JP2002235153A - 高強度高耐食非磁性ステンレス鋼 - Google Patents
高強度高耐食非磁性ステンレス鋼Info
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Abstract
かつ様々な腐食環境下でも耐え得る高強度高耐食非磁性
ステンレスを提供すること。 【解決手段】 重量%で、C:0.15%以下、Si:
1.0%以下、Mn:3.0〜12.0%、P:0.0
30%以下、Ni:0.50%以下、Cr:15.0〜
21.0%、N:0.70〜1.50%、Al:0.0
20%以下及びO:0.020%以下を含有し、残部が
実質的にFeからなる高強度高耐食非磁性ステンレス
鋼。
Description
性ステンレス鋼、詳しくは高Mn、高Nの高強度高耐食
非磁性ステンレス鋼に関する。
装飾品、時計側、時計用バンドなどの材料としてNiを
含むSUS304(C:0.08%以下、Si:1.0
0%以下、Mn:2.00%以下、P:0.045%以
下、S:0.030%以下、Cr:8.00〜10.5
0%、Cr:18.00〜20.00%を含有し、残部
が実質的にFe)、SUS316(C:0.08%以
下、Si:1.00%以下、Mn:2.00%以下、
P:0.045%以下、S:0.030%以下、Ni:
10.00〜14.00%、Cr:16.00〜18.
00%、Mo:2.00〜3.00%を含有し、残部が
実質的にFe)などのオーステナイト系ステンレス鋼が
多く用いられてきた。
む生体内にて使用される部品についても上記SUS31
6またはSUS316L(C:0.03%以下、Si:
1.00%以下、Mn:2.00%以下、P:0.04
5%以下、S:0.030%以下、Ni:12.00〜
15.00%、Cr:16.00〜18.00%、M
o:2.00〜3.00%を含有し、残部が実質的にF
e)などのNiを含有するオーステナイト系ステンレス
鋼が多く用いられてきた。しかし、これらのNiを含有
する材料は、生体内へ溶出するなどによってNiを原因
とするアレルギーが起こることが、欧州などにおいて問
題になってきた。
SR法にてNiをMn及びNで代替したNiを含まな
い、いわゆる、Niフリーステンレス鋼を開発して実用
化を図っている。しかし、このNiフリーステンレス鋼
は、耐食性の指標としてしばしば使用されているピッテ
ィングインデックス(Cr+3.3Mo+16N)の値
が高いものの、同じ値を有する含Niステンレス鋼に比
べると耐食性が劣っているという欠点があった。
として、C:0.06%以下、Si:1.0%以下、M
n:15.0〜22.0%、P:0.030%以下、
S:0.015%以下、Ni:1.0%以下、Cr:1
5.0〜18.0%、Mo:0.5〜4.0%、N:
0.35〜0.60%、O:0.020%以下を含有
し、必要に応じてCu:0.1〜1.5%、W:0.1
〜0.8%、Nb、V、Ti、Ta及びHfを各0.0
1〜0.25%、Ca、Mg、B及びREMをCa:
0.0005〜0.010%、Mg:0.0005〜
0.010%、B:0.0005〜0.010%および
REM:0.0005〜0.010%、Pt、Au、A
g及びPdを各0.005〜0.15%の1種又は2種
以上を含有し、残部が実質的にFeからなることを特徴
とする低Ni生体用ステンレス鋼を開発し、特開平10
−121203号として特許出願した。しかし、この合
金は、低Niであるため生体用としては問題がないが、
耐食性が十分ではなかった。
に優れ、より人体に安全で、かつ様々な腐食環境下でも
耐え得る高強度高耐食非磁性ステンレスを提供すること
を課題としている。
め、本発明者らは、Niを含まず、更に耐食性に優れ、
より人体に安全で、かつ様々な腐食環境下でも耐え得る
高強度高耐食非磁性ステンレスについて鋭意研究をして
いたところ、Niの代替元素及びNの溶解度を確保する
ためとして多量に含有させているMnが耐食性を劣化し
ていること、加圧溶解によりNをより多量に含有させる
と共に、Mnの含有量を抑制することにより耐食性が改
善されることなどの知見を得た。本発明はこれらの知見
に基づいて発明をされたものである。
テンレス鋼においては、C:0.15%以下、Si:
1.0%以下、Mn:3.0〜12.0%、P:0.0
30%以下、Ni:0.50%以下、Cr:15.0〜
21.0%、N:0.70〜1.50%、Al:0.0
20%以下及びO:0.020%以下を含有し、残部が
実質的にFeからなるものとすることである。
レス鋼においては、C:0.15%以下、Si:1.0
%以下、Mn:3.0〜12.0%、P:0.030%
以下、Ni:0.50%以下、Cr:15.0〜21.
0%、N:0.70〜1.50%、Al:0.020%
以下及びO:0.020%以下を含有し、更にMo:
0.1〜4.0%、Cu:0.1〜1.5%、W:0.
1〜0.8%、Nb、V、Ti、Ta及びHfを各0.
01〜0.25%、Ca、Mg、B及びREMを各0.
0005〜0.0100%、S:0.03〜0.4%、
Te:0.005〜0.05%、Se0.02〜0.2
0%並びにCa:0.0002〜0.02%(但し、熱
間加工性を向上させる目的でCaを含有させる場合には
除く。)のうちの1種又は2種以上含を有し、残部が実
質的にFeからなるものとすることである。
性ステンレス鋼の成分及びその含有量を限定した理由を
説明する。 C:0.15%以下 Cは、強度の向上、オーステナイト形成元素として窒素
ブローの抑制に有効であるが、0.15%、好ましくは
0.10%を超えて含有させると溶湯のNの溶解度を低
下させると共に、Crと結合してマトリックス中のCr
固溶量を低下させ、耐食性を劣化させるので、その含有
量を0.15%以下とする。好ましい含有量は0.10
%以下である。
が、1.0%以上になると熱間加工性を低下させるの
で、その含有量を1.0%以下とする。 Mn:3.0〜12.0% Mnは、溶湯中のNの溶解量を著しく増加させる作用が
あるので、そのために含有させる元素である。Nを0.
70%以上含有させるためには3.0%以上、好ましく
は4.0%以上含有させる必要があるが、12.0%、
好ましくは11.3%より多く含有させると耐食性を劣
化させるので、その含有量を3.0〜12.0%とす
る。好ましい含有量は、4.0〜11.3%である。よ
り好ましい含有量は、7.5〜10.5%である。
して靭性を低下させるので、低いほうが望ましいが、必
要以上に低減するとコストの上昇を招くので、その含有
量を0.030%以下とする。 S:0.015%以下、0.03〜0.40% Sは、熱間加工性を劣化させると共に、MnSとなって
耐食性を劣化させるので、被削性が低くてもよい場合に
は0.015%以下、好ましくは0.004%以下にす
る。ただ、被削性が優れたものが必要な場合には、0.
03%以上含有させるが、多くなると熱間加工性、靱
性、硬さ及び耐食性を劣化させるので、0.40%以下
にする。
少ないほうが望ましいが、必要以上に低減するとコスト
の上昇を招くので、その含有量を0.50%以下とす
る。好ましい含有量は、0.1%以下である。 Cr:15.0〜21.0% Crは、溶湯中のNの溶解量を増加させるとともに、耐
食性を向上させるので、それらのために含有させる元素
である。その含有量が15.0%、好ましくは17.0
%より少ないとこれらの効果が十分でなく、21.0
%、好ましくは20%を超えるとNの固溶量を低下さ
せ、凝固時に窒素ブローが発生して製造性を著しく劣化
させ、またオーステナイト相が不安定となって非磁性が
維持できなくなるので、その含有量を15.0〜21.
0%とする。好ましい含有量は、17.0〜20.0%
である。より好ましくは、17.5〜19.0%であ
る。
性を向上させるので、それらのために含有させる元素で
ある。その含有量が0.70%、好ましくは0.81%
り少ないと非磁性を得ることが難しく、また十分な耐食
性を得ることができず、1.50%、好ましくは1.2
5%を超えると窒化物の固溶温度が高くなり、溶体化処
理状態でも多量の未固溶の窒化物が残存し、耐食性及び
機械的性質に悪影響を及ぼすので、その含有量を0.7
0〜1.50%とする。好ましい含有量は0.81〜
1.25%である。より好ましい含有量は、0.95〜
1.10%である。
させるのに有効であるが、0.020%以上になると、
酸化物、窒化物の量が多くなって耐食性を低下させるの
で、その含有量を0.020%以下とする。 O:0.020%以下 Oは、鋼の清浄度を低下させ、耐食性を低下させるの
で、その含有量を0.020%以下とする。なお、極細
線加工を施す場合、耐食性がより重視される場合などに
は0.010%以下にするのが好ましい。
上させるので、それらのために含有される元素である。
その含有量が0.1%、好ましくは0.51%より少な
いと耐食性を向上させるのに十分でなく、4.0%、好
ましくは3.0%を超えると、凝固時に窒素ブローの抑
制に有効であるオーステナイト相の確保が困難であり、
また脆化相の生成により製造性を著しく悪化させるの
で、その含有量を0.1〜4.0%とする。好ましい含
有量は0.1〜3.0%、より好ましい含有量は0.5
1〜2.5%である。
ために含有させる元素である。耐食性が優れたものとす
るには0.1%以上、好ましくは0.7%以上含有させ
る必要があるが、1.5%、好ましくは1.35%を超
えると熱間加工性を劣化させるので、その含有量を0.
1〜1.5%とする。好ましい含有量は0.7〜1.3
5%である。 W:0.1〜0.8% Wは、耐食性を向上させるのに有効であるので、そのた
めに含有させる元素である。耐食性が優れたものとする
には0.1%以上、好ましくは0.3%以上含有させる
必要があるが、0.8%、好ましくは0.7%を超える
と熱間加工性を劣化させるので、その含有量を0.1〜
0.8%とする。好ましい含有量は0.3〜0.7であ
る。
0〜0.25% Nb、V、Ti、Ta及びHfは、結晶粒を微細化し、
微細化により強度を向上させると共に、元素自体が固溶
することによって強度を向上させるので、それらのため
に含有させる元素である。それら作用効果を得るには各
0.010%以上含有させる必要があるが、各0.25
%、好ましくは0.16%を超えると粗大な窒化物を形
成し、耐食性、疲労強度を劣化させるので、それらの含
有量を各0.010〜0.25%とする。好ましい含有
量は各0.010〜0.16%である。
〜0.0100% Ca、Mg、B及びREMは、熱間加工性を向上させる
るので、そのために含有させる元素である。その作用効
果を得るには各0.0005%以上含有させる必要があ
るが、Ca、Mg及びREMは、各0.0100%を超
えると鋼の清浄度を低下させて靱性及び耐食性に悪影響
を及ぼし、またBは、0.0100%を超えるとホウ化
物を形成し、熱間加工性及び耐食性に悪影響を及ぼすの
で、それらの含有量を各0.0005〜0.0100%
とする。また、Caは、被削性を向上させる元素である
ので、そのために含有させる場合には、0.0002〜
0.02%を含有させる。
る元素である。その作用効果を得るには0.005%以
上含有させる必要があるが、0.05%を超えると靭性
及び熱間加工性を低下させるので、その含有量を0.0
05〜0.05%とする。 Se:0.02〜0.20% Seは、被削性を向上させるので、そのために含有させ
る元素である。その作用効果を得るには0.02%以上
含有させる必要があるが、0.20%を超えると靱性を
低下させるので、その含有量を0.02〜0.20%と
する。
の製造方法の一例は、上記合金組成を有する鋼を加圧可
能な高周波誘導炉などの溶解炉で溶製し、インゴット、
ビレットまたはスラブに鋳造し、その後このインゴット
などを熱間鍛造又は熱間圧延して必要な寸法の鋼材に製
造し、1100〜1200℃で15〜60分加熱後水冷
する固溶化熱処理を施して製造することである。
レス鋼の用途は、眼鏡、装飾品、時計材料、生体用イン
プラント部品、シャフト、ねじ、ワイヤなどの生体用、
非磁性を必要とする用途、高強度でかつ高耐食を必要と
する用途、高強度高耐食でかつ非磁性を必要とする用途
などである。
Niを用いていないので、Niが溶出して生体にNiア
レルギーを起こすことがなく、さらにNiの代わりに用
いるN量を多くしているので、高強度でかつ非磁性にな
る。またNiの代わりに用いるMn量を従来のものより
少なくしているので、耐食性が優れている。
で50kg溶製した後、50kgの鋳塊に鋳造した。こ
の鋳塊よりφ6×長さ110mmの試験片を切り出し、
熱間加工性を評価するグリーブル試験を行い、その結果
を下記表2に記載した。続いて上記鋳塊を鍛伸して20
mmの丸棒及び30mm角材にした。その後健全部より
素材を採取し、1150℃で30分間加熱後水冷する固
溶化熱処理を施した。その後各丸棒より各試験片を切り
出し、硬さ試験並びに下記方法を用いて引張試験、透磁
率測定、孔食電位測定及びNi溶出試験を行った。また
角材からドリル寿命試験片を切り出して試験を行った。
その結果を下記表2に記載した。
範囲で50℃刻みで実施した。ベース鋼対比で絞り値が
40%以上となる温度範囲が増加したものを○、変わら
なかったものを△、劣化したものを×として評価した。
引張試験は、JIS4号試験片を使用し、常温で行い、
0.2%耐力及び引張強さを測定した。透磁率測定は、
振動試料型磁力計測器により実施した。孔食電位測定
は、JIS G 0577に沿って実施した。
mmの試験片を用い、欧州規格EN1811に沿って、
0.5%NaCl+0.1%尿素+0.1%乳酸(pH
6.5)水溶液中に浸漬し、1週間後の試験溶液中のN
i量をICPにより分析し、試料表面の1cm2 当たり
のNiの溶出量に換算した。被削性を評価するドリル寿
命試験は、SKH51製φ5ストレートシャンクドリル
を工具とし、潤滑剤を使用せず送り速度0.07mmで
切削不能となるまで実施した。評価は、切削距離100
0mmで切削不能となる切削速度で評価し、本発明例2
の鋼を1.0とした時の比率で表した。
1〜298HV、0.2%耐力が634〜721MP
a、引張強さが1051〜1241MPa、透磁率1.
01μ未満、孔食電位1.0又は1.1 V VS SCE 超、
Ni溶出量0.1μg/cm2以下、熱間加工性がC
a、Mg、B及びREMを1種又は2種以上含有してい
るものが、含有していないベース鋼と比較して全て優れ
ており、また被削性も被削性改善元素を含有するもの
は、何れも含有していない本発明例2と比較して1.1
〜1.3であった。
6に相当する比較例1は、硬さが185HV、0.2%
耐力が361MPa及び引張強さが625MPaと本発
明例と比較して大幅に低く、透磁率が本発明例と同じ
1.01未満であったが、孔食電位がかなり低く、また
Ni溶出量が本発明例に比べて12倍以上であった。さ
らに、Mn含有量が本発明より多い比較例2は、硬さ、
引張強さ、透磁率及びNi溶出量が本発明と同程度であ
るが、0.2%耐力がやや低く、また孔食電位もやや低
くなっていた。また、Mn含有量が本発明より多い比較
例3は、透磁率及びNi溶出量が本発明と同程度である
が、硬さ、0.2%耐力及び引張強さが本発明例よりや
や低く、孔食電位が大幅に低くなっていた。
鋼は、上記構成にしたことにより、次のような優れた効
果を奏する。 (1)Niを使用していないが、Niを含むオーステナ
イト系ステンレス鋼と同等またはそれ以上の耐食性のも
のとすることができる。 (2)Niを使用していないので、生体用として使用す
ることができる。 (3)硬さ及び引張特性が従来のNiを含むオーステナ
イト系ステンレス鋼に比較して非常に優れでいる。
Claims (6)
- 【請求項1】 重量%で(以下同じ)、C:0.15%
以下、Si:1.0%以下、Mn:3.0〜12.0
%、P:0.030%以下、Ni:0.50%以下、C
r:15.0〜21.0%、N:0.70〜1.50
%、Al:0.020%以下及びO:0.020%以下
を含有し、残部が実質的にFeからなることを特徴とす
る高強度高耐食非磁性ステンレス鋼。 - 【請求項2】 C:0.15%以下、Si:1.0%以
下、Mn:3.0〜12.0%、P:0.030%以
下、Ni:0.50%以下、Cr:15.0〜21.0
%、N:0.70〜1.50%、Al:0.020%以
下及びO:0.020%以下を含有し、更にMo:0.
1〜4.0%、Cu:0.1〜1.5%及びW:0.1
〜0.8%のうちの1種又は2種以上を含有し、残部が
実質的にFeからなることを特徴とする高強度高耐食非
磁性ステンレス鋼。 - 【請求項3】 C:0.15%以下、Si:1.0%以
下、Mn:3.0〜12.0%、P:0.030%以
下、Ni:0.50%以下、Cr:15.0〜21.0
%、N:0.70〜1.50%、Al:0.020%以
下及びO:0.020%以下を含有し、更にNb、T
i、V、Ta及びHfのうちの1種又は2種以上を各
0.01〜0.25%含有し、残部が実質的にFeから
なることを特徴とする高強度高耐食非磁性ステンレス
鋼。 - 【請求項4】 C:0.15%以下、Si:1.0%以
下、Mn:3.0〜12.0%、P:0.030%以
下、Ni:0.50%以下、Cr:15.0〜21.0
%、N:0.70〜1.50%、Al:0.020%以
下及びO:0.020%以下を含有し、更にMo:0.
1〜4.0%、Cu:0.1〜1.5%及びW:0.1
〜0.8%のうちの1種又は2種以上を含有し、またN
b、Ti、V、Ta及びHfのうちの1種又は2種以上
を各0.01〜0.25%含有し、残部が実質的にFe
からなることを特徴とする高強度高耐食非磁性ステンレ
ス鋼。 - 【請求項5】 上記残部Feの一部の同量に代えてC
a、Mg、B及びREMのうちの1種又は2種以上を各
0.0005〜0.0100%含有することを特徴とす
る請求項1ないし請求項4の何れか1項記載の高強度高
耐食非磁性ステンレス鋼。 - 【請求項6】 上記残部Feの一部の同量に代えてS:
0.03〜0.4%、Te:0.005〜0.05%、
Se0.02〜0.20%及びCa:0.0002〜
0.02%(但し、熱間加工性を改善する目的でCaを
含有させている場合には除く。)のうちの1種又は2種
以上を含有することを特徴とする請求項1ないし請求項
5の何れか1項記載の高強度高耐食非磁性ステンレス
鋼。
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