JP2001247655A

JP2001247655A - 硬化性樹脂組成物

Info

Publication number: JP2001247655A
Application number: JP2000058408A
Authority: JP
Inventors: Hiroyuki Okudaira; 浩之奥平
Original assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Current assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Priority date: 2000-03-03
Filing date: 2000-03-03
Publication date: 2001-09-11

Abstract

(57)【要約】【課題】可使時間が長く、硬化時間が短く、低温での硬
化が可能であり、深部硬化性に優れる硬化性樹脂組成物
の提供。【解決手段】保存時にはアミン系潜在性硬化剤と水とを
非接触状態で保持し、使用に際してアミン系潜在性硬化
剤と水とを接触して、アミン系潜在性硬化剤を積極的に
加水分解して樹脂組成物を硬化する、エポキシ樹脂、ア
ミン系潜在性硬化剤および水を含むことを特徴とする硬
化性樹脂組成物。但し、エポキシ樹脂とアミン系潜在性
硬化剤とは、両者が混合されている一液型であってもよ
いし、別々に製造・販売・保存され、使用時に混合され
る二液型であってもよい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エポキシ樹脂組成
物に関し、より詳しくは、可使時間が充分取れ、かつ、
硬化時間の短い硬化性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、二液型エポキシ樹脂系接着剤等の
二液型樹脂組成物は、硬化時間と可使時間のバランスが
困難であった。即ち、樹脂組成物の硬化速度を早める
と、可使時間が非常に短くなってしまうことになる。一
方で、可使時間の長い樹脂組成物を使用すると、どうし
ても硬化時間が長くなってしまうという問題があった。
そこで、塗料といった厚い硬化膜厚をそれほど必要とし
ないものとしては、可使時間を長く取る手段として、一
部ケチミン化したジアミンを用いる手法が従来使用され
ている。しかし、従来使用されているケチミンを含有し
た樹脂組成物は、表面硬化速度が早いことから、表面硬
化膜内部にケチミンの加水分解に必要な水分を浸透させ
にくく、深部硬化性が非常に悪いという問題があった。
このため、例えば、接着剤やシーラントといったある程
度厚めの硬化膜厚を必要とする樹脂組成物には、ケチミ
ンはほとんど使われていなかった。このため、可使時間
が長く、かつ、硬化時間が短い硬化性樹脂組成物が求め
られていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】表面硬化膜内部の硬化
反応を促進する湿気硬化型エポキシ樹脂組成物として、
例えば、特開平７−３３０８７３号明細書には、エポキ
シ樹脂にケチミン化合物を配合した湿気硬化型エポキシ
樹脂組成物に水和物を添加した組成物が開示されてい
る。これは加熱することにより水和物から水分を放出
し、この水分によって湿気硬化反応を促進するというも
のである。しかし、この組成物によると、水分を所定温
度で放出する水和物の製造という煩雑な工程が必要であ
り、水和物が水分を充分に放出する温度まで組成物を加
温する必要があるため、加温装置が必要となる、水和水
を放出した化合物が塗膜内に残留して不純物となる、貯
蔵安定性が悪い等の問題があった。

【０００４】本発明の目的は、上記課題を解決すること
にあり、安価かつ簡便に製造できる硬化性樹脂組成物で
あって、可使時間が長く、かつ、硬化時間が短く、低温
での硬化が可能であり、深部硬化性に優れる硬化性樹脂
組成物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、硬化剤と
して潜在性硬化剤を使用する硬化性樹脂組成物に、従
来、接着性を悪くするものとして敬遠されていた水自体
を意図的に添加したところ、意外にも、接着性を良好に
維持したまま、可使時間が長く、かつ硬化時間が短く、
硬化させるのに特に加温する必要のない硬化性樹脂組成
物を安価かつ簡便に得ることができることを知見し、本
発明に至った。

【０００６】即ち、本発明の硬化性樹脂組成物は、エポ
キシ樹脂、アミン系潜在性硬化剤および水を含むことを
特徴とするものである。

【０００７】また、本発明の硬化性樹脂組成物は、少な
くとも２つの成分に分かれており、使用時に各成分を混
合して使用する硬化性樹脂組成物であって、１の成分が
エポキシ樹脂および水を含有し、他の１の成分がアミン
系潜在性硬化剤を含有することを特徴とするものであっ
てもよい。また、本発明の硬化性樹脂組成物は、少なく
とも２つの成分に分かれており、使用時に各成分を混合
して使用する硬化性樹脂組成物であって、１の成分がエ
ポキシ樹脂およびアミン系潜在性硬化剤を含有し、他の
１の成分が水を含有することを特徴とするものであって
もよい。また、本発明の硬化性樹脂組成物は、少なくと
も３つの成分に分かれており、使用時に各成分を混合し
て使用する硬化性樹脂組成物であって、１の成分がエポ
キシ樹脂を含有し、他の１の成分がアミン系潜在性硬化
剤を含有し、さらにその他の１の成分が水を含有するこ
とを特徴とするものであってもよい。

【０００８】また、前記硬化性樹脂組成物が、前記水
を、前記アミン系潜在性硬化剤の加水分解に必要な当量
の０．１倍以上含有することが好ましい。また、前記ア
ミン系潜在性硬化剤が、ケチミン及び／又はオキサゾリ
ジンであることが好ましい。また、前記ケチミンまたは
前記オキサゾリジンの原料が、下記式（１）で表される
カルボニル化合物であることが好ましい。

【化２】ただし、Ｒ¹は、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ²
は、炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ³は、メチル
基またはエチル基を表し、Ｒ⁴は、水素原子、メチル基
またはエチル基を表す。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明の硬化性樹脂組成物につい
て、説明する。本発明の硬化性樹脂組成物では、保存時
にはアミン系潜在性硬化剤と水とを非接触状態で保持
し、使用に際してアミン系潜在性硬化剤と水とを接触し
て、アミン系潜在性硬化剤を積極的に加水分解して樹脂
組成物を硬化する方法が用いられる。エポキシ樹脂とア
ミン系潜在性硬化剤とは、両者が混合されている一液型
であってもよいし、別々に製造・販売・保存され、使用
時に混合される二液型であってもよい。本明細書におい
て、本発明の硬化性樹脂組成物が含有する水とは、エポ
キシ樹脂やその他の添加物等の中に不純物として含まれ
ている水や、アミン系潜在性硬化剤の加水分解を起こす
ように系外、特に大気中から取り入れられる水を指すの
ではなく、意図的に用いられる水のことをいうものとす
る。また、エポキシ樹脂が水性エマルジョン等である場
合の水は、アミン系潜在性硬化剤が存在すれば、本発明
の意図的に加える水と同様の方法で同様の機能を果た
し、同様の効果を生ずるので本発明の水に含まれる。

【００１０】従来、アミン系潜在性硬化剤を用いるエポ
キシ樹脂組成物は多数知られている。しかし、アミン系
潜在性硬化剤と水とが存在するとアミン系潜在性硬化剤
が加水分解されて貯蔵安定性を損なうので、水分を極力
排除してきた。一方、エポキシ樹脂中に不純物として存
在する水も反応性の障害になるので、極力排除されてき
た。本発明ではこのような技術常識に反して、アミン系
潜在性硬化剤を用いるエポキシ樹脂組成物の硬化時に意
図的に水を加えることができる組成物を提供することが
特徴である。

【００１１】本発明に用いられるエポキシ樹脂として
は、従来公知のものを特に制限なく使用することがで
き、例えば、ビスフェノールＡのグリシジルエーテル型
エポキシ樹脂及びその誘導体、グリセリンのグリシジル
エーテル型エポキシ樹脂、ポリアルキレンオキサイドの
グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、フェノールノボラ
ックのグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ダイマー酸
のグリシジルエステル型エポキシ樹脂、ビスフェノール
Ｆのグリシジルエーテル型エポキシ樹脂等のポリエーテ
ル構造を有し、分子内にエポキシ基を少なくとも２個有
するポリエポキシ化合物；ウレタン変性エポキシ化合物
等のグリシジルエステル型エポキシ化合物等のポリエス
テル構造を有するポリエポキシ化合物；主鎖が−（Ｒ−
Ｓ_X）−を繰り返し単位として含み分子末端にエポキシ
基を有する化合物で、前記Ｒが酸素原子を主鎖に含む、
あるいは含まない炭素数２〜８のアルキレン基、ｘが１
〜３であるポリスルフィド構造を有するポリエポキシ化
合物等を挙げることができる。必要により、フェノール
グリシジルエーテル等の単官能のエポキシ化合物を併用
してもよい。これらのうち、ビスフェノールＡのグリシ
ジルエーテル型エポキシ樹脂を汎用エポキシ樹脂として
好適に用いることができる。

【００１２】本発明の硬化性樹脂組成物は、硬化剤とし
てアミン系潜在性硬化剤を使用する。アミン系潜在性硬
化剤は、水による加水分解反応でアミノ基が再生される
までの間は硬化剤として機能しないため、後述するよう
に、空気中の水分や樹脂組成物に含有される水により、
アミン系潜在性硬化剤が加水分解され、アミノ基が再生
するまでの時間を樹脂組成物の可使時間として稼ぐこと
ができるとともに、アミノ基が再生した後は、硬化速度
の早い硬化剤として機能するため、硬化時間の短い樹脂
組成物とすることができる。

【００１３】本発明で使用するアミン系潜在性硬化剤と
しては、加水分解反応によりアミノ基を生成し、エポキ
シ樹脂組成物の潜在性硬化剤として使用可能である従来
公知のすべての潜在性硬化剤を使用することができる。
例えば、ポリアミンとカルボニル化合物との反応物であ
るケチミン類、エナミン類；アミノアルコールとカルボ
ニル化合物との反応物であるオキサゾリジン類を挙げる
ことができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以
上を併用してもよい。

【００１４】本発明で使用されるアミン系潜在性硬化剤
としては、中でも、より硬化速度が早いという観点か
ら、ケチミン類、あるいはオキサゾリジン類を好ましく
挙げることができる。

【００１５】潜在性硬化剤として使用されるケチミン類
としては、ポリアミンとカルボニル化合物との反応物で
あれば、特に制限なく使用することができる。ケチミン
類の合成に使用されるカルボニル化合物としては、特
に、エポキシ樹脂とケチミン類とが同一系内にある場合
は、その系に良好な貯蔵安定性を与え、かつ、可使時間
を長くできるので、他の硬化速度の早い硬化剤を併用す
る時に硬化速度の調整用として有効であるという観点か
ら、α位に置換基を有する立体障害の大きなカルボニル
化合物が好ましく挙げることができる。α位に置換基を
もつカルボニル化合物とは、カルボニル基から数えてα
位に置換基を有するカルボニル化合物のことである。こ
のようなカルボニル化合物としては、例えば、上記式
（１）で表される化合物を挙げることができる。ここ
で、Ｒ²を表す炭素数１〜６のアルキル基としては、例
えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基等を挙げることができる。また、
Ｒ²とＲ³とが結合し、シクロヘキシル環を形成しても
よい。上記カルボニル化合物としては、具体的にはメチ
ルイソプロピルケトン、メチルｔ−ブチルケトン、メチ
ルシクロヘキシルケトンを好ましく挙げることができ
る。

【００１６】また、ケチミン類の合成に用いられるポリ
アミンとしては、特に限定はないが、硬化速度が速いと
いう点で脂肪族系ポリアミンが好ましい。例えば、２，
５−ジメチル−２，５−ヘキサメチレンジアミン、メン
センジアミン、１，４−ビス（２−アミノ−２−メチル
プロピル）ピペラジン、分子両末端のプロピレン分岐炭
素にアミノ基が結合したポリプロピレングリコール（Ｐ
ＰＧ）（たとえばサンテクノケミカル社製ジェファーミ
ンＤ２３０、ジェファーミンＤ４００など）、エチレン
ジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ジ
エチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラ
エチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキ
サメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミ
ン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、１，２−ジアミノプ
ロパン、イミノビスプロピルアミン、メチルイミノビス
プロピルアミン、Ｈ₂Ｎ（ＣＨ₂ＣＨ ₂Ｏ）₂（Ｃ
Ｈ₂）₂ＮＨ₂（商品名サンテクノケミカル社製ジェフ
ァーミンＥＤＲ１４８）などのアミン窒素にメチレン基
が結合したポリエーテル骨格のジアミン、１，５−ジア
ミノ−２−メチルペンタン（商品名デュポン・ジャパン
社製ＭＰＭＤ）、メタキシリレンジアミン（ＭＸＤ
Ａ）、ポリアミドアミン（三和化学社製Ｘ２０００）、
イソホロンジアミン、１，３−ビスアミノメチルシクロ
ヘキサン（三菱ガス化学社製１，３ＢＡＣ）、１−シク
ロヘキシルアミノ−３−アミノプロパン、３−アミノメ
チル−３，３，５−トリメチル−シクロヘキシルアミ
ン、ノルボルナン骨格のジメチレンアミン（三井化学社
製ＮＢＤＡ）等を挙げることができる。これらの中で
も、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン（１，３
ＢＡＣ）、ノルボルナン骨格のジメチレンアミン（ＮＢ
ＤＡ）、メタキシリレンジアミン（ＭＸＤＡ）、ジェフ
ァーミンＥＤＲ１４８（商品名）、ポリアミドアミンが
好ましい。

【００１７】好適に用いられるケチミン類としては、ケ
チミン類を使用することにより本発明の樹脂組成物の貯
蔵安定性および硬化性を高める観点から、メチルイソプ
ロピルケトン（ＭＩＰＫ）またはメチルｔ−ブチルケト
ン（ＭＴＢＫ）と、ジェファーミンＥＤＲ１４８（商品
名：ポリエーテル骨格のジメチレンアミン）とから得ら
れるもの、ＭＩＰＫまたはＭＴＢＫと、１，３−ビスア
ミノメチルシクロヘキサン（１，３ＢＡＣ）とから得ら
れるもの、ＭＩＰＫまたはＭＴＢＫと、ノルボルナン骨
格のジメチレンアミン（商品名：ＮＢＤＡ）とから得ら
れるもの、ＭＩＰＫまたはＭＴＢＫと、メタキシリレン
ジアミン（ＭＸＤＡ）とから得られるもの、ＭＩＰＫま
たはＭＴＢＫと、ポリアミドアミン（商品名：Ｘ２００
０）とから得られるものなどを挙げることができる。こ
れらの中でも、特にＭＩＰＫまたはＭＴＢＫと、ＮＢＤ
Ａとから得られるもの、ＭＩＰＫと１，３ＢＡＣとから
得られるものは、優れた硬化性を発現する。またＭＩＰ
ＫまたはＭＴＢＫと、Ｘ２０００とから得られるもの
は、湿潤面に対し優れた接着性を発現する。

【００１８】上述のケチミン類は、上記カルボニル化合
物とポリアミンを無溶媒下、あるいはベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の溶媒存在下で加熱還流させ、脱離して
くる水を共沸により除きながら反応させることにより得
られる。

【００１９】潜在性硬化剤として使用されるオキサゾリ
ジン類としては、アミノアルコールとカルボニル化合物
との反応物であれば、特に制限なく使用することができ
る。オキサゾリジン類の合成に使用されるカルボニル化
合物としては、特に、エポキシ樹脂とオキサゾリジン類
とが同一系内にある場合、その系に良好な貯蔵安定性を
与える、可使時間を長くできるので、他の硬化速度の早
い硬化剤を併用する時に硬化速度の調整用として有効で
あるという観点から、上述したケチミン類の合成に好適
に使用されるカルボニル化合物を挙げることができる。

【００２０】また、オキサゾリジン類の合成に用いられ
るアミノアルコールとしては、特に限定はないが、Ｎ−
メチルエタノールアミン、Ｎ−エチルエタノールアミ
ン、Ｎ−プロピルエタノールアミン、Ｎ−ブチルエタノ
ールアミン、Ｎ−ｔ−ブチルエタノールアミン、２−ヒ
ドロキシエチルアミン，１−アミノ−２−プロパノー
ル、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（２−ヒドロ
キシプロピル）アミン、ビス−Ｎ−（２−ヒドロキシエ
チル）アミン、Ｎ−（２−アミノエチル）エタノールア
ミン、Ｎ−（２−アミノエチル）イソプロパノールアミ
ン等を好ましく挙げることができ、Ｎ−メチルエタノー
ルアミン、Ｎ−エチルエタノールアミン、ビス−Ｎ−２
−ヒドロキシエチルアミン等が硬化速度および価格の面
から好適である。

【００２１】好適に用いられるオキサゾリジン類として
は、オキサゾリジン類を使用することにより本発明の樹
脂組成物の貯蔵安定性および硬化性を高める観点から、
ＭＩＰＫまたはＭＴＢＫと、Ｎ−メチルエタノールアミ
ンまたはＮ−エチルエタノールアミンとから得られるも
のを挙げることができる。

【００２２】オキサゾリジン類は、カルボニル化合物と
アミノアルコールを無溶媒下、あるいはベンゼン、トル
エン、キシレン等の溶媒存在下で加熱還流させ、脱離し
てくる水を共沸により除きながら反応させることにより
得られる。

【００２３】本発明において、アミン系潜在性硬化剤の
含有量は、エポキシ基／加水分解により再生するアミノ
基の当量比が０．１〜５０であることが好ましく、０．
５〜１０であることがより好ましい。この範囲であれ
ば、硬化性が良好であり、また、エポキシ樹脂とアミン
系潜在性硬化剤とが同一系内にある場合、特に、エポキ
シ樹脂と、ケチミン類および／またはオキサゾリジン類
とが同一系内にある場合に、その系の貯蔵安定性が良好
となるからである。

【００２４】本発明の硬化性樹脂組成物は、水を含有す
る。本発明において、この水により、硬化剤として使用
されるアミン系潜在性硬化剤は加水分解されてアミノ基
を再生する。この加水分解が起こるまでは硬化反応は進
行しないため、充分な可使時間を取ることができる。加
水分解が起こると、それにより生成するアミノ基は反応
性が高いため、これにより、樹脂組成物の硬化が迅速に
進むことになる。このため、本発明の樹脂組成物は、塗
布後に、表面に硬い硬化膜ができる場合でも、硬化膜内
部に含有される水により、硬化膜内部におけるアミン系
潜在性硬化剤の加水分解反応が可能となり、深部硬化性
に優れたものとなる。また、本発明の組成物は水自体を
添加するため、樹脂組成物を硬化させるに際して特に加
温する必要もなく、また、水は非常に安価で添加工程も
簡易なので硬化性樹脂組成物を安価なものとすることが
できる。本発明において、長期貯蔵安定性を確保するた
め、使用するに際して、水とアミン系潜在性硬化剤とを
混合するようにさえすればよい。本発明の樹脂組成物が
一液型の場合は、使用するに際して水を混合し、二液型
の場合は、予め主剤（アミン系潜在性硬化剤の存在しな
い）に水を含有させても良く、また、使用するに際し
て、主剤と硬化剤とを混合する際に、あるいは主剤と硬
化剤とを混合した後に、水を添加してもよい。なお、こ
れらの混合方法については、後述する。

【００２５】本発明で、樹脂組成物の良好な深部硬化性
を確保するという観点から、水の含有量（意図的な添加
量）は、アミン系潜在性硬化剤の加水分解に必要な当量
の０．１倍以上であることが好ましく、さらに好ましく
は０．１倍〜５００倍であり、最も好ましくは０．５倍
〜１００倍である。

【００２６】本発明の硬化性樹脂組成物は、上記成分の
他に、他の公知の添加剤を含めることができる。添加剤
は、本発明の樹脂組成物が２液型の場合は、それぞれ主
剤側に含有しても、硬化剤側に含有してもよい。また水
側に含有させもよい。任意成分としては、例えば、充填
剤、可塑剤、チクソトロピー性付与剤、顔料、染料、老
化防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、接着性付
与剤、分散剤、溶剤等を配合することができる。

【００２７】充填剤としては、各種形状のものを使用す
ることができ、例えば、ヒュームドシリカ、焼成シリ
カ、沈降シリカ、粉砕シリカ、溶融シリカ；けいそう
土；酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化バリウム、酸
化マグレシウム；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
炭酸亜鉛；ろう石クレー、カオリンクレー、焼成クレ
ー；カーボンブラックなどの有機または無機充填剤が挙
げられ、またこれらの脂肪酸、樹脂酸、脂肪酸エステル
処理物等が挙げられる。

【００２８】可塑剤としては、ジオクチルフタレート(D
OP) 、ジブチルフタレート(DBP) ；アジピン酸ジオクチ
ル、コハク酸イソデシル；ジエチレングリコールジベン
ゾエート、ペンタエリスリトールエステル；オレイン酸
ブチル、アセチルリシノール酸メチル；リン酸トリクレ
ジル、リン酸トリオクチル；アジピン酸プロピレングリ
コールポリエステル、アジピン酸ブチレングリコールポ
リエステル等が挙げられる。

【００２９】チクソトロピー性付与剤としては、例え
ば、エアロジル（日本エアロジル（株）製）、ディスパ
ロン（楠本化成（株）製）、炭酸カルシウム、テフロン
等を、また帯電防止剤としては、一般的に、第４級アン
モニウム塩、あるいはポリグリコールやエチレンオキサ
イド誘導体などの親水性化合物を挙げることができる。

【００３０】顔料としては、無機顔料と有機顔料とがあ
り、無機顔料としては、二酸化チタン、酸化亜鉛、群
青、ベンガラ、リトポン、鉛、カドミウム、鉄、コバル
ト、アルミニウム、塩酸塩、硫酸塩等を挙げることがで
きる。有機顔料としては、アゾ顔料、銅フタロシアニン
顔料等を挙げることができる。

【００３１】老化防止剤としては、ヒンダードフェノー
ル系等の化合物が挙げられる。酸化防止剤としては、ブ
チルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシ
アニソール（ＢＨＡ）等を挙げることができる。難燃剤
としては、クロロアルキルホスフェート、ジメチル・メ
チルホスホネート、臭素・リン化合物、アンモニウムポ
リホスフェート、ネンペンチルブロマイド−ポリエーテ
ル、臭素化ポリエーテル等を挙げることができる。接着
付与剤としては、テレペン樹脂、フェノール樹脂、テル
ペン−フェノール樹脂、ロジン樹脂、キシレン樹脂等を
挙げることができる。

【００３２】分散剤としては、水の分散を良くするため
に、アルキルアリールエーテル型、アルキルエーテル
型、アルキルエステル型、アルキルアミン型、ソルビタ
ン誘導体、多環フェニルエーテル型、非イオン型、スル
ホン酸型、硫酸エステル型、リン酸エステル型、ベタイ
ン型等の界面活性剤を挙げることができる。具体的に
は、日本乳化剤社のニューコールシリーズ、パラコール
シリーズ、ディスロールシリーズ等を挙げることができ
る。

【００３３】本発明の硬化性樹脂組成物は、一液型の場
合は、容器中で主剤、潜在性硬化剤と各種任意成分と
を、減圧下で混合ミキサー等の攪拌装置を用いて充分混
練し、均一に分散させて保存しておき、使用時に、この
混合物に水を入れ、常温常圧下で混合ミキサー等の攪拌
装置等を用いて、均一に分散するように混合させればよ
い。また、本発明の硬化性樹脂組成物が、二液型の場合
は、主剤および硬化剤をそれぞれ別々の容器中で、必要
に応じて適宜添加剤を加えて、常圧下または減圧下で混
合ミキサー等の攪拌装置を用いて充分混練し、均一に分
散させて保存しておき、使用時に混合して使用すればよ
い。この場合、水は主剤側に含ませて、上記と同様の方
法で均一に分散させてもよく、また、使用時に主剤およ
び硬化剤を混合する際に、または混合した後に含ませ
て、均一に分散させてもよい。

【００３４】本発明の硬化性樹脂組成物は、硬化剤とし
て潜在性硬化剤を使用しているため、可使時間を長く取
ることができ、かつ、潜在性硬化剤としてアミン系の潜
在性硬化剤を使用しているため、硬化時間を短くするこ
とができる。また、本発明の樹脂組成物は、水を含有す
るため、上述したように深部硬化性がよく、特に加熱を
することなく硬化させることができる。硬化時間をさら
に短くするという観点から、加熱硬化させてもよい。ま
た、本発明の硬化性樹脂組成物は、水自体を含有してい
るため、安価かつ簡便に硬化性樹脂組成物を製造するこ
とが可能である。本発明の硬化性樹脂組成物は、以上か
ら、接着剤、シーラント、塗料、コーティング剤等に最
適に使用することができる。

【００３５】

【実施例】＜硬化性樹脂組成物の調製＞以下に示される
原料を第１表に示される量用いて、主剤と硬化剤とをそ
れぞれ調整し、別々の容器中に保存した。ポリアミドアミン１：サンマイド３２８Ａ（三和化学工
業社製）ポリアミドアミン２：サンマイド３３５Ｅ（三和化学工
業社製）ジアミン：ＮＢＤＡ（三井化学社製）ケチミン１：Ｈ−３（油化シェル社製）ケチミン２：ＮＢＤＡ（三井化学社製）とメチルイソプ
ロピルケトン（ＭＩＰＫ）から合成オキサゾリジン：Ｎ−メチルエタノールアミンとＭＩＰ
Ｋから合成なお、実施例１〜５において、分散剤不存在下で、主剤
中の水を充分に分散させた状態とすることができた。

【００３６】

【表１】

【００３７】＜可使時間と硬化時間＞このようにして調
整した主剤および硬化剤を混合し均一に分散させた。こ
の混合後の各硬化性樹脂組成物の温度２５℃における可
使時間を測定し、測定結果を第２表に示した。また、各
硬化性樹脂組成物を２５℃下で、モルタルに塗布し、硬
化時間を測定し、深部硬化性を評価した。深部硬化性
は、塗布してから５日後の塗布表面から５ｍｍ下の硬化
状態を評価することにより行い、良好に硬化しているも
のを○、未硬化のものを×とした。測定結果および評価
結果を第２表に示す。

【００３８】

【表２】

【００３９】第２表に示すように、可使時間に関して
は、潜在性硬化剤を使用していない比較例１〜３はいず
れも１時間以内と短く、使用するのが困難である一方、
本実施例はすべて可使時間が３時間以上と充分に長いこ
とがわかる。また、硬化時間については、硬化剤として
潜在性硬化剤を使用しているが、樹脂組成物に水を含ん
でいない比較例４〜５と比較して、本実施例はすべて、
硬化時間が短いことがわかる。例えば、実施例２〜３と
比較例４、実施例５と比較例５のように、同じ潜在性硬
化剤を使用しているもの同士を比べても、硬化時間が非
常に短くなっていることがわかる。また、深部硬化性に
関しても、同様に、本実施例はすべて良好な深部硬化性
を呈しており、特に、実施例２〜３と比較例４、実施例
５と比較例５のように、同じ潜在性硬化剤を使用してい
るもの同士を比較すると、樹脂組成物に水を含む本実施
例は、深部硬化性にも全く問題がないことがわかる。

【００４０】以上、本発明の硬化性樹脂組成物について
説明したが、本発明は上記実施例に限定されず、本発明
の要旨を逸脱しない範囲において、各種の改良および変
更を行ってもよいのはもちろんである。

【００４１】

【発明の効果】本発明の硬化性樹脂組成物によれば、可
使時間を充分に取ることができ、かつ硬化時間を短くす
ることができ、硬化するに際し、特に加熱する必要がな
く、また、深部硬化性に優れているため、所望の膜厚を
得ることができる。このような硬化性樹脂組成物は、安
価に、かつ簡便に製造することが可能であり、接着剤、
シーラント、塗料等に好適に使用することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エポキシ樹脂、アミン系潜在性硬化剤およ
び水を含むことを特徴とする硬化性樹脂組成物。
【請求項２】少なくとも２つの成分に分かれており、使
用時に各成分を混合して使用する硬化性樹脂組成物であ
って、１の成分がエポキシ樹脂および水を含有し、他の
１の成分がアミン系潜在性硬化剤を含有することを特徴
とする硬化性樹脂組成物。
【請求項３】少なくとも２つの成分に分かれており、使
用時に各成分を混合して使用する硬化性樹脂組成物であ
って、１の成分がエポキシ樹脂およびアミン系潜在性硬
化剤を含有し、他の１の成分が水を含有することを特徴
とする硬化性樹脂組成物。
【請求項４】少なくとも３つの成分に分かれており、使
用時に各成分を混合して使用する硬化性樹脂組成物であ
って、１の成分がエポキシ樹脂を含有し、他の１の成分
がアミン系潜在性硬化剤を含有し、さらにその他の１の
成分が水を含有することを特徴とする硬化性樹脂組成
物。
【請求項５】前記硬化性樹脂組成物が、前記水を、前記
アミン系潜在性硬化剤の加水分解に必要な当量の０．１
倍以上含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれ
かに記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項６】前記アミン系潜在性硬化剤が、ケチミン及
び／又はオキサゾリジンであることを特徴とする請求項
１〜５のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項７】前記ケチミンまたは前記オキサゾリジンの
原料が、下記式（１）で表されるカルボニル化合物であ
ることを特徴とする請求項６に記載の硬化性樹脂組成
物。【化１】Ｒ¹は、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ²は、炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ³は、メチル基またはエチル基を表し、Ｒ⁴は、水素
原子、メチル基またはエチル基を表す。