JP2002231997A - 窒化物系半導体発光素子 - Google Patents

窒化物系半導体発光素子

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 GaN基板上に積層構造を形成する際、Ga
N基板界面では、Nの高い蒸気圧のため、N抜けやGa
抜けが生じ欠陥密度が極めて多くなる。このため、同基
板上に上記製造方法で作製した窒化物系半導体発光素子
は、未だ結晶欠陥を多く含んでおり、これらの欠陥が非
発光再結合中心として働いたり、欠陥部分が電流のパス
として働き漏れ電流の原因となるため、駆動電圧が高
く、歩留りが悪いという問題点があった。 【解決手段】 GaN系基板を用いた窒化物系半導体発
光素子において、GaN基板形成後、基板を大気中に放
置することによって、基板にOを吸着させ、その後、発
光素子構造を形成する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、半導体発光素子
(LED:発光ダイオード,LD:半導体レーザ等)の
構造であり、特に、低電圧で駆動出来、発光効率が高
く、長寿命の窒化物半導体の発光素子を歩留まり良く供
給する。
【0002】
【従来の技術】GaN、InN、AlNまたは、これら
の混晶に代表される窒化物半導体材料は、バンドギャッ
プが直接遷移型であり、なかでもInGaNの混晶は、
赤色から紫外光で発光させることが可能なため短波長の
材料として注目されてきた。すでに、同結晶を用いた紫
外から緑色に至る波長の発光ダイオードは実用化され、
また青紫レーザダイオードにおいても室温連続発振で1
万時間を越える寿命が達成されるなど、実用化へ向けて
急速に進歩している。この急速な進歩の要因の一つに選
択横方向成長(Epitaxial Lateral
Over Growth;以下ELOGとする)による
低転位化技術がある。近年、同技術をサファイア基板に
適用し、ハイドライドVPE(Hydride Vap
or Phase Epitaxy;以下HVPEとす
る)法でのGaNの成長における転位削減にも有効であ
ることが見出された。同技術で成長したGaN層中の貫
通転位等は少なく、同層上に作製したLD素子において
長寿命化できることが報告されている。一方HVPE法
を用いて作製されたGaNを基板として用いることが提
案されている。GaN基板を使用することにより、有機
金属化学気相成長法(以下、MOCVD法とする)等で
同基板上に作製される窒化物系半導体層の結晶欠陥が低
減でき、窒化物系半導体発光素子の寿命の向上が期待さ
れる。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、現在の
GaN系基板は、ELOG技術等により転位欠陥が、あ
る程度低減されているが、他のIII−V族系半導体用
基板、例えばGaAs基板と比較して、未だ転位密度は
極めて大きい。さらに、GaN基板中、特に基板界面
は、Nの高い蒸気圧のため、N抜けやGa抜けが生じる
ため、欠陥密度が極めて多い。このため、同基板上に上
記製造方法で作製した窒化物系半導体発光素子は、未だ
結晶欠陥を多く含んでおり、これらの欠陥が非発光再結
合中心として働いたり、欠陥部分が電流のパスとして働
き漏れ電流の原因となるため、駆動電圧が高く、歩留り
が悪いという欠点があった。特に、LD素子では、この
欠陥により閾値電流密度が増加し素子寿命が短くなるた
め、欠陥密度の低減は重要である。また、ELOG技術
を用いた場合、転位密度の疎密な部分が出来るため、ウ
エハ面内の発光出力のバラツキが大きいという欠点が生
じた。同一ウェハー内から作製された発光出力が2mW
の素子と0.5mWの素子の発光パターンを観察したと
ころ、低出力の素子は、暗部と明部が混在した不均一発
光であった。更に、低出力の素子は寿命が短く、90%
の素子が通電後すぐに発光停止に至る。この問題により
素子歩留りは約45%と低かった。素子で低出力な部分
は、GaN基板の転位密度の密な部分上に作製されてお
り、GaN基板の欠陥が影響したためと考える。
【0004】本発明は、上記事情を鑑みてなされたもの
であり、特に、発光効率が高く、長寿命の窒化物半導体
の発光素子を歩留まり良く製造し得る方法を提供するこ
とを目的とするものである。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明の窒化物系半導体
発光素子は、GaN系基板上に窒化物系半導体積層構造
が形成されている窒化物系化合物半導体発光素素子にお
いて、GaN基板と窒化物系半導体積層構造との界面近
傍にO元素が存在し、O元素の濃度は2×10 16≦n≦
1022cm-3の範囲内であることを特徴とする。
【0006】本発明の窒化物系半導体発光素子は、前記
窒化物系半導体発光素子において、GaN系基板がCl
元素を含有することを特徴とする。
【0007】本発明の窒化物系半導体発光素子は、前記
窒化物系半導体発光素子において、GaN系基板がO元
素を含有することを特徴とする。
【0008】本発明の窒化物系半導体発光素子は、前記
窒化物系半導体発光素子において、窒化物系半導体積層
構造のうち、GaN系基板と接する層はO元素を含有す
ることを特徴とする。
【0009】ここで、基板界面近傍へのドーピングにつ
いて図1を使用して説明する。
【0010】図1は、GaN基板とMOCVD成長層の
再成長界面に酸素をドーピングして作製した種々のGa
N基板のSIMS(2次イオン質量分析)プロファイル
である。本発明における酸素ドーピングの効果は、再成
長界面に発生する歪を緩和しつつ、N抜けやGa抜け等
により再成長時に再成長界面の結晶性の悪化(特に抵抗
率の増大)を防止する効果がある。この場合、O元素を
ドーピングする領域の厚さは界面一層でも良いが、再成
長時にダメージを受ける結晶の範囲にO元素を添加する
ことが望ましく、具体的には界面近傍の1nm以上でそ
の効果が現われ、20nm厚まで添加した場合にもっと
も大きな効果が得られた。なお、20nm以上の厚さに
わたってO元素を添加しても良く、20nm厚添加した
場合と同様な効果が観測された。
【0011】このように本発明においてO元素を15n
m厚の範囲に添加した場合の再成長界面でのO元素の分
布を測定したSIMSプロファイルを図1のA、Bに示
す。実際のO元素の添加範囲より厚くOが観測される
が、これはSIMS測定上の厚さ分解能が20nm以下
の厚さを正確に測定できないためである。
【0012】ところで、図1中Aのプロファイルは実際
には、それぞれGaN基板上への素子作製時にGaN基
板のすぐ上に形成されるGaNバッファ層へO元素をド
ーピングしたものであり、基板側にOを故意にドーピン
グしてはいない。したがって、これは基板作製後および
素子作製中の基板加熱の熱履歴によりOが熱拡散したも
のと考え、分解能の問題から基板側に深く拡散している
ように見えるだけと考える。同様に、図1中Bプロファ
イルはGaN基板作製後大気放置した後に同基板上に素
子構造を作製したものであり、基板および基板上に作製
した素子構造層に、故意にOドーピングをしてはいな
い。しかしながら、基板側、素子側それぞれにOが検出
されており、これは熱履歴によりOが熱拡散し、分解能
の問題から深く拡散しているように見えるだけと考え
る。
【0013】図2に、本発明者が測定したHVPE法で
作製したGaN基板にO元素のドーピング量を変化させ
た時の青色LED発光素子の発光出力の変化を示す。同
図によれば、Oドーピング量2×1016cm-3で発光出
力1.2、それ以上で、急激に出力は増大し、ドーピン
グ量1018cm-3付近で発光出力2.5で最大値を取っ
た後、緩やかに出力は減少し、ドーピング量1022cm
-3でも発光出力1.1と、酸素をドーピングすることに
より発光出力が増加することが分かる。すなわち、Ga
N系基板界面近傍もしくは、基板中にO元素をドーピン
グすることでO元素を故意にドーピングしない場合と比
較して最低でも2倍以上の発光出力が得られる。しかし
ながら、Oドーピング量1016cm-3以下では発光出力
は0.65以下であり、ドーピング量2×1022cm-3
以上でも0.6以下と逆に低下した。これらの現象は、
下記する理由によるものである。
【0014】GaN基板内部、特に基板界面近傍は、N
の高い蒸気圧により基板からNが抜けていき、N空孔が
多数生成されるため、欠陥密度が極めて多く、故に、こ
の基板上に直にMOCVD等で窒化物半導体層を再成長
しても、その歪みを引き継ぎ、転位欠陥等が発生するの
は前述した通りである。ここで、Oをドーピングすると
O元素は、N元素より熱的に安定なので空孔を埋めるよ
うにNサイトに入り込む。しかもNとOとの原子半径
は、ほぼ等しいため歪みを生じ難い。したがって、Oを
ドーピングすると欠陥密度が低減される。さらに、Oは
GaN結晶中でドナーとして作用するので、GaN結晶
が低抵抗化される。しかしながら、1016cm-3以下の
Oドーピング量ではN空孔を埋めきれないため、欠陥低
減の効果は得られず、発光出力は低い。また、GaN結
晶の低抵抗化も期待出来ない。
【0015】一方、Oを基板内もしくは、基板界面近傍
に2×1022cm-3以上ドーピングした場合、N原子と
置換されるだけでなく、逆に格子間に入り込むO原子が
増加してGaN結晶を歪ませ、結果として転位欠陥を増
加させるため、発光出力はO元素のドーピング量に比例
して単調に増加せず、急激に減少する他に特にHVPE
法で作製したGaN基板ではCl元素がNサイト、もし
くは格子間に入り込んでおり、さらにこのClとNとの
原子半径差によりGaN単結晶に歪みが生じている。こ
の基板上に直にMOCVD等で窒化物半導体層を成長す
ると、その歪みを引き継ぎ、転位欠陥等が発生する。と
ころで、O元素を基板内もしくは基板界面にドーピング
した場合、Oは反応性が高いため、Clより優先的にG
aN結晶内のNサイトに入り置換され、ドナーとして作
用する。NとOとの原子半径はほぼ等しく、Clより少
ないため、転位欠陥等はOをドーピングしない場合と比
較して緩和される。しかし、この場合においてもOドー
ピング量が1016cm-3以下ではN空孔を埋めきれない
ため欠陥低減の効果は得られず、また2×1022cm-3
以上ドーピングしても逆に格子間に入り込むOが増加し
て結晶を歪ませ,その結果として転位欠陥を増加させる
ため発光出力は低下する。
【0016】以上の理由により、本発明を実施したGa
N基板は転位欠陥等を低く抑えることができるので、結
晶欠陥が非常に少ない当該発光素子を作製できる。その
結果として、発光効率が高く、長寿命の窒化物半導体の
発光素子を歩留まり良く得ることができる。また、結晶
欠陥の低減によるパス電流の減少並びに基板全体の抵抗
率を低減出来るため、発光素子の駆動電圧を下げること
ができる。
【0017】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て説明する。 (実施の形態1)図3は、本発明の第1の実施形態より
なる発光素子の構造を示す断面図であり、同図を使用し
て本実施の形態の素子構造を説明する。301は、Si
ドープn型GaN基板であり、HVPE法を用いて作製
する。酸素は、GaN基板作製後、大気中に一定時間放
置し界面に酸素を吸着させることによりドーピングす
る。その後は、MOCVD法にて素子構造を作製する。
302はSiドープn型GaN層である。305が発光
層であり、303のSiドープInGaN層と304の
ノンドープGaN層からなるDQW(二重量子井戸)構
造とした。306はAlGaNの発光層蒸発防止層、3
07はMgドープp型GaN層とした。最後に、n型電
極308とp型透光性電極309とp型電極310を蒸
着法で作製する。
【0018】次に、本実施の形態の発光素子の製造方法
について記述する。まずGaN基板301の作製方法を
図4に基づいて説明する。図4は本発明に係わるGaN
系基板の製造工程における基板温度プロセス図である。
【0019】GaN系基板の成長にはHVPE法を使用
する。3族元素の輸送ガスとして反応炉内でGaメタル
を850℃で加熱してHClガスと反応させたGaCl
3を使用し、5族元素の輸送ガスとしてNH3を使用す
る。n型ドーパントの輸送ガスとしてSiH4(シラ
ン)もしくはTEOS(化学式:Si(OC
254)、p型ドーパントの輸送ガスとしてCp2Mg
(ビスシクロペンタジエニルマグネシウム)または、エ
チルCp2Mgビスエチルシクロペンタジエニルマグネ
シウムを使用する。GaN系基板を成長させる母体基板
にはサファイア基板を使用した。
【0020】まずプロセス401でサファイア基板を1
175℃まで加熱し、プロセス402で水素雰囲気中で
熱クリーニングした後、プロセス403で基板温度を5
50℃に下げ、プロセス404で基板温度を安定させた
後、プロセス405で層厚50nmのGaNのバッファ
層を成長させる。その後、プロセス406で基板温度を
1125℃まで上げ、プロセス407で厚さ310μm
のSiドープGaN層を成長速度60μm/hで成長さ
せる。成長後、ウェハーは研削装置にてサファイア基板
側をラッピングしサファイア基板とGaNバッファ層を
除去する。その後、細かいダイヤモンド研磨剤にてポリ
ッシングを行い、厚さ300μmのSiドープGaN基
板を得る。
【0021】上述手法で得たGaN基板は、大気中に放
置暴露し界面に酸素を吸着させることによりOを再成長
界面にドーピングする。図5は、GaN基板を使用して
作製した発光素子のSIMSプロファイルである。図中
1Aが本実施例で得たGaN基板界面に含まれていた酸
素のプロファイルであり、1.3×1018cm-3のO元
素がGaN基板界面に含まれていた。故意に酸素をドー
ピングしなかった場合、SIMSで酸素は検出されず、
検出限界以下となる。なお、本実施例ではGaN基板中
にCl元素は検出されなかった。これは、GaN基板の
成長温度を高めに設定して成長したため、Clの蒸気圧
が高くなった結果である。GaN基板の成長温度を低め
に設定して成長した場合は、基板中にCl元素が検出さ
れるが同様な効果が得られた。
【0022】次に、当該GaN基板を使用した発光素子
の製造方法を説明する。
【0023】発光素子の成長にはMOCVD法(有機金
属気相成長法)を使用する。まず、上述の手法を用いて
得たSiドープのn型GaN基板301をNH3を含ん
だ水素雰囲気中でSiドープGaN層302の成長温度
まで上昇させる。これにより昇温中のN抜けを防ぐこと
ができる。また、上記雰囲気ガス中には、0.05pp
b以上の酸素もしくは水分が含まれており、この酸素分
圧により、基板界面に付着させた酸素が還元されずに成
長界面に制御性よく取り込ませることができ、歪みの少
ない成長界面を得ることができる。次に層厚0.5μm
のSiドープn型GaN層302を成長させる。次に層
厚2nmのSiドープIn0.35Ga0.65N発光層303
及び層厚20nmのノンドープGaNバリア層304で
周期数2(発光層2、バリア層1)の多重量子井戸構造
の発光層305を成長させた後、層厚25nmのMgド
ープp型Al0.2Ga0.8NのInGaN蒸発防止層30
6を順次成長させる。次に層厚0.5μmのMgドープ
p型GaN層307を成長させる。作製したウェーハ
は、Siドープn型GaN基板301の裏面にTi/A
lのn型電極308、Mgドープp型GaN層307の
表面にPdのp型透光性電極309及びPd/Auのp
型電極310を蒸着する。その後ウエハーをチップに分
割して樹脂モールドを行い、図3に示したLED素子と
する。なお、p型透光性電極309、p型電極310を
それぞれNi、Ni/Auとしても同様の効果が得られ
た。
【0024】この素子は順方向電流20mAで電圧2.
5V、発光ピーク波長は470nmの青色で発光出力は
6mWであった。順方向電流5mA−20mAにおける
ピーク波長シフトは1nm以下であり、同一ウエハ内に
おけるピーク波長の分布は5nm以下であった。室温連
続20mAの通電テストの寿命は20000時間以上で
あった。GaN基板作製中故意に酸素をドーピングしな
かったGaN基板、つまりSIMS解析において、酸素
が検出されなかったSiドープGaN基板上に作製した
図3と同構造のLED素子では、順方向電流20mAで
電圧3.4V、発光ピーク波長は470nmの青色で発
光出力は3mWであった。またピーク波長シフトは5n
m、ピーク波長の分布は10nm、寿命は10000時
間であった。したがって、GaN基板界面にOをドーピ
ングすることにより、GaN基板界面及びGaN基板上
に作製した窒化物半導体層の結晶欠陥を低減出来た結果
として発光出力を改善できた。さらに、Oをドーピング
することにより、電気的特性が改善された結果として動
作電圧を低減できた。
【0025】以上より、本発明の実施により出力で2
倍、ピーク波長シフトは1/5、ピーク波長の分布は1
/2に低減され、寿命は倍以上に改善された。また、動
作電圧も3.4Vから2.5Vへ低減出来た。 (実施の形態2)素子構造は、GaN系基板へのOドー
ピング方法およびその作製温度を変更した以外、実施例
1の図3と同構造の素子を作製した。301は、Oドー
プn型GaN基板とし、HVPE法を用いて作製する。
酸素は、成長開始初期から酸素の原材料ガスを反応炉内
に流し、GaN基板内に一様にドーピングする。
【0026】以下、本実施の形態の発光素子の製造方法
について記述する。
【0027】まずGaN基板301の作製方法を図4に
基づいて説明する。GaN系基板の成長には、HVPE
法を使用する。3族元素の輸送ガスとして反応炉内でG
aメタルを850℃で加熱してHClガスと反応させた
GaCl3を使用し、5族元素の輸送ガスとしてNH3
使用する。n型ドーパントの輸送ガスとしてSiH4
しくはTEOS(化学式:Si(OC254)、p型
ドーパントの輸送ガスとしてCp2Mgまたは、エチル
Cp2Mgを使用する。O元素のドーパントには、O2
しくはTEOSを使用する。GaN系基板を成長させる
母体基板にはサファイア基板を使用した。
【0028】プロセス401でサファイア基板を110
0℃まで加熱し、プロセス402で水素雰囲気中で熱ク
リーニングした後、プロセス403で基板温度を550
℃に下げ、プロセス405で層厚50nmのGaNのバ
ッファ層を成長させる。その後、プロセス406で基板
温度を1050℃まで上げ、プロセス407でn型ドー
パントとしてO2ガスを供給し、厚さ310μmのOド
ープn型GaN層を成長速度60μm/hで成長させ
る。成長後、ウェハーは研削装置にてサファイア基板側
をラッピングしサファイア基板とGaNバッファ層を除
去する。その後、細かいダイヤモンド研磨剤にてポリッ
シングを行い、厚さ300μmのOドープn型GaN基
板を得る。
【0029】上述した手法で得たGaN基板のSIMS
プロファイルを図6のサンプルAに示す。サンプルAの
プロファイルA1が本実施例で得たGaN基板中に含ま
れていた酸素のプロファイルであり、1.2×1021
-3のO元素がGaN基板裏面から表面まで一様に含ま
れていた。また、プロファイルA2としてClが検出さ
れている。これは、基板の成長温度を実施例1と比較し
て低くしたためClが結晶中に取り込まれやすくなった
ものと考えられ、5×1017cm-3の濃度のClが検出
された。このCl元素は、実施例1と同様高温で基板を
成長した場合や、Oドーピング量を増加させることによ
り検出されなくなり、発光出力は1.5倍程度向上する
ことを確認している。他、n型ドーパントとしてTEO
Sを用いた場合は、図6中サンプルBに示すプロファイ
ルが得られた。プロファイルB1で示されるO元素とプ
ロファイルB2で示されるSi元素が、それぞれ3.5
×1019cm-3と2.1×1018cm-3の濃度でGaN
基板裏面から表面まで一様に含まれていることがわか
る。これは、TEOSに含まれるO元素とSi元素が一
緒にドーピングされたものである。さらに、一例として
図中サンプルCに示した変調ドーピングを行っても同様
の効果が得られている。
【0030】次に、上述手法を用いて得たOドープのn
型GaN基板301上に実施例1と同様にしてMOCV
D法で図3に示した窒化物半導体層と電極構造を作製し
た後、ウエハーをチップに分割して樹脂モールドを行い
LED素子とした。
【0031】この素子は順方向電流20mAで電圧2.
0V、発光ピーク波長は470nmの青色で発光出力は
5mWであった。順方向電流5mA−20mAにおける
ピーク波長シフトは1nm以下であり、同一ウエハ内に
おけるピーク波長の分布は5nm以下であった。室温連
続20mAの通電テストの寿命は25000時間以上で
あった。GaN基板作製中故意に酸素をドーピングしな
かったGaN基板、つまりSIMS解析においても、酸
素が検出されなかったSiドープGaN基板上に作製し
た図3と同構造のLED素子では、順方向電流20mA
で電圧3.4V、発光ピーク波長は470nmの青色で
発光出力は3mWであった。またピーク波長シフトは5
nm、ピーク波長の分布は10nm、寿命は10000
時間であった。したがって、GaN基板内つまりは基板
界面近傍にOをドーピングすることにより、GaN基板
及びGaN基板上に作製した窒化物半導体層の結晶欠陥
を低減出来た結果として発光出力を改善できた。さら
に、Oをドーピングすることにより、電気的特性が改善
された結果として動作電圧を低減できた。また、本実施
例から分かるように、n型ドーパントにTEOSを用い
た場合、Siも同時にドーピングされるが同様な効果が
得られる。他、本実施例と実施例1においては、GaN
基板上に直にMOCVD法でSiドープGaN層502
を成長したが、バッファ層を成長してからSiドープG
aN層502を成長しても良く、同様な効果が得られ
る。
【0032】以上より、本発明の実施により出力で1.
7倍、ピーク波長シフトは1/5、ピーク波長の分布は
1/2に低減され、寿命は倍以上に改善された。また、
動作電圧も3.4Vから2.0Vへ低減出来た。 (実施の形態3)図7は、本発明の第3の実施形態より
なる発光素子の構造を示す断面図であり、同図を使用し
て本実施の形態の素子構造を説明する。701は、Si
ドープn型GaN基板であり、HVPE法を用いて作製
する。酸素は、MOCVD法で素子のGaNバッファ層
成長時に酸素の原材料ガスを反応炉内に流し、基板界面
近傍にドーピングする。702は酸素ドープn型GaN
バッファ層、703はSiドープn型GaN層、706
が発光層であり、704のSiドープInGaN層と7
05のノンドープGaN層からなるDQW(二重量子井
戸)構造とした。707はAlGaNの発光層蒸発防止
層、708はMgドープp型GaN層とした。最後に、
n型電極709とp型透光性電極710とp型電極71
1を蒸着法で作製する。
【0033】次に、本実施の形態の発光素子の製造方法
について記述する。まずGaN基板701の作製方法を
図4に基づいて説明する。
【0034】GaN系基板の成長には、HVPE法を使
用する。3族元素の輸送ガスとして反応炉内でGaメタ
ルを850℃で加熱してHClガスと反応させたGaC
3を使用し、5族元素の輸送ガスとしてNH3を使用す
る。n型ドーパントの輸送ガスとしてSiH4、p型ド
ーパントの輸送ガスとしてCp2Mgまたは、エチルC
2Mgを使用する。GaN系基板を成長させる母体基
板にはサファイア基板を使用した。
【0035】プロセス401でサファイア基板を110
0℃まで加熱し、プロセス402で水素雰囲気中で熱ク
リーニングした後、プロセス403で基板温度を550
℃に下げ、プロセス405で層厚50nmのGaNのバ
ッファ層を成長させる。その後、プロセス406で基板
温度を1050℃まで上げ、プロセス407で成長速度
60μm/hで厚さ310μmのSiドープn型GaN
層を成長させる。成長後、ウェハーは研削装置にてサフ
ァイア基板側をラッピングしサファイア基板とGaNバ
ッファ層を除去する。その後、細かいダイヤモンド研磨
剤にてポリッシングを行い、厚さ300μmのSiドー
プn型GaN基板701を得る。
【0036】次に、当該GaN基板を使用した発光素子
の製造方法を説明する。まず、上述手法を用いて得たS
iドープn型GaN基板701を実施例1と同様NH3
ガスを含んだ水素雰囲気中で熱クリーニングした後、O
2ガスを使用しO元素をドープした層厚35nmのOド
ープn型GaNバッファ層702を成長させる。この様
にしてドーピングしたO元素は以下の各窒化物半導体層
作製時の熱履歴によりO元素が拡散され、基板界面近傍
にO元素がドープされる。次に層厚0.5μmのSiド
ープn型GaN層703を成長させる。次に層厚2nm
のSiドープIn0.35Ga0.65N発光層704及び層厚
20nmのノンドープGaNバリア層705で周期数2
(発光層2、バリア層1)の多重量子井戸構造の発光層
706を成長させた後、層厚25nmのMgドープp型
Al0.2Ga0.8Nの発光層蒸発防止層707を順次成長
させる。次に層厚0.5μmのMgドープp型GaN層
708を成長させる。作製したウェーハは、Siドープ
n型GaN基板701の裏面にTi/Alのn型電極7
09、Mgドープp型GaN層708の表面にPdのp
型透光性電極710及びPd/Auのp型電極711を
蒸着する。その後ウエハーをチップに分割して樹脂モー
ルドを行い、図7に示したLED素子とする。なお、p
型透光性電極710、p型電極711をそれぞれNi、
Ni/Auとしても同様の効果が得られた。
【0037】上述した手法で得た素子の基板界面近傍の
SIMSプロファイルを図8に示す。図中3Aが本実施
例で得たGaN基板界面近傍に含まれていた酸素のプロ
ファイルである。本実施例で得た素子では、基板界面近
傍素子側に1.1×1020cm-3のO元素が含まれてい
た。
【0038】この素子は順方向電流20mAで電圧2.
8V、発光ピーク波長は470nmの青色で発光出力は
5.3mWであった。順方向電流5mA−20mAにお
けるピーク波長シフトは1nm以下であり、同一ウエハ
内におけるピーク波長の分布は5nm以下であった。室
温連続20mAの通電テストの寿命は19000時間以
上であった。GaNバッファ層中に故意に酸素をドーピ
ングしなかった場合、つまりSIMS解析においても、
酸素が検出されなかったGaNバッファ層上に作製した
図7と同構造のLED素子では、順方向電流20mAで
電圧3.7V、発光ピーク波長は470nmの青色で発
光出力は2.7mWであった。またピーク波長シフトは
5nm、ピーク波長の分布は10nm、寿命は1200
0時間であった。したがって、GaNバッファ層中、つ
まり基板界面近傍にOをドーピングすることにより、G
aN基板及びGaN基板上に作製した窒化物半導体層の
結晶欠陥を低減出来た結果として発光出力を改善でき
た。さらに、Oをドーピングすることにより、電気的特
性が改善された結果として動作電圧を低減できた。
【0039】以上より、本発明の実施により出力で1.
4倍、ピーク波長シフトは1/5、ピーク波長の分布は
1/2に低減され、寿命は1.5倍以上に改善された。
また、動作電圧も3.7Vから2.8Vへ低減出来た。 (実施の形態4)図9は、本発明の第4の実施形態より
なる発光素子の構造を示す断面図であり、同図を使用し
て本実施の形態の素子構造を説明する。901は、Mg
ドープp型GaN基板であり、HVPE法を用いて作製
する。酸素は、成長終了前に酸素の原材料ガスを反応炉
内に流し、ドーピングする。その後は、MOCVD法に
て素子構造を作製する。902はMgドープp型AlG
aNクラッド層である。905が発光層であり、3周期
からなる903のSiドープInGaN層と2周期から
なる904のSiドープGaNバリア層からなるMQW
(多重量子井戸)構造とした。906はSiドープn型
AlGaNの発光層蒸発防止層、907はSiドープn
型GaN層とした。最後に、n型電極908とp型透光
性電極909とp型電極910を蒸着法で作製する。
【0040】次に、本実施の形態の発光素子の製造方法
について記述する。まずGaN基板901の作製方法を
図3に基づいて説明する。
【0041】GaN系基板の成長にはHVPE法を使用
する。3族元素の輸送ガスとして反応炉内でGaメタル
を850℃で加熱してHClガスと反応させたGaCl
3を使用し、5族元素の輸送ガスとしてNH3を使用す
る。n型ドーパントの輸送ガスとしてSiH4もしくは
TEOS、p型ドーパントの輸送ガスとしてCp2Mg
または、エチルCp2Mgを使用する。O元素のドーパ
ントには、O2もしくはTEOSを使用する。GaN系
基板を成長させる母体基板にはサファイア基板を使用し
た。
【0042】プロセス401でサファイア基板を110
0℃まで加熱し、プロセス402で水素雰囲気中で熱ク
リーニングした後、プロセス403で基板温度を550
℃に下げ、プロセス405で層厚50nmのGaNのバ
ッファ層を成長させる。その後、プロセス406で成長
雰囲気を窒素に切り換えて基板温度を1050℃まで上
げ、プロセス407で厚さ310μmのMgドープp型
GaN層を窒素雰囲気中で成長速度60μm/hで成長
させる。この時、ドーパントとしてO2ガスを使用し、
成長途中からOをドーピングした。OはGaN内でn型
キャリアになるため、Oドーピング量は抑える。SIM
Sプロファイルを図10に示す。図中4Aが本実施例で
得たGaN基板中に含まれていた酸素のプロファイルで
あり、GaN基板表面近傍に、7.8×1017cm-3
酸素が含まれていた。成長後、ウェハーは研削装置にて
サファイア基板側をラッピングしサファイア基板とGa
Nバッファ層を除去する。その後、細かいダイヤモンド
研磨剤にてポリッシングを行い、厚さ300μmのMg
ドープp型GaN基板を得る。
【0043】次に、当該GaN基板を使用した発光素子
の製造方法を図11に基づいて説明する。
【0044】発光素子の成長にはMOCVD法を使用す
る。3族元素の輸送ガスとしてTMG(トリメチルガリ
ウム)、TEG(トリエチルガリウム)、TMI(トリ
メチルインジウム)、TMA(トリメチルアルミニウ
ム)を使用し、5族元素の輸送ガスとしてNH3を使用
する。n型ドーパントの輸送ガスとしてSiH4をp型
ドーパントの輸送ガスとしてCp2Mgまたは、エチル
Cp2Mgを使用する。
【0045】まず、プロセス1101で基板温度を11
00℃まで昇温する。プロセス1102で上述手法を用
いて得たMgドープのp型GaN基板901を窒素雰囲
気中1100℃で熱クリーニングした後、プロセス11
03で基板温度を1050℃に下げ、プロセス1104
で層厚25nmのMgドープp型Al0.1Ga0.9Nクラ
ッド層902を成長させる。次にプロセス1105にて
基板温度を800℃まで下げて、プロセス1106で温
度を安定させる。次に、プロセス1107で層厚2nm
のSiドープIn0.35Ga0.65N発光層903及び層厚
20nmのSiドープGaNバリア層904で周期数3
(発光層3、バリア層2)の多重量子井戸構造の発光層
905を成長させ、その後、プロセス1108で層厚2
5nmのSiドープn型Al0.1Ga0.9NのInGaN
蒸発防止層906を順次成長させる。次にプロセス11
09で基板温度を1050℃まで上げ、プロセス111
0で層厚4μmのSiドープn型GaN層907を成長
させる。
【0046】成長ウエハーは、Mgドープp型GaN基
板901の裏面にPdのp型透光性電極909及びPd
/Auのp型電極910、Siドープn型GaN層90
7の表面にTi/Alのn型電極908を蒸着する。最
後に、ウエハーをチップに分割して樹脂モールドを行
い、図9に示したLED素子とする。
【0047】この素子は順方向電流20mAで電圧3.
0V、発光ピーク波長は470nmの青色で発光出力は
5.8mWであった。順方向電流5mA−20mAにお
けるピーク波長シフトは1nm以下であり、同一ウエハ
内におけるピーク波長の分布は5nm以下であった。室
温連続20mAの通電テストの寿命は20000時間以
上であった。SIMS解析において、酸素が検出されな
かったp型GaN基板上に作製したLED素子では、順
方向電流20mAで電圧3.8V、発光ピーク波長は4
70nmの青色で発光出力は2.5mWであった。また
ピーク波長シフトは5nm、ピーク波長の分布は10n
m、寿命は11000時間であった。したがって、Ga
N基板表面にOをドーピングすることにより、p型Ga
N基板表面及びGaN基板上に作製した窒化物半導体層
の結晶欠陥を低減出来た結果として発光出力を改善でき
た。
【0048】以上より、本発明の実施により出力で2.
3倍、ピーク波長シフトは1/5、ピーク波長の分布は
1/2に低減され、寿命は1.8倍以上に改善された。
また、動作電圧も3.8Vから3.0Vへ低減出来た。 (実施の形態5)素子構造は、サファイア基板上にGa
N結晶成長後、サファイア母体基板とGaNバッファ層
をラッピング除去しない以外、実施例1−4と同構造の
素子を作製した。ここでは、例として図12の素子作製
方法について説明する。これは、サファイア基板を残し
たことにより基板裏面からn電極を取れないため、表面
にn電極を作製した以外は図3の素子と同構造である。
121はサファイア母体基板、122はSiドープGa
N層基板、123はSiドープn型GaN層、126が
発光層であり、124のSiドープInGaN層と12
5のノンドープGaN層からなるDQW(二重量子井
戸)構造とした。127はAlGaNの発光層蒸発防止
層、128はMgドープp型GaN層、129はn型電
極、130はp型透光性電極、131はp型電極であ
る。なお、図示してないが、サファイア母体基板121
とSiドープGaN基板122の間には、バッファ層が
形成されている。
【0049】酸素はGaN基板作製後、大気中に一定時
間放置し界面に酸素を吸着させることによりドーピング
する。その後は、MOCVD法にて素子構造を作製す
る。
【0050】GaN系基板の成長には、HVPE法を使
用する。GaN基板の作製方法について、図4に基づい
て説明する。まず、プロセス401でサファイア母体基
板を1175℃まで加熱し、プロセス402で水素雰囲
気中で熱クリーニングした後、プロセス403で基板温
度を550℃に下げ、プロセス405で層厚50nmの
GaNバッファ層を成長させる。その後、プロセス40
6で基板温度を1125℃まで上げ、プロセス407で
厚さ310μmのSiドープGaN層を成長速度60μ
m/hで成長させ、厚さ300μmのSiドープGaN
基板122を得る。
【0051】次に実施例1と同様にしてLED素子構造
を作製した。作製したウェハーは、図12に示す断面図
に示されているようにフォトリソグラフィとドライエッ
チングの手法を利用してSiドープGaN基板122表
面の一部が露出するまでエッチングした。このエッチン
グにより露出したSiドープGaN基板122の表面に
Ti/Alのn型電極129、Mgドープp型GaN層
128の表面にPdのp型透光性電極130及びPd/
Auのp型電極131を蒸着する。その後、ウェハーを
チップに分割して樹脂モールドを行い、図12に示した
LED素子とする。なお、p型透光性電極130、p型
電極131をそれぞれNi、Ni/Auとしても同様の
効果が得られた。
【0052】この素子は順方向電流20mAで電圧2.
7V、発光ピーク波長は470nmの青色で、発光出力
は5.5mWであった。順方向電流5mA−20mAに
おけるピーク波長シフトは1nm以下であり、同一ウェ
ハ内におけるピーク波長の分布は5nm以下であった。
室温連続20mAの通電テストの寿命は20000時間
以上であった。GaN基板作製中故意に酸素をドーピン
グしなかったGaN基板、つまりSIMS解析において
酸素が検出されなかったSiドープGaN基板上に作製
した図8と同構造のLED素子では、順方向電流20m
Aで電圧3.6V、発光ピーク波長は470nmの青色
で、発光出力は2.9mWであった。またピーク波長シ
フトは5nm、ピーク波長の分布は10nm、寿命は1
3000時間であった。したがって、GaN基板内にO
をドーピングすることにより、GaN基板及びGaN基
板上に作製した窒化物半導体層の結晶欠陥を低減できた
結果として発光出力を改善できた。さらに、Oをドーピ
ングすることにより、電気的特性が改善された結果とし
て動作電圧を低減できた。なお、図12の122をノン
ドープGaN基板、フォトリソグラフィとドライエッチ
ングによりエッチングを行い、露出させる部分をSiド
ープGaN層123とし、その上SiドープGaN層上
にn型電極を形成した素子構造において、同様な結果が
得られることを確認している。
【0053】以上より、サファイア基板を残したままで
も本発明の実施により、出力で1.9倍、ピーク波長シ
フトは1/5、ピーク波長の分布は1/2に低減され、
寿命は倍以上に改善された。また、動作電圧も3.6V
から2.7Vへ低減できた。
【0054】
【発明の効果】本発明によれば、GaN基板とその上の
窒化物半導体層の界面近傍にOを含有させることによっ
て、窒化物半導体層の結晶欠陥を低減することができ、
その結果、発光出力、面内分布の改善並びに動作電圧を
下げることが可能となった。
【図面の簡単な説明】
【図1】GaN基板界面近傍に酸素をドーピングした素
子のSIMSプロファイルである。
【図2】GaN基板内および界面への酸素ドーピング量
に対する発光出力の変化である。
【図3】本発明に係わる窒化物半導体発光素子の構造概
略断面図である。
【図4】本発明に係わるGaN基板の製造工程における
基板温度プロセス図である。
【図5】本発明に係わるGaN基板における界面近傍も
しくはGaN基板中内の酸素のSIMSプロファイルで
ある。
【図6】本発明に係わるGaN基板における界面近傍も
しくはGaN基板中内の酸素のSIMSプロファイルで
ある。
【図7】本発明に係わる窒化物半導体発光素子の構造概
略断面図である。
【図8】本発明に係わるGaN基板における界面近傍も
しくはGaN基板中内の酸素のSIMSプロファイルで
ある。
【図9】本発明に係わる窒化物半導体発光素子の構造概
略断面図である。
【図10】本発明に係わるGaN基板における界面近傍
もしくはGaN基板中内の酸素のSIMSプロファイル
である。
【図11】窒化物半導体発光素子の製造工程における基
板温度プロセス図である。
【図12】本発明に係わる窒化物半導体発光素子の構造
概略断面図である。
【符号の説明】
301…Siドープn型GaN基板 302…Siドープn型GaN層 303…SiドープIn0.35Ga0.65N発光層 304…ノンドープGaNバリア層 305…発光層 306…発光層蒸発防止層 307…Mgドープp型GaN層 308…n型電極 309…p型透光性電極 310…p型電極 701…Siドープn型GaN基板 702…Oドープn型GaNバッファ層 703…Siドープn型GaN層 704…SiドープIn0.35Ga0.65N発光層 705…ノンドープGaNバリア層 706…発光層 707…発光層蒸発防止層 708…Mgドープp型GaN層 709…n型電極 710…p型透光性電極 711…p型電極 901…Mgドープp型GaN基板 902…Mgドープp型Al0.1Ga0.9Nクラッド層 903…SiドープIn0.35Ga0.65N発光層 904…SiドープGaNバリア層 905…発光層 906…発光層蒸発防止層 907…Siドープn型GaN層 908…n型電極 909…p型透光性電極 910…p型電極 121…サファイア母体基板 122…Siドープn型GaN基板 123…Siドープn型GaN層 124…SiドープIn0.35Ga0.65N発光層 125…ノンドープGaNバリア層 126…発光層 127…蒸発防止層 128…Mgドープp型GaN層 129…n型電極 130…p型透光性電極 131…p型電極

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 GaN系基板上に窒化物系半導体積層構
    造が形成されている窒化物系化合物半導体発光素素子に
    おいて、 GaN基板と窒化物系半導体積層構造との界面近傍にO
    元素が存在し、O元素の濃度は2×1016≦n≦1022
    cm-3の範囲内であることを特徴とする窒化物系半導体
    発光素子。
  2. 【請求項2】 前記窒化物系半導体発光素子において、
    GaN系基板がCl元素を含有することを特徴とする請
    求項1に記載の窒化物半導体素子。
  3. 【請求項3】 前記窒化物系半導体発光素子において、
    GaN系基板がO元素を含有することを特徴とする請求
    項1または2に記載の窒化物半導体発光素子。
  4. 【請求項4】 前記窒化物系半導体発光素子において、
    窒化物系半導体積層構造のうち、GaN系基板と接する
    層はO元素を含有することを特徴とする請求項1または
    2に記載の窒化物系半導体発光素子。
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