JP2002232001A - 半導体発光素子 - Google Patents

半導体発光素子

Info

Publication number
JP2002232001A
JP2002232001A JP2001321052A JP2001321052A JP2002232001A JP 2002232001 A JP2002232001 A JP 2002232001A JP 2001321052 A JP2001321052 A JP 2001321052A JP 2001321052 A JP2001321052 A JP 2001321052A JP 2002232001 A JP2002232001 A JP 2002232001A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
light emitting
layer
emitting device
nitride semiconductor
island
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2001321052A
Other languages
English (en)
Other versions
JP4063520B2 (ja
Inventor
Yuji Hori
裕二 堀
Tomohiko Shibata
智彦 柴田
Mitsuhiro Tanaka
光浩 田中
Osamu Oda
小田  修
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
NGK Insulators Ltd
Original Assignee
NGK Insulators Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by NGK Insulators Ltd filed Critical NGK Insulators Ltd
Priority to JP2001321052A priority Critical patent/JP4063520B2/ja
Priority to US09/994,370 priority patent/US6534795B2/en
Priority to EP01128134A priority patent/EP1211736A3/en
Publication of JP2002232001A publication Critical patent/JP2002232001A/ja
Priority to US11/083,331 priority patent/USRE40163E1/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4063520B2 publication Critical patent/JP4063520B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L33/00Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L33/02Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by the semiconductor bodies
    • H01L33/04Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by the semiconductor bodies with a quantum effect structure or superlattice, e.g. tunnel junction
    • H01L33/06Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by the semiconductor bodies with a quantum effect structure or superlattice, e.g. tunnel junction within the light emitting region, e.g. quantum confinement structure or tunnel barrier
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L33/00Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L33/005Processes
    • H01L33/0062Processes for devices with an active region comprising only III-V compounds
    • H01L33/0066Processes for devices with an active region comprising only III-V compounds with a substrate not being a III-V compound
    • H01L33/007Processes for devices with an active region comprising only III-V compounds with a substrate not being a III-V compound comprising nitride compounds
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L33/00Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L33/02Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by the semiconductor bodies
    • H01L33/12Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by the semiconductor bodies with a stress relaxation structure, e.g. buffer layer
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L33/00Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L33/02Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by the semiconductor bodies
    • H01L33/16Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by the semiconductor bodies with a particular crystal structure or orientation, e.g. polycrystalline, amorphous or porous
    • H01L33/18Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by the semiconductor bodies with a particular crystal structure or orientation, e.g. polycrystalline, amorphous or porous within the light emitting region

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Computer Hardware Design (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Led Devices (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】転位密度の大小に関係なく、白色LEDとして
好適に使用することが可能な新規な半導体発光素子を提
供する。 【解決手段】半導体発光素子20を構成する下地層2
を、X線ロッキングカーブにおける半値幅が90秒以下
の高結晶AlN層から構成し、第1のクラッド層4をn
−AlGaNから構成する。また、発光層5をi−Ga
Nからなる基層17と、この基層中に、互いに孤立する
ようにして形成されたi−AlGaInNからなる島状
結晶12−1〜12−5とから構成する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、半導体発光素子に
関し、詳しくは白色発光ダイオードなどとして好適に用
いることのできる半導体発光素子に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、様々な色の発光ダイオード(LE
D)の需要が増大している。LEDは消費電力が少な
く、寿命も長いため、これまでのような単なる表示用の
LEDとしてだけではなく、消費電力の低減、エネルギ
ー消費削減に伴うCO2削減の観点から、照明用として
その需要増加が期待されている。
【0003】LEDとしては、これまで、GaAs系、
AlGaAs系、GaP系、GaAsP系、InGaA
lP系などで、赤色から黄緑色までのLEDが実用化さ
れ、特に表示用として様々な用途に用いられてきた。近
年、GaN系において青色、緑色のLEDが実現された
ことから、LEDでほぼ全色がでそろい、全ての色で表
示ができるようになった他、フルカラーディスプレイも
実現できるようになった。また、RGBを用いた白色L
EDや、青色LEDの上に黄色の蛍光体をまぶし、二色
をもとにした白色LEDが実用化されるにいたり、LE
Dによる照明が実現されつつある。
【0004】しかし、RGBを用いた白色LEDはそれ
ぞれ異なるLEDチップを用い、コスト高となるため、
照明用として実用化するのは困難と見られている。ま
た、二色白色LEDは、三原色でないため、この白色光
のもとでは、フルカラーが認識できないという問題点が
ある。また、その輝度についてもまだ25lm/W程度
しか実現されておらず、蛍光灯の90 lm/Wには及
んでいない。
【0005】以上のことから、三原色でより高効率のL
EDが、低エネルギーで環境問題が解決できる照明用と
して、全世界で渇望されている。実際、このような白色
照明用のLEDを実現するために、日本におけるナショ
プロだけではなく、米国、欧州でも多くの大手電気メー
カーが積極的に開発に乗り出しているところである。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】三原色以上の白色LE
Dを作製するためには、紫外LEDを作製して、この紫
外線により三原色の蛍光体を発光させて白色LEDを得
る試みがなされている。しかし、この方法は、蛍光灯と
基本的に原理を用いており、蛍光灯における水銀放電の
紫外発光を紫外LEDに置き換えるものである。このた
め、三原色の蛍光体を別途必要とする点から、コスト的
なデメリットがある。また、GaN系では青色LEDが
できているが、紫外LEDのように短波長化すると、青
色LEDに比べて発光効率が激減するという問題があ
る。
【0007】この発光効率の激減については、以下のよ
うに考えられている。GaN系のエピタキシャル膜をサ
ファイアなど格子定数が一致しない基板上に成長させる
と、エピタキシャル膜と基板の界面にミスフィット転位
が発生し、これがエピタキシャル膜中、さらにはその上
に形成された発光層中に伝播するために、転位密度が著
しく増大する。
【0008】しかしながら、サファイア基板上に作製し
たGaN系の青色、緑色の発光ダイオードでは、発光層
として用いるInGaN系のエピタキシャル層の中で、
Inが局在化し、そのためにキャリヤが局在化して閉じ
込められる。このため、転位が存在する位置までキャリ
ヤが移動することなく再結合するため、十分な発光効率
が得られる。
【0009】すなわち、転位の存在が発光効率に影響し
ないのではなく、Inの局在化に伴いキャリヤが局在化
され、非発光中心として作用する転位の位置までキャリ
ヤが移動する前にキャリヤが再結合して発光するため、
上記GaN系の青色、緑色の発光ダイオードでは十分な
発光効率を得ることができるものである。
【0010】しかしながら、紫外LEDを作製するため
には、発光層中のInの濃度を低減させることが要求さ
れる。このため、Inの局在化が起こらなくなるため、
キャリヤの拡散長が長くなり、転位が存在する位置まで
キャリヤが移動するため再結合しやすくなる。したがっ
て、もともと高転位密度である青色LEDよりも、紫外
LEDでは発光効率が大幅に低減される。このため、転
位密度の低減を図るべく各種の方法が考案されている。
【0011】例えば、エピタキシャル成長の途中で、S
iO2などのストライプのマスクを作製して、エピタキ
シャル膜/基板界面で発生したミスフィット転位がエピ
タキシャル膜上に伝播することを防止し、これによって
前記マスク上に転位密度が低減された発光層を形成する
方法が提案されている。しかしながら、この方法は、プ
ロセスが複雑であり、製造コストが高くなるほか、厚い
GaN系膜を成長させるため、基板が反ってしまい、実
際、デバイスプロセスに使用すると大半の基板が割れて
しまうという決定的な問題点があり、実用化を妨げてい
る。
【0012】また、転位密度を低減させるために、Ga
N系の格子整合エピタキシャル成長ができるように、バ
ルクのGaN結晶を成長させる試みがなされている。こ
のような方法としては、高圧溶液成長法、気相成長法、
フラックス法などがある。しかし、現在のところ、LE
Dを工業的に製造できるような大型単結晶の育成にはま
だ目処はたっていない。
【0013】さらに、転位密度が低いバルクのGaN結
晶を得るために、HVPE法を用いて、格子整合する酸
化物などの基板上に厚いGaN単結晶を成長させ、その
後、もとの基板を除去して、バルクGaN単結晶基板を
得る試みもなされているが、未だLEDを工業的に製造
できるような高品質の単結晶基板は得られるようになっ
ていない。
【0014】このような状況であるため、紫外LEDを
用いて蛍光体を光らせて作る三原色以上の白色LEDに
ついては、高い発光効率が得られる技術的見通しがない
という問題がある。
【0015】本発明は、転位密度の大小に関係なく、任
意の色度の光を発することのできるLED、特に白色L
EDとして好適に使用することが可能な、新規な半導体
発光素子を提供することを目的とする。
【0016】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成すべく、
本発明の半導体発光素子は、基板と、この基板上にAl
を含む、X線ロッキングカーブにおける半値幅が90秒
以下の第1の窒化物半導体からなる下地層と、この下地
層上に形成されたAl、Ga、及びInの少なくとも一
つを含む第2の窒化物半導体からなる第1の導電層と、
この第1の導電層上に形成されたAl、Ga、及びIn
の少なくとも一つを含む第3の窒化物半導体からなる第
1のクラッド層と、この第1のクラッド層上に形成され
た、Al、Ga、及びInの少なくとも一つを含む第4
の窒化物半導体からなる基層中に、Al、Ga、及びI
nの少なくとも一つを含み、前記第3の窒化物半導体よ
りも面格子定数の大きい第5の窒化物半導体からなる、
それぞれが孤立した複数の島状結晶を含んでなる発光層
と、この発光層上に形成されたAl、Ga、及びInの
少なくとも一つを含む第6の窒化物半導体からなる第2
のクラッド層と、この第2のクラッド層上に形成された
Al、Ga、及びInの少なくとも一つを含む第7の窒
化物半導体からなる第2の導電層とを具える。そして、
前記第1のクラッド層を構成する前記第3の窒化物半導
体のバンドギャップ、前記基層を構成する前記第4の窒
化物半導体のバンドギャップ、及び前記島状結晶を構成
する前記第5の窒化物半導体のバンドギャップが、この
順に大きいことを特徴とする。
【0017】この際、第1のクラッド層に導電層として
の機能を付与せしめ、第1の導電層を省略することもで
きる。同様に、第2のクラッド層に導電層としての機能
を付与せしめ、第2の導電層を省略することもできる。
【0018】近年においては、発光層として、格子不整
合する系で孤立した小さい島状結晶を形成させ、これを
発光させてなるLEDについて研究が盛んになされてい
る。そして、この島状結晶の大きさに所定の分布を持た
せることによって、島状結晶のそれぞれから任意波長の
光を発光させ、これを合成することによって前記発光層
全体として任意の色度の光又は白色光を生成することが
考えられている。
【0019】しかしながら、発光層に対する下地層の低
結晶性に依存して、孤立した小さい島状結晶を作製して
も、下地層に存在する転位が島状結晶中にも伝播してし
まう。このため発光層の結晶性が劣化して発光効率が減
少するため、上述したような半導体発光素子は実現され
るには至っていない。
【0020】そこで本発明者らは、発光層を構成する島
状結晶の結晶性を改善すべく鋭意検討を実施した。そし
て、前記発光層の結晶性に影響を与える下地層の結晶性
を改善することを試みた。
【0021】従来、半導体発光素子の下地層はバッファ
層としての役割が重視されていたため、前記下地層の結
晶性については重視されていなかった。さらに、前記バ
ッファ層としての効果を十分に発揮するには、ある程度
結晶性の劣化した下地層が望まれていた。
【0022】これに対して本発明者らは、Alを含む窒
化物半導体を構成材料とする半導体発光素子において
は、上記下地層の結晶性をある程度高くしても、そのバ
ッファ層としての作用が失われないことを見出した。す
なわち、従来の常識に反して、前記下地層の結晶性をあ
る程度向上させても、バッファ層としての効果が失われ
ないことを見出した。
【0023】したがって、上述したように、本発明の半
導体発光素子におけるAlを含む下地層の結晶性をX線
ロッキングカーブにおける半値幅で90秒以下に高める
ことによって、上記バッファ層としての機能を失うこと
なく、前記発光層を構成する前記島状結晶の結晶性を高
めることができることを見出したものである。
【0024】なお、本発明においては、クラッド層を構
成する第3の窒化物半導体の面内格子定数に対して、島
状結晶を構成する第5の窒化物半導体の面内格子定数が
大きくなるようにしている。このように圧縮応力の働く
条件下では、窒化物半導体がドット状に形成されて、上
記のような島状結晶が形成されるものである。
【0025】このため、本発明の半導体発光素子によれ
ば、前記島状結晶のそれぞれの大きさを適宜に調節する
ことにより、各島状結晶から任意波長の光を発光させる
ことができ、これによって発光層全体として実用に足る
効率で任意の色度の光あるいは白色光を生成及び発光さ
せることができるものである。
【0026】したがって、MOCVD法においては、温
度、V族供給原料/III族供給原料比、圧力の少なくと
も1つを制御することにより、前記複数の島状結晶それ
ぞれの大きさを任意に制御できるものである。
【0027】また、前記第1のクラッド層を構成する前
記第3の窒化物半導体のバンドギャップ、前記基層を構
成する前記第4の窒化物半導体のバンドギャップ、及び
前記島状結晶を構成する前記第5の窒化物半導体のバン
ドギャップの大きさに対する上記順列は、前記島状結晶
を構成する前記第5の窒化物半導体をエネルギー的に閉
じ込めて、前記島状結晶からの発光を実現させるために
要求されるものである。
【0028】
【発明の実施の形態】以下、本発明を発明の実施の形態
に即して詳細に説明する。図1は、本発明の半導体発光
素子の一例を示す断面図である。
【0029】図1に示す半導体発光素子20は、基板1
と、この基板1上に第1の窒化物半導体としてAlNか
らなる下地層2と、この下地層2上に形成された第2の
窒化物半導体としてn−AlGaNからなる第1の導電
層3とを含む。さらに、この第1の導電層3上に形成さ
れた第3の窒化物半導体としてn−AlGaNからなる
第1のクラッド層4と、このクラッド層4上に形成され
た発光層5と、この発光層5上に形成された第6の窒化
物半導体としてp−AlGaNからなる第2のクラッド
層6とを含む。また、この第2のクラッド層6上に形成
された第7の窒化物半導体としてp−GaNからなる第
2の導電層7を具えている。
【0030】第1の導電層3の一部は露出しており、こ
の露出した表面にはAl/Ptなる構成のn−電極8が
形成されている。また、第2の導電層7上にはAu/N
iなる構成のp−電極9が形成されている。
【0031】図2は、図1に示す半導体発光素子20に
おける発光層5の部分を拡大して示す図である。図2か
ら明らかなように、発光層5は、第4の窒化物半導体と
してi−GaNからなる基層17中に、第5の窒化物半
導体としてi−AlGaInNからなる島状結晶12−
1〜12−5が形成されている。
【0032】なお、図1及び2においては、本発明の特
徴を明確に説明すべく、各構成部分については実際のも
のと異なるように記載している。
【0033】図1に示す半導体発光素子20における下
地層2は、本発明にしたがってX線ロッキングカーブに
おける半値幅が90秒以下であることが必要であり、さ
らには50秒以下であることが好ましい。これによっ
て、発光層5を構成する島状結晶12−1〜12−5中
の転位密度が減少して良好な結晶性を有するようになる
ため、半導体発光素子20の発光効率が増大する。
【0034】また、下地層2におけるX線ロッキングカ
ーブの半値幅の下限については特に限定されるものでは
ないが、下地層2のバッファ層としての役割を考慮する
と10秒であることが好ましい。
【0035】このようにAlを含んだ結晶性の高い下地
層を得るには、所定の原料供給ガスを用い、MOCVD
法によって好ましくは下地基板を1100℃以上、さら
に好ましくは1150℃以上に加熱することによって形
成する。従来の半導体発光素子における下地層の形成温
度は500〜700℃であり、この形成温度と比較して
上記形成温度が極めて高いことが分かる。すなわち、M
OCVD法において従来と全く異なる条件を採用するこ
とによって、本発明の条件を満足する結晶性に優れた下
地層を形成することができる。
【0036】また、下地層の形成温度の上限については
特に限定されるものではないが、好ましくは1250℃
である。これによって、下地層を構成する窒化物半導体
の材料組成などに依存した表面の荒れ、さらには下地層
内における組成成分の拡散を効果的に抑制することがで
きる。これによって、前記下地層を構成する窒化物半導
体の材料組成によらずに、前記下地層の結晶性を良好な
状態に保持することが可能となるとともに、表面の荒れ
に起因する発光層の結晶性の劣化を効果的に防止するこ
とができる。なお、上記温度は、基板の設定温度であ
る。
【0037】また、下地層の厚さは0.5μm以上であ
ることが好ましく、さらには1μm〜3μmであること
が好ましい。下地層上に形成する導電層、クラッド層、
及び発光層の結晶性を向上させるには、前記下地層を厚
く形成することが好ましい。しかしながら、前記下地層
が厚くなり過ぎると、クラックが発生したり剥離が生じ
たりする場合がある。したがって、特に、上述した温度
範囲の作製温度を選択し、高結晶性の下地層を作製する
際には、その厚さを上述したような範囲に設定する。
【0038】また、本発明の半導体発光素子において
は、上述したように、第1のクラッド層4を構成する第
3の窒化物半導体の面内格子定数に対して、島状結晶1
2を構成する第5の窒化物半導体の面内格子定数が大き
いことが必要である。具体的には、これらの面内格子定
数差が、第1の窒化物半導体の格子定数を基準として
0.4〜14%であることが好ましく、さらには2〜8
%であることが好ましい。これによって、通常のMOC
VD法によって簡易に島状結晶を形成することができ
る。
【0039】上述したように、本発明の半導体発光素子
20においては、例えば、発光層5を構成する島状結晶
12−1〜12−5の大きさを任意に制御し、一定の広
がりを有するように形成することにより、各島状結晶か
らの発光波長を任意に制御することができ、発光層5全
体として任意の色度の光を生成及び発光させることがで
きる。
【0040】具体的には、島状結晶12−1〜12−5
の底面の直径を5nm〜30nmの大きさで分布させる
ことにより、島状結晶のそれぞれが任意の波長の光を発
するようになり、発光層5全体として白色光を生成する
ことができる。
【0041】前者のような分布を有する島状結晶を形成
するためには、上述したように、MOCVD法におけ
る、温度、V族供給原料/III族供給原料比、圧力など
を適宜に調節することによって得ることができる。
【0042】図3は、図2に示す発光層の変形例を示す
図である。図3に示す発光層5においては、発光層18
を構成する基層18中に島状結晶13−1〜13−5、
14−1〜14−5及び15−1〜15−5が段状に形
成されている。このように、島状結晶を多段に形成する
ことにより、島状結晶の大きさに対する分布幅の自由度
が増すため、各島状結晶の大きさ制御の自由度が増大し
て、広範囲の色度の光を簡易に生成及び発光させること
ができる。
【0043】具体的には、島状結晶13−1〜13−5
の底面における平均直径と、島状結晶14−1〜14−
5の底面における平均直径と、島状結晶15−1〜15
−5の底面における平均直径とを、5nm〜30nmの
大きさで分布させることにより、各段に位置する複数の
島状結晶毎に任意波長の光を発するようになるため、発
光層5全体として白色光を生成することができる。
【0044】上記のような分布を有する島状結晶を形成
するためには、上述したように、MOCVD法におけ
る、温度、V族供給原料/III族供給原料比、圧力など
を適宜に調節することによって得ることができる。
【0045】また、図3に示すような発光層5におい
て、各段に位置する島状結晶13−1〜13−5など
を、それらの大きさが一定の広がりを有するように分布
させることによっても、図2において説明したように、
任意の色度の光を生成させることができる。
【0046】なお、この際においては、図2において説
明した方法に準ずることによって、各段毎に白色の光を
生成することができ、これによって発光層5全体として
白色光を生成及び発光させることができる。
【0047】第1の窒化物半導体からなる下地層を比較
的厚く形成した場合においては、この下地層に対して第
2の窒化物半導体からなる第1の導電層からの引張応力
が増大して前記下地層にクラックが発生してしまう場合
がある。
【0048】このため、特に下地層の厚さがクラックが
入る程度まで厚く形成された場合については、本発明の
半導体発光素子の下地層を構成する第1の窒化物半導体
は、その成分として含まれるAlの含有量が、基板側か
ら第1の導電層に向かって連続的又はステップ状に減少
していることが好ましい。これによって、下地層の、第
1の導電層に対する近傍におけるAl含有量が減少し、
この近傍部分と第1の導電層とのAl含有量の差が減少
する。
【0049】したがって、下地層と第1の導電層との界
面における格子定数差が減少するため、上記のように下
地層の厚さが増大してもクラックの発生を効果的に防止
することができる。なお、上記Al含有量の変化の度合
いは、下地層中におけるクラックの発生を防止すべく任
意に設定することができる。
【0050】また、本発明における窒化物半導体は、A
l、Ga、及びInの少なくとも一つを含むことが必要
であるが、必要に応じてGe、Si、Mg、Zn、B
e、P、及びBなどの添加元素を含むことができる。ま
た、意識的に添加した元素に限らず、成膜条件、原料、
及び反応管材質に含まれる微量不純物を含むこともでき
る。そして、第1の窒化物半導体から第7の窒化物半導
体は、各層のバンドギャップなどを考慮して上記要件を
満足する範囲内で任意の組成を有することができる。
【0051】また、基板としては、サファイア単結晶、
ZnO単結晶、LiAlO単結晶、LiGaO単結
晶、MgAl単結晶、MgO単結晶などの酸化物
単結晶、Si単結晶、SiC単結晶などのIV族あるいは
IV−IV族単結晶、GaAs単結晶、AlN単結晶、Ga
N単結晶、及びAlGaN単結晶などのIII−V族単結
晶、ZrBなどのホウ化物単結晶などの、公知の基板
材料から構成することができる。
【0052】特にサファイア単結晶基板を用いる場合に
ついては、前記III族窒化物下地膜などを形成すべき主
面に対して表面窒化処理を施すことが好ましい。前記表
面窒化処理は、前記サファイア単結晶基板をアンモニア
などの窒素含有雰囲気中に配置し、所定時間加熱するこ
とによって実施する。そして、窒素濃度や窒化温度、窒
化時間を適宜に制御することによって、前記主面に形成
される窒化層の厚さを制御する。
【0053】このようにして表面窒化層が形成されたサ
ファイア単結晶基板を用いれば、その主面上に直接的に
形成される下地層の結晶性をさらに向上させることがで
きる。さらに、より厚く、例えば上述した好ましい厚さ
の上限値である3μmまで、特別な成膜条件を設定する
ことなく簡易に厚くすることができるので、厚さ増大に
起因した結晶性の向上をも簡易に実現させることができ
る。
【0054】このように、サファイア単結晶基板の主面
に表面窒化層を形成することによって、その上に形成す
る下地層の結晶性が向上するので、導電層、クラッド
層、及び発光層を含めた半導体発光素子全体の結晶性を
さらに向上させることができる。
【0055】また、この場合において、III族窒化物下
地膜を形成する際の温度も、上記好ましい温度範囲にお
いて1200℃以下、あるいは1150℃程度まで低減
しても、本発明の高結晶性のIII族窒化物膜を簡易に形
成することができる。
【0056】前記表面窒化層は、比較的厚く、例えば、
ESCA分析によって、前記主面から1nmの深さにお
ける窒素含有量が5原子%以上となるように厚く形成す
ることが好ましい。
【0057】また、図1に示すような本発明の半導体発
光素子は、下地層、第1の導電層、及び発光層について
上述した要件を満足する限りにおいて、通常の方法にし
たがって製造することができる。
【0058】
【実施例】2インチ径の厚さ500μmのサファイア基
板をH2SO4+H22で前処理した後、MOCVD装置
の中に設置した。MOCVD装置には、ガス系としてH
2、N2、TMA、TMI、TMG、Cp2Mg、NH3
SiH4が取り付けてある。H2を流速10m/secで
流しながら、基板を1200℃まで昇温した。
【0059】最初に、アンモニアガス(NH)を水素
キャリアガスとともに5分間流し、前記基板の主面を窒
化させた。なお、ESCAによる分析の結果、この表面
窒化処理によって、前記主面には窒化層が形成されてお
り、前記主面から深さ1nmにおける窒素含有量が7原
子%であることが判明した。
【0060】次いで、TMAとNH3を平均流速10m
/secで流して、下地層としてのAlN層を厚さ1μ
mまで成長させた。このAlN層のX線回折ロッキング
カーブの半値幅は90秒で、良質のAlN層ができるこ
とがわかった。
【0061】次いで、成長させたAlN層を保護するた
めに、TMGとNH3を平均流速10m/secで流し
て、GaN膜を厚さ100Å成長させた。成長終了後、
AlN層とGaN膜のついた基板を取り出し、これをM
BE装置の中に設置した。
【0062】MBE装置の固体源としては、7NのG
a、7NのIn、6NのAl、窒素源としては、SVT
A社の高周波プラズマ装置により発生した原子状窒素を
用いた。また、ドーパント源としては、n型のためのS
iとp型のためのMgの固体源を設けた。
【0063】まず、基板を900℃まで加熱した後、H
2とNH3を流すことにより保護層となっていたGaN膜
を除去した。その後、基板を1000℃まで加熱して3
0分保持することにより表面の平坦化をした後、第1の
導電層として750℃でSiをドープしたn−AlGa
N層を厚さ1μm成長させた。
【0064】次いで、このn−AlGaN層上に、第1
のクラッド層として760℃でSiをドープしたn−A
0.2Ga0.8N層を厚さ1000Åに成長させた。その
後、この上に発光層を構成する島状結晶を、700℃で
In0.1Ga0.9Nから厚さ100Å、平均直径100Å
で成長させた。その後、発光層を構成する基層を、前記
孤立した島状結晶を埋め込むように、GaN層を750
℃で厚さ200Åで成長させた。
【0065】次いで、GaN層上に第2のクラッド層と
して、780℃でMgをドープしたp−Al0.2Ga0.8
N層を厚さ50Å成長させ、最後に第2の導電層として
780℃でMgをドープしたp−GaN層を厚さ200
0Å成長させた。
【0066】成長終了後、上記のようにして形成した多
層膜の一部を第1の導電層が露出するまで除去し、第2
の導電層としてのp−GaN層上にAu/Niからなる
p−電極を形成し、露出した第1の導電層としてのn−
GaN層の表面上にAl/Tiからなるn−電極を形成
した。
【0067】その後、前記p−電極及び前記n−電極間
に電圧3.5Vを印加し、電流20mAを流したとこ
ろ、高効率の青色発光を確認した。すなわち、本発明の
半導体発光素子が実用的な素子として動作できることが
確かめられた。したがって、上記島状結晶の大きさの分
布を適宜調節することにより、白色発光することが可能
な半導体発光素子を提供できることが分かる。
【0068】以上、具体例を挙げながら、本発明を発明
の実施の形態に即して詳細に説明してきたが、本発明は
上記内容に限定されるものではなく、本発明の範疇を逸
脱しない限りにおいてあらゆる変形や変更が可能であ
る。
【0069】例えば、図1に示す半導体発光素子及び実
施例に示す半導体発光素子においては、発光層5を中心
として下側の層をn型とし、上側の層をp型としている
が、両者を逆転させて形成することもできる。また、図
3においては、島状結晶を3段に形成しているが、2段
あるいは4段以上に形成することもできる。
【0070】さらに、上記実施例では、AlN下地層と
AlGaN導電層などとを異なる装置を用いて作製して
いるが、同一の装置を用い、外部へ取り出すことなく連
続的に作製することもできる。また、上記実施例では、
AlN下地層上に直接AlGaN導電層などを形成した
が、さらなる結晶性の向上を目指して、界面近傍に温
度、流量、圧力、原料供給量、及び添加ガス量などの成
膜条件を変化させてバッファ層を挿入したり、ひずみ超
格子などの多層積層膜を挿入することもできる。
【0071】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の半導体発
光素子は、発光層を窒化物半導体からなる互いに孤立し
た複数の島状結晶から構成するとともに、下地層を高結
晶窒化物半導体から構成している。したがって、前記複
数の島状結晶の結晶性を向上させることができ、上記の
ような複数の島状結晶からなる発光層を具える半導体発
光素子の発光効率を増大させることができる。
【0072】このため、このような発光層を具える実用
的な半導体発光素子を提供することができ、前記複数の
島状結晶の大きさを適当な分布を持って形成することに
より、実用に足る白色発光の半導体発光素子を提供する
ことができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明の半導体発光素子の一例を示す断面図
である。
【図2】 本発明の半導体発光素子における発光層部分
を拡大して示す図である。
【図3】 本発明の半導体発光素子における発光層部分
の他の例を拡大して示す図である。
【符号の説明】
1 基板、2 下地層、3 第1の導電層、4 第1の
クラッド層、5 発光層、6 第2のクラッド層、7
第2の導電層、8,9 電極、12−1〜12−5,1
3−1〜13−5,14−1〜14−5,15−1〜1
5−5 島状結晶、17,18 基層、20 半導体発
光素子
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田中 光浩 愛知県名古屋市瑞穂区須田町2番56号 日 本碍子株式会社内 (72)発明者 小田 修 愛知県名古屋市瑞穂区須田町2番56号 日 本碍子株式会社内 Fターム(参考) 5F041 AA03 AA40 CA05 CA34 CA40 CA65 CA74 CA82 CA92 CB28 CB29 5F045 AA04 AB09 AC08 AC12 AC15 AD16

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】基板と、この基板上にAlを含む、X線ロ
    ッキングカーブにおける半値幅が90秒以下の第1の窒
    化物半導体からなる下地層と、この下地層上に形成され
    たAl、Ga、及びInの少なくとも一つを含む第2の
    窒化物半導体からなる第1の導電層と、この第1の導電
    層上に形成されたAl、Ga、及びInの少なくとも一
    つを含む第3の窒化物半導体からなる第1のクラッド層
    と、この第1のクラッド層上に形成された、Al、G
    a、及びInの少なくとも一つを含む第4の窒化物半導
    体からなる基層中に、Al、Ga、及びInの少なくと
    も一つを含み、前記第3の窒化物半導体よりも面格子定
    数の大きい第5の窒化物半導体からなる、それぞれが孤
    立した複数の島状結晶を含んでなる発光層と、この発光
    層上に形成されたAl、Ga、及びInの少なくとも一
    つを含む第6の窒化物半導体からなる第2のクラッド層
    と、この第2のクラッド層上に形成されたAl、Ga、
    及びInの少なくとも一つを含む第7の窒化物半導体か
    らなる第2の導電層とを具え、 前記第1のクラッド層を構成する前記第3の窒化物半導
    体のバンドギャップ、前記基層を構成する前記第4の窒
    化物半導体のバンドギャップ、及び前記島状結晶を構成
    する前記第5の窒化物半導体のバンドギャップが、この
    順に大きいことを特徴とする、半導体発光素子。
  2. 【請求項2】前記下地層を構成する前記第1の窒化物半
    導体におけるAl含有量が、50原子%以上であること
    を特徴とする、請求項1に記載の半導体発光素子。
  3. 【請求項3】前記下地層を構成する前記第1の窒化物半
    導体は、AlNであることを特徴とする、請求項2に記
    載の半導体発光素子。
  4. 【請求項4】前記第1の導電層を構成する前記第2の窒
    化物半導体は、少なくともAlを含むことを特徴とす
    る、請求項1〜3のいずれか一に記載の半導体発光素
    子。
  5. 【請求項5】前記第1の導電層を構成する前記第2の窒
    化物半導体におけるAl含有量が、50原子%以上であ
    ることを特徴とする、請求項4に記載の半導体発光素
    子。
  6. 【請求項6】前記第1の導電層を構成する前記第2の窒
    化物半導体は、AlNであることを特徴とする、請求項
    5に記載の半導体発光素子。
  7. 【請求項7】前記下地層を構成する前記第1の窒化物半
    導体は、MOCVD法により1100℃以上の温度で形
    成されたことを特徴とする、請求項1〜6のいずれか一
    に記載の半導体発光素子。
  8. 【請求項8】前記下地層を構成する前記第1の窒化物半
    導体は、MOCVD法により1100℃〜1250℃の
    温度で形成されたことを特徴とする、請求項7に記載の
    半導体発光素子。
  9. 【請求項9】前記基板はサファイア単結晶基板からな
    り、前記下地層は、前記サファイア単結晶基板の主面に
    対して表面窒化処理が施されることにより形成された表
    面窒化層を介して、前記サファイア単結晶基板の前記主
    面上に形成されていることを特徴とする、請求項1〜8
    のいずれか一に記載の半導体発光素子。
  10. 【請求項10】前記第1のクラッド層を構成する前記第
    3の窒化物半導体の面内格子定数と、前記島状結晶を構
    成する前記第5の窒化物半導体の面内格子定数との差
    が、前記第3の窒化物半導体の面内格子定数を基準とし
    て、0.4〜14%でることを特徴とする、請求項1〜
    9のいずれか一に記載の半導体発光素子。
  11. 【請求項11】前記複数の島状結晶の大きさが一定の広
    がり持って分布し、前記発光層全体として任意の色度の
    光を生成することを特徴とする、請求項1〜10のいず
    れか一に記載の半導体発光素子。
  12. 【請求項12】前記複数の島状結晶の底面の直径が5n
    m〜30nmで分布し、前記複数の島状結晶のそれぞれ
    が任意波長の光を発光し、前記発光層全体として白色光
    を生成することを特徴とする、請求項11に記載の半導
    体発光素子。
  13. 【請求項13】前記複数の島状結晶は、前記発光層を構
    成する前記基層中において複数の段状に分布するととも
    に、前記複数の島状結晶の大きさが一定の広がりを持っ
    て分布し、前記発光層全体として任意の色度の光を生成
    することを特徴とする、請求項1〜10のいずれか一に
    記載の半導体発光素子。
  14. 【請求項14】前記発光層を構成する前記基層中の、前
    記複数の段のそれぞれに位置する前記複数の島状結晶の
    平均の大きさが、前記複数の段間において一定の広がり
    を持って分布していることを特徴とする、請求項13に
    記載の半導体発光素子。
  15. 【請求項15】前記発光層を構成する前記基層中の、前
    記複数の段のそれぞれに位置する前記複数の島状結晶の
    底面における平均直径が、前記複数の段間において5n
    m〜30nmで分布しており、前記複数の段のそれぞれ
    に位置する前記複数の島状結晶毎に任意波長の光を発
    し、前記発光層全体として白色光を生成することを特徴
    とする、請求項14に記載の半導体発光素子。
  16. 【請求項16】前記発光層を構成する前記基層中の、前
    記複数の段のそれぞれに位置する前記複数の島状結晶の
    大きさが、前記複数の段のそれぞれにおいて一定の広が
    りを持って分布していることを特徴とする、請求項13
    に記載の半導体発光素子。
  17. 【請求項17】前記下地層を構成する前記第1の窒化物
    半導体中のAl含有量が、前記基板側から前記第1の導
    電層に向かって連続的又はステップ状に減少しているこ
    とを特徴とする、請求項1〜16のいずれか一に記載の
    半導体発光素子。
JP2001321052A 2000-11-30 2001-10-18 半導体発光素子 Expired - Lifetime JP4063520B2 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001321052A JP4063520B2 (ja) 2000-11-30 2001-10-18 半導体発光素子
US09/994,370 US6534795B2 (en) 2000-11-30 2001-11-27 Semiconductor light-emitting element
EP01128134A EP1211736A3 (en) 2000-11-30 2001-11-27 A semiconductor light-emitting element
US11/083,331 USRE40163E1 (en) 2000-11-30 2005-03-17 Semiconductor light-emitting element

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000364268 2000-11-30
JP2000-364268 2000-11-30
JP2001321052A JP4063520B2 (ja) 2000-11-30 2001-10-18 半導体発光素子

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2002232001A true JP2002232001A (ja) 2002-08-16
JP4063520B2 JP4063520B2 (ja) 2008-03-19

Family

ID=26604895

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2001321052A Expired - Lifetime JP4063520B2 (ja) 2000-11-30 2001-10-18 半導体発光素子

Country Status (3)

Country Link
US (2) US6534795B2 (ja)
EP (1) EP1211736A3 (ja)
JP (1) JP4063520B2 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004207610A (ja) * 2002-12-26 2004-07-22 Sumitomo Electric Ind Ltd 白色発光素子およびその製造方法
JP2007019455A (ja) * 2005-07-07 2007-01-25 Samsung Electro Mech Co Ltd 白色発光素子

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4327339B2 (ja) * 2000-07-28 2009-09-09 独立行政法人物質・材料研究機構 半導体層形成用基板とそれを利用した半導体装置
JP3836697B2 (ja) * 2000-12-07 2006-10-25 日本碍子株式会社 半導体素子
US6703255B2 (en) * 2001-03-28 2004-03-09 Ngk Insulators, Ltd. Method for fabricating a III nitride film
EP1770189B1 (en) 2001-06-06 2013-07-10 Ammono S.A. Apparatus for obtaining bulk monocrystalline gallium-containing nitride
US7169227B2 (en) * 2001-08-01 2007-01-30 Crystal Photonics, Incorporated Method for making free-standing AIGaN wafer, wafer produced thereby, and associated methods and devices using the wafer
JP4097601B2 (ja) * 2001-10-26 2008-06-11 アンモノ・スプウカ・ジ・オグラニチョノン・オドポヴィエドニアウノシツィオン 窒化物半導体レーザ素子、及びその製造方法
IL161420A0 (en) * 2001-10-26 2004-09-27 Ammono Sp Zoo Substrate for epitaxy
WO2003098757A1 (fr) * 2002-05-17 2003-11-27 Ammono Sp.Zo.O. Structure d'element electroluminescent comprenant une couche de monocristaux de nitrure en vrac
US20060138431A1 (en) * 2002-05-17 2006-06-29 Robert Dwilinski Light emitting device structure having nitride bulk single crystal layer
CN1324772C (zh) * 2002-06-19 2007-07-04 日本电信电话株式会社 半导体发光器件
PL224991B1 (pl) * 2002-12-11 2017-02-28 Ammono Spółka Z Ograniczoną Odpowiedzialnością Podłoże do stosowania dla urządzeń opto-elektrycznych lub elektrycznych oraz sposób jego wytwarzania
KR101088991B1 (ko) * 2002-12-11 2011-12-01 니치아 카가쿠 고교 가부시키가이샤 벌크 단결정 갈륨-함유 질화물의 제조공정
WO2004084275A2 (en) * 2003-03-18 2004-09-30 Crystal Photonics, Incorporated Method for making group iii nitride devices and devices produced thereby
JP2005136200A (ja) * 2003-10-30 2005-05-26 Univ Nagoya 窒化物半導体結晶層の作製方法、窒化物半導体結晶層、及び窒化物半導体結晶層作製用の基材
US20140017840A1 (en) * 2004-03-11 2014-01-16 Epistar Corporation Nitride-based light-emitting device
US9524869B2 (en) 2004-03-11 2016-12-20 Epistar Corporation Nitride-based semiconductor light-emitting device
PL1769105T3 (pl) * 2004-06-11 2014-11-28 Ammono S A Objętościowy monokrystaliczny azotek galu oraz sposób jego wytwarzania
PL371405A1 (pl) * 2004-11-26 2006-05-29 Ammono Sp.Z O.O. Sposób wytwarzania objętościowych monokryształów metodą wzrostu na zarodku
EP1755172A1 (en) * 2005-08-17 2007-02-21 Ngk Insulators, Ltd. Semiconductor layered structure and its method of formation, and light emitting device
JP5008911B2 (ja) * 2006-07-04 2012-08-22 ローム株式会社 半導体発光素子およびその製造方法
JP4980701B2 (ja) * 2006-12-01 2012-07-18 住友電工デバイス・イノベーション株式会社 半導体装置の製造方法
JPWO2008153130A1 (ja) * 2007-06-15 2010-08-26 ローム株式会社 窒化物半導体発光素子及び窒化物半導体の製造方法
KR101081062B1 (ko) * 2010-03-09 2011-11-07 엘지이노텍 주식회사 발광 소자, 발광 소자 제조방법 및 발광 소자 패키지
KR101901932B1 (ko) * 2012-11-02 2018-09-27 엘지전자 주식회사 이종 기판, 질화물 반도체 발광 소자 및 그 제조 방법
JP2019110168A (ja) 2017-12-15 2019-07-04 スタンレー電気株式会社 光半導体素子

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2656955B1 (fr) * 1990-01-10 1996-12-13 France Etat Structure a semiconducteurs pour composant optoelectronique.
US5523589A (en) * 1994-09-20 1996-06-04 Cree Research, Inc. Vertical geometry light emitting diode with group III nitride active layer and extended lifetime
JPH0918053A (ja) 1995-06-27 1997-01-17 Hitachi Ltd 窒化物系化合物半導体発光素子およびその製造方法
JPH0964477A (ja) 1995-08-25 1997-03-07 Toshiba Corp 半導体発光素子及びその製造方法
JPH1027923A (ja) 1996-07-09 1998-01-27 Toyoda Gosei Co Ltd 3族窒化物半導体発光素子
US5684309A (en) * 1996-07-11 1997-11-04 North Carolina State University Stacked quantum well aluminum indium gallium nitride light emitting diodes
JP3987898B2 (ja) 1996-09-03 2007-10-10 独立行政法人理化学研究所 量子ドット形成方法及び量子ドット構造体
US6177292B1 (en) * 1996-12-05 2001-01-23 Lg Electronics Inc. Method for forming GaN semiconductor single crystal substrate and GaN diode with the substrate
JPH1140891A (ja) * 1997-07-15 1999-02-12 Nec Corp 窒化ガリウム系半導体発光素子及びその製造方法
JP4138930B2 (ja) * 1998-03-17 2008-08-27 富士通株式会社 量子半導体装置および量子半導体発光装置
JPH11340147A (ja) 1998-05-25 1999-12-10 Matsushita Electron Corp 窒化物半導体ウエハーの製造方法および窒化物半導体素子の製造方法
JP3667995B2 (ja) 1998-06-04 2005-07-06 三菱電線工業株式会社 GaN系量子ドット構造の製造方法およびその用途
JP3660801B2 (ja) 1998-06-04 2005-06-15 三菱電線工業株式会社 GaN系半導体発光素子
JPH11354842A (ja) 1998-06-04 1999-12-24 Mitsubishi Cable Ind Ltd GaN系半導体発光素子
JP4292600B2 (ja) 1998-09-11 2009-07-08 ソニー株式会社 GaN系半導体発光素子およびその製造方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004207610A (ja) * 2002-12-26 2004-07-22 Sumitomo Electric Ind Ltd 白色発光素子およびその製造方法
JP2007019455A (ja) * 2005-07-07 2007-01-25 Samsung Electro Mech Co Ltd 白色発光素子
JP4558656B2 (ja) * 2005-07-07 2010-10-06 三星電機株式会社 白色発光素子

Also Published As

Publication number Publication date
EP1211736A2 (en) 2002-06-05
USRE40163E1 (en) 2008-03-25
JP4063520B2 (ja) 2008-03-19
US6534795B2 (en) 2003-03-18
EP1211736A3 (en) 2006-07-19
US20020104998A1 (en) 2002-08-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4063520B2 (ja) 半導体発光素子
USRE40485E1 (en) Semiconductor light-emitting element
JP4063548B2 (ja) 半導体発光素子
US20110210312A1 (en) Iii-nitride semiconductor light-emitting device and manufacturing method thereof
US20210328099A1 (en) Method of manufacturing nitride semiconductor light-emitting element
JP3888668B2 (ja) 半導体発光素子
JP2015177025A (ja) 光半導体素子
US8278129B2 (en) Manufacturing method of nitride semi-conductor layer, and a nitride semi-conductor light emitting device with its manufacturing method
JP4471694B2 (ja) 半導体発光素子の製造方法
US20110133158A1 (en) Method for fabricating ingan-based multi-quantum well layers
JP3819713B2 (ja) 半導体発光素子
JP4063838B2 (ja) 半導体発光素子の転位密度低減方法
JP2001094151A (ja) 窒化物系化合物半導体発光素子およびその製造方法
JP2004288757A (ja) 半導体発光素子
JP4458870B2 (ja) 蛍光発光装置、蛍光発光素子、および蛍光体
JP4351600B2 (ja) 半導体発光素子
JP4503316B2 (ja) 多色光の発光方法
JP4107889B2 (ja) 半導体素子の製造方法
CN118073487A (zh) 一种外延层及其生长方法、发光芯片

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20041012

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20041026

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20041221

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20060418

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20060616

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20060804

A912 Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912

Effective date: 20061102

RD03 Notification of appointment of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423

Effective date: 20071011

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20071129

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20071225

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Ref document number: 4063520

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110111

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110111

Year of fee payment: 3

S201 Request for registration of exclusive licence

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R314201

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110111

Year of fee payment: 3

R360 Written notification for declining of transfer of rights

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110111

Year of fee payment: 3

R360 Written notification for declining of transfer of rights

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360

R371 Transfer withdrawn

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120111

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130111

Year of fee payment: 5

S201 Request for registration of exclusive licence

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R314201

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130111

Year of fee payment: 5

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140111

Year of fee payment: 6