JP2002249544A - 一液湿気硬化型エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
一液湿気硬化型エポキシ樹脂組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 貯蔵安定性に優れ、これと相反する性能であ
る初期接着強さおよび機械的強度の立ち上がりの格段に
速い速硬化性に優れた、常温硬化できる一液湿気硬化型
エポキシ樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 化学式１に示されるカルボニル化合物と
１級アミノ基を有するアミン化合物とを反応させて得ら
れる化学式２に示されるケチミン化合物とエポキシ樹脂
とを含有する一液湿気硬化型エポキシ樹脂組成物。 【化１】 Ｒ1、Ｒ2：炭素数２〜６のアルキル基からなる群から選
ばれるいずれか１つのアルキル基、Ｒ1、Ｒ2：同じか異
なるアルキル基 【化２】 Ｒ3：アミン化合物の１級アミノ基を除く残基、Ｒ4、Ｒ
5：炭素数２〜６のアルキル基からなる群から選ばれる
いずれか１つのアルキル基、Ｒ4、Ｒ5：同じか異なるア
ルキル基、ｎ：１以上の整数
る初期接着強さおよび機械的強度の立ち上がりの格段に
速い速硬化性に優れた、常温硬化できる一液湿気硬化型
エポキシ樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 化学式１に示されるカルボニル化合物と
１級アミノ基を有するアミン化合物とを反応させて得ら
れる化学式２に示されるケチミン化合物とエポキシ樹脂
とを含有する一液湿気硬化型エポキシ樹脂組成物。 【化１】 Ｒ1、Ｒ2：炭素数２〜６のアルキル基からなる群から選
ばれるいずれか１つのアルキル基、Ｒ1、Ｒ2：同じか異
なるアルキル基 【化２】 Ｒ3：アミン化合物の１級アミノ基を除く残基、Ｒ4、Ｒ
5：炭素数２〜６のアルキル基からなる群から選ばれる
いずれか１つのアルキル基、Ｒ4、Ｒ5：同じか異なるア
ルキル基、ｎ：１以上の整数
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】優れた硬化特性と良好な貯蔵
安定性を両立させた一液湿気硬化型エポキシ樹脂組成物
に関し、特に、一液常温硬化型硬質エポキシ系接着剤に
関する。
安定性を両立させた一液湿気硬化型エポキシ樹脂組成物
に関し、特に、一液常温硬化型硬質エポキシ系接着剤に
関する。
【０００２】
【従来の技術】エポキシ樹脂組成物は、物理的強度や接
着性に優れ、接着剤、パテ材、塗料やコーティング材と
して広く利用されてきた。従来のエポキシ樹脂組成物
は、反応性の高いアミン化合物を硬化剤として使用して
いるために、エポキシ樹脂と硬化剤成分を使用する直前
に混合する二液型であった。しかし、二液型エポキシ樹
脂組成物は、計量や混合などの作業が必要となり、この
ため作業性に劣るものであり、その煩雑さから計量ミス
や混合不良といった諸問題も抱えていた。二液型のもの
は混合することで化学反応が始まるので、使用できる時
間が限られるという欠点もあった。
着性に優れ、接着剤、パテ材、塗料やコーティング材と
して広く利用されてきた。従来のエポキシ樹脂組成物
は、反応性の高いアミン化合物を硬化剤として使用して
いるために、エポキシ樹脂と硬化剤成分を使用する直前
に混合する二液型であった。しかし、二液型エポキシ樹
脂組成物は、計量や混合などの作業が必要となり、この
ため作業性に劣るものであり、その煩雑さから計量ミス
や混合不良といった諸問題も抱えていた。二液型のもの
は混合することで化学反応が始まるので、使用できる時
間が限られるという欠点もあった。
【０００３】このため、一液化したエポキシ樹脂組成物
の検討は種々なされており、ケチミン化合物を中心とす
る湿気分解型潜在性硬化剤を用いた一液型エポキシ樹脂
組成物についての技術は多数知られている。中でも工業
的見地から、カルボニル化合物としてメチルイソブチル
ケトンから得られるケチミン化合物を用いた一液型エポ
キシ樹脂組成物について、種々の技術が開示されてい
る。
の検討は種々なされており、ケチミン化合物を中心とす
る湿気分解型潜在性硬化剤を用いた一液型エポキシ樹脂
組成物についての技術は多数知られている。中でも工業
的見地から、カルボニル化合物としてメチルイソブチル
ケトンから得られるケチミン化合物を用いた一液型エポ
キシ樹脂組成物について、種々の技術が開示されてい
る。
【０００４】ケチミン化合物は、エポキシ樹脂、イソシ
アネート末端のウレタンプレポリマーの潜在性硬化剤と
して、よく知られている。ケチミン化合物とエポキシ樹
脂を配合した組成物の反応機構について説明する。ケチ
ミン化合物は空気中の湿気と反応し、分解して活性水素
を有するアミン化合物を生成する。この生成された活性
水素を有するアミン化合物は、エポキシ樹脂と反応し、
この機構によりエポキシ樹脂組成物は硬化する。すなわ
ち、ケチミン化合物とエポキシ樹脂を配合した組成物に
おいて、もっとも重要なことは、ケチミン化合物の加
水分解速度が速いほど速硬化性が得られることである。
さらに、加水分解により生じたアミン化合物の反応性
が高いほど、速硬化で高度な物性が得られやすい。ここ
で、加水分解速度が速いケチミン化合物は、貯蔵安定性
が乏しいとの二律相反する難点があった。よく知られた
メチルイソブチルケトンから得られるケチミン化合物を
含有する一液型エポキシ樹脂組成物は、貯蔵安定性は良
い反面、初期接着強さや機械的強度の立ち上がりなどの
硬化特性は遅いとの難点がある。従って貯蔵安定性を配
慮するが故、エポキシ樹脂に対し反応性の高いアミン化
合物から得られるケチミン化合物を用いる手段に頼らざ
るを得ないことが従来技術の限界であった。このよう
に、速硬化性の向上を図れば、貯蔵安定性を損なうとの
ジレンマが存在するため、ケチミン化合物とエポキシ樹
脂を配合した組成物において、速硬化性を与え、貯蔵安
定性を両立させる技術は全く見出されていないのが現状
である。
アネート末端のウレタンプレポリマーの潜在性硬化剤と
して、よく知られている。ケチミン化合物とエポキシ樹
脂を配合した組成物の反応機構について説明する。ケチ
ミン化合物は空気中の湿気と反応し、分解して活性水素
を有するアミン化合物を生成する。この生成された活性
水素を有するアミン化合物は、エポキシ樹脂と反応し、
この機構によりエポキシ樹脂組成物は硬化する。すなわ
ち、ケチミン化合物とエポキシ樹脂を配合した組成物に
おいて、もっとも重要なことは、ケチミン化合物の加
水分解速度が速いほど速硬化性が得られることである。
さらに、加水分解により生じたアミン化合物の反応性
が高いほど、速硬化で高度な物性が得られやすい。ここ
で、加水分解速度が速いケチミン化合物は、貯蔵安定性
が乏しいとの二律相反する難点があった。よく知られた
メチルイソブチルケトンから得られるケチミン化合物を
含有する一液型エポキシ樹脂組成物は、貯蔵安定性は良
い反面、初期接着強さや機械的強度の立ち上がりなどの
硬化特性は遅いとの難点がある。従って貯蔵安定性を配
慮するが故、エポキシ樹脂に対し反応性の高いアミン化
合物から得られるケチミン化合物を用いる手段に頼らざ
るを得ないことが従来技術の限界であった。このよう
に、速硬化性の向上を図れば、貯蔵安定性を損なうとの
ジレンマが存在するため、ケチミン化合物とエポキシ樹
脂を配合した組成物において、速硬化性を与え、貯蔵安
定性を両立させる技術は全く見出されていないのが現状
である。
【０００５】最近では、国際公開ＷＯ９８／３１７２２
公報で、立体障害のあるカルボニル化合物から得られる
特定のケチミン化合物を用いることで貯蔵安定性をあげ
る技術が開示されている。ここでのケチミン化合物は、
その立体構造から加水分解性を示す部位に水分が接触し
にくくなり、加水分解性は遅いものであった。そのた
め、貯蔵安定性は良いが、速硬化性などの硬化特性が劣
るという従来からの難点を備えていた。すなわち、ここ
でのケチミン化合物を用いた場合、エポキシ樹脂組成物
の硬化は進行しにくく、初期接着強さや機械的強度の立
ち上がりが鈍いという問題点を持っていた。使用に耐え
うる物性が得られるまでに長時間の養生が必要であり、
実用的には不十分であった。従って、この技術において
も実用的な硬化特性と貯蔵安定性が両立する技術をなし
得るものではない。すなわち、従来技術の延長線上の技
術手段であった。
公報で、立体障害のあるカルボニル化合物から得られる
特定のケチミン化合物を用いることで貯蔵安定性をあげ
る技術が開示されている。ここでのケチミン化合物は、
その立体構造から加水分解性を示す部位に水分が接触し
にくくなり、加水分解性は遅いものであった。そのた
め、貯蔵安定性は良いが、速硬化性などの硬化特性が劣
るという従来からの難点を備えていた。すなわち、ここ
でのケチミン化合物を用いた場合、エポキシ樹脂組成物
の硬化は進行しにくく、初期接着強さや機械的強度の立
ち上がりが鈍いという問題点を持っていた。使用に耐え
うる物性が得られるまでに長時間の養生が必要であり、
実用的には不十分であった。従って、この技術において
も実用的な硬化特性と貯蔵安定性が両立する技術をなし
得るものではない。すなわち、従来技術の延長線上の技
術手段であった。
【０００６】かくして、ケチミン化合物とエポキシ樹脂
を配合した組成物において、速硬化性を与え、貯蔵安定
性を両立させる組成物が見出されれば、これらを利用し
た接着剤、パテ材、塗料、コーティング材、ポッティン
グ材などの基本技術となるため、産業上の有用性ははる
かに向上する。
を配合した組成物において、速硬化性を与え、貯蔵安定
性を両立させる組成物が見出されれば、これらを利用し
た接着剤、パテ材、塗料、コーティング材、ポッティン
グ材などの基本技術となるため、産業上の有用性ははる
かに向上する。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、貯蔵
安定性が優れ、速硬化性を示すため、初期接着強さや機
械的強度の立ち上がりを格段に速くするという、相反す
る性能を両立させた、常温硬化できる一液湿気硬化型エ
ポキシ樹脂組成物を提供することにある。
安定性が優れ、速硬化性を示すため、初期接着強さや機
械的強度の立ち上がりを格段に速くするという、相反す
る性能を両立させた、常温硬化できる一液湿気硬化型エ
ポキシ樹脂組成物を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定のカルボ
ニル化合物と１級アミノ基を有するアミン化合物とを反
応させて得られるケチミン化合物が、格段に速い加水分
解性を示すことを見いだした。そして、これまでにない
加水分解性の速さに着眼し、貯蔵安定性を確認したとこ
ろ、充分実用的な性能を有することを確認した。すなわ
ち、この出願の発明は、ケチミン化合物の原料となるカ
ルボニル化合物の構造がごく限られた範囲の化合物に限
り、エポキシ樹脂との配合において、容器中などの湿気
遮断の状態では全く不活性であり、一旦容器から取り出
された際には空気中の湿気で容易に加水分解することか
ら、格段に速い、接着性や機械的強度の立ち上がりを示
す機能に基づくものである。この機能こそ、所期の目的
である実用的な硬化特性と貯蔵安定性が両立する技術で
ある。本発明者らはこの知見をもとに、このような特性
を有する化合物の範囲、エポキシ樹脂との配合量、合成
技術を広く研究した。その結果、初期接着強さ、接着強
度、機械的強度の立ち上がりが格段に速く、長期保管し
ても問題なく使用できる一液湿気硬化型エポキシ樹脂組
成物を開発することに成功し、本発明を完成させるに至
った。
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定のカルボ
ニル化合物と１級アミノ基を有するアミン化合物とを反
応させて得られるケチミン化合物が、格段に速い加水分
解性を示すことを見いだした。そして、これまでにない
加水分解性の速さに着眼し、貯蔵安定性を確認したとこ
ろ、充分実用的な性能を有することを確認した。すなわ
ち、この出願の発明は、ケチミン化合物の原料となるカ
ルボニル化合物の構造がごく限られた範囲の化合物に限
り、エポキシ樹脂との配合において、容器中などの湿気
遮断の状態では全く不活性であり、一旦容器から取り出
された際には空気中の湿気で容易に加水分解することか
ら、格段に速い、接着性や機械的強度の立ち上がりを示
す機能に基づくものである。この機能こそ、所期の目的
である実用的な硬化特性と貯蔵安定性が両立する技術で
ある。本発明者らはこの知見をもとに、このような特性
を有する化合物の範囲、エポキシ樹脂との配合量、合成
技術を広く研究した。その結果、初期接着強さ、接着強
度、機械的強度の立ち上がりが格段に速く、長期保管し
ても問題なく使用できる一液湿気硬化型エポキシ樹脂組
成物を開発することに成功し、本発明を完成させるに至
った。
【０００９】以下に前記課題を解決するための本発明の
手段について説明する。請求項１の発明では、下記化学
式（１）に示されるカルボニル化合物と１級アミノ基を
有するアミン化合物とを反応させて得られる下記化学式
（２）に示されるケチミン化合物とエポキシ樹脂とを含
有する一液湿気硬化型エポキシ樹脂組成物である。
手段について説明する。請求項１の発明では、下記化学
式（１）に示されるカルボニル化合物と１級アミノ基を
有するアミン化合物とを反応させて得られる下記化学式
（２）に示されるケチミン化合物とエポキシ樹脂とを含
有する一液湿気硬化型エポキシ樹脂組成物である。
【００１０】
【化３】 ただし、Ｒ1、Ｒ2は炭素数２〜６のアルキル基からなる
群から選ばれるいずれか１つのアルキル基であり、
Ｒ1、Ｒ2は同じかまたは異なるアルキル基である。
群から選ばれるいずれか１つのアルキル基であり、
Ｒ1、Ｒ2は同じかまたは異なるアルキル基である。
【００１１】
【化４】 ただし、Ｒ3はアミン化合物の１級アミノ基を除く残基
であり、Ｒ4、Ｒ5は炭素数２〜６のアルキル基からなる
群から選ばれるいずれか１つのアルキル基であり、
Ｒ4、Ｒ5は同じかまたは異なるアルキル基である。ｎ
は、１以上の整数である。
であり、Ｒ4、Ｒ5は炭素数２〜６のアルキル基からなる
群から選ばれるいずれか１つのアルキル基であり、
Ｒ4、Ｒ5は同じかまたは異なるアルキル基である。ｎ
は、１以上の整数である。
【００１２】請求項２の発明では、前記カルボニル化合
物が、α位の炭素原子がメチレン構造である請求項１の
手段における一液湿気硬化型エポキシ樹脂組成物であ
る。
物が、α位の炭素原子がメチレン構造である請求項１の
手段における一液湿気硬化型エポキシ樹脂組成物であ
る。
【００１３】請求項３の発明では、前記カルボニル化合
物が、エチル基またはプロピル基から選ばれる、同一の
または異なるアルキル基を有する請求項１または２の手
段の一液湿気硬化型エポキシ樹脂組成物である。
物が、エチル基またはプロピル基から選ばれる、同一の
または異なるアルキル基を有する請求項１または２の手
段の一液湿気硬化型エポキシ樹脂組成物である。
【００１４】請求項４の発明では、前記カルボニル化合
物が、２個のエチル基を有する請求項１の手段の一液湿
気硬化型エポキシ樹脂組成物である。
物が、２個のエチル基を有する請求項１の手段の一液湿
気硬化型エポキシ樹脂組成物である。
【００１５】本発明の上記手段の作用について以下に説
明する。本発明において用いる特定のケチミン化合物と
は、下記の化学式（２）で表される加水分解性のＣ原子
とＮ原子間の二重結合を有する化合物をいう。この部位
は、Ｎ原子との二重結合を持つＣ原子に、炭素数２〜６
のアルキル基からなる群から選ばれる、同一のまたは異
なるアルキル基を有することで容易に水と反応して、１
級アミノ基を有するアミン化合物と前記アルキル基を有
するカルボニル化合物に加水分解される。
明する。本発明において用いる特定のケチミン化合物と
は、下記の化学式（２）で表される加水分解性のＣ原子
とＮ原子間の二重結合を有する化合物をいう。この部位
は、Ｎ原子との二重結合を持つＣ原子に、炭素数２〜６
のアルキル基からなる群から選ばれる、同一のまたは異
なるアルキル基を有することで容易に水と反応して、１
級アミノ基を有するアミン化合物と前記アルキル基を有
するカルボニル化合物に加水分解される。
【００１６】
【化５】 ただし、Ｒ3はアミン化合物の１級アミノ基を除く残基
であり、Ｒ4、Ｒ5は炭素数２〜６のアルキル基からなる
群から選ばれるいずれか１つのアルキル基であり、
Ｒ4、Ｒ5は同じかまたは異なるアルキル基である。ｎ
は、１以上の整数である。
であり、Ｒ4、Ｒ5は炭素数２〜６のアルキル基からなる
群から選ばれるいずれか１つのアルキル基であり、
Ｒ4、Ｒ5は同じかまたは異なるアルキル基である。ｎ
は、１以上の整数である。
【００１７】一液型エポキシ樹脂組成物においては、ア
ミン化合物が生成されてからエポキシ樹脂と反応し、硬
化する。すなわち、ケチミン化合物の加水分解速度は、
エポキシ樹脂組成物の硬化性を左右する。前記ケチミン
化合物を含有する一液型エポキシ樹脂組成物は、その加
水分解性の速さから格段に速い硬化性であった。ここで
の硬化性とは、接着強さや機械的強度などの立ち上がり
をいっており、使用に耐えうる、実用的な物性が得られ
るのに長時間の養生を必要としないこと示している。
ミン化合物が生成されてからエポキシ樹脂と反応し、硬
化する。すなわち、ケチミン化合物の加水分解速度は、
エポキシ樹脂組成物の硬化性を左右する。前記ケチミン
化合物を含有する一液型エポキシ樹脂組成物は、その加
水分解性の速さから格段に速い硬化性であった。ここで
の硬化性とは、接着強さや機械的強度などの立ち上がり
をいっており、使用に耐えうる、実用的な物性が得られ
るのに長時間の養生を必要としないこと示している。
【００１８】本発明に用いるケチミン化合物は、下記の
化学式（１）で表される、カルボニル基のＣ原子に、炭
素数２〜６のアルキル基からなる群から選ばれる、同一
のまたは異なるアルキル基を有するカルボニル化合物と
１級アミノ基を有するアミン化合物とを反応させて得ら
れるものであればどのようなものでもよい。
化学式（１）で表される、カルボニル基のＣ原子に、炭
素数２〜６のアルキル基からなる群から選ばれる、同一
のまたは異なるアルキル基を有するカルボニル化合物と
１級アミノ基を有するアミン化合物とを反応させて得ら
れるものであればどのようなものでもよい。
【００１９】
【化６】 ただし、Ｒ1、Ｒ2は炭素数２〜６のアルキル基からなる
群から選ばれるいずれか１つのアルキル基であり、
Ｒ1、Ｒ2は同じかまたは異なるアルキル基である。
群から選ばれるいずれか１つのアルキル基であり、
Ｒ1、Ｒ2は同じかまたは異なるアルキル基である。
【００２０】水分子との接触を妨げる立体障害を近隣に
持つ、Ｃ原子とＮ原子間の二重結合の場合、加水分解性
を低下させる。前記カルボニル化合物のα位の炭素原子
はメチレン構造であることが、Ｃ原子とＮ原子間の二重
結合の近隣に立体障害となる構造を持たないために加水
分解性が阻害されないので、好ましい。炭素数２または
３の、同一のまたは異なるアルキル基を有するカルボニ
ル化合物が、これらのカルボニル化合物の中でも高い加
水分解性を有するため、さらに好ましい。この中でも、
炭素数２の同一のアルキル基を有するジエチルケトン
が、最も高い加水分解性を示すため、エポキシ樹脂に配
合した場合、もっとも速硬化性を与えるので、特に好ま
しい。
持つ、Ｃ原子とＮ原子間の二重結合の場合、加水分解性
を低下させる。前記カルボニル化合物のα位の炭素原子
はメチレン構造であることが、Ｃ原子とＮ原子間の二重
結合の近隣に立体障害となる構造を持たないために加水
分解性が阻害されないので、好ましい。炭素数２または
３の、同一のまたは異なるアルキル基を有するカルボニ
ル化合物が、これらのカルボニル化合物の中でも高い加
水分解性を有するため、さらに好ましい。この中でも、
炭素数２の同一のアルキル基を有するジエチルケトン
が、最も高い加水分解性を示すため、エポキシ樹脂に配
合した場合、もっとも速硬化性を与えるので、特に好ま
しい。
【００２１】
【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
本発明において用いる特定のケチミン化合物とは、下記
の化学式（２）で表される加水分解性の、Ｃ原子とＮ原
子間の二重結合を有する化合物をいう。このケチミン化
合物は、カルボニル基のＣ原子に、炭素数２〜６のアル
キル基からなる群から選ばれる、同一のまたは異なるア
ルキル基を有するカルボニル化合物と１級アミノ基を有
するアミン化合物を反応させて得られる化合物である。
化学式（２）の構造のものであれば、どのようなもので
もよいが、例えば下記の化学式（３）で表されるＮ，
Ｎ’−ジ（１−エチルプロピリデン）−１，３−ビスア
ミノメチルシクロヘキサン、下記の化学式（４）で表さ
れるＮ，Ｎ’−ジ（１−エチルプロピリデン）−メタキ
シリレンジアミンなどが挙げられる。それらは、各々
１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサンとジエチルケ
トンとの脱水縮合物、メタキシリレンジアミンとジエチ
ルケトンとの脱水縮合物である。
本発明において用いる特定のケチミン化合物とは、下記
の化学式（２）で表される加水分解性の、Ｃ原子とＮ原
子間の二重結合を有する化合物をいう。このケチミン化
合物は、カルボニル基のＣ原子に、炭素数２〜６のアル
キル基からなる群から選ばれる、同一のまたは異なるア
ルキル基を有するカルボニル化合物と１級アミノ基を有
するアミン化合物を反応させて得られる化合物である。
化学式（２）の構造のものであれば、どのようなもので
もよいが、例えば下記の化学式（３）で表されるＮ，
Ｎ’−ジ（１−エチルプロピリデン）−１，３−ビスア
ミノメチルシクロヘキサン、下記の化学式（４）で表さ
れるＮ，Ｎ’−ジ（１−エチルプロピリデン）−メタキ
シリレンジアミンなどが挙げられる。それらは、各々
１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサンとジエチルケ
トンとの脱水縮合物、メタキシリレンジアミンとジエチ
ルケトンとの脱水縮合物である。
【００２２】
【化７】 ただし、Ｒ3はアミン化合物の１級アミノ基を除く残基
であり、Ｒ4、Ｒ5は炭素数２〜６のアルキル基からなる
群から選ばれるいずれか１つのアルキル基であり、
Ｒ4、Ｒ5は同じかまたは異なるアルキル基である。ｎは
１以上の整数である。
であり、Ｒ4、Ｒ5は炭素数２〜６のアルキル基からなる
群から選ばれるいずれか１つのアルキル基であり、
Ｒ4、Ｒ5は同じかまたは異なるアルキル基である。ｎは
１以上の整数である。
【００２３】
【化８】
【００２４】
【化９】
【００２５】本発明に用いるケチミン化合物の原料とな
るカルボニル化合物は、下記の化学式（１）で表され
る、カルボニル基のＣ原子に、炭素数２〜６のアルキル
基からなる群から選ばれる、同一のまたは異なるアルキ
ル基を有するカルボニル化合物であればどのようなもの
でもよい。カルボニル化合物の具体例としては、ジエチ
ルケトン、ジプロピルケトン、ジブチルケトン、エチル
プロピルケトン、エチルブチルケトンなどが挙げられ
る。
るカルボニル化合物は、下記の化学式（１）で表され
る、カルボニル基のＣ原子に、炭素数２〜６のアルキル
基からなる群から選ばれる、同一のまたは異なるアルキ
ル基を有するカルボニル化合物であればどのようなもの
でもよい。カルボニル化合物の具体例としては、ジエチ
ルケトン、ジプロピルケトン、ジブチルケトン、エチル
プロピルケトン、エチルブチルケトンなどが挙げられ
る。
【００２６】
【化１０】 ただし、Ｒ1、Ｒ2は炭素数２〜６のアルキル基からなる
群から選ばれるいずれか１つのアルキル基であり、
Ｒ1、Ｒ2は同じかまたは異なるアルキル基である。
群から選ばれるいずれか１つのアルキル基であり、
Ｒ1、Ｒ2は同じかまたは異なるアルキル基である。
【００２７】水分子との接触を妨げる立体障害を近隣に
持つ、Ｃ原子とＮ原子間の二重結合の場合、加水分解性
を低下させる。前記カルボニル化合物のα位の炭素原子
はメチレン構造であることが、Ｃ原子とＮ原子間の二重
結合の近隣に立体障害となる構造を持たないために加水
分解性が阻害されないので、好ましい。炭素数２または
３の、同一のまたは異なるアルキル基を有するカルボニ
ル化合物が、これらのカルボニル化合物の中でも高い加
水分解性を有するため、さらに好ましい。この中でも、
炭素数２の同一のアルキル基を有するジエチルケトン
が、最も高い加水分解性を示すため、エポキシ樹脂に配
合した場合、もっとも速硬化性を与えるので、特に好ま
しい。
持つ、Ｃ原子とＮ原子間の二重結合の場合、加水分解性
を低下させる。前記カルボニル化合物のα位の炭素原子
はメチレン構造であることが、Ｃ原子とＮ原子間の二重
結合の近隣に立体障害となる構造を持たないために加水
分解性が阻害されないので、好ましい。炭素数２または
３の、同一のまたは異なるアルキル基を有するカルボニ
ル化合物が、これらのカルボニル化合物の中でも高い加
水分解性を有するため、さらに好ましい。この中でも、
炭素数２の同一のアルキル基を有するジエチルケトン
が、最も高い加水分解性を示すため、エポキシ樹脂に配
合した場合、もっとも速硬化性を与えるので、特に好ま
しい。
【００２８】本発明に用いるケチミン化合物の原料とな
るアミン化合物としては、１級のアミノ基を有する化合
物であればどのようなものでもよく、具体例としては、
エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、１，３−ビ
スアミノメチルシクロヘキサン、ノルボルナンジアミ
ン、メタキシリレンジアミン、イソフォロンジアミン、
ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ポリオキシ
レン骨格を有するポリアミン、Ｎ−β（アミノエチル）
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミ
ノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミ
ノプロピルトリエトキシシランなどが挙げられるが、こ
れに限定されない。１分子中に１級アミノ基を２個以上
持つものが、優れた機械的強度が得られるため、好まし
い。
るアミン化合物としては、１級のアミノ基を有する化合
物であればどのようなものでもよく、具体例としては、
エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、１，３−ビ
スアミノメチルシクロヘキサン、ノルボルナンジアミ
ン、メタキシリレンジアミン、イソフォロンジアミン、
ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ポリオキシ
レン骨格を有するポリアミン、Ｎ−β（アミノエチル）
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミ
ノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミ
ノプロピルトリエトキシシランなどが挙げられるが、こ
れに限定されない。１分子中に１級アミノ基を２個以上
持つものが、優れた機械的強度が得られるため、好まし
い。
【００２９】以上から、炭素数２の同一のアルキル基を
有するジエチルケトンと１分子中に１級アミノ基を２個
以上持つアミン化合物から得られたケチミン化合物を、
エポキシ樹脂に配合した場合、もっとも速硬化性、およ
び、優れた機械的強度を与えるため、もっとも好ましい
組成物である。
有するジエチルケトンと１分子中に１級アミノ基を２個
以上持つアミン化合物から得られたケチミン化合物を、
エポキシ樹脂に配合した場合、もっとも速硬化性、およ
び、優れた機械的強度を与えるため、もっとも好ましい
組成物である。
【００３０】ケチミン化合物の製造は、どのような製造
方法であってもよく、例えば、前記カルボニル化合物と
前記アミン化合物とを無溶剤下、または非極性溶剤（ヘ
キサン、シクロヘキサン、トルエン、ベンゼンなど）存
在下で混合し、加熱環流し、生成する水を共沸により除
去し得られる。使用されるカルボニル化合物および／ま
たはアミン化合物は、２種類以上の化合物を原料として
使用してもよい。また、一液型エポキシ樹脂組成物は、
前記ケチミン化合物を２種類以上使用してもよいことは
いうまでもなく、硬化性と貯蔵安定性を損なわない範囲
であれば、通常のカルボニル化合物やアルデヒド化合物
から合成されたケチミン化合物やアルジミン化合物など
の他の潜在性硬化剤を併用してもよい。
方法であってもよく、例えば、前記カルボニル化合物と
前記アミン化合物とを無溶剤下、または非極性溶剤（ヘ
キサン、シクロヘキサン、トルエン、ベンゼンなど）存
在下で混合し、加熱環流し、生成する水を共沸により除
去し得られる。使用されるカルボニル化合物および／ま
たはアミン化合物は、２種類以上の化合物を原料として
使用してもよい。また、一液型エポキシ樹脂組成物は、
前記ケチミン化合物を２種類以上使用してもよいことは
いうまでもなく、硬化性と貯蔵安定性を損なわない範囲
であれば、通常のカルボニル化合物やアルデヒド化合物
から合成されたケチミン化合物やアルジミン化合物など
の他の潜在性硬化剤を併用してもよい。
【００３１】エポキシ樹脂は、ケチミン化合物が使用時
に加水分解して得られるアミン化合物と反応し得るエポ
キシ基を有するものであれば、どのようなものでもよ
い。例えば、ビフェニル、ビスフェノールＡ、ビスフェ
ノールＦ、ビスフェノールＡＤ、ビスフェノールＳなど
とエピクロルヒドリンを反応させて得られるビフェニル
型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビ
スフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型
エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂などや
これらを水添化あるいは臭素化したエポキシ樹脂、グリ
シジルエステル型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ
樹脂、ウレタン結合を有するウレタン変性エポキシ樹
脂、メタキシレンジアミンやヒダントインなどをエポキ
シ化した含窒素エポキシ樹脂、ポリブタジエンあるいは
ＮＢＲを含有するゴム変性エポキシ樹脂などが挙げられ
る。これらに限定されるものではなく、２種類以上のエ
ポキシ樹脂を組み合わせて使用してよい。
に加水分解して得られるアミン化合物と反応し得るエポ
キシ基を有するものであれば、どのようなものでもよ
い。例えば、ビフェニル、ビスフェノールＡ、ビスフェ
ノールＦ、ビスフェノールＡＤ、ビスフェノールＳなど
とエピクロルヒドリンを反応させて得られるビフェニル
型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビ
スフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型
エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂などや
これらを水添化あるいは臭素化したエポキシ樹脂、グリ
シジルエステル型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ
樹脂、ウレタン結合を有するウレタン変性エポキシ樹
脂、メタキシレンジアミンやヒダントインなどをエポキ
シ化した含窒素エポキシ樹脂、ポリブタジエンあるいは
ＮＢＲを含有するゴム変性エポキシ樹脂などが挙げられ
る。これらに限定されるものではなく、２種類以上のエ
ポキシ樹脂を組み合わせて使用してよい。
【００３２】本発明のケチミン化合物とエポキシ樹脂と
の配合割合は、ケチミン化合物が加水分解して発生する
アミン化合物の活性水素の当量と、エポキシ樹脂のエポ
キシ基の当量とで決定すればよい。すなわち、ケチミン
化合物が加水分解して発生するアミン化合物の活性水素
の当量が、エポキシ基の当量に比べて、０．５〜２．０
倍であることが好ましい。この配合割合より低い場合に
は、エポキシ樹脂が過剰となり、硬化物において満足な
架橋が進まず、実用的な機械的強度が得られない。高い
場合には、加水分解して発生するアミン化合物が過剰と
なり、この場合にも同様の理由で、実用的な機械的強度
が得られない。この配合割合の中であれば、実用的な機
械的強度が得られる架橋構造となるので好ましく、配合
割合が０．８〜１．２倍であることが、理想的な架橋構
造となり、接着剤組成物としてのさらに優れた機械的強
度となるのでさらに好ましい。
の配合割合は、ケチミン化合物が加水分解して発生する
アミン化合物の活性水素の当量と、エポキシ樹脂のエポ
キシ基の当量とで決定すればよい。すなわち、ケチミン
化合物が加水分解して発生するアミン化合物の活性水素
の当量が、エポキシ基の当量に比べて、０．５〜２．０
倍であることが好ましい。この配合割合より低い場合に
は、エポキシ樹脂が過剰となり、硬化物において満足な
架橋が進まず、実用的な機械的強度が得られない。高い
場合には、加水分解して発生するアミン化合物が過剰と
なり、この場合にも同様の理由で、実用的な機械的強度
が得られない。この配合割合の中であれば、実用的な機
械的強度が得られる架橋構造となるので好ましく、配合
割合が０．８〜１．２倍であることが、理想的な架橋構
造となり、接着剤組成物としてのさらに優れた機械的強
度となるのでさらに好ましい。
【００３３】本発明においては、前記のケチミン化合
物、エポキシ樹脂の各成分の他に、更に脱水剤を使用す
ることが好ましい。脱水剤は、主にケチミンが水によっ
て分解し、エポキシ樹脂と反応してしまうことを未然に
防止するために使用され、このような脱水作用のあるも
のが広く有効に使用されるが、通常ビニルトリメトキシ
シラン、ビニルトリエトキシシランなどのビニルシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランの
ようなアクリルシラン、テトラメトキシシランやトリメ
トキシメチルシラン、ジメトキシジメチルシランなどの
メチルシリケート、テトラエトキシシランやトリエトキ
シメチルシラン、ジエトキシジメチルシランなどのエチ
ルシリケート、アセチルアセトン、オルソギ酸エステル
等が好ましいものとして使用され、その使用量はエポキ
シ樹脂１００質量部に対し、１〜１０質量部程度であ
る。
物、エポキシ樹脂の各成分の他に、更に脱水剤を使用す
ることが好ましい。脱水剤は、主にケチミンが水によっ
て分解し、エポキシ樹脂と反応してしまうことを未然に
防止するために使用され、このような脱水作用のあるも
のが広く有効に使用されるが、通常ビニルトリメトキシ
シラン、ビニルトリエトキシシランなどのビニルシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランの
ようなアクリルシラン、テトラメトキシシランやトリメ
トキシメチルシラン、ジメトキシジメチルシランなどの
メチルシリケート、テトラエトキシシランやトリエトキ
シメチルシラン、ジエトキシジメチルシランなどのエチ
ルシリケート、アセチルアセトン、オルソギ酸エステル
等が好ましいものとして使用され、その使用量はエポキ
シ樹脂１００質量部に対し、１〜１０質量部程度であ
る。
【００３４】本発明の組成物は、前記化合物の他に、本
発明の効果を損なわない範囲で、炭酸カルシウム、酸化
チタンなどの充填剤、エポキシシランやビニルシランな
どのカップリング剤、可塑剤、チクソトロピー付与剤、
顔料、染料、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難
燃剤、接着付与剤、分散剤、溶剤などを配合してもよ
い。この場合、上記配合成分の水分の影響を可能な限り
除去することが、貯蔵安定性に好結果を与える。
発明の効果を損なわない範囲で、炭酸カルシウム、酸化
チタンなどの充填剤、エポキシシランやビニルシランな
どのカップリング剤、可塑剤、チクソトロピー付与剤、
顔料、染料、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難
燃剤、接着付与剤、分散剤、溶剤などを配合してもよ
い。この場合、上記配合成分の水分の影響を可能な限り
除去することが、貯蔵安定性に好結果を与える。
【００３５】本発明の組成物の製造方法は特に限定され
ないが、好ましくは窒素雰囲気下または減圧下で混合ミ
キサーなどの攪拌機を用いて充分混練させて組成物とす
るのがよい。一例を挙げれば、以下のとおりである。攪
拌機、コンデンサー、加熱装置、減圧脱水装置、窒素気
流装置を備えた密閉式加工釜を用い、釜中にエポキシ樹
脂を仕込む。窒素気流装置を用い、窒素還流下で、所望
により改質剤或いは添加剤を配合し均質混合する。この
後、最終的にケチミン化合物を配合し、均質混合して、
１液湿気硬化型接着剤組成物を得る。そして、窒素置換
を施した密閉容器にこの１液湿気硬化型接着剤組成物を
収納すれば、最終製品となる。なお、改質剤或いは添加
剤に水分が含まれている場合には、貯蔵中に硬化しやす
くなり貯蔵安定性が低下するので、改質剤或いは添加剤
の水分を脱水除去しておくのが好ましい。水分の脱水
は、改質剤或いは添加剤を配合する前に行ってもよい
し、エポキシ樹脂にこれらを配合したあとに、加熱や減
圧などの手段で脱水してもよい。
ないが、好ましくは窒素雰囲気下または減圧下で混合ミ
キサーなどの攪拌機を用いて充分混練させて組成物とす
るのがよい。一例を挙げれば、以下のとおりである。攪
拌機、コンデンサー、加熱装置、減圧脱水装置、窒素気
流装置を備えた密閉式加工釜を用い、釜中にエポキシ樹
脂を仕込む。窒素気流装置を用い、窒素還流下で、所望
により改質剤或いは添加剤を配合し均質混合する。この
後、最終的にケチミン化合物を配合し、均質混合して、
１液湿気硬化型接着剤組成物を得る。そして、窒素置換
を施した密閉容器にこの１液湿気硬化型接着剤組成物を
収納すれば、最終製品となる。なお、改質剤或いは添加
剤に水分が含まれている場合には、貯蔵中に硬化しやす
くなり貯蔵安定性が低下するので、改質剤或いは添加剤
の水分を脱水除去しておくのが好ましい。水分の脱水
は、改質剤或いは添加剤を配合する前に行ってもよい
し、エポキシ樹脂にこれらを配合したあとに、加熱や減
圧などの手段で脱水してもよい。
【００３６】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を説明する
が、本発明は実施例に限定されるものではない。
が、本発明は実施例に限定されるものではない。
【００３７】［ケチミン化合物の合成］ （合成例１）１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン
（三菱ガス化学製、商品名１，３−ＢＡＣ）１４２ｇ
と、３倍ｍｏｌ等量のジエチルケトン２５８ｇ、および
トルエン２００ｇをフラスコに入れ生成する水を共沸に
より除きながら、トルエンとジエチルケトンとが還流す
る温度（１２０〜１５０℃）で２０時間反応を続けた。
そして、過剰のジエチルケトンとトルエンを蒸留して取
り除き、ケチミン化合物Ａを得た。
（三菱ガス化学製、商品名１，３−ＢＡＣ）１４２ｇ
と、３倍ｍｏｌ等量のジエチルケトン２５８ｇ、および
トルエン２００ｇをフラスコに入れ生成する水を共沸に
より除きながら、トルエンとジエチルケトンとが還流す
る温度（１２０〜１５０℃）で２０時間反応を続けた。
そして、過剰のジエチルケトンとトルエンを蒸留して取
り除き、ケチミン化合物Ａを得た。
【００３８】（合成例２）アミン化合物にメタキシリレ
ンジアミン（三菱ガス化学製、商品名ＭＸＤＡ）１３６
ｇを用いた以外は、合成例１と同様に行い、ケチミン化
合物Ｂを得た。
ンジアミン（三菱ガス化学製、商品名ＭＸＤＡ）１３６
ｇを用いた以外は、合成例１と同様に行い、ケチミン化
合物Ｂを得た。
【００３９】（合成例３）アミン化合物にノルボルナン
ジアミン（三井化学製、商品名ＮＢＤＡ）１５４ｇを用
いた以外は、合成例１と同様に行い、ケチミン化合物Ｃ
を得た。
ジアミン（三井化学製、商品名ＮＢＤＡ）１５４ｇを用
いた以外は、合成例１と同様に行い、ケチミン化合物Ｃ
を得た。
【００４０】（合成例４）カルボニル化合物にエチルブ
チルケトン３４０ｇを用いた以外は、合成例２と同様に
行い、ケチミン化合物Ｄを得た。
チルケトン３４０ｇを用いた以外は、合成例２と同様に
行い、ケチミン化合物Ｄを得た。
【００４１】（合成例５）カルボニル化合物にジプロピ
ルケトン３４２ｇを用いた以外は、合成例２と同様に行
い、ケチミン化合物Ｅを得た。
ルケトン３４２ｇを用いた以外は、合成例２と同様に行
い、ケチミン化合物Ｅを得た。
【００４２】（合成例６）カルボニル化合物にメチルイ
ソブチルケトン３００ｇを用いた以外は、合成例１と同
様に行い、ケチミン化合物Ｆを得た。
ソブチルケトン３００ｇを用いた以外は、合成例１と同
様に行い、ケチミン化合物Ｆを得た。
【００４３】（合成例７）カルボニル化合物にメチルイ
ソプロピルケトン２５８ｇを用いた以外は、合成例１と
同様に行い、ケチミン化合物Ｇを得た。
ソプロピルケトン２５８ｇを用いた以外は、合成例１と
同様に行い、ケチミン化合物Ｇを得た。
【００４４】（実施例１）エポキシ樹脂（油化シェルエ
ポキシ製、商品名エピコート８２８）１００質量部、重
質炭酸カルシウム（日東粉化製、商品名ＮＳ１００）４
０質量部、表面処理炭酸カルシウム（丸尾カルシウム
製、商品名ＭＳ７００）８０質量部を、１００℃で１５
トールおよび２時間の条件で減圧・加熱し、均一になる
まで撹拌混合する。均一になれば室温まで冷却し、そこ
へエポキシ樹脂用硬化剤としてケチミン化合物Ａ４０質
量部、ビニルシランカップリング剤（信越化学工業製、
商品名ＫＢＭ１００３）５質量部、エポキシシランカッ
プリング剤（信越化学工業製、ＫＢＭ４０３）２質量部
を加え、減圧撹拌して１液湿気硬化型接着剤組成物を得
た。
ポキシ製、商品名エピコート８２８）１００質量部、重
質炭酸カルシウム（日東粉化製、商品名ＮＳ１００）４
０質量部、表面処理炭酸カルシウム（丸尾カルシウム
製、商品名ＭＳ７００）８０質量部を、１００℃で１５
トールおよび２時間の条件で減圧・加熱し、均一になる
まで撹拌混合する。均一になれば室温まで冷却し、そこ
へエポキシ樹脂用硬化剤としてケチミン化合物Ａ４０質
量部、ビニルシランカップリング剤（信越化学工業製、
商品名ＫＢＭ１００３）５質量部、エポキシシランカッ
プリング剤（信越化学工業製、ＫＢＭ４０３）２質量部
を加え、減圧撹拌して１液湿気硬化型接着剤組成物を得
た。
【００４５】（実施例２）エポキシ樹脂用硬化剤として
ケチミン化合物Ｂを用いる以外は、実施例１と同様にし
て、１液湿気硬化型接着剤組成物を得た。
ケチミン化合物Ｂを用いる以外は、実施例１と同様にし
て、１液湿気硬化型接着剤組成物を得た。
【００４６】（実施例３）エポキシ樹脂用硬化剤として
ケチミン化合物Ｃを用いる以外は、実施例１と同様にし
て、１液湿気硬化型接着剤組成物を得た。
ケチミン化合物Ｃを用いる以外は、実施例１と同様にし
て、１液湿気硬化型接着剤組成物を得た。
【００４７】（実施例４）エポキシ樹脂用硬化剤として
ケチミン化合物Ｄを用いる以外は、実施例１と同様にし
て、１液湿気硬化型接着剤組成物を得た。
ケチミン化合物Ｄを用いる以外は、実施例１と同様にし
て、１液湿気硬化型接着剤組成物を得た。
【００４８】（実施例５）エポキシ樹脂用硬化剤として
ケチミン化合物Ｅを用いる以外は、実施例１と同様にし
て、１液湿気硬化型接着剤組成物を得た。
ケチミン化合物Ｅを用いる以外は、実施例１と同様にし
て、１液湿気硬化型接着剤組成物を得た。
【００４９】（実施例６）接着性付与剤としてのエポキ
シシランカップリング剤を除く以外は、実施例１と同様
にして、１液湿気硬化型接着剤組成物を得た。
シシランカップリング剤を除く以外は、実施例１と同様
にして、１液湿気硬化型接着剤組成物を得た。
【００５０】（実施例７）脱水剤としてのビニルシラン
カップリング剤の代わりに、エチルシリケート（ＧＥ東
芝シリコーン社製、商品名ＴＳＬ８１２４）５質量部を
用いる以外は、実施例６と同様にして、１液湿気硬化型
接着剤組成物を得た。
カップリング剤の代わりに、エチルシリケート（ＧＥ東
芝シリコーン社製、商品名ＴＳＬ８１２４）５質量部を
用いる以外は、実施例６と同様にして、１液湿気硬化型
接着剤組成物を得た。
【００５１】（実施例８）脱水剤としてのビニルシラン
カップリング剤を除き、エポキシシランカップリング剤
を７質量部に増量する以外は、実施例１と同様にして、
１液湿気硬化型接着剤組成物を得た。
カップリング剤を除き、エポキシシランカップリング剤
を７質量部に増量する以外は、実施例１と同様にして、
１液湿気硬化型接着剤組成物を得た。
【００５２】（比較例１）エポキシ樹脂用硬化剤として
ケチミン化合物Ｆを用いる以外は、実施例１と同様にし
て、１液湿気硬化型接着剤組成物を得た。
ケチミン化合物Ｆを用いる以外は、実施例１と同様にし
て、１液湿気硬化型接着剤組成物を得た。
【００５３】（比較例２）エポキシ樹脂用硬化剤として
ケチミン化合物Ｇを用いる以外は、実施例１と同様にし
て、１液湿気硬化型接着剤組成物を得た。
ケチミン化合物Ｇを用いる以外は、実施例１と同様にし
て、１液湿気硬化型接着剤組成物を得た。
【００５４】〔接着性〕実施例１〜５、比較例１および
比較例２に係る接着剤組成物を用いて、以下の試験を行
った。そして、その結果を表１および表２に示した。
比較例２に係る接着剤組成物を用いて、以下の試験を行
った。そして、その結果を表１および表２に示した。
【００５５】
【表１】
【００５６】
【表２】
【００５７】ＪＩＳ Ａ６０２４（建築補修用注入エポ
キシ樹脂）における接着強さ試験の標準条件（２３℃で
７日の養生）に準拠して行った。接着剤組成物の速硬化
性を評価するために、特に接着性の立ち上がりを、養生
時が２３℃で１日および２３℃で２日、２３℃で３日の
各条件で、前記接着強さ試験を行った。単位は、Ｎ／ｍ
ｍ2であり、そのときの破壊状態を示した。
キシ樹脂）における接着強さ試験の標準条件（２３℃で
７日の養生）に準拠して行った。接着剤組成物の速硬化
性を評価するために、特に接着性の立ち上がりを、養生
時が２３℃で１日および２３℃で２日、２３℃で３日の
各条件で、前記接着強さ試験を行った。単位は、Ｎ／ｍ
ｍ2であり、そのときの破壊状態を示した。
【００５８】〔安定性〕１液湿気硬化型接着剤組成物
を、カートリッジに充填密封して、２３℃で２ヶ月間放
置した後、粘度の測定を行った。そして、安定性を配合
直後の粘度と比較し、以下の３段階で評価した。粘度測
定は、２３℃で、ＢＨ型粘度計の１０ｒ／ｍｉｎ．で行
った。 ○… （２３℃で２ヶ月間放置後の粘度）／（配合直
後の粘度）＜２ △…２≦（２３℃で２ヶ月間放置後の粘度）／（配合直
後の粘度）＜３ ×…３≦（２３℃で２ヶ月間放置後の粘度）／（配合直
後の粘度）
を、カートリッジに充填密封して、２３℃で２ヶ月間放
置した後、粘度の測定を行った。そして、安定性を配合
直後の粘度と比較し、以下の３段階で評価した。粘度測
定は、２３℃で、ＢＨ型粘度計の１０ｒ／ｍｉｎ．で行
った。 ○… （２３℃で２ヶ月間放置後の粘度）／（配合直
後の粘度）＜２ △…２≦（２３℃で２ヶ月間放置後の粘度）／（配合直
後の粘度）＜３ ×…３≦（２３℃で２ヶ月間放置後の粘度）／（配合直
後の粘度）
【００５９】実施例１〜５、比較例１および比較例２を
対比すれば明らかなとおり、実施例に係る１液湿気硬化
型接着剤組成物は、比較例に係る１液湿気硬化型接着剤
組成物に比べて、各養生条件での接着強さの値が大き
く、破壊状態も優れている。特に、２３℃で１日養生後
の接着性では、結果に著しく顕著な差がでてきており、
実施例に係る１液湿気硬化型接着剤組成物が、比較例に
係る１液湿気硬化型接着剤組成物に比べて、優れた硬化
性を示していることが分かる。
対比すれば明らかなとおり、実施例に係る１液湿気硬化
型接着剤組成物は、比較例に係る１液湿気硬化型接着剤
組成物に比べて、各養生条件での接着強さの値が大き
く、破壊状態も優れている。特に、２３℃で１日養生後
の接着性では、結果に著しく顕著な差がでてきており、
実施例に係る１液湿気硬化型接着剤組成物が、比較例に
係る１液湿気硬化型接着剤組成物に比べて、優れた硬化
性を示していることが分かる。
【００６０】
【発明の効果】以上説明したように、本発明に係る一液
湿気硬化型エポキシ樹脂組成物は、貯蔵安定性を損なう
ことなく、初期接着強さや機械的強度の立ち上がりを格
段に速くするという、相反する性能を両立させた、常温
硬化できる接着剤組成物として用いられる一液湿気硬化
型エポキシ樹脂組成物である。従って、本発明に係る一
液湿気硬化型エポキシ樹脂組成物では、これらを利用し
た接着剤、パテ材、塗料、コーティング材、ポッティン
グ材などに有効に使用され得る。
湿気硬化型エポキシ樹脂組成物は、貯蔵安定性を損なう
ことなく、初期接着強さや機械的強度の立ち上がりを格
段に速くするという、相反する性能を両立させた、常温
硬化できる接着剤組成物として用いられる一液湿気硬化
型エポキシ樹脂組成物である。従って、本発明に係る一
液湿気硬化型エポキシ樹脂組成物では、これらを利用し
た接着剤、パテ材、塗料、コーティング材、ポッティン
グ材などに有効に使用され得る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鈴木 堅大郎 大阪市鶴見区鶴見４丁目７番９号 コニシ 株式会社大阪研究所内 (72)発明者 堀井 久一 大阪市鶴見区鶴見４丁目７番９号 コニシ 株式会社大阪研究所内 (72)発明者 松浦 信輝 大阪市鶴見区鶴見４丁目７番９号 コニシ 株式会社大阪研究所内 Ｆターム(参考） 4J036 AA01 DC28 JA06 4J040 EC061 EC071 EC091 EC171 EC191 EC341 EC371 EC401 HC16 JA12 JB04 LA05
Claims (4)
- 【請求項１】 下記化学式（１）に示されるカルボニル
化合物と１級アミノ基を有するアミン化合物とを反応さ
せて得られる下記化学式（２）に示されるケチミン化合
物とエポキシ樹脂とを含有する一液湿気硬化型エポキシ
樹脂組成物。 【化１】 ただし、Ｒ1、Ｒ2は炭素数２〜６のアルキル基からなる
群から選ばれるいずれか１つのアルキル基であり、
Ｒ1、Ｒ2は同じかまたは異なるアルキル基である。 【化２】 ただし、Ｒ3はアミン化合物の１級アミノ基を除く残基
であり、Ｒ4、Ｒ5は炭素数２〜６のアルキル基からなる
群から選ばれるいずれか１つのアルキル基であり、
Ｒ4、Ｒ5は同じかまたは異なるアルキル基である。ｎ
は、１以上の整数である。 - 【請求項２】 前記カルボニル化合物が、α位の炭素原
子がメチレン構造である請求項１に記載の一液湿気硬化
型エポキシ樹脂組成物。 - 【請求項３】 前記カルボニル化合物が、エチル基また
はプロピル基から選ばれる、同一のまたは異なるアルキ
ル基を有する請求項１または２に記載の一液湿気硬化型
エポキシ樹脂組成物。 - 【請求項４】 前記カルボニル化合物が、２個のエチル
基を有する請求項１に記載の一液湿気硬化型エポキシ樹
脂組成物
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