JP2002226966A - 透明電極膜及び同電極膜を形成するためのスパッタリングターゲット - Google Patents

透明電極膜及び同電極膜を形成するためのスパッタリングターゲット

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JP2002226966A
JP2002226966A JP2001025078A JP2001025078A JP2002226966A JP 2002226966 A JP2002226966 A JP 2002226966A JP 2001025078 A JP2001025078 A JP 2001025078A JP 2001025078 A JP2001025078 A JP 2001025078A JP 2002226966 A JP2002226966 A JP 2002226966A
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electrode film
zirconium oxide
transparent electrode
target
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Masataka Yahagi
政隆 矢作
Yoshiro Yanagii
吉朗 楊井
Atsushi Nakamura
篤志 中村
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 良好な可視光の透過率と高導電性を維持しな
がら、適度なエッチング性を備えた透明電極膜を得る。
また、この透明電極膜を形成するスパッタリングプロセ
スにおいて、高密度でノジュール発生が少ない焼結体タ
ーゲットを効率的に製造し、これによってノジュールの
発生に伴う生産性の低下や品質の低下を抑制し、さらに
粉砕メディアからの汚染(コンタミ)を無視できるター
ゲットを得ることを目的とする。 【解決手段】 酸化インジウム中に酸化ジルコニウム
0.1〜5重量%含有し、該酸化インジウム中に酸化ジ
ルコニウムが固溶していることを特徴とする透明電極
膜。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】この発明は、液晶ディスプレ
ーを中心とする表示デバイス等に用いられる透明電極膜
及び同電極膜を形成するためのスパッタリングターゲッ
トに関する。
【0002】
【従来の技術】ITO(インジウム−錫を主成分とする
複合酸化物:In−SnO)膜は液晶ディスプ
レーを中心とする表示デバイス等の透明電極(膜)とし
て広く使用されている。このITO膜を形成する方法と
して、真空蒸着法やスパッタリング法など、一般に物理
蒸着法と言われている手段によって行われており、特に
操作性や膜の安定性からマグネトロンスパッタリング法
を用いて形成されている。スパッタリング法による膜の
形成は、陰極に設置したターゲットにArイオンなどの
正イオンを物理的に衝突させ、その衝突エネルギーでタ
ーゲットを構成する材料を放出させて、対面している陽
極側の基板にターゲット材料とほぼ同組成の膜を積層す
ることによって行われる。スパッタリング法による被覆
法は処理時間や供給電力等を調節することによって、安
定した成膜速度でオングストローム単位の薄い膜から数
十μmの厚い膜まで形成できるという特徴を有してい
る。ところで、現在最も多く使用されているITO系の
透明電極膜は、可視光の透過率及び導電性には優れてい
るが、主として以下のような問題点がある。
【0003】その1つは、膜質が均一でなく、かつ回路
形成時のエッチング特性が悪いことである。近年ディス
プレー装置や表示入力装置においては、画素密度を増大
させて緻密な画面とすることが求められているが、これ
に伴って透明電極パターンの緻密化が要求されている。
例えば、液晶ディスプレー装置においては配線幅が20
〜50μmという細線に形成される部分もあり、高度の
エッチング加工性が要求されている。このようなITO
の透明電極膜の欠点を改善したものとして、IXO(I
−ZnO)膜の提案がなされている。しかし、
これはITO膜に比べエッチング性が著しく大きいが、
導電性に劣り、また酸やアルカリ等に対する耐薬品性あ
るいは耐水性等が不十分であるという問題がある。さら
に向上したエッチング性が災いとなって、オーバーエッ
チングとなる傾向があり、必ずしも適切な材料とは言い
難い面がある。
【0004】その2の問題は、ITO透明電極膜形成用
ターゲットに錫リッチ相が存在することである。この錫
リッチ相は後述するノジュールの発生原因となる。すな
わち、ITO膜をスパッタリングにより形成する場合に
ノジュールと呼ばれる微細な突起物がターゲット表面の
エロージョン部に発生し、これにより異常放電やスプラ
ッシュを引き起こし、スパッタレートを低下させるとい
う問題である。さらに、このノジュールに起因する異常
放電やスプラッシュが原因となってスパッタチャンバ内
に粗大な粒子(パーティクル)が浮遊し、これが形成し
ている膜に付着して品質を低下させる原因となる。以上
から、実際の製造に際しては、ターゲットに発生したノ
ジュールを定期的に除去することが必要となり、これが
著しく生産性を低下させるという問題があり、ノジュー
ルの発生の少ないターゲットが求められている。
【0005】その3の問題は、上記のような問題からノ
ジュールの低減方法として焼結体の密度を可能な限り上
げるために焼結体中の空孔を少なくすることが提案さ
れ、成形前の粉体を一層微粉にすることが求められた。
一般に、微粉砕はジルコニアビーズ及びジルコニアの内
壁をもつ容器を使用して行われているが、このような粉
砕メディアからの汚染(コンタミ)、すなわちジルコニ
アがターゲット材に混入するという問題があった。ま
た、一方では加圧状態での焼結が必要であり、密度をさ
らに上昇させるために設備をよりいっそう大型にする必
要があるという問題があり、さらに工業的にも効率の良
い方法とは言えなかった。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の諸問
題点の解決、良好な可視光の透過率と高導電性を維持し
ながら、適度なエッチング性を備えた透明電極膜を得
る。また、この透明電極膜を形成するスパッタリングプ
ロセスにおいて、高密度でノジュール発生が少ない焼結
体ターゲットを効率的に製造し、これによってノジュー
ルの発生に伴う生産性の低下や品質の低下を抑制し、さ
らに粉砕メディアからの汚染(コンタミ)を無視できる
ターゲットを得ることを目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明は、 1 酸化インジウム中に酸化ジルコニウム0.1〜5重
量%含有し、該酸化インジウム中に酸化ジルコニウムが
固溶していることを特徴とする透明電極膜 2 酸化インジウム中に酸化ジルコニウム0.1〜5重
量%含有し、該酸化インジウム中に酸化ジルコニウムが
固溶していることを特徴とする透明電極膜を形成するた
めのスパッタリングターゲット を提供する。
【0008】
【発明の実施の形態】透明導電膜の導電性は、一般に面
積抵抗(Ω/□)で表され、通常5Ω/□程度という面
積抵抗が要求されており、上記のような液晶ディスプレ
ー画面に適用する場合においては液晶画面の高精細化と
ともにさらに低い面積抵抗が要求されている。面積抵抗
は比抵抗を透明導電膜の厚みで割った値で表される。し
たがって、透明導電膜の面積導電率は導電率(比抵抗の
逆数)と、膜厚の積で表現され、この導電率σ(Ω−1
・cm−1)は膜に含まれるキャリヤ(正孔又は電子)
の持つ電荷e(クーロン)とキャリヤ移動度μ(cm
/V・sec)及びキャリヤ濃度n(cm−3)の積で
表される(σ(Ω−1・cm−1)=e・μ・n)。し
たがって、透明導電膜の導電率を向上させ、比抵抗と面
積抵抗とを低下させるためには、キャリヤ移動度μ(c
/V・sec及びキャリヤ濃度n(cm−3)の
いずれか一方又は双方を増大させればよい。
【0009】このことから、本発明者らはキャリヤ濃度
nを高めるためのドーパントとして、酸化インジウム
(In)に高濃度(〜5重量%まで)で固溶する
酸化ジルコニウム(ZrO)に着目した。この酸化ジ
ルコニウムドーパントは後述するように、良好な可視光
の透過率と高導電性を維持することができることが判明
した。酸化ジルコニウム(ZrO)の含有量が5重量
%を超えると酸化インジウム中に酸化ジルコニウムを固
溶させることができず、余剰酸化ジルコニウム粒が析出
し透過率を悪化させる。また、0.1重量%未満では酸
化ジルコニウムドーパントとしての機能を生じさせるこ
とができず、良好な可視光の透過率と高導電性を維持す
ることができない。したがって、酸化インジウム中に酸
化ジルコニウム0.1〜5重量%含有させることが必要
である。この酸化ジルコニウムドーパントは、耐酸性は
ITOの成分であるSnO程高くないがZnO程卑で
はなく、適度なエッチング特性が得られるという優れた
特長がある。さらに、スパッタリング時の膜特性を左右
する要因として、上記に示すようにターゲットの密度が
挙げられ、ターゲットの密度が高いほど安定したスパッ
タリング特性と良好な膜が得られる。
【0010】ターゲットの密度を向上させるためには、
成形前の粉体が細かいほど良いが、上記の酸化ジルコニ
ウム(ジルコニア)ドーパントは粉砕のために既存の粉
砕メディア、即ちジルコニアビーズやジルコニアライニ
ングの容器を使用して粉砕することができ、粉砕メディ
ア自体が汚染源(コンタミ源)とならないという大きな
利点がある。これによって、粉砕のレベルを向上させ、
従来に比べてはるかに高純度でかつ高密度のスパッタリ
ングターゲットを得ることができる。また、このような
高密度ターゲットを使用することにより、ノジュールの
発生を抑え、このノジュールに起因する異常放電やスプ
ラッシュが原因となって生ずるパーティクルの発生を抑
え、導電膜の品質低下を効果的に抑制できる。
【0011】
【実施例及び比較例】次に、本発明の実施例について説
明する。なお、本実施例はあくまで一例であり、この例
に制限されるものではない。すなわち、本発明の技術思
想の範囲内で、実施例以外の態様あるいは変形を全て包
含するものである。
【0012】(実施例)酸化インジウム(In
粉に酸化ジルコニウム(ZrO)粉を5重量%となる
ように所定量混合した後、ジルコニア(ZrO)ボー
ル(ビーズ)を粉砕メディアとして用いて微粉砕を行っ
た。焼結密度を上げるために、0.8μm以下まで粉砕
を実施した。この混合粉末を使用して、1t(トン)/
cmの圧力でプレス成形を行いφ200×8(mm)
の成形体とし、さらにCIP(等方冷間プレス)を行っ
た。そしてこの成形体を酸素雰囲気中1640°Cの温
度で4時間焼結を行い焼結体(以下、「IZO焼結体」
という。)ターゲットを得た。焼結密度は98%に達し
た。
【0013】酸化ジルコニウムの固溶をIZO焼結体タ
ーゲットのXRD(X線回折)により確認した。対比の
ために実施例の酸化ジルコニウム含有量5重量%以外
に、上記実施例と同様の条件で、酸化ジルコニウム含有
量1重量%及び酸化ジルコニウム含有量10重量%(本
発明の範囲外)のIZO焼結体ターゲットを作成した。
酸化ジルコニウム含有量10重量%のXRD測定結果を
図1に示す。また、酸化ジルコニウム含有量5重量%及
び酸化ジルコニウム含有量1重量%IZO焼結体ターゲ
ットにおけるXRD測定結果を図2及び図3に示す。図
1の酸化ジルコニウム10重量%を含有するターゲット
では、2θが30.24度、35.04度、50.36
度、60.24度のところに立方晶ZrOのピークが
見られ、立方晶ZrOが完全に固溶していないことが
分かる。なお、これらのピークは立方晶Inの3
0.50度、35.38度、50.94度、60.56
度のピークと近いため、一見するとInのピーク
が低角側に広がったように見える。しかし、図2及び図
3に示す通り、これらのピークは酸化ジルコニウム含有
量5重量%及び酸化ジルコニウム含有量1重量%の本発
明の範囲にあるIZO焼結体ターゲットでは観察され
ず、ZrOが固溶しているのが分かる。
【0014】次に、このIZO焼結体ターゲットを用い
てガラス基板にDCスパッタにより、次の条件で透明電
極膜を形成した。 スパッタガス : Ar+O スパッタガス圧 : 0.4Pa スパッタガス流量 : 8SCCM 酸素濃度 : 1% 投入パワー : 0.5W/cm この場合のノジュールの発生量(被覆率)を測定した
が、本実施例のIZO焼結体におけるノジュールの被覆
率は10%以下であった。
【0015】また、成膜の比抵抗(Ω・cm)及び55
0nmでの透過率%の膜特性を調べ、その結果を表1に
示す。なお、表1においては室温、酸素濃度1%成膜時
の膜特性を示す。また、比較のために、同様の条件で作
製したITO膜(比較例1)及びIXO膜(比較例2)
の比抵抗(Ω・cm)及び550nmでの透過率%の膜
特性を表1に掲載した。この表1から明らかなように、
比抵抗及び透過率は本発明の実施例と比較例1のITO
とは殆ど遜色なく、本発明の実施例の良好な可視光の透
過率と高導電性を維持しているのが分かる。一般に、I
TO膜に対して本発明のIZO焼結体ターゲットを使用
したIZO膜は基板温度を上げて成膜した状態での膜特
性は大差ないが、室温で成膜した膜での特性がより優れ
ているという結果が得られた。
【0016】近年、液晶ディスプレー等の軽量化からガ
ラス基板に替えてプラスチックシートやフイルムを使用
する傾向にある。プラスチックスは耐熱性に劣るので、
基板を加熱しない、あるいは低温での成膜が求められて
いる。したがって、上記のような室温又は低温での膜特
性に優れている本件発明の透明電極は、この目的に合致
し、優れた材料と言える。他方、比較例2のIXO膜で
は透過率は高いが、比抵抗が著しく低くなっている。ま
た、比較例1及び2では、本実施例と同等の0.8μm
以下までの粉砕を実施すると、ジルコニアのコンタミが
著しく増大しているのが確認できた。なお、比較例1及
び2のターゲットの密度はそれぞれ93%、87%であ
り、本実施例よりも低く、ノジュール被覆率は70%に
達していた。
【0017】
【表1】
【0018】次に、上記実施例と比較例1及び2の透明
電極膜について、基板温度とエッチング速度との関係を
表2に示す。エッチャントはHCl:HO:HNO
=1:1:0.08の混酸を用いた。表2から明らかな
ように、ITOである比較例1に対して、基板温度が室
温の場合及び200°Cの場合、いずれも本実施例であ
るIZOのエッチング速度が勝っていることが分かる。
特に基板温度が200°Cの場合に、その差が著しい。
また、比較例2のIXOでは室温のエッチング性は92
700Å/min、200°Cでは90900Å/mi
nと異常に高いが、反面オーバーエッチングになりやす
く、好ましくない。
【0019】
【表2】
【0020】
【発明の効果】良好な可視光の透過率と高導電性を維持
しながら、適度なエッチング性を備えた透明電極膜を得
るものであり、また透明電極膜を形成するスパッタリン
グプロセスにおいて、高密度でノジュール発生が少ない
焼結体ターゲットを効率的に製造し、これによってノジ
ュールの発生に伴う生産性の低下や品質の低下を抑制
し、さらに粉砕メディアからの汚染(コンタミ)を無視
できるターゲットを得ることができるという優れた特長
を有する。また、室温又は低温での膜特性に優れてお
り、液晶ディスプレー等の軽量化からガラス基板に替え
て耐熱性に劣るプラスチックシートやフイルムを基板と
する場合に、特に有用である。
【図面の簡単な説明】
【図1】酸化ジルコニウム含有量10重量%のXRD測
定結果である。
【図2】酸化ジルコニウム含有量5重量%のXRD測定
結果である。
【図3】酸化ジルコニウム含有量1重量%のXRD測定
結果である。
フロントページの続き (72)発明者 中村 篤志 茨城県北茨城市華川町臼場187番地4 株 式会社日鉱マテリアルズ磯原工場内 Fターム(参考) 2H092 HA04 KB04 MA05 NA27 NA28 4K029 BA45 BC09 BD00 CA05 DC05 DC09 4M104 BB36 BB38 DD40 HH20

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 酸化インジウム中に酸化ジルコニウム
    0.1〜5重量%含有し、該酸化インジウム中に酸化ジ
    ルコニウムが固溶していることを特徴とする透明電極
    膜。
  2. 【請求項2】 酸化インジウム中に酸化ジルコニウム
    0.1〜5重量%含有し、該酸化インジウム中に酸化ジ
    ルコニウムが固溶していることを特徴とする透明電極膜
    を形成するためのスパッタリングターゲット。
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