JP2002234929A - 熱可塑性ポリウレタン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、低温特性に優れていると共に、柔
軟性や伸縮性（伸長性、変形回復性）も良好な熱可塑性
ポリウレタンを提供することを課題とする。 【解決手段】 本発明の課題は、液状ポリエーテルカー
ボネートジオール、ジイソシアネート、及び鎖延長剤を
反応させて得られる熱可塑性ポリウレタンであって、液
状ポリエーテルカーボネートジオールが、特定のポリエ
ーテルジオールとカーボネート化合物を反応させて得ら
れる液状ポリエーテルカーボネートジオールであること
を特徴とする熱可塑性ポリウレタンにより達成される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエーテルカー
ボネートジオール、ジイソシアネート、及び鎖延長剤を
反応させて得られる熱可塑性ポリウレタンに関する。熱
可塑性ポリウレタンは、熱可塑性エラストマー、弾性繊
維、人工皮革などとして使用することができる。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性ポリウレタンは、ポリオール、
ジイソシアネート、及び鎖延長剤を反応させて得られる
もので、いわゆる硬質セグメント部分と軟質セグメント
部分を分子内に有するブロックポリマー構造の線状ポリ
ウレタンである。

【０００３】前記ポリオールとしては、従来、ポリエー
テルジオールやポリエステルジオールが主体であった
が、最近は、耐熱性、耐加水分解性、耐候性などに優れ
た熱可塑性ポリウレタンが得られることから、ポリカー
ボネートジオールが注目されてきている。しかし、反
面、ポリカーボネート系の熱可塑性ポリウレタンは剛性
が高く、従来の樹脂（特にポリエーテル系）に比べて柔
軟性に欠け、また、伸びが小さいことが指摘されてい
た。また、ガラス転移温度が高く、低温特性に劣ること
も問題であった。このため、ポリオールとして、エーテ
ル基を分子内に挿入したポリカーボネートジオール（即
ち、ポリエーテルカーボネートジオール）が問題解決に
当たって提案されている。

【０００４】ポリエーテルカーボネートジオールのジオ
ール成分としては、例えば、ポリカーボネート連鎖を主
体とするジオール（特に１，６−ヘキサンジオールポリ
カーボネートグリコール）とエチレンオキシド構造単位
を含む混合ジオールであるか、或いは同一分子中にポリ
カーボネート連鎖とエチレンオキシド構造単位を主成分
として有するブロック共重合体であるかいずれかの高分
子ジオール（特開昭５９−６６５７７号公報）や、

【０００５】１，６−ヘキサンジオールをエーテル化し
て得られるポリエーテルジオール（特開昭６３−３０５
１２７号公報）、ポリエーテルポリオール（ジエチレン
グリコール、トリエチレングルコール、テトラエチレン
グリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコール等）と多
価アルコール（エチレングリコール、１，２−プロパン
ジオール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール等）の混合物（特開平２−２５５８２２号公
報）などが使用されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかし、いずれの方法
によっても、低温特性、柔軟性、及び伸縮性（伸長性、
変形回復性）に優れた熱可塑性ポリウレタンを得ること
は困難である。本発明は、前記のような従来技術が有す
る問題を解決できる、即ち、低温特性に優れていると共
に、柔軟性や伸縮性（伸長性、変形回復性）も良好な熱
可塑性ポリウレタンを提供することを課題とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の課題は、液状ポ
リエーテルカーボネートジオール、ジイソシアネート、
及び鎖延長剤を反応させて得られる熱可塑性ポリウレタ
ンであって、液状ポリエーテルカーボネートジオール
が、構造単位（ａ）と構造単位（ｂ）及び／又は（ｃ）
とを含んでなるポリエーテルジオール（但し、構造単位
（ｂ）の平均モル数（ｎ）及び構造単位（ｃ）の平均モ
ル数（ｍ）は、構造単位（ａ）１モルに対して、それぞ
れ、０≦ｎ≦５、０≦ｍ≦５、１＜ｎ＋ｍ≦５を同時に
満たす数値である。）と、カーボネート化合物を反応さ
せて得られる液状ポリエーテルカーボネートジオールで
あることを特徴とする熱可塑性ポリウレタンにより達成
される。

【０００８】（ａ） −（ＣＨ₂）₆Ｏ− （ｂ） −（ＣＨ₂）₂Ｏ− （ｃ） −ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ−

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明で使用される液状ポリカー
ボネートジオールは、前記のように、構造単位（ａ）と
構造単位（ｂ）及び／又は（ｃ）とを含んでなるポリエ
ーテルジオール（但し、ｎ、ｍは、それぞれ、構造単位
（ａ）１モルに対する、構造単位（ｂ）、（ｃ）の平均
モル数を表し、０≦ｎ≦５、０≦ｍ≦５、１＜ｎ＋ｍ≦
５を同時に満たす数値である。）と、カーボネート化合
物を反応させて得られるものである。なお、「液状」と
は常温で流動性を有する状態をいう。

【００１０】前記ポリエーテルジオールとしては、例え
ば、構造単位（ａ）と構造単位（ｂ）又は（ｃ）とを含
んでなるものとして、一般式（Ｉ）〜（VII）で表され
るものなどが挙げられる。また、構造単位（ａ）と構造
単位（ｂ）及び（ｃ）とを含んでなるものとして、これ
ら一般式において構造単位（ｂ）又は（ｃ）の部分に、
構造単位（ｂ）及び（ｃ）を含むものなどが挙げられ
る。

【００１１】 ＨＯ−（ｂ）_n−（ａ）−（ｃ）_m−ＯＨ （Ｉ） ＨＯ−（ｂ）_n1−（ａ）−（ｂ）_n2−ＯＨ （II） ＨＯ−（ｃ）_m1−（ａ）−（ｃ）_m2−ＯＨ （III） ＨＯ−（ａ）−（ｂ）_n−（ｃ）_m−ＯＨ （IV） ＨＯ−（ａ）−（ｃ）_m−（ｂ）_n−ＯＨ （Ｖ） ＨＯ−（ａ）−（ｂ）_n−ＯＨ （VI） ＨＯ−（ａ）−（ｃ）_m−ＯＨ （VII） （式中、ａ、ｂ、ｃ、ｎ、ｍは前記と同様で、ｎ１、ｎ
２、ｍ１、ｍ２は、ｎ＝ｎ１＋ｎ２、ｍ＝ｍ１＋ｍ２を
満たす数値である。）

【００１２】このようなポリエーテルジオールは公知の
方法（例えば、１，６−ヘキサンジールにエチレンオキ
シド及び／又はプロピレンオキシドを付加反応させる方
法）により製造できるが、市販品を使用することもでき
る。この製造方法としては、例えば、特開平１０−３６
４９９号公報や特開平１０−２０４１７１号公報に記載
の方法が挙げられる。即ち、１，６−ヘキサンジオール
と塩基性アルカリ金属化合物触媒（アルカリ金属水酸化
物等）を入れた反応器に、エチレンオキシド及び／又は
プロピレンオキシドを連続的に送入しながら、８０〜１
５０℃、０．５〜５ｋｇ／ｃｍ²（４９〜４９０ｋＰ
ａ）で、所定の（ｎ、ｍに対応する）分子量が得られる
まで反応させ、次いで、中和、脱水、乾燥、濾過などの
後処理を行って製造することができる。この後処理は、
場合により、水洗、乾燥のみでもよく、触媒除去のため
に吸着や蒸留を組合わせて行っても差し支えない。

【００１３】また、前記ポリエーテルジオールは、１，
６−ヘキサンジオールの一部（５０モル％以下）が単独
又は複数の他のジオールで置換されていてもよい。この
ようなジオールとしては、１，４−ブタンジール、１，
５−ペンタンジオール、１．７−ヘプタンジオール、
１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、
１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオー
ル、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３−メチ
ル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，４−
シクロヘキサンジメタノール等の脂肪族ジオールが挙げ
られる。

【００１４】前記ポリエーテルジオールの数平均分子量
は１５０〜４５０、更には１７０〜４１０であることが
好ましい。また、前記ポリエーテルジオールの中では、
構造単位（ａ）と構造単位（ｂ）とを含んでなる（構造
単位（ｃ）を含有しない；ｍ＝０、１＜ｎ≦５である）
ポリエーテルジオール（例えば、前記一般式（II）又は
（VI）で表されるもの）が更に好ましい。即ち、前記ポ
リエーテルジオールとしては、構造単位（ａ）と構造単
位（ｂ）とを含んでなる（構造単位（ｃ）を含有しな
い；ｍ＝０、１＜ｎ≦５である）ポリエーテルジオール
（例えば、前記一般式（II）又は（VI）で表されるも
の）で、数平均分子量が１５０〜４５０、更には１７０
〜４１０であるものが特に好ましい。

【００１５】前記カーボネート化合物としては、ジアル
キルカーボネート、ジアリールカーボネート、アルキレ
ンカーボネート、アルキルアリールカーボネートなどの
脂肪族又は芳香族のカーボネート（炭酸エステル）が挙
げられる。具体的には、ジメチルカーボネート、ジエチ
ルカーボネート、ジ−ｎ−ブチルカーボネート、ジイソ
ブチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、メチル
フェニルカーボネート、エチレンカーボネート、プロピ
レンカーボネートなどが挙げられる。

【００１６】ポリエーテルジオールとカーボネート化合
物の反応は、ポリカーボネートジオールを製造する公知
の方法に従って行うことができる。即ち、前記のポリエ
ーテルジオールとカーボネート化合物を、エステル交換
触媒の存在下、副生する脂肪族又は芳香族アルコールを
連続的に系外に抜き出しながらエステル交換反応させる
ことにより、本発明で使用される液状ポリエーテルカー
ボネートジオールを製造することができる。

【００１７】このとき、ポリエーテルジオールの使用量
は、目的物を生成させることができるなら特に制限され
ないが、得られる液状ポリエーテルカーボネートジオー
ル分子主鎖の両末端が実質的に水酸基となるように、カ
ーボネート化合物に対して０．８〜３．０倍モル、更に
は０．８５〜２．０倍モル、特に０．９〜１．５倍モル
であることが好ましい。また、エステル交換触媒の使用
量は、ポリエーテルジオールに対して重量基準で１〜５
０００ｐｐｍ、更には１０〜１０００ｐｐｍであること
が好ましい。なお、カーボネート化合物は単独又は複数
で使用できる。

【００１８】前記エステル交換反応の条件は、目的物を
生成させることができるなら特に制限されないが、目的
物を効率よく生成させることができるように、常圧下に
１１０〜２００℃で１〜２４時間程度、次いで減圧下に
１１０〜２４０℃（特に１４０〜２４０℃）で０．１〜
２０時間程度反応させ、更に同温度で徐々に真空度を高
めながら最終的に２０ｍｍＨｇ以下となる減圧下で０．
１〜２０時間程度反応させることが好ましい。また、副
生アルコールを抜き出すためには、反応器に蒸留塔を設
けることが好ましく、更に不活性ガス（窒素、ヘリウ
ム、アルゴン等）流通下で反応させてもよい。

【００１９】なお、エステル交換触媒は前記エステル交
換反応を触媒する化合物であれば特に制限されない。例
えば、四塩化チタン、テトラアルコキシチタン（テトラ
−ｎ−ブトキシチタン、テトライソプロポキシチタン
等）などのチタン化合物や、金属スズ、水酸化スズ、塩
化スズ、ジブチルチンラウレート、ジブチルチンオキシ
ド、ブチルチントリス（エチルヘキサノエート）などの
スズ化合物が好ましく挙げられる。これらの中では、テ
トラアルコキシチタン（テトラ−ｎ−ブトキシチタン、
テトライソプロポキシチタン等）、ジブチルチンラウレ
ート、ジブチルチンオキシド、ブチルチントリス（エチ
ルヘキサノエート）が好ましいが、中でもテトラアルコ
キシチタン（テトラ−ｎ−ブトキシチタン、テトライソ
プロポキシチタン等）が特に好ましい。

【００２０】本発明で使用される液状ポリエーテルカー
ボネートジオールは、数平均分子量が５００〜５００
０、更には５００〜３０００程度であるものが好まし
い。このため、反応生成物の水酸基価（分子量）が目標
範囲から外れる場合、即ち、分子量が小さい場合は減圧
下で更にポリエーテルジオールを留出させながら反応さ
せ、分子量が大きい場合はポリエーテルジオールを添加
して更にエステル交換反応させるなど、公知の方法によ
って分子量を調整することが好ましい。また、必要であ
れば、分子量調整後、液状ポリエーテルカーボネートジ
オール中に残存するエステル交換触媒をリン系化合物
（リン酸、リン酸ブチル、リン酸ジブチル等）で不活性
化しておくことが好ましい。

【００２１】以上のようにして、本発明で使用される液
状ポリエーテルカーボネートジオールを得ることができ
る。この液状ポリエーテルカーボネートジオールの数平
均分子量は５００〜５０００、更には５００〜３０００
であることが好ましい。また、本発明で使用される液状
ポリエーテルカーボネートジオールの中では、構造単位
（ａ）と構造単位（ｂ）とを含んでなる（構造単位
（ｃ）を含有しない；ｍ＝０、１＜ｎ≦５である）ポリ
エーテルジオールと、カーボネート化合物を反応させて
得られる液状ポリエーテルカーボネートジオールが更に
好ましい。即ち、本発明では、構造単位（ａ）と構造単
位（ｂ）とを含んでなる（構造単位（ｃ）を含有しな
い；ｍ＝０、１＜ｎ≦５である）ポリエーテルジオール
と、カーボネート化合物を反応させて得られる液状ポリ
エーテルカーボネートジオールで、数平均分子量が５０
０〜５０００、更には５００〜３０００であるものが特
に好ましい。なお、ポリエーテルジオールには、前記の
ように好適な数平均分子量のものがそれぞれ使用され
る。

【００２２】本発明の熱可塑性ポリウレタンは、前記液
状ポリエーテルカーボネートジオール、ジイソシアネー
ト、及び鎖延長剤を反応させて（ポリウレタン化反応に
よって）得られるものである。

【００２３】本発明で使用されるジイソシアネートとし
ては、脂肪族（脂環族を含む）又は芳香族の各種ジイソ
シアネートが挙げられる。脂肪族ジイソシアネートとし
ては、例えば、１，３−トリメチレンジイソシアネー
ト、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、１，６
−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリ
メチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−
トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，９−
ノナメチレンジイソシアネート、１，１０−デカメチレ
ンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアネート、２，２’−ジ
エチルエーテルジイソシアネート、水添化キシリレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート−ビ
ウレット体等が挙げられる。

【００２４】また、芳香族ジイソシアネートとしては、
例えば、ｐ−フェニレンジイソシアネート、トリレンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、４，
４’−ジフェニルジイソシアネート、１，５−ナフタレ
ンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート（ＭＤＩ）、３，３’−メチレンジトリレ
ン−４，４’−ジイソシアネート、トリレンジソシアネ
ートトリメチロールプロパンアダクト、トリフェニルメ
タントリイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテ
ルジイソシアネート、テトラクロロフェニレンジイソシ
アネート、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート、トリイソシアネートフェニル
チオホスフェート等が挙げられる。

【００２５】ジイソシアネートの中では、４，４’−ジ
フェニルメタンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチ
レンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートが
好ましいが、中でも４，４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネートが最も好ましい。ジイソシソシアネートは単
独で使用しても複数で使用してもよい。

【００２６】本発明で使用される鎖延長剤としては、イ
ソシアネート基と反応する水素原子を少なくとも２個有
する低分子化合物が挙げられる。このような化合物に
は、ポリオール、ポリアミン等があり、具体的には、エ
チレングリコール、１，２−プロピレングリコール、
１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、１．６−ヘキサンジオー
ル、１．８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオー
ル、１，１０−デカンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、３，３−
ジメチロールヘプタン、１，４−シクロヘキサンジオー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール１，４−ジヒ
ドロキシエチルシクロヘキサン等の脂肪族ジオール（脂
環族を含む）や、

【００２７】エチレンジアミン、１，２−プロピレンジ
アミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、イソホロン
ジアミン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、
ピペラジン、メタ（又はパラ）キシリレンジアミン等の
脂肪族又は芳香族ジアミンが挙げられる。

【００２８】更に、２−エタノールアミン、Ｎ−メチル
ジエタノールアミン、Ｎ−フェニルジプロパノールアミ
ン等の脂肪族又は芳香族アミノアルコールや、ヒドロキ
シエチルスルファミド、ヒドロキシエチルアミノエチル
スルファミド等のヒドロキシアルキルスルファミドや、
尿素、水なども鎖延長剤として挙げられる。これら鎖延
長剤の中では、１，４−ブタンジオール、２−エタノー
ルアミン、１，２−プロピレンジアミンが特に好まし
い。鎖延長剤は単独でも複数でも使用できる。

【００２９】また、前記液状ポリエーテルカーボネート
ジオールは、その一部が、脂肪族ジオール（脂環族を含
む）とカーボネート化合物から製造される脂肪族ポリカ
ーボネートジオールで置換されていてもよい。脂肪族ポ
リカーボネートジオールは単独でも複数でも使用でき、
その使用量は、液状ポリエーテルカーボネートジオール
と脂肪族ポリカーボネートジオールの合計量の５０重量
％以下である。

【００３０】前記脂肪族ジオール（脂環族を含む）とし
ては、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオ
ール、１．６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジ
オール、１．８−オクタンジオール、１，９−ノナンジ
オール、１，１０−デカンジオール、２−メチル−１，
３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタン
ジオール、ネオペンチルグリコール、２−メチル−１，
８−オクタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール等が挙げられる。これら脂肪族ジオールと反応さ
せるカーボネート化合物には、前記と同様のものが挙げ
られる。

【００３１】ポリウレタン化反応は無溶剤下で行うこと
ができ、また、イソシアネート基に対して不活性な溶剤
の存在下でも行うことができる。無溶剤下の反応の場
合、前記液状ポリエーテルカーボネートジオールと鎖延
長剤を混合し、これにジイソシアネートを混合して全量
を一度に反応させるか、或いは、前記液状ポリエーテル
カーボネートジオールとジイソシアナートを反応させて
イソシアネート基を有するプレポリマーを得た後、これ
に鎖延長剤を混合・反応させるか、或いは、前記液状ポ
リエーテルカーボネートジオールと鎖延長剤を混合し、
これにジイソシアネートの一部を混合・反応させて水酸
基を有するプレポリマーを得た後、更に残余のジイソシ
アネートを混合・反応させることによって、ポリウレタ
ン化反応を行うことができる。無溶剤下の場合の好まし
い反応温度は、８０〜１５０℃である。プレポリマーを
経由する場合、低分子量のプレポリマーが得られるの
で、加熱して高分子量のものとする。

【００３２】溶剤存在下の反応の場合、前記液状ポリエ
ーテルカーボネートジオールを溶剤に溶解し、更に鎖延
長剤を混合した後、これにジイソシアネートを混合して
全量を一度に反応させるか、或いは、前記液状ポリエー
テルカーボネートジオールを溶剤に溶解し、これにジイ
ソシアナートを混合・反応させてイソシアネート基を有
するプレポリマーを得た後、これに鎖延長剤を混合・反
応させるか、或いは、前記液状ポリエーテルカーボネー
トジオールを溶剤に溶解し、これに鎖延長剤とジイソシ
アナートの一部を混合・反応させて水酸基を有するプレ
ポリマーを得た後、更に残余のジイソシアネートを混合
・反応させることによって、ポリウレタン化反応を行う
ことができる。溶剤存在下の場合の好ましい反応温度
は、２０〜１００℃である。溶剤としては、メチルエチ
ルケトン、酢酸エチル、トルエン、ジオキサン、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどが代表的な
ものである。

【００３３】ポリウレタン化反応において、液状ポリエ
ーテルカーボネートジオールと鎖延長剤の使用割合は、
一般的には、前者１モルに対して後者が０．１〜１０モ
ルの範囲であることが好ましい。これらの使用量は目的
とする熱可塑性ポリウレタンの物性により適宜決定され
る。また、ジイソシアネートの使用量は、液状ポリエー
テルカーボネートジオールと鎖延長剤の合計量とほぼ等
モルであることが好ましい。具体的には、液状ポリエー
テルカーボネートジオール及び鎖延長剤に含まれる活性
水素の合計量：イソシアネート基が、当量比で１：０．
８〜１：１．２、更には１：０．９５〜１：１．０５に
なるようにジイソシアネートを使用することが好まし
い。なお、ポリウレタン化反応においては、反応促進の
ため、公知のアミン系又はスズ系の触媒を使用してもよ
い。

【００３４】このようにして得られる本発明の熱可塑性
ポリウレタンは、分子末端が水酸基又はイソシアネート
基のどちらでもよい。そして、本発明の熱可塑性ポリウ
レタンは、イソシアネート基と反応する水素原子を少な
くとも２個有する化合物、或いはイソシアネート基を少
なくとも２個有する化合物と更に反応させることによっ
て、高分子量化又は網状化することができる。また、ウ
レタン結合及び／又はウレア結合を有する化合物、或い
はイソシアネート基と反応する水素原子を少なくとも３
個有する化合物と反応させることによって、架橋構造を
導入することもできる。更に、本発明の熱可塑性ポリウ
レタンには、本発明の効果を損なわない範囲で公知の各
種添加剤を添加・混合しても差し支えない。

【００３５】

【実施例】以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を
具体的に説明する。なお、ポリエーテルジオール及び液
状ポリエーテルカーボネートジオールの物性は、下記の
方法によって測定した。

【００３６】１．水酸基価（ＯＨ価（ｍｇＫＯＨ／
ｇ））：ＪＩＳ−Ｋ１５５７に準拠して分析し、次式に
より算出した。但し、式中、Ｓは試料採取量（ｇ）、Ａ
は試料の滴定に要した０．５Ｎ水酸化ナトリウム溶液の
量（ｍｌ）、Ｂは空試験に要した０．５Ｎ水酸化ナトリ
ウム溶液の量（ｍｌ）、ｆは０．５Ｎ水酸化ナトリウム
溶液のファクターを表す。 ＯＨ価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝２８．０５（Ｂ−Ａ）ｆ／
Ｓ

【００３７】２．数平均分子量（Ｍｎ）：次式により算
出した。 Ｍｎ＝１１２２００／ＯＨ価

【００３８】３．平均付加モル数（ｎ、ｍ）：次式によ
り、エチレンオキシドの平均付加モル数ｎ及びプロピレ
ンオキシドの平均付加モル数ｍを算出した。但し、式
中、Ｍｎは数平均分子量を表す。 Ｍｎ＝４４ｎ＋５８ｍ＋１１８

【００３９】４．酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）：次式により
算出した。但し、式中、Ｓ’は試料採取量（ｇ）、Ｃは
試料の滴定に要した０．１Ｎ水酸化ナトリウム溶液の量
（ｍｌ）、Ｄは空試験に要した０．１Ｎ水酸化ナトリウ
ム溶液の量（ｍｌ）、ｆ’は０．１Ｎ水酸化ナトリウム
溶液のファクターを表す。 酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝５．６１（Ｃ−Ｄ）ｆ’／
Ｓ’

【００４０】５．ガラス転移温度（Ｔｇ（℃））：示差
走査熱量計（島津製作所製；ＤＳＣ−５０）を用いて、
窒素ガス雰囲気中、昇温速度１０℃／分の条件で測定し
た。 ６．粘度（Ｐａ・ｓｅｃ）：Ｅ型回転粘度計（東京計器
製）を用いて７５℃で測定した。

【００４１】また、熱可塑性ポリウレタンの物性は下記
の方法によって測定した。 １．引張特性：ＪＩＳ−Ｋ７３１１に従い、引張試験機
（オリエンテック製；テンシロンＵＣＴ−５Ｔ）を用い
て、２３℃、５０％ＲＨにおいて測定し、初期弾性率、
引張応力（１００％、２００％、３００％伸びでの
値）、引張強さ、及び破断伸びを求めた。

【００４２】２．ガラス転移温度（Ｔｇ）：動的粘弾性
測定装置（レオメトリクス製；ＲＳＡII）を用い、周波
数１Ｈｚ、歪み量０．０５％、−１００〜２００℃の温
度範囲で引張モードにより動的弾性を測定した。損失弾
性率のピーク温度を求め、Ｔｇとした。

【００４３】３．永久伸び：ＪＩＳ−Ｋ７３１１に従
い、引張試験機（オリエンテック製；テンシロンＵＣＴ
−５Ｔ）を用いて、２３℃、５０％ＲＨにおいて、試験
片を破断伸びの１／２に伸長させて１０分間保持した。
次に、跳ね返させることなく急激に収縮させた後（リタ
ーン速度５００ｍｍ／分）、試験片をチャックから取り
外して１０分間放置し、標線間の長さＬ（但し、伸長前
の長さをＬ₀とする）を測定して次式から算出した。こ
こでは、Ｌ₀を２０ｍｍとした。 永久伸び（％）＝（Ｌ−Ｌ₀）×１００／Ｌ₀

【００４４】４．ヒステリシス損失率：引張試験機（オ
リエンテック製；テンシロンＵＣＴ−５Ｔ）を用いて、
２３℃、５０％ＲＨにおいて、５ｍｍ×１００ｍｍの短
冊型試験片をチャック間距離４０ｍｍとして引張速度１
０ｍｍ／分で１５０％まで伸長させ、直ちに同速度で収
縮させて測定し、次式から算出した。 ヒステリシス損失率（％）＝（伸長〜収縮曲線によって
囲まれた部分の面積）×１００／（最初の応力〜歪み曲
線によって囲まれた部分の面積）

【００４５】実施例１ 〔ポリエーテルジオールの製造〕ポリエーテルジオール
（ライオン（株）製；１，６−ヘキサンジオール１モル
に対して平均２．０３モルのエチレンオキシドを付加さ
せたもの）を３．５〜２．０ｍｍＨｇの減圧下で蒸留し
て、１４８〜１９５℃の留出分をポリエーテルジオール
（Ｉ）として得た。ポリエーテルジオール（Ｉ）の物性
を表１に示す。

【００４６】〔液状ポリエーテルカーボネートジオール
の製造〕攪拌機、温度計、蒸留塔（分留管、還流ヘッ
ド、コンデンサーを塔頂部に備える）を設置した内容積
１Ｌ（リットル）のガラス製反応器に、前記ポリエーテ
ルジオール（Ｉ）２．３０モル、ジメチルカーボネート
（宇部興産（株）製）２．０６モル、及びテトラ−ｎ−
ブトキシチタン（触媒）０．５０７ミリモルを仕込み、
還流下、１７０℃で２時間保持した。次いで、メタノー
ルとジメチルカーボネートの混合物を留去しながら、
６．５時間かけて１９０℃まで徐々に昇温し、その後、
温度を１９０℃に保ったまま、１００ｍｍＨｇで３時間
かけてメタノールとジメチルカーボネートの混合物を留
出させた。引き続き、５．２〜０．７ｍｍＨｇで９時間
かけてポリエーテルジオールを留出させながら反応させ
て、水酸基価４９．８ｍｇＫＯＨ／ｇの液状ポリエーテ
ルカーボネートジオールを得た。

【００４７】このポリエーテルカーボネートジオールに
ポリエーテルジオール（Ｉ）０．０２４モルを加え、２
００ｍｍＨｇ、１８５℃で２時間攪拌して分子量調整し
た。得られた液状ポリエーテルカーボネートジオール
は、更に、前記触媒と等モルのリン酸ジブチルを加え、
１００ｍｍＨｇ、１３０℃で２時間攪拌して触媒を不活
性化させた。最終的に得られた液状ポリエーテルカーボ
ネートジオール（Ａ）の物性を表２に示す。

【００４８】〔熱可塑性ポリウレタンの製造〕攪拌機、
温度計、冷却管を装着した内容積１Ｌのガラス製反応器
中で、液状ポリエーテルカーボネートジオール（Ａ）６
０ｇ（０．０２９５モル）と１，４−ブタンジオール
５．３３ｇ（０．０５９２モル）をジメチルホルムアミ
ド２０４ｇに６０℃で完全に溶解させた。

【００４９】次に、この溶液約１ｇを注射器で抜き出し
て、カールフィッシャー水分測定装置で水分含有量を測
定し、液状ポリエーテルカーボネートジオール、１，４
−ブタンジオール、及び水分のモル数の合計量に等しく
なるように、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート２４．３７ｇ（０．０９７４モル；ＮＣＯ／ＯＨ
（モル比）＝１．０１）を該溶液に加えた。続いて、温
度を８０℃に設定して、加熱・反応を開始した。反応の
進行と共に溶液粘度が上昇するので、Ｅ型粘度計を用い
て１時間毎に粘度を測定し、粘度上昇がほぼ見られなく
なった９時間後に反応を停止した。溶液の最終粘度は４
０℃において４３．０Ｐａ・ｓｅｃであった。

【００５０】得られた溶液（熱可塑性ポリウレタン溶
液）を６０℃に加熱した後、離型性のあるガラス版にキ
ャストし、７０℃で１時間、次いで１２０℃で２時間熱
処理して約２００μｍのフィルムを得た。このフィルム
の物性を表３に示す。

【００５１】実施例２ 〔ポリエーテルジオールの製造〕ポリエーテルジオール
（ライオン（株）製；１，６−ヘキサンジオール１モル
に対して平均２．０７モルのプロピレンオキシドを付加
させたもの）を５．０〜０．５ｍｍＨｇの減圧下で蒸留
して、１７０〜１７５℃の留出分をポリエーテルジオー
ル（IV）として得た。ポリエーテルジオール（IV）の物
性を表１に示す。

【００５２】〔液状ポリエーテルカーボネートジオール
の製造〕実施例１と同様の反応器に、前記ポリエーテル
ジオール（IV）２．００モル、ジメチルカーボネート
（宇部興産（株）製）２．０６モル、及びテトラ−ｎ−
ブトキシチタン（触媒）０．２５９ミリモルを仕込み、
還流下、１６０℃で３時間保持した。次いで、メタノー
ルとジメチルカーボネートの混合物を留去しながら、１
３時間かけて１９０℃まで徐々に昇温し（途中１０時間
の時点で触媒０．２５９ミリモルを追加し）、その後、
温度を１９０℃に保ったまま、１００ｍｍＨｇで３時間
かけてメタノールとジメチルカーボネートの混合物を留
出させた。引き続き、４．４〜３．７ｍｍＨｇで１１時
間かけてポリエーテルジオールを留出させながら反応さ
せて、水酸基価５６．６ｍｇＫＯＨ／ｇの液状ポリエー
テルカーボネートジオールを得た。

【００５３】得られた液状ポリエーテルカーボネートジ
オールは、実施例１と同様に触媒を不活性化させた。最
終的に得られた液状ポリエーテルカーボネートジオール
（Ｂ）の物性を表２に示す。

【００５４】〔熱可塑性ポリウレタンの製造〕実施例１
と同様の反応器中で、液状ポリエーテルカーボネートジ
オール（Ｂ）６０ｇ（０．０２９７モル）、１，４−ブ
タンジオール５．３５ｇ（０．０５９４モル）、テトラ
−ｎ−ブチルチタネート０．０１７ｇ（２８０ｐｐｍ）
をジメチルホルムアミド２０４ｇに６０℃で完全に溶解
させた。

【００５５】次に、実施例１と同様にして、４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネート２５．４３ｇ（０．
１０１６モル；ＮＣＯ／ＯＨ（モル比）＝１．０６）を
該溶液に加えた。続いて、実施例１と同様に反応を行っ
て、粘度上昇がほぼ見られなくなった７時間後に反応を
停止した。溶液の最終粘度は４０℃において４．４Ｐａ
・ｓｅｃであった。そして、実施例１と同様にして熱可
塑性ポリウレタンフィルムの物性を測定した。結果を表
３に示す。

【００５６】比較例１ 〔液状ポリエーテルカーボネートジオールの製造〕実施
例１と同様の内容積２Ｌのガラス製反応器に、ジエチレ
ングリコール０．８５モル、ジメチルカーボネート（宇
部興産（株）製）０．８１モル、及びジエチレングリコ
ールに対して１００ｐｐｍ（重量基準）のテトラ−ｎ−
ブトキシチタン（触媒）を仕込み、還流下、１３０℃で
３時間保持した。次いで、メタノールとジメチルカーボ
ネートの混合物を留去しながら、５時間かけて１９０℃
まで徐々に昇温し、その後、温度を１９０℃に保ったま
ま、２０ｍｍＨｇで２時間かけてメタノールとジメチル
カーボネートの混合物を留出させた。なお、２０ｍｍＨ
ｇまでは４時間かけて減圧した。

【００５７】得られた液状ポリエーテルカーボネートジ
オールは、前記触媒と等モルのリン酸ジブチルを加え、
１１０℃で２時間攪拌して触媒を不活性化させた。最終
的に得られた液状ポリエーテルカーボネートジオール
（Ｃ）の物性を表２に示す。

【００５８】〔熱可塑性ポリウレタンの製造〕実施例１
と同様の反応器中で、液状ポリエーテルカーボネートジ
オール（Ｃ）６０ｇ（０．０２９７モル）と１，４−ブ
タンジオール４．７９ｇ（０．０５３２モル）をジメチ
ルホルムアミド１９８ｇに６０℃で完全に溶解させた。

【００５９】次に、実施例１と同様にして、４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネート２１．４２ｇ（０．
０８５７モル；ＮＣＯ／ＯＨ（モル比）＝１．０１５）
を該溶液に加えた。続いて、実施例１と同様に反応を行
って、粘度上昇がほぼ見られなくなった７時間後に反応
を停止した。溶液の最終粘度は４０℃において２．９２
Ｐａ・ｓｅｃであった。そして、実施例１と同様にして
熱可塑性ポリウレタンフィルムの物性を測定した。結果
を表３に示す。

【００６０】比較例２ 〔液状ポリエーテルカーボネートジオールの製造〕ジエ
チレングリコールをトリエチレングリコール０．８５モ
ルに代えたほかは、比較例１と同様にして液状ポリエー
テルカーボネートジオールを得た。最終的に得られた液
状ポリエーテルカーボネートジオール（Ｄ）の物性を表
２に示す。

【００６１】〔熱可塑性ポリウレタンの製造〕実施例１
と同様の反応器中で、液状ポリエーテルカーボネートジ
オール（Ｄ）６０ｇ（０．０２８９モル）と１，４−ブ
タンジオール５．２０ｇ（０．０５７８モル）をジメチ
ルホルムアミド２０６ｇに６０℃で完全に溶解させた。

【００６２】次に、実施例１と同様にして、４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネート２３．２７ｇ（０．
０９３１モル；ＮＣＯ／ＯＨ（モル比）＝１．０１５）
を該溶液に加えた。続いて、実施例１と同様に反応を行
って、粘度上昇がほぼ見られなくなった７時間後に反応
を停止した。溶液の最終粘度は４０℃において３．６０
Ｐａ・ｓｅｃであった。そして、実施例１と同様にして
熱可塑性ポリウレタンフィルムの物性を測定した。結果
を表３に示す。

【００６３】実施例３ 〔熱可塑性ポリウレタンの製造〕実施例１と同様の反応
器中で、液状ポリカエーテルカーボネートジオール
（Ａ）５０ｇ（０．０２４６モル）と４，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート１２．３ｇ（０．０４９１
モル）をジメチルホルムアミド１４７ｇに６０℃で完全
に溶解させ、８０℃で２時間反応させた。次に、この溶
液に２−エタノールアミン３ｇ（０．０４９２モル）と
ジメチルホルムアミド２０ｇを加え、室温で１時間反応
させて両末端に水酸基を有するプレポリマーを得た。

【００６４】次に、実施例１と同様に水分含有量を測定
し、プレポリマー及び水分のモル数の合計量に等しくな
るように、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト７．６５ｇ（０．０３０６モル；ＮＣＯ／ＯＨ（モル
比）＝０．９８）を該溶液に加えた。室温で４０分放置
した後、実施例１と同様に反応を行って、粘度上昇がほ
ぼ見られなくなった６時間後に反応を停止した。溶液の
最終粘度は４０℃において６５．７Ｐａ・ｓｅｃであっ
た。そして、実施例１と同様にして熱可塑性ポリウレタ
ンフィルムの物性を測定した。結果を表３に示す。

【００６５】実施例４ 〔ポリエーテルジオールの製造〕ポリエーテルジオール
（ライオン（株）製；１，６−ヘキサンジオール１モル
に対して平均１．０４モルのエチレンオキシドを付加さ
せたもの）を４．０〜０．５ｍｍＨｇの減圧下で蒸留し
て、１５０〜１８５℃の留出分をポリエーテルジオール
（II）として得た。ポリエーテルジオール（II）の物性
を表１に示す。

【００６６】〔液状ポリエーテルカーボネートジオール
の製造〕実施例１と同様の反応器に、前記ポリエーテル
ジオール（II）２．３０モル、ジメチルカーボネート
（宇部興産（株）製）２．５１モル、及びテトラ−ｎ−
ブトキシチタン（触媒）０．２３２ミリモルを仕込み、
還流下、１６０℃で２時間保持した。次いで、メタノー
ルとジメチルカーボネートの混合物を留去しながら、
６．５時間かけて１９０℃まで徐々に昇温し、その後、
温度を１９０℃に保ったまま、３００ｍｍＨｇで０．５
時間、更に１００ｍｍＨｇで３時間かけてメタノールと
ジメチルカーボネートの混合物を留出させた。引き続
き、１．９〜０．２ｍｍＨｇで４．５時間かけてポリエ
ーテルジオールを留出させながら反応させて、水酸基価
４７．２ｍｇＫＯＨ／ｇの液状ポリエーテルカーボネー
トジオールを得た。

【００６７】このポリエーテルカーボネートジオールに
ポリエーテルジオール（II）０．０２３モルを加えて、
実施例１と同様に分子量調整した。得られた液状ポリエ
ーテルカーボネートジオールは、更に、実施例１と同様
に触媒を不活性化させた。最終的に得られた液状ポリエ
ーテルカーボネートジオール（Ｅ）の物性を表２に示
す。

【００６８】〔熱可塑性ポリウレタンの製造〕実施例１
と同様の反応器中で、液状ポリエーテルカーボネートジ
オール（Ｅ）５０ｇ（０．０２５１モル）と４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネート１２．３ｇ（０．０
４９１モル）をジメチルホルムアミド１４８ｇに６０℃
で完全に溶解させ、８０℃で２時間反応させた。次に、
この溶液に２−エタノールアミン３．０８ｇ（０．０５
０３モル）とジメチルホルムアミド２０ｇを加え、室温
で１．４５時間反応させて両末端に水酸基を有するプレ
ポリマーを得た。

【００６９】次に、実施例３と同様にして、４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネート７．７４ｇ（０．０
３１０モル；ＮＣＯ／ＯＨ（モル比）＝０．９８）を該
溶液に加えた。室温で２０分放置した後、実施例１と同
様に反応を行って、粘度上昇がほぼ見られなくなった７
時間後に反応を停止した。溶液の最終粘度は４０℃にお
いて５３．３Ｐａ・ｓｅｃであった。そして、実施例１
と同様にして熱可塑性ポリウレタンフィルムの物性を測
定した。結果を表３に示す。

【００７０】実施例５ 〔ポリエーテルジオールの製造〕ポリエーテルジオール
（ライオン（株）製；１，６−ヘキサンジオール１モル
に対して平均３．０２モルのエチレンオキシドを付加さ
せたもの）を５．０〜０．２ｍｍＨｇの減圧下で蒸留し
て、１５５〜１９６℃の留出分をポリエーテルジオール
（III）として得た。ポリエーテルジオール（III）の物
性を表１に示す。

【００７１】〔液状ポリエーテルカーボネートジオール
の製造〕実施例１と同様の反応器に、前記ポリエーテル
ジオール（III）１．４０モル、ジメチルカーボネート
（宇部興産（株）製）１．４７モル、及びテトラ−ｎ−
ブトキシチタン（触媒）０．１８２ミリモルを仕込み、
還流下、１６０℃で２時間保持した。次いで、メタノー
ルとジメチルカーボネートの混合物を留去しながら、
６．５時間かけて１９０℃まで徐々に昇温し、その後、
温度を１９０℃に保ったまま、３００ｍｍＨｇで０．５
時間、更に１００ｍｍＨｇで４時間かけてメタノールと
ジメチルカーボネートの混合物を留出させた。引き続
き、１．３〜０．２ｍｍＨｇで４時間かけてポリエーテ
ルジオールを留出させながら反応させて、液状ポリエー
テルカーボネートジオールを得た。

【００７２】得られた液状ポリエーテルカーボネートジ
オールは、実施例１と同様に触媒を不活性化させた。最
終的に得られた液状ポリエーテルカーボネートジオール
（Ｆ）の物性を表２に示す。

【００７３】〔熱可塑性ポリウレタンの製造〕実施例１
と同様の反応器中で、液状ポリエーテルカーボネートジ
オール（Ｆ）５０ｇ（０．０２５４モル）と４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネート１２．７ｇ（０．０
５０８モル）をジメチルホルムアミド１４８ｇに６０℃
で完全に溶解させ、８０℃で２時間反応させた。次に、
この溶液に２−エタノールアミン３．１０ｇ（０．０５
０８モル）とジメチルホルムアミド２０ｇを加え、室温
で５０分反応させて両末端に水酸基を有するプレポリマ
ーを得た。

【００７４】次に、実施例３と同様にして、４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネート７．８２ｇ（０．０
３１３モル；ＮＣＯ／ＯＨ（モル比）＝０．９８）を該
溶液に加えた。室温で２０分放置した後、実施例１と同
様に反応を行って、粘度上昇がほぼ見られなくなった６
時間後に反応を停止した。溶液の最終粘度は４０℃にお
いて５４．３Ｐａ・ｓｅｃであった。そして、実施例１
と同様にして熱可塑性ポリウレタンフィルムの物性を測
定した。結果を表３に示す。

【００７５】実施例６ 〔熱可塑性ポリウレタンの製造〕実施例１と同様の反応
器中で、液状ポリエーテルカーボネートジオール（Ｅ）
５０ｇ（０．０２５１モル）と４，４’−ジフェニルメ
タンジイソシアネート１２．５７ｇ（０．０５０３モ
ル）をジメチルホルムアミド１３９ｇに６０℃で完全に
溶解させ、８０℃で２時間反応させた。次に、この溶液
に２−エタノールアミン１．５３ｇ（０．０２５１モ
ル）とジメチルホルムアミド２０ｇを加え、室温で２．
１時間反応させて両末端に水酸基を有するプレポリマー
を得た。

【００７６】このプレポリマー溶液を室温で２０分放置
した後、実施例１と同様に反応を行って、粘度上昇がほ
ぼ見られなくなった１０時間後に反応を停止した。溶液
の最終粘度は４０℃において３６．１Ｐａ・ｓｅｃであ
った。そして、実施例１と同様にして熱可塑性ポリウレ
タンフィルムの物性を測定した。結果を表３に示す。

【００７７】実施例７ 〔熱可塑性ポリウレタンの製造〕実施例１と同様の反応
器中で、液状ポリエーテルカーボネートジオール（Ｆ）
５０ｇ（０．０２５４モル）と４，４’−ジフェニルメ
タンジイソシアネート１２．７ｇ（０．０５０８モル）
をジメチルホルムアミド１４７ｇに６０℃で完全に溶解
させ、８０℃で２時間反応させた。次に、この溶液に２
−エタノールアミン３．１０ｇ（０．０５０８モル）と
ジメチルホルムアミド２０ｇを加え、室温で１．４５時
間反応させて両末端に水酸基を有するプレポリマーを得
た。

【００７８】このプレポリマー溶液に４，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート１２．７ｇ（０．０５０８
モル）を加え、室温で５５分反応させて両末端にイソシ
アネート基を有するプレポリマーを得た。次に、この溶
液に２−エタノールアミン１．５５ｇ（０．０２５４モ
ル）とジメチルホルムアミド２０ｇを加え、室温で２５
分反応させた。続いて、実施例１と同様に反応を行っ
て、粘度上昇がほぼ見られなくなった８時間後に反応を
停止した。溶液の最終粘度は４０℃において４８．０Ｐ
ａ・ｓｅｃであった。そして、実施例１と同様にして熱
可塑性ポリウレタンフィルムの物性を測定した。結果を
表３に示す。

【００７９】実施例８ 〔熱可塑性ポリウレタンの製造〕実施例１と同様の反応
器中で、液状ポリエーテルカーボネートジオール（Ａ）
５０ｇ（０．０２５０モル）と４，４’−ジフェニルメ
タンジイソシアネート１２．４９ｇ（０．０５００モ
ル）をジメチルホルムアミド１１０ｇに６０℃で完全に
溶解させ、８０℃で２時間反応させた。次に、この溶液
にｎ−ブチルアミン０．１８ｇ（０．００２５モル）と
ジメチルホルムアミド２０ｇを加え、室温で１．４時間
反応させた。次いで、１，２−プロピレンジアミン１．
７６ｇ（０．０２３８モル）とジメチルホルムアミド２
０ｇを加え、３℃で５分反応させて両末端に水酸基とイ
ソシアネート基をそれぞれ有するプレポリマーを得た。

【００８０】続いて、温度を室温に設定して、加熱・反
応を開始した。反応の進行と共に溶液粘度が上昇するの
で、Ｅ型粘度計を用いて１時間毎に粘度を測定し、粘度
上昇がほぼ見られなくなった４．５時間後に反応を停止
した。溶液の最終粘度は４０℃において３１．３Ｐａ・
ｓｅｃであった。そして、実施例１と同様にして熱可塑
性ポリウレタンフィルムの物性を測定した。結果を表３
に示す。

【００８１】

【表１】

【００８２】

【表２】

【００８３】

【表３】

【００８４】以上の実施例及び比較例に見られるよう
に、本発明の熱可塑性ポリウレタンは、従来のものと同
等の柔軟性（弾性率）及び伸縮性（伸長性、変形回復
性）を有する上に、ガラス転移温度が低く低温特性に優
れている。

【００８５】

【発明の効果】本発明により、従来技術が有する問題を
解決できる熱可塑性ポリウレタン、即ち、低温特性に優
れていると共に、柔軟性や伸縮性（伸長性、変形回復
性）を満足できる熱可塑性ポリウレタンを提供すること
ができる。本発明の熱可塑性ポリウレタンはこのような
優れた特性を有すると共に、耐熱性、耐加水分解性、耐
候性なども有していて、バランスのとれた特性を有する
ことから、熱可塑性エラストマー、弾性繊維、人工皮革
などとしての使用が可能になるものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 金子 孝芳 山口県宇部市大字小串1978番地の10 宇部 興産株式会社宇部ケミカル工場内 Ｆターム(参考） 4J034 BA08 CA01 CA13 CA15 CA22 CB03 CC03 CC23 CC26 DF02 DG02 DG03 DG04 HC03 HC12 HC13 HC17 HC22 QA05 RA03 RA09

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 液状ポリエーテルカーボネートジオー
   ル、ジイソシアネート、及び鎖延長剤を反応させて得ら
   れる熱可塑性ポリウレタンであって、 液状ポリエーテルカーボネートジオールが、構造単位
   （ａ）と構造単位（ｂ）及び／又は（ｃ）とを含んでな
   るポリエーテルジオール（但し、構造単位（ｂ）の平均
   モル数（ｎ）及び構造単位（ｃ）の平均モル数（ｍ）
   は、構造単位（ａ）１モルに対して、それぞれ、０≦ｎ
   ≦５、０≦ｍ≦５、１＜ｎ＋ｍ≦５を同時に満たす数値
   である。）と、カーボネート化合物を反応させて得られ
   る液状ポリエーテルカーボネートジオールであることを
   特徴とする熱可塑性ポリウレタン。 （ａ） −（ＣＨ₂）₆Ｏ− （ｂ） −（ＣＨ₂）₂Ｏ− （ｃ） −ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ−
2. 【請求項２】 ポリエーテルジオールが、１，６−ヘキ
   サンジオールにエチレンオキシド及び／又はプロピレン
   オキシドを付加反応させて得られるポリエーテルジオー
   ルである、請求項１記載の熱可塑性ポリウレタン。
3. 【請求項３】 ポリエーテルジオールの数平均分子量が
   １５０〜４５０である、請求項１又２記載の熱可塑性ポ
   リウレタン。
4. 【請求項４】 液状ポリエーテルカーボネートジオール
   の数平均分子量が５００〜５０００である、請求項１〜
   ３のいずれか記載の熱可塑性ポリウレタン。
5. 【請求項５】 液状ポリエーテルカーボネートジオール
   が、前記構造単位（ａ）と前記構造単位（ｂ）とを含ん
   でなるポリエーテルジオール（但し、構造単位（ｂ）の
   平均モル数（ｎ）は、構造単位（ａ）１モルに対して１
   ＜ｎ≦５を満たす数値である。）と、カーボネート化合
   物を反応させて得られる液状ポリエーテルカーボネート
   ジオールである、請求項１記載の熱可塑性ポリウレタ
   ン。
6. 【請求項６】 ポリエーテルジオールの数平均分子量が
   １５０〜４５０である、請求項５記載の熱可塑性ポリウ
   レタン。
7. 【請求項７】 液状ポリエーテルカーボネートジオール
   の数平均分子量が５００〜５０００である、請求項５又
   は６記載の熱可塑性ポリウレタン。
8. 【請求項８】 鎖延長剤が、１，４−ブタンジオール、
   ２−エタノールアミン、又は１，２−プロピレンジアミ
   ンである、請求項１〜７のいずれか記載の熱可塑性ポリ
   ウレタン。
9. 【請求項９】 ジイシシアネートが４，４’−ジフェニ
   ルメタンジイソシアネートである、請求項１〜７のいず
   れか記載の熱可塑性ポリウレタン。