JPH0274678A - 人工皮革用ポリウレタン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は人工皮革として用いられた場合に性能の優れた
人工皮革を提供しうるポリウレタン組成物に関する更に
、詳しくは分散染料によって容易に染色され、且つ、染
色堅牢どの優れ、さらに強伸度などの物理的性質にすぐ
れ、耐熱性、耐光劣化或、耐屈曲性、ポリマー溶液安定
性などに優れた人工皮革を製造するに際し、要求される
諸性能を高度に併せもったポリウレタン及びその有機溶
剤からなるポリウレタン組成物に関する。

（従来の技術と問題点） （超）極細繊維のランダム三次元立体構造を必須とする
人工皮革は従来より広く実用化されているが、これは極
細繊維を製造し、その短繊維で交絡シートを作り、この
繊維空間にポリウレタンを充填したものが一般的である
。この場合繊維素材がポリエステル繊維の場合には染色
対象物はポリエステル繊維とポリウレタン系化合物であ
り、使用染料は分散染料でなければならずこの染色にお
いてポリエステル繊維よりもポリウレタンが見掛けの親
和性が大きく染料分配が多くなる。実質的に必要なポリ
エステル側への染着量はポリウレタンより少なくなり、
従って繊維集合体表面にボリエステルが表れた場合は白
菜けた感じとなり、外観の良い染色物が得られない、し
かもこの１麦で洗滌堅牢度、ドライクリーニング性を向
上するため、還元＆滌分施す必要があり、この場合ポリ
ウレタン側の染料が脱落、還元分解し、実質的に殆どの
染料を捨てていることとなり非常に不経済である。又、
ポリウレタンが表面に表れた場合繊維束は染色され、ポ
リウレタン側染料が還元分解で白っぽく見えるものとな
り、まだら斑の表面を呈する。このため使用ポリウレタ
ン顔料を添加し、まだら斑を防止しているのが現状であ
る。しかしπら、顧客より、　ｔＲ色、淡色、白色、流
行色等種々の要望の成る場合、ポリウレタン顔料添加色
シートｔ！−セ・要以上に在庫せねばならず、シート白
木単価の高いもののため経済負担が大きくなることは免
れない。従来、ポリウレタン樹脂に染色性を与える方法
としては （１）第３級窒素原子をポリウレタン重合鎖中に導入す
る方法（特公昭３７−２３０９７号） （２）有機酸又は無機酸と第３級アミンとの塩をポリウ
レタン重合鎖中に導入する方法（特公昭５Ｏ−１７５２
０）： （３ン高分子のポリヒドロキシ化合物、低分子ポリオー
ル及び有機ポリイソシアネートを溶媒中で反応させた后
、分子内に第３級窒素原子または第４級窒素原子をもつ
１価アルコールあるいは１価の第１級または第２級アミ
ンを添加し、未反応インシアナート基との反応を完結さ
せ、ポリウレタン鎖の末端に第３級窒素原子又は第４級
窒素原子を導入する方法（特公昭４４−１６３８６号）
； 〈４）ポリオールとして低分子量第４級窒素原子分含有
するジオール、これから誘導されるポリエーテルジオー
ル又はポリエステルジオールを使用し、鎖伸長に低分子
２官能性活性水素原子含有化合物を使用する方法（持分
５７−２９４８６号公報）等が知られている。

然し乍ら、上記いずれの方法も、金属錯塩染料、酸性染
料、塩基性染料、直接染料、反応性染料による染色附与
方法であり、詳細には染色特性、洗滌試験后の変退色の
不良、耐光堅牢度の良否を測定すると金属錯塩染料のみ
が適応しているポリウレタン樹脂であると云える。更に
また方法（１）ではポリウレタン重合鎖にａＭの第３窒
素原子があり重合中にゲル化し易い欠点があり、方法（
２）は、ウレタン重合体中塩の形で第３級窒素原子があ
り、この遊離の第３級窒素原子と酸と解離する場合があ
り、合成中にゲル化し易い、また経時と共に反応が進ま
ずその粘度上昇がみられないものとなる。また染色物の
耐光堅牢度が不良であり、使用金属錯塩染料、酸性染料
等は表面染着となり易い欠点な有する。方法（３）は第
３級、第４級の窒素原子導入量を制御することが難しく
、方法（２）同様表面染着になり易く、未反応の第４級
窒素原子をもつ１価アルコール或は１僅の第１級アミン
または第２級アミンが未反応インシアナートに対し当量
以上となる時は耐光堅牢度、Ｉ′ｓ擦堅牢度が低下の原
因となると云われているが染料種で異なり使用染料の選
定が必要となる。方法（４）に於いてはこれらの欠点は
解消されたと云われるが金属錯塩染料のみが使用可能で
、特にポリエステル繊維を素材とした交絡シートに方法
（４）で得られたポリウレタンを含浸、水中凝固したも
のを染色するにはポリエステル繊維が染色出来得る分散
染料を使用し、高温高圧下で１２０℃〜１４０°Ｃ温度
で染色し水洗し還元洗滌を行い、ポリエステル表面染着
染料を脱落せしめると同時にポリウレタン樹脂表面の未
染着、付着染料を還元分解した后、金属錯塩染料、酸性
染料で再び染色浴を作成し染色を行い、水洗　フィック
ス処理、ソーピング等の処理を行わなければならず長時
間を要し、更にはポリエステル繊維の色相とポリウレタ
ン樹脂の色相が分散染料、金属錯塩染料種の差異並びに
染着機構差よりその同色性が得られないのが現状である
。

一方ポリウレタン樹脂に染着しない分散染料で、ポリエ
ステル繊維側を濃染せしめる経済的な方法として、分子
量が３００以上でしかも無機性／有機性値が１．１０以
下であるアンスラキノン系分散染料（Ａ）或は分子量が
３００以上で無機性／有機性値が０．６０以下であるア
ゾ系染料（Ｂ）を羊独あるいは併用する染色法を採用し
く特公昭５６　５３０３３号）ポリウレタン側はポリエ
ステル繊維交絡シート作成后一定濃度の顔料で着色する
等の配慮を行っているのが現状である。

（問題な解決するための手段） 本発明の目的は極細ポリエステル繊維とポリウレタン樹
脂で構成されたシートと分散染料を以て同一浴で同一色
に染色し、皮革にみられるやわらかさと強靭性を有した
人工皮革と製造するに適するポリウレタン組成物を提供
することにある。

即ち本発明は、 極細繊維によって構成される交絡シート状物に溶液状で
付与し皮革様シートを作り、次いでこれを染色乾燥する
人工皮革の製造に用いるポリウレタンにおいて、該ポリ
ウレタンが、有機ジイソシアネート（Ａ）と、楕ｌｔ代
分の少なくとも１部がポリヘキサメチレンカーボネート
であるポリエステル及びポリエーテルジオールからなる
高分子ジオール（Ｂ）と、窒素原子を有しない低分子ジ
アミン（Ｄ＞を反応させて得られたポリウレタンである
ことを特徴とする人工皮革用ポリウレタン組成物にある
。

本発明に於いて使用される有機ジイソシアネート（Ａ）
としては芳香族ジイソシアネート（２゜４−及び２．６
−）−リレンシソシアネート、４゜４−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、１５ナフタレンジインシアネート
、ｍまたはｐ−キシリレンジイソシアネート等）、脂環
式ジイソシアネート、インホロンジインシアート、１．
４シクロヘキサンジイソシアネート、メチレンビス（４
−シクロへキシルジイソシアネート等）、脂肪族ジイソ
シアネート（１，４−テトラメチレンジイソシアネート
、１．６−へキサメチレンジインシアネート等）、があ
げられる。これらのうちで皮革風合に近く、物性の良好
なものは４．４′ジフエニルメタンジイソシアネートで
あり、イソホロンジイソシアネートも良結果を示すが無
黄変イソシアネートと称されるものを使用したポリウレ
タンはフィルム状とし物性値を測定するときは低モジュ
ラスを示すか繊維に付着した時その凝集性が強く、分散
染料が染着し易い傾向を有するらのの手触りが粗硬とな
り、特に衣料用とした場合問題となる。

高分子ジオールとしてはポリプロピレングリコール、ポ
リエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール
、ポリマポリオール等のポリエーテル系、ポリブタジェ
ン系、ポリ（エチレンアジペート）、ポリ（ジエチレン
アジペート）、ポリ（プロピレンアジペート）、ポリ（
テトラメチレンアジペート）、ポリ（ヘキサメチレンア
ジペート）、ポリ（ネオベンチレンアジベート）其の他
コーポリエステル等のポリエステル系、ポリーε−力１
０ラクトン、ポリヘキサメチレンカーボネートが挙げら
れるが、これら高分子ジオールを用いポリウレタン樹脂
を合成した場合エステル系の場合耐光性が優れているが
耐加水分解性が不良でありエーテル系のものは耐加水分
解性がすぐれているものの耐光性が悪く、これらは耐光
の場合経時間により分子量が５０００前後に激減するこ
とから判断出来る。

また、皮革として手触りが柔軟である事も重要でこれら
を総合するとポリテトラメチレングリコールが良好であ
る。エーテル系特有の耐光劣化には紫外線吸収剤即ち、
ベンゾトリアソール、ベンゾフェノン、ペンゾール系等
の添加による防止策が採用されている。しがしこの効果
も完全でなく４０時間以上のフェードオメーター照射で
は分子量低下が認められるのが現状である。また、従来
よりエステル系の耐光堅牢度の良いこと、エーテル系の
耐加水分解性の良い事などを勘案し、両ポリオールを用
いたポリウレタン樹脂の配合、並びに両ポリオールの共
重合等が試みられているが、エステル系の耐加水分解性
の悪さ、エーテル系の耐光性の悪さ等が発現し、長所は
相殺され短所のみが特性として表れる欠点を有するもの
となるのが普通である０本発明に於いては高分子ポリオ
ール成分として少なくともポリヘキサメチレンカーボネ
ートを有するものを必須として用いるが、これら高分子
ポリオールの使用により、分散染料で高温高圧に耐え、
且つ次工程強アルカリ側（ＰＨ１３）二敢１ヒチオ尿素
（１０ｇ／Ｊ）、苛性ソーダ（１０ｇ／Ｊｉ）浴比１　
：　３０．温度８０°Ｃ１６０分にも耐え、紫外線吸収
剤を添加しなくても耐光４０時間劣化がないという特徴
を示す。

この合成における窒素原子を有しない低分子ジオール（
Ｃ）としては脂肪族ジオール（エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、１．４ブタンジオール、］　］５
−ベンタンジオール１，６−ヘキサンジオール、２，２
−ジメチル−１３−プロパンジオール、シクロヘキサン
−１，４−ジオール、ジエチレングリコール等）、ベン
ゼン核を有するジオール（ビスフェノールＡのようなＰ
、Ｐ′−ジフェニロールアルカン、１゜４−フェニレン
ビス（２−オキシエチルエーテル等）、が挙げられるが
前記インシアネート基と反応性官能基１個当たり分子量
が通常３００以下の低分子呈のものが良く特に反応速度
の遅いものが良好である。

低分子ジアミン（Ｅ）　（分子中に１級アミノ基または
２級アミノ基を２個有する化合物）としては脂肪族ジア
ミン（エチレンジアミン、プロピレンジアミン、トリメ
チルジアミン、ヘキサメチレンジアミン等）、脂環式ジ
アミン（１，３−シクロヘキサンジアミン、４．４′−
メチレンジシクロヘキサンジアミン等）、複素環式ジア
ミン（ピペラジン、Ｎ−アミノエチルピペラジン等）、
芳香族ジアミン（フェニレンジアミン、キシリレンジア
ミン、４，４′−ジアミノジフェニルメタン、トリレン
ジアミン、３．３′−ジクロロ−４４′−ジアミノジフ
ェニルメタン等）、ヒドラジン類（ヒドラジン、モノア
ルキルヒドラジン等）、ジヒドラジッド類（コハク酸ジ
ヒドラジッド、アジピン酸ジヒドラジッド、イソフタル
酸ヒドラジッド、テレフタル酸ジヒドラジッド等）があ
るが、このうち脂環族有機ジアミン（インホロンジアミ
ン）（１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−ト
リメチルシクロヘキサン）が最も良く、得られるポリウ
レタンが溶剤１中でのｉＷ液安定性が良く、経時増粘が
順調で異状ゲル化等が起こり難く、ポリウレタン自体も
強沖度など機械的性質及び耐熱性に於いて優れたものと
なる。

本発明のポリウレタンを製造するに当たり、全ジ官能性
水素原子含有化合物と有機ジイソシアネート（Ａ）との
割合は通常活性水素含有基（１０Ｈ，ＮＨ２、ＮＨ）　
　・ＮＣ０＝１　：　０．９〜１．１（当量比）が好ま
しい、上記以外の範囲では高重合のポリウレタン樹脂を
合成する事は困難であり、極細繊維特にポリエステル繊
維を以てランダム三次元立体構造中に含浸しシート状と
したものを分散染料洛中にて液流揉布操作の加わった高
温高圧下では摩耗堅牢度性、物理劣化、耐熱性等が悪く
、特に分子ｉ１５万以下となる事でも証明出来得るや次
に合成法としてワンショット法例えば有機ジイソシアネ
ート（Ａ）と全活性水素原子含有化合物と同時に反応す
る方法では合成する事は至難であり、プレポリマー法即
ち、（Ｅ）を除く活性水素原子含有物（Ａ）を反応させ
末端ＮＣＯポリマーを得てこれを（Ｅ）で鎖伸長する方
法が粘度６万ｃｐｓ以上となり、極細繊維三次元交絡物
に含浸、凝固し易いものとなる。この製造はインシアネ
ート基に対して不活性な溶媒の存在下で行う、適当な溶
媒としてはアミド系溶媒（ジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）、ジメチルアセトアミド、ジエチルホルムアミド、
テトラメチレン尿素、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサメ
チルホスホルアミド等）、スルホキシド系溶媒（ジメチ
ルスルホキシド（ＤＭＳＯ＞等）、エーテル系溶媒（ジ
オキサン、テトラヒドロフラン等）、ケトン系溶媒（シ
クロヘキサノン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）等、エ
ステル系溶媒（酢酸エチル等）、芳香族炭化水素溶媒（
トルエン等）があげられる、実用上ＤＭＦ、ＭＥＫが良
い１反応温度はウレタン製造で通常用いられているウレ
タン化反応温度が良好である。プレポリマー法でＮＣＯ
末端プレポリマーを得る場合温度は一般に３０〜９０℃
であり、次いで鎖伸長する段階では溶媒を使用するので
４０〜８０℃である。この様にして合成されるポリウレ
タン樹脂としては３０％（重量０ｇ）の固形分としてＤ
ＭＦを溶媒として測定した粘度が３０．０００〜１５０
．０ＯＯｃｐｓ／２０°Ｃのものが実用上有用である。

この様にして合成されたポリウレタンをポリエステル繊
維を素材とした三次元文絡横遣不織布うムース（旭化成
製造基布）に含浸、凝固し、然る后染色し、染色上がり
の色相、洗滌堅牢度（Ａ　ＡＴＣＣｎ−Ａ法）、色相変
化、耐光堅牢度（）ニード−オーメーター照射）結果を
以て染色可能か否か確認した結果を次表に示す。

表１ 略号ＨＤＩ ＭＤＩ ＩＰＤＡ Ｈ，、＋４ＤＩ ヘキサメチレンジイソシアネート ジフェニルメタンジイソシアネート イソホロンジイソシアネート 水添加ジフェニルメタンジイソシア ネート Ｐ　Ｔ　ＭＧ　　　ポリテトラメチレングリコールＰＨ
ＣボッヘキサメチレンカーボネートＥＧ　　　　エチレ
ングリコール ＩＰＤＡ　　　イソホロンジアミン Ｎ−ＭＤＥＡ　　Ｎメチルジェタノールアミン有機ジイ
ソシアネートとして芳香族インシアネート（４，４′−
ジフェニルメタンジイソシアネートン、脂環式シイシア
ネート（インホロンジイソシアネート）、脂肪族ジイソ
シアネート（１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート
）を使用し、高分子ジオールとしては耐加水分解の劣悪
なもの、耐光性の劣悪なものを除く一般に使用していて
市場に於ける遜色のないものを選定し、上記の検討を実
施したが、染色后汚染、着色がみられるものの洗滌試験
に於いてその脱落が大きいもの、変退色の大きいものが
あり、且つ無黄変ポリウレタンと云われる有機ジイソシ
アネートを使用しても耐光堅牢度の悪いものがあり、特
に染料がポリウレタン表面染着になっている事に起因す
るものと考えられる。４．４−ジフエルメタンジイソン
アネートを使用しポリテトラメチレングリコールをポリ
オールとして使用し、鎖伸長剤としてエチレングリコー
ル、インホロンジアミンを使用したしのは耐光堅牢度が
悪く、洗滌試験后も変退色が大きく、染色されたとは云
えず、ポリオールとしてポリテトラメチレングリコール
、ポリヘキサメチレンカーボネート含使用し、Ｍ　ＩＩ
長剤にエチレングリコールを配したらのも仝様結果とな
り、鎖伸長剤にイソホロンジアミンを添加しなければ染
色されるポリウレタン組成とは云えない。

ポリオールをポリヘキサメチレンカーボネート、ポリテ
トラメチレングリコールを使用し、鎖伸長剤をエチレン
グリコール、インホロンシアネートを用いたテストＮｏ
、４、水添加ジフェニルメタンジイソシアネートを用い
たテス１−Ｎｏ、５のものも染色性のあるポリウレタン
として利用出来る。強いては人工皮革に適するポリウレ
タンとしては原料コストが高＜、ｉＭｉ繊維に付着する
状態が膠着し膜強度が上がり、発色性が低下しいずれも
風合いは硬化の方向となり人工皮革には適さないものと
云える。表１に於ける評価の良いＮ。

４、Ｎ０１５本発明のポリウレタンを極細繊維三次元交
絡ジートラムース（旭化成工業製）に含浸凝固し、その
物性を評価した結果次表の通りである。

表２ Ｈ１□ＭＤ１．ＩＰＯＩ等の有機ジイソシアネート使用
のものは剥離強度が良好でなく風合いら硬化傾向を示し
ている。

測定法 ハクリ強度　ケミカルシユーズ製規格ＪＣ３Ｓ−ＰＯＯ
Ｉ−１９７５による。

耐掌耗　　　マーチンゾール　荷重１２ｋｐａ柔軟度　
　　カンチレバー法ＪＩＳＬ−１０７９６６による。

耐皺度　　　センサント法　Ｊ　Ｉ　Ｓ　Ｌ　−１０７
７６６による。

樹脂製造例　１ 分子量が１５２９のポリテトラメチレングリコール４６
１．７ｇ　（０，３モル）とエチレングリコール２０．
５ｇ　（０，３３モル）を５１のコルベンに投入し、３
２８６ｇのジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）と加え、均
一にようかいさせた后４゜４′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート（ＭＤＩ＞３１７．７ｇ（１，２６７モル
）を加え、ＮＣＯ基２２６％となる様プレポリマー化を
行い、次いでインホロンジアミン５１．５ｇ　（０，３
２４モル）を添加し６０〜６５℃に保ち反応させた。

反応率の粘度は次第に高くなり反応開始后２時間后粘度
７万ｃ　ｐ　ｓ　／　２０°Ｃの透明均一なポリウレタ
ン樹脂を得た。

実施例１ ０．１デニールのポリエステル繊維を素材としたランダ
ム三次元不織布ラムース（旭化成工業）を製造例１で得
られたポリウレタン樹脂溶液（樹脂濃度３０％）をＭＤ
Ｆ７″樹脂濃度１５％になるように希釈し、この樹脂液
に含浸し温度２０°Ｃの水中にて凝固し乾燥した人工皮
革シートを得た。

次いで液流染色８！（日限製作所（株）製）にて１３０
°Ｃ６０分、浴比１３０、布速２００ｍ、／分分散染料
１０％、ｏｗｆ　Ｒｅ５ｏｌｉｎ　ｎａｖｙ　Ｂｌｕｅ
ＧＬＳ　　（バイエル社製）、０．５％ｏｗｆ　Ｋａｙ
ａｌｏｎＰｏｌｙｅｓｔ、ｅｒ　Ｒｅｄ　ＴＬＳＦ　（
日本化薬製）　］、　ＣＣ，／（１酢酸を添加し染色を
行い、次いで４ｇ／ｌ二酸化チオ尿素、４ｇ／ｌ苛性ソ
ーダ添加浴にて浴比１：３０．２０°Ｃ３０分洗滌を行
い然る后水洗乾燥を行い、ポリエステル磯帷、ポリウレ
タン樹脂共に同一色の鮮明なプル色の人工皮革を得る事
が出来、高圧高温に於ける揉布操作に耐え、且つＰＨＩ
Ｉの強アルカリ洗滌条件による強加水分解条件に遜色の
ない良好なものを得た。その物性結果は次の通りである
。

タテ　　　　ヨコ ビール１１１Ｍ強度にｇ／１ｎｃｈ　　　２．４　　　
２．０引張り強度　　にｇ　　　　　１２．０　　１２
．５電荷重伸度　　％　　　　　４．０　　１５．０回
復　５００ｇ／ｃ謹　　　１００　　　１００柔軟度　
　　　閣ｙｓ　　　　　　４９　　　　４３摩耗強度　
　　　　　　　２００００回以上耐水圧　　　　＋＊ｍ
ａｇ　　　　　　３７０スチ一ムプレス収縮率％　　０
．０　　　０．５厚み　　　　　ａｍ　　　　　　　０
．６５耐光堅牢度（４０Ｈｒ）　　　　　　５洗滌堅牢
度　　　　　　　　　５ 樹脂製造例　２ 分子量２０００のポリヘキサメチレンカーボネートと分
子量の異なるポリテトラメチレングライコールを９９０
．１ｇ　（０，５７２モル）とエチレングリコール２０
．５ｇ（０，３３０６モル）を５１のコルベンに投入し
３２６３ｇのジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）を加え、
均一に溶解させた后４４′−ジフェニルメタンジイソシ
アネート（ＭＤｒ）　　３１２．　２ｇ　　（１，２４
７５モル）　を加、ｔＮｃｏ基２．１９％となる様プレ
ポリマー化・を行い、次いでインホロンジアミン５１．
５ｇ（０，６０２４モル）を添加し６０〜６５℃で反応
を行った。ポリヘキサメチレンカーボネートとポリテト
ラメチレングリコールの割合を変化せしめた。

実施例２ ０．１デニールのポリエステル繊維を素材としたラムー
スＳＸタイプ不織布（旭化成工業（株）製）に製造例２
で得られたポリウレタン樹脂溶液（脂肪１度３０％）を
ＤＭＦで樹脂濃度１５％になるよう希釈し、この樹脂液
に含浸し、温度２０゛Ｃの水中に凝固后乾燥して人工皮
革シートを得た。次いで液流染色機（日限製作所（株）
製）にこのシートを投入し、分散染料０．４％ｏｗｆ　
Ｔｅｒａｓｉｌ　Ｙｅｌｌｏｗ　　４　Ｇ　（チバガイ
ギ（株）製）８．０％　ｏｗｆ　Ｔｅｒａｓｉｌ　Ｒｅ
ｄ　Ｒ（チバガイギ（株）製）１　ｃｃ／ＩＩ酸と添加
し、１３０’ＣＸ６０分浴比１：３０布速２００　ｔｍ
１分にて染色を行い、４ｇ／ｌ二酸化チオ尿素、４ｇ／
ｌ苛性ソーダ添加浴にて浴比１：３０．８０℃Ｘ３０分
間洗滌を行い水洗乾燥を行い鮮明な赤色の人工皮革を得
た。

表３ 表３に於いて： 柔軟度　　４５°カンチレバー法　Ｊ　Ｉ　５−Ｌ耐皺
度　　センサント法　　、ＪＩＳ−Ｌ−１０７掌耗強カ
　マーチンゾール 耐光堅牢度　カーボ〉・アーク灯法　Ｊ　Ｉ　５−Ｌ−
洗滌堅牢度　ＡＡＴＣＣ−１１Ａ法 引裂強カ　　ペンシュラム法　Ｊ　Ｉ　５−Ｌ−１０！
ＩＩ　Ｍ強度 ■サンプル（Ａ）　２．５ｃｍｘ　ｌ　Ｏｃｍたて、よ
こ各２枚づつ採取する。

■４枚１組を表裏交互に並べ、両端にセロテープを貼り
付ける。

■別試料（Ｂ）　（−基布シート）１１ｃｍＸｌ１ｃｍ
に切り、その両端にセロテープを貼り付ける。

■接着剤スリーボンド１５２１（（株）スリーボンド）
を以てセロテープ部分に接着剤を添加し下方に向は塗布
する（（Ａ）（Ｂ）共に）　。

■１回目の塗布后半乾きの状態で、２回目を塗布を（Ａ
）（Ｂ）試料に施す。

■（Ａ）（Ｂ）試料の接着剤塗布面が重なる様接着させ
る。

（りこれを紙にはさみゲージ圧１　、５　Ｋ１７ｃｍ２
の圧着ロールで圧着し、６時間風乾する。

■接着サンプルを２ｃｍ幅に切り、テンシロンにてＨ，
Ｓ、　１００ｍｍ／分、Ｃ，３５０ｍ／分、Ｆｕ　ｌ　
Ｉ　Ｓｃａ　ｌ　ｅ　５にｇにてチャートよりピークの
平均を読み取り、ｇ／ｃｍに換算する。

染着量　極細繊維よりの染着量測定 アセトン／水＝９０％／′５０％、５０℃１時間処理后
重量測定 ポリウレタン部の染着量測定 アセトン／水＝５０％／′５０％、２０℃１時間処理后
重量測定 ポリエステル繊維を使用した不織布にポリウレタンを含
有せしめたシートは分散染料を以て染色する場合一般的
にポリエステル繊維よりもポリウレタンは見掛けの親和
性が大きく染料分配が多くなり、必要なポリエステル側
への染着量はポリウレタンより少なくなり、繊維集合体
表面にポリエステルが表れた場合白菜けた感じとなり、
次工程に於ける洗滌堅牢度の向上、ドライクリーニング
汚染防止の為還元洗滌を実施するがこの場合ポリウレタ
ン側の脱落、還元分解し、最終的な染色物はポリウレタ
ン側が変退色分解し、表−３の９比較例にては白っぽい
斑点状のものとなる９本発明に於ける表−３の１〜９の
ものはかかる事はないがポリヘキサメチレンカーボネー
ト量が少なくなる毎に分散染料の染着が稍低下傾向にあ
る。従来ポリウレタン重合鎖中に第３級窒素原子を導入
する方法等が云々されているがあまりかかわりなく、耐
熱性が強＜ａ気性の強い、一部はポリ尿素分形成する本
製造法のポリウレタン樹脂が人工皮革に適する。物性的
にはポリヘキサメチレンカーボネートに対するポリテト
ラメチレングリコール配合比の変更、ポリテトラメチレ
ングリコール分子量変更と残革に最も重要な１１１１１
１強度、引き裂き強力に於いて、その相関性はなく、人
工皮革として十分な物性挙動を示している。

手続補正 書（方式） ％式％ ２発明の名称 人工皮革用ポリウレタン組成物 ３補正をする者 事件との関係　　特許出願人 名称　セーレン株式会社 ４代理人 昭和６３年１２月２０日 ６補正の対象 代理権を証明する書面及びタイプ浄書明細書７補正の内
容 別紙のとおり、但し明細書の内容の補正はない。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 極細繊維によつて構成される交絡シート状物に溶液状で
   付与し皮革様シートを作り、次いでこれを染色乾燥する
   人工皮革の製造に用いるポリウレタンにおいて、該ポリ
   ウレタンが有機ジイソシアネート（Ａ）と、構成成分の
   少なくとら１部がポリヘキサメチレンカーボネートであ
   るポリエステルジオール及びポリエーテルジオールから
   なる高分子ジオール（Ｂ）と、窒素原子を有しない低分
   子ジオール（Ｃ）から得られるプレポリマール低分子ジ
   アミン（Ｄ）を反応させて得られたポリウレタンである
   ことを特徴とする人工皮革用ポリウレタン組成物。