JP2002226680A - 耐熱性樹脂組成物、これを用いたプリプレグ及び積層板 - Google Patents
耐熱性樹脂組成物、これを用いたプリプレグ及び積層板Info
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Abstract
た樹脂組成物、プリプレグ及びプリプレグから得られた
積層板を提供すること。 【解決手段】 (A)下記一般式(1)で表されるベン
ゾシクロブテン樹脂又はそのプレポリマー、 【化1】 (B)エポキシ変性ポリブタジエン樹脂、(C)ハロゲ
ン化エポキシ樹脂、及び(D)エポキシ基と反応する反
応基を有する硬化剤を必須成分としてなることを特徴と
する耐熱性樹脂組成物、及びこれを用いたプリプレグ及
び積層板。
Description
電特性に優れた樹脂組成物、プリプレグ及び積層板に関
するものである。
電話等の情報処理機器は小型化が求められている。LS
I等の電子部品を搭載するプリント配線板においても小
型軽量化の要求は強くなっている。小型軽量化のために
は配線幅を小さくすることや、スルーホール径を小さく
しメッキ厚を薄くすることが必要である。メッキ厚を薄
くすると熱衝撃時にメッキクラックが発生するおそれが
あり、耐熱性が要求される。また同時にこれらの情報処
理用機器の高速化も要求されておりCPUクロック周波
数が高くなっている。そのため信号伝搬速度の高速化が
要求されており、高速化に有利な誘電率、誘電正接の低
いプリント板であることが必要とされる。
てベンゾシクロブテン樹脂が用いられる(例えば、特開
2000−21872号公報)。ベンゾシクロブテン樹
脂は硬化反応によって水酸基などの分極の大きい反応基
が生じることがないため、誘電特性が非常に優れてい
る。しかしながらこれらの極性基がないため銅箔との密
着性に欠ける欠点がある。また反応によって生じるテト
ラリン環が燃焼しやすい構造のため、樹脂の耐燃性が十
分でない欠点がある。
問題を解決すべく検討結果なされたものであり、ベンゾ
シクロブテン樹脂とエポキシ変性ポリブタジエン樹脂と
ハロゲン化エポキシ樹脂を併用することにより、耐熱
性、誘電特性、密着性及び難燃性に優れた樹脂組成物、
プリプレグ及びプリプレグから得られた積層板を提供す
るものである。
下記一般式(1)で表されるベンゾシクロブテン樹脂又
はそのプレポリマー、
ン化エポキシ樹脂、及び(D)エポキシ基と反応する反
応基を有する硬化剤を必須成分としてなることを特徴と
する耐熱性樹脂組成物、(2)(D)成分のエポキシ基
と反応する反応基を有する硬化剤が芳香族芳香族アミン
化合物であることを特徴とする第(1)項1記載の樹脂
組成物、(3)前記第(1)項又は第(2)項記載の樹
脂組成物を基材に含浸させてなることを特徴とするプリ
プレグ、(4)前記第(3)項記載のプリプレグを1枚
又は2枚以上重ね合わせ加熱加圧してなることを特徴と
する難燃性積層板又は銅張積層板、である。
ン樹脂は硬化反応によって水酸基などの分極の大きい反
応基が生じることがないため、誘電特性が非常に優れて
おり、かつ低吸水である。また剛直な構造を持つため耐
熱性に優れている。しかしながら、水酸基等の極性基が
ないため銅箔との密着性に欠ける欠点がある。また硬化
反応が遅いため成形が困難である欠点がある。
め、エポキシ変性ポリブタジエン樹脂とハロゲン化エポ
キシ樹脂を用いる。エポキシ変性ポリブタジエン樹脂は
分子内にシス型二重結合を含むため可とう性に優れ、銅
箔との密着性が向上する。また分子内の二重結合部は誘
電特性を悪化させない。ハロゲン化エポキシ樹脂は分子
内にハロゲンを含むため難燃性が向上する。エポキシ樹
脂と反応する反応基を有する硬化剤は、エポキシ変性ポ
リブタジエン樹脂のエポキシ基とハロゲン化エポキシ樹
脂と反応し、ベンゾシクロブテン樹脂はエポキシ変性ポ
リブタジエン樹脂の二重結合部と反応する。このため難
燃成分、可とう成分ともに樹脂骨格中に組み込むことが
できるため耐熱性が低下しない。本発明の樹脂組成物は
耐熱性、誘電特性、密着性及び耐燃性に優れた樹脂組成
物であり、積層板等に好適に使用されるものである。
ブテン樹脂は下記一般式(1)で示される。
プレポリマー化したものも成形性、流動性を調整するた
めに好ましく使用され、本発明の(A)成分に含まれる
ものである。プレポリマー化は、通常加熱溶融して行わ
れる。ベンゾシクロブテン樹脂は樹脂成分100重量部
中、30〜70重量部が好ましい。30重量部未満では
誘電特性の向上効果が十分でないことがあり、また70
重量部を越えると成形性が悪化することがある。
ポリブタジエン樹脂は樹脂成分100重量部中、7〜3
0重量部が好ましい。7重量部未満では密着性が十分で
ないことがあり、また30重量部を越えると耐熱性が劣
る場合がある。
ポキシ樹脂はテトラブロモビスフェノールAエポキシ樹
脂、テトラブロモビスフェノールFエポキシ樹脂、ビス
フェノールAエポキシ樹脂とテトラブロモビスフェノー
ルAとの反応物、ブロモ化フェノールノボラックエポキ
シ樹脂などがあげられる。難燃性、汎用性を考えるとテ
トラブロモビスフェノールAエポキシ樹脂が好ましい。
ハロゲン化エポキシ樹脂は樹脂成分100重量部中、1
5〜40重量部が好ましい。15重量部未満では難燃性
の向上効果が十分でないことがあり、また40重量部を
越えると誘電特性が低下することがある。
反応する反応基を有する硬化剤としては、芳香族アミン
化合物、酸無水化合物、フェノール樹脂などがあげられ
るがエポキシ変性ポリブタジエンの内部エポキシ基との
反応性を考えると、芳香族アミン化合物が好ましい。芳
香族アミン化合物としては、ジアミノジフェニルメタ
ン、ジアミノジフェニルスルホン、ジアミノジフェニル
エーテルなどがあげられる。エポキシ基と反応する反応
基を有する硬化剤はエポキシ基と反応基の当量比が0.
8〜1.2が好ましい。当量比がこの範囲にない場合、
耐熱性、吸水性が低下することがある。
クロブテン樹脂とエポキシ変性ポリブタジエン樹脂とハ
ロゲン化エポキシ樹脂とエポキシ基と反応する反応基を
有する硬化剤を必須成分として含有するが、本発明の目
的に反しない範囲において、その他の樹脂、硬化促進
剤、カップリング剤、その他の成分を添加することは差
し支えない。
れるが、基材に含浸する際には通常溶剤に溶解したワニ
スの形で使用される。用いられる溶剤は組成に対して良
好な溶解性を示すことが望ましいが、悪影響を及ぼさな
い範囲で貧溶媒を使用しても構わない。
れるワニスは、ガラス繊布、ガラス不繊布、あるいはガ
ラス以外を成分とする繊布又は不繊布等の基材に塗布、
含浸させ、80〜200℃で乾燥させることによりプリ
プレグを得ることが出来る。かかるプリプレグは加熱加
圧して積層板又は銅張積層板を製造することに用いられ
る。本発明の樹脂組成物は耐熱性、誘電特性の優れた樹
脂組成物であり、特に、プリント配線板用の積層板等に
好適に使用されるものである。
ゾシクロブテン(プレポリマー化したもの、重量平均分
子量140000、ダウケミカル社製サイクロテンXU
R)50重量部、エポキシ変性ポリブタジエン樹脂(重
量平均分子量100000、エポキシ当量2000、ダ
イセル化学工業社製エポフレンド1005)23重量
部、臭素化ビスフェノールAエポキシ樹脂(臭素化率5
0%、エポキシ当量400、大日本インキ化学工業社製
153)24重量部、4,4‘−ジアミノジフェニルメ
タン3重量部にトルエンを加え、不揮発分濃度55重量
%となるようにワニスを調整した。このワニスを用い
て、ガラス繊布(厚さ0.18mm、日東紡績(株)
製)100重量部にワニス固形分で80重量部含浸させ
て、150℃の乾燥機炉で5分乾燥させ、樹脂含有量4
4.4%のプリプレグを作成した。上記プリプレグを6
枚重ね、上下に厚さ35μmの電解銅箔を重ねて、圧力
40kgf/cm2 、温度200℃で120分、220
℃で60分加熱加圧成形を行い、厚さ1.2mmの両面
銅張積層板を得た。
に示した配合処方で、これ以外は全て実施例1と同様の
方法で両面銅張積層板を作成した。
耐熱性およびピール強度を測定した。半田耐熱性、ピー
ル強度についてはJIS C 6481に準じて測定し、
半田耐熱性は煮沸2時間の吸湿処理を行った後、260
℃の半田槽に120秒浸漬した後の外観の異常の有無を
調べた。難燃性はUL−94規格に従い垂直法で評価し
た。ガラス転移点はDMA法で測定した。誘電率、誘電
正接の測定はJISC 6481に準じて行い、周波数
1MHzの静電容量を測定して求めた。
積層板はいずれも誘電率、誘電正接が低く、耐熱性、半
田耐熱性、密着性にすぐれていることがわかる。
(プレポリマー化:分子量140000、商品名:ダウ
ケミカル社製サイクロテンXUR) (2)エポキシ変性ポリブタジエン(分子量10000
0、エポキシ当量2000、商品名:ダイセル化学工業
社製エポフレンド1005) (3)エポキシ変性ポリブタジエン(分子量3000、
エポキシ当量200、商品名:ダイセル化学工業社製P
B3600) (4)臭素化ビスフェノールAエポキシ樹脂(臭素化率
50%、エポキシ当量400、商品名:大日本インキ化
学工業製153) (5)臭素化フェノールノボラックエポキシ樹脂(臭素
化率35.5%、エポキシ当量285、商品名:日本化
薬社製BREN−S ) (6)4,4’−ジアミノジフェニルメタン (7)4,4’−ジアミノジフェニルスルホン (8)ポリブタジエン(分子量100000、商品名:
JSR社製BR01F)
配線板材料に適用された場合、高耐熱性を有し、誘電率
が低い特性を有し、かつ密着性、難燃性に優れた特性を
有している。従って、今後、小型情報処理用機器のプリ
ント配線板に最適な樹脂組成物を提供するものである。
Claims (4)
- 【請求項1】 (A)下記一般式(1)で表されるベン
ゾシクロブテン樹脂又はそのプレポリマー、 【化1】 (B)エポキシ変性ポリブタジエン樹脂、(C)ハロゲ
ン化エポキシ樹脂、及び(D)エポキシ基と反応する反
応基を有する硬化剤を必須成分としてなることを特徴と
する耐熱性樹脂組成物。 - 【請求項2】 (D)成分のエポキシ基と反応する反応
基を有する硬化剤が芳香族芳香族アミン化合物であるこ
とを特徴とする請求項1記載の樹脂組成物 - 【請求項3】 請求項1または2記載の樹脂組成物を基
材に含浸させてなることを特徴とするプリプレグ。 - 【請求項4】 請求項3記載のプリプレグを1枚又は2
枚以上重ね合わせ加熱加圧してなることを特徴とする難
燃性積層板又は銅張積層板。
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