６．５℃、昇
温結晶化温度（Ｔｃ１）が１６５．６℃、降温結晶化温
度（Ｔｃ２）が１８５．１℃であった。色相はＬ値が６
６．６、ａ値が−２．１、ｂ値が４．５であった。

【０３０２】また、上記のＰＥＴレジンチップの熱安定
性パラメータ（ＴＳ）は０．１９、熱酸化パラメータ
（ＴＯＳ）は０．０１未満、耐加水分解性パラメータ
（ＨＳ）は０．０６であった。

【０３０３】上記溶融重合で得られたＰＥＴレジンチッ
プを用いて、実施例１と同様に二軸配向ＰＥＴフィルム
を得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。また、
フィルムの黒ずみは、実施例１と同様に、重合触媒とし
て従来の三酸化アンチモンを用いて製造したポリエステ
ルをフィルム原料とした場合と比べ改善されていた。

【０３０４】（実施例４） （リン化合物のアルミニウム塩の合成例） O-ethyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphon
ateのアルミニウム塩（アルミニウム塩Ａ）の合成

【０３０５】１．Sodium(O-ethyl 3,5-di-tert-butyl-4
-hydroxybenzylphosphonate)の合成 50%水酸化ナトリウム水溶液6.5g（84mmol）とメタノー
ル6.1mlの混合溶液中にdiethyl(3,5-di-tert-butyl-4-h
ydroxybenzyl)phosphonate 5g（14mmol）のメタノール
溶液6.1mlを加え、窒素雰囲気下24時間加熱還流を行っ
た。反応後、反応混合物を冷却しながら濃塩酸7.33g（7
0mmol）を加え、析出物をろ取、イソプロパノールで洗
浄後、ろ液を減圧留去した。得られた残渣を熱イソプロ
パノールに溶解させ、不溶分をろ取し、イソプロパノー
ルを減圧留去後、残渣を熱ヘプタンで洗浄、乾燥してSo
dium(O-ethyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphos
phonate) を3.4g（69%）得た。なお、多量に合成する場
合は、上記の各原料のモル比をあわせて行った。

【０３０６】形状：白色粉体 融点：294-302℃（分解）¹ H-NMR(DMSO,δ)： 1.078(3H, t, J=7Hz), 1.354 (18H,
s), 2.711(2H, d),3.724(2H, m, J=7Hz), 6.626(1H,
s), 6.9665(2H, s) 元素分析（カッコ内は理論値）：Na 6.36%(6.56%), P
9.18%(8.84%)

【０３０７】２．O-ethyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydro
xybenzylphosphonateのアルミニウム塩（アルミニウム
塩Ａ）の合成 室温で攪拌下、Sodium(O-ethyl 3,5-di-tert-butyl-4-h
ydroxybenzylphosphonate) 1g（2.8mmol）の水溶液7.5m
lに硝酸アルミニウム9水和物 364mg（0.97mmol）の水溶
液5mlを滴下した。3時間攪拌後、析出物をろ取、水洗、
乾燥してO-ethyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylp
hosphonateのアルミニウム塩Ａを860mg得た。なお、多
量に合成する場合は、上記の各原料のモル比をあわせて
行った。

【０３０８】形状：白色粉体 融点：183-192℃

【０３０９】（ポリエステルの重合）重合反応缶に高純
度テレフタル酸とその２倍モル量のエチレングリコール
を仕込み、トリエチルアミンを酸成分に対して0.3mol%
加え、0.25MPaの加圧下245℃にて水を系外に留去しなが
らエステル化反応を120分間行いエステル化率が95%のビ
ス（2-ヒドロキシエチル）テレフタレート（BHET）およ
びオリゴマーの混合物（以下、BHET混合物という）を得
た。このBHET混合物に対して、上述のアルミニウム塩Ａ
をポリエステル中の酸成分に対してアルミニウム原子と
して0.02mol%添加し、窒素雰囲気下常圧にて245℃で10
分間攪拌した。次いで50分間を要して275℃まで昇温し
つつ反応系の圧力を徐々に下げて0.1Torrとしてさらに2
75℃、0.1Torrで重縮合反応を行った。ポリエチレンテ
レフタレートのIVが0.65dl/gに到達するまでに要した重
合時間（AP）は、９８分であった。重縮合にて得られた
ポリエチレンテレフタレートを常法に従ってチップ化し
た。

【０３１０】得られたＰＥＴレジンの特性は、固有粘度
が０．６５ｄｌ／ｇ、酸価が１．０ｅｑ／ｔｏｎ以下で
あった。また、熱特性は、融点（Ｔｍ）が２５７．１
℃、昇温結晶化温度（Ｔｃ１）が１６０．７℃、降温結
晶化温度（Ｔｃ２）が１８５．１℃であった。色相はＬ
値が６４．３、ａ値が−１．４、ｂ値が２．３であっ
た。

【０３１１】また、上記のＰＥＴレジンチップの熱安定
性パラメータ（ＴＳ）は０．１４、熱酸化パラメータ
（ＴＯＳ）は０．０１、耐加水分解性パラメータ（Ｈ
Ｓ）は０．０３、溶液へイズ（ＳＨ）は０．０３％であ
った。

【０３１２】上記溶融重合で得られたＰＥＴレジンチッ
プを用いて、実施例１と同様にして二軸延伸ＰＥＴフィ
ルムを得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。ま
た、フィルムの黒ずみは、実施例１と同様に、重合触媒
として従来の三酸化アンチモンを用いて製造したポリエ
ステルをフィルム原料とした場合と比べ改善されてい
た。

【０３１３】（比較例１）実施例１で用いたシリカ粒子
の代わりに、平均粒子径０．１μｍの二酸化チタン粒子
をＰＥＴレジンに対して０．００４重量％添加した以外
は実施例１と同様にして二軸延伸ＰＥＴフィルムを得
た。得られたフィルムの特性を表１に示す。

【０３１４】（比較例２）実施例１で用いたシリカ粒子
の代わりに、平均粒子径５μｍ、ばらつき度４０％、面
積形状係数５５%のシリカ粒子をＰＥＴレジンに対して
１０重量％添加した以外は実施例１と同様にして二軸延
伸ＰＥＴフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表
１に示す。

【０３１５】

【表１】

【０３１６】

【発明の効果】本発明の配向ポリエステルフィルムは、
アンチモン化合物またはゲルマニウム化合物以外の成分
を主成分とし、かつ触媒活性に優れた新規な触媒を用い
て製造された、熱安定性に優れたポリエステルをフィル
ム原料の主たる構成成分とし、フィルム表面粗さとフィ
ルム表面の空気抜け速さを特定範囲とすることにより、
熱安定性、ハンドリング性、耐摩耗性に優れるという効
果がある。したがって、本発明の配向ポリエステルフィ
ルムは、好ましくは一般包装用、帯電防止性、ガスバリ
ア性、金属ラミネート用、ヒートシール用、防曇、金属
蒸着、易引裂性、易開封、製袋包装用、レトルト包装
用、ボイル包装用、薬包装用、易接着性、磁気記録用、
コンデンサ用、インクリボン用、転写用、粘着ラベル
用、スタンピングホイル用、金銀糸用、トレーシング材
料用、離形用など、幅広い用途に使用することができ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】配向ポリエステルフィルムの空気抜け速さを評
価するための装置の説明図である。

【図２】配向ポリエステルフィルムの耐摩耗性を評価す
るための装置の説明図である。

【符号の説明】

１ 台盤 ２ ガラス平板 ３ 吸引パイプ ４ 真空ポンプ ５ フィルム試料 ６ 粘着テープ ７ フィルム ８ キャプスタン ９ 張力検出器 １０ 市販ＶＴＲ用金属製固定ピン

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 形舞 祥一 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 Ｆターム(参考） 4F071 AA46 AF08Y AF53 AF53Y BA01 BB06 BB08 BC01 BC10 BC16 BC17 4J029 AA01 AB04 AE03 BA02 BA03 BA04 BA05 BA07 BA08 BA09 BA10 BB12A BB13A BC05A BD02 BD03A BD04A BF09 BF18 BF25 BH02 CA01 CA03 CA04 CA05 CA06 CA09 CB05A CB05B CB06A CC05A CC06A CD03 CD04 CF08 DB02 EA02 EB04A EB05A EC10 EG02 EG05 EG07 EG09 HA01 HB01 JB171 JB191 JC551 JC561 JC571 JC581 JC591 JC631 JC751 JF221 JF451

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アルミニウム及び／又はその化合物と、
   フェノール系化合物を含有する重縮合触媒を用いて重合
   されたポリエステルを主たる構成成分とするポリエステ
   ルフィルムであって、前記フィルムは該表面の三次元平
   均傾斜勾配（ＳΔａ）が０．００４〜０．４、三次元十
   点平均粗さ（ＳＲｚ）が１．２μｍ以下、かつ空気抜け
   速さが９００秒以下であることを特徴とする配向ポリエ
   ステルフィルム。
2. 【請求項２】 アルミニウム及び／又はその化合物と、
   リン化合物を含有する重縮合触媒を用いて重合されたポ
   リエステルを主たる構成成分とするポリエステルフィル
   ムであって、前記フィルムは該表面の三次元平均傾斜勾
   配（ＳΔａ）が０．００４〜０．４、三次元十点平均粗
   さ（ＳＲｚ）が１．２μｍ以下、かつ空気抜け速さが９
   ００秒以下であることを特徴とする配向ポリエステルフ
   ィルム。
3. 【請求項３】 前記重縮合触媒がさらにリン化合物を含
   有することを特徴とする請求項１記載の配向ポリエステ
   ルフィルム。
4. 【請求項４】 リン化合物が、ホスホン酸系化合物、ホ
   スフィン酸系化合物、ホスフィンオキサイド系化合物、
   亜ホスホン酸系化合物、亜ホスフィン酸系化合物、ホス
   フィン系化合物からなる群より選ばれる一種または二種
   以上の化合物であることを特徴とする請求項２または３
   記載の配向ポリエステルフィルム。
5. 【請求項５】 リン化合物が、一種または二種以上のホ
   スホン酸系化合物であることを特徴とする請求項２〜４
   のいずれかに記載の配向ポリエステルフィルム。
6. 【請求項６】 リン化合物が、芳香環構造を有する化合
   物であることを特徴とする請求項２〜５のいずれかに記
   載の配向ポリエステルフィルム。
7. 【請求項７】 リン化合物が、下記一般式（１）〜
   （３）で表される化合物からなる群より選ばれる一種ま
   たは二種以上であることを特徴とする請求項２〜６のい
   ずれかに記載の配向ポリエステルフィルム。 【化１】 【化２】 【化３】 （式（１）〜（３）中、Ｒ¹、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶はそれぞれ
   独立に水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基また
   はハロゲン基またはアルコキシル基またはアミノ基を含
   む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。Ｒ²、Ｒ³はそれ
   ぞれ独立に水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基
   またはアルコキシル基を含む炭素数１〜５０の炭化水素
   基を表す。ただし、炭化水素基は脂環構造や芳香環構造
   を含んでいてもよい。）
8. 【請求項８】 前記式（１）〜（３）中のＲ¹、Ｒ⁴、Ｒ
   ⁵、Ｒ⁶が芳香環構造を有する基であることを特徴とする
   請求項７記載の配向ポリエステルフィルム。
9. 【請求項９】 リン化合物が、フェノール部を同一分子
   内に有することを特徴とする請求項２〜８のいずれかに
   記載の配向ポリエステルフィルム。
10. 【請求項１０】 フェノール部を同一分子内に有するリ
    ン化合物が、下記一般式（４）〜（６）で表される化合
    物からなる群より選ばれる一種または二種以上であるこ
    とを特徴とする請求項９記載の配向ポリエステルフィル
    ム。 【化４】 【化５】 【化６】 （式（４）〜（６）中、R¹はフェノール部を含む炭素数
    １〜５０の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基または
    アルコキシル基またはアミノ基およびフェノール部を含
    む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。R⁴、R⁵、R⁶はそ
    れぞれ独立に水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸
    基またはハロゲン基またはアルコキシル基またはアミノ
    基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。R²、R³は
    それぞれ独立に水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水
    酸基またはアルコキシル基を含む炭素数１〜５０の炭化
    水素基を表す。ただし、炭化水素基は分岐構造や脂環構
    造や芳香環構造を含んでいてもよい。R²とR⁴の末端どう
    しは結合していてもよい。）
11. 【請求項１１】 リン化合物のアルミニウム塩を含有す
    る重縮合触媒を用いて重合されたポリエステルを主たる
    構成成分とするポリエステルフィルムであって、前記フ
    ィルムは該表面の三次元平均傾斜勾配（ＳΔａ）が０．
    ００４〜０．４、三次元十点平均粗さ（ＳＲｚ）が１．
    ２μｍ以下、かつ空気抜け速さが９００秒以下であるこ
    とを特徴とする配向ポリエステルフィルム。
12. 【請求項１２】 下記一般式（７）で表される化合物か
    ら選択される少なくとも１種を含有する重縮合触媒を用
    いて重合されたポリエステルを主たる構成成分とするポ
    リエステルフィルムであって、前記フィルムは該表面の
    三次元平均傾斜勾配（ＳΔａ）が０．００４〜０．４、
    三次元十点平均粗さ（ＳＲｚ）が１．２μｍ以下、かつ
    空気抜け速さが９００秒以下であることを特徴とする配
    向ポリエステルフィルム。 【化７】 （式（７）中、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ独立に水素、炭素数
    １〜３０の炭化水素基を表す。Ｒ³は、水素、炭素数１
    〜５０の炭化水素基、水酸基またはアルコキシル基を含
    む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。Ｒ⁴は、水素、
    炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基またはアルコキシ
    ル基またはカルボニルを含む炭素数１〜５０の炭化水素
    基を表す。ｌは１以上の整数、ｍは０または１以上の整
    数を表し、（ｌ＋ｍ）は３である。ｎは１以上の整数を
    表す。炭化水素基は脂環構造や分岐構造や芳香環構造を
    含んでいてもよい。）