JP2002220445A - 改質ポリエステルの製造方法 - Google Patents
改質ポリエステルの製造方法Info
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- JP2002220445A JP2002220445A JP2001016554A JP2001016554A JP2002220445A JP 2002220445 A JP2002220445 A JP 2002220445A JP 2001016554 A JP2001016554 A JP 2001016554A JP 2001016554 A JP2001016554 A JP 2001016554A JP 2002220445 A JP2002220445 A JP 2002220445A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】テレフタル酸とエチレングリコールを主原料と
した直重法オリゴマーを用いてスルホン酸塩基を有する
イソフタル酸成分を共重合した酸化チタンを含有した改
質ポリエステルを製造するに際し、酸化チタン凝集塊お
よびジエチレングリコールの副生が少ない改質ポリエス
テルを製造する。 【解決手段】スルホン酸塩基を有するイソフタル酸成分
を、５０〜１５０℃のエチレングリコール溶液として直
重法オリゴマーに添加した後、酸化チタンを添加し重縮
合する。
した直重法オリゴマーを用いてスルホン酸塩基を有する
イソフタル酸成分を共重合した酸化チタンを含有した改
質ポリエステルを製造するに際し、酸化チタン凝集塊お
よびジエチレングリコールの副生が少ない改質ポリエス
テルを製造する。 【解決手段】スルホン酸塩基を有するイソフタル酸成分
を、５０〜１５０℃のエチレングリコール溶液として直
重法オリゴマーに添加した後、酸化チタンを添加し重縮
合する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、スルホン酸塩基を
有するイソフタル酸成分を共重合させた酸化チタンを含
有する改質ポリエステルの製造方法に関するものであ
る。
有するイソフタル酸成分を共重合させた酸化チタンを含
有する改質ポリエステルの製造方法に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】ポリエステル、特に、ポリエチレンテレ
フタレートは、その優れた力学的、化学的特性から、繊
維、フィルムおよび産業用資材などに広く使われている
が、衣料用繊維としては染色性が必ずしも良好とはいえ
ない。また、分散染料による染色であるため限られた染
料しか使用できず、染色物の鮮明さが劣るなどの欠点を
有している。
フタレートは、その優れた力学的、化学的特性から、繊
維、フィルムおよび産業用資材などに広く使われている
が、衣料用繊維としては染色性が必ずしも良好とはいえ
ない。また、分散染料による染色であるため限られた染
料しか使用できず、染色物の鮮明さが劣るなどの欠点を
有している。
【０００３】従来、このような欠点を補うために、特公
昭３４−１０４９７号公報にみられるように金属塩の形
をしたスルホン酸塩基を有するイソフタル酸成分（以
下、ＳＩ成分と称する）を共重合してカチオン染料可染
性の改質ポリエステル（以下、改質ポリエステルと称す
る）を製造する方法が知られている。
昭３４−１０４９７号公報にみられるように金属塩の形
をしたスルホン酸塩基を有するイソフタル酸成分（以
下、ＳＩ成分と称する）を共重合してカチオン染料可染
性の改質ポリエステル（以下、改質ポリエステルと称す
る）を製造する方法が知られている。
【０００４】しかし、テレフタル酸とエチレングリコー
ル（以下、ＥＧと称する）を主原料とした直重法オリゴ
マーを用いて酸化チタンを含有する改質ポリエステルを
製造する場合には、ＳＩ成分と直重法オリゴマーとの相
溶性が悪い上、ＳＩ成分と酸化チタンの親和性が良いた
め酸化チタン凝集塊が形成し、製糸工程において濾圧上
昇が早くなる、糸切れが多発するといった問題が生じ
る。さらに、ＳＩ成分は通常ＥＧ溶液として添加するた
め、反応系中のＥＧの割合が高くなりエステル化反応お
よび重縮合反応中にジエチレングリコール（以下、ＤＥ
Ｇと称する）が多量に副生し、改質ポリエステルの機械
的性質や耐熱性、耐光性が低下するといった問題が生じ
る。
ル（以下、ＥＧと称する）を主原料とした直重法オリゴ
マーを用いて酸化チタンを含有する改質ポリエステルを
製造する場合には、ＳＩ成分と直重法オリゴマーとの相
溶性が悪い上、ＳＩ成分と酸化チタンの親和性が良いた
め酸化チタン凝集塊が形成し、製糸工程において濾圧上
昇が早くなる、糸切れが多発するといった問題が生じ
る。さらに、ＳＩ成分は通常ＥＧ溶液として添加するた
め、反応系中のＥＧの割合が高くなりエステル化反応お
よび重縮合反応中にジエチレングリコール（以下、ＤＥ
Ｇと称する）が多量に副生し、改質ポリエステルの機械
的性質や耐熱性、耐光性が低下するといった問題が生じ
る。
【０００５】酸化チタン凝集塊の形成やＤＥＧの副生を
抑制する方法として、例えば、特開昭５６−１０６９２
２号公報には、スルホン酸塩基を有するイソフタル酸の
ジアルキルエステル（以下、ＳＩＤＡと称する）とＥＧ
をエステル交換反応させて製造したエステル交換反応率
４０〜７４％のＳＩ成分を直重法オリゴマーに添加する
方法、また、特開平３−２２７３１８号公報には、前記
エステル交換反応率５〜４０％のＳＩ成分を直重法オリ
ゴマーに添加する方法、さらに、特開昭５４−９４５９
８号公報には、ＳＩＤＡとスルホン酸塩基を有するイソ
フタル酸のジ−２−ヒドロキシエチルエステル（以下、
ＳＩＨＥと称する）を混合して直重法オリゴマーに添加
する方法など、特定のＳＩ成分を直重法オリゴマーに添
加する方法が提案されているが、いずれの方法も酸化チ
タン凝集塊の形成抑制効果やＤＥＧの副生抑制効果が充
分ではなかった。
抑制する方法として、例えば、特開昭５６−１０６９２
２号公報には、スルホン酸塩基を有するイソフタル酸の
ジアルキルエステル（以下、ＳＩＤＡと称する）とＥＧ
をエステル交換反応させて製造したエステル交換反応率
４０〜７４％のＳＩ成分を直重法オリゴマーに添加する
方法、また、特開平３−２２７３１８号公報には、前記
エステル交換反応率５〜４０％のＳＩ成分を直重法オリ
ゴマーに添加する方法、さらに、特開昭５４−９４５９
８号公報には、ＳＩＤＡとスルホン酸塩基を有するイソ
フタル酸のジ−２−ヒドロキシエチルエステル（以下、
ＳＩＨＥと称する）を混合して直重法オリゴマーに添加
する方法など、特定のＳＩ成分を直重法オリゴマーに添
加する方法が提案されているが、いずれの方法も酸化チ
タン凝集塊の形成抑制効果やＤＥＧの副生抑制効果が充
分ではなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、酸化
チタン凝集塊およびジエチレングリコールの副生が少な
いスルホン酸塩基を有するイソフタル酸成分を共重合さ
せた改質ポリエステルを、直重法オリゴマーを用いて製
造することにある。
チタン凝集塊およびジエチレングリコールの副生が少な
いスルホン酸塩基を有するイソフタル酸成分を共重合さ
せた改質ポリエステルを、直重法オリゴマーを用いて製
造することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記課題は、テレフタル
酸とエチレングリコールを主原料とした直重法オリゴマ
ーを用いてスルホン酸塩基を有するイソフタル酸成分を
共重合した改質ポリエステルを製造するに際し、スルホ
ン酸塩基を有するイソフタル酸成分を５０〜１５０℃の
エチレングリコール溶液として直重法オリゴマーに添加
した後、酸化チタンを添加し重縮合することによって解
決することができる。
酸とエチレングリコールを主原料とした直重法オリゴマ
ーを用いてスルホン酸塩基を有するイソフタル酸成分を
共重合した改質ポリエステルを製造するに際し、スルホ
ン酸塩基を有するイソフタル酸成分を５０〜１５０℃の
エチレングリコール溶液として直重法オリゴマーに添加
した後、酸化チタンを添加し重縮合することによって解
決することができる。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。
する。
【０００９】本発明における改質ポリエステルは、主構
成単位がエチレンテレフタレートおよびスルホン酸塩基
を有するエチレンイソフタレートであるが、イソフタル
酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸などのジカルボ
ン酸成分、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオ
ールなどのジオール成分など、すでに知られている共重
合成分を用いることができる。
成単位がエチレンテレフタレートおよびスルホン酸塩基
を有するエチレンイソフタレートであるが、イソフタル
酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸などのジカルボ
ン酸成分、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオ
ールなどのジオール成分など、すでに知られている共重
合成分を用いることができる。
【００１０】ＳＩ成分を添加する時の直重法オリゴマー
のテレフタル酸とＥＧとのエステル化反応率は、９０％
以上が好ましい。
のテレフタル酸とＥＧとのエステル化反応率は、９０％
以上が好ましい。
【００１１】本発明において用いるＳＩ成分は、ＳＩＨ
ＥやＳＩＤＡ、さらに、スルホン酸塩基を有するイソフ
タル酸のモノ−２−ヒドロキシエチル−モノアルキルエ
ステル（以下、ＳＩＨＡと称する）が挙げられる。ＳＩ
ＨＥの具体例としては、３，５−ジ（カルボ−２−ヒド
ロキシエトキシ）ベンゼンスルホン酸ナトリウムや３，
５−ジ（カルボ−２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンス
ルホン酸リチウムが挙げられ、ＳＩＤＡの具体例として
は、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチルや５−
リチウムスルホイソフタル酸ジメチルなどが挙げられ、
ＳＩＨＡの具体例としては、３−（カルボ−２−ヒドロ
キシエトキシ）−５−（カルボメトキシ）ベンゼンスル
ホン酸ナトリウムや３−（カルボ−２−ヒドロキシエト
キシ）−５−（カルボメトキシ）ベンゼンスルホン酸リ
チウムなどが挙げられる。ＳＩ成分の添加量は、改質ポ
リエステルに対して０．５〜２０重量％が好ましい。
ＥやＳＩＤＡ、さらに、スルホン酸塩基を有するイソフ
タル酸のモノ−２−ヒドロキシエチル−モノアルキルエ
ステル（以下、ＳＩＨＡと称する）が挙げられる。ＳＩ
ＨＥの具体例としては、３，５−ジ（カルボ−２−ヒド
ロキシエトキシ）ベンゼンスルホン酸ナトリウムや３，
５−ジ（カルボ−２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンス
ルホン酸リチウムが挙げられ、ＳＩＤＡの具体例として
は、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチルや５−
リチウムスルホイソフタル酸ジメチルなどが挙げられ、
ＳＩＨＡの具体例としては、３−（カルボ−２−ヒドロ
キシエトキシ）−５−（カルボメトキシ）ベンゼンスル
ホン酸ナトリウムや３−（カルボ−２−ヒドロキシエト
キシ）−５−（カルボメトキシ）ベンゼンスルホン酸リ
チウムなどが挙げられる。ＳＩ成分の添加量は、改質ポ
リエステルに対して０．５〜２０重量％が好ましい。
【００１２】これらは、それぞれ単独または任意の割合
で混合して用いることができる。また、ＳＩＤＡやＳＩ
ＨＡとＥＧをエステル交換反応させて製造した任意の段
階のＳＩ成分を用いても良い。特に、反応率５０〜９０
％、さらに好ましくは６０〜８０％のＳＩ成分を用いる
と酸化チタン凝集塊の形成がより抑制できるので好まし
い。ここで、反応率とは、ＳＩ成分中のＥＧ基が占める
割合を表し、反応率０％ならばＳＩＤＡ単独、反応率１
００％ならばＳＩＨＥ単独を意味する。
で混合して用いることができる。また、ＳＩＤＡやＳＩ
ＨＡとＥＧをエステル交換反応させて製造した任意の段
階のＳＩ成分を用いても良い。特に、反応率５０〜９０
％、さらに好ましくは６０〜８０％のＳＩ成分を用いる
と酸化チタン凝集塊の形成がより抑制できるので好まし
い。ここで、反応率とは、ＳＩ成分中のＥＧ基が占める
割合を表し、反応率０％ならばＳＩＤＡ単独、反応率１
００％ならばＳＩＨＥ単独を意味する。
【００１３】また、ＳＩＤＡ、ＳＩＨＡ、ＳＩＨＥの混
合物をＳＩ成分として用いる場合はＳＩＤＡやＳＩＨＡ
よりもＳＩＨＥの割合を多くしたり、より高い反応率の
ＳＩ成分を用いると反応系内に副生するアルコールの量
が減少し、その処理の負担が軽減されるので好ましい。
特に、ＳＩＨＥを単独で用いると反応系内でアルコール
が副生せず、その処理の必要がないので好ましい。
合物をＳＩ成分として用いる場合はＳＩＤＡやＳＩＨＡ
よりもＳＩＨＥの割合を多くしたり、より高い反応率の
ＳＩ成分を用いると反応系内に副生するアルコールの量
が減少し、その処理の負担が軽減されるので好ましい。
特に、ＳＩＨＥを単独で用いると反応系内でアルコール
が副生せず、その処理の必要がないので好ましい。
【００１４】しかし、従来の方法でＳＩＨＥを用いると
酸化チタン凝集塊が形成する問題があったので低反応率
のＳＩ成分を用いらざるを得なかったが、本発明の方法
でＳＩＨＥを用いると反応率５０〜９０％のＳＩ成分を
用いた場合と同じ程度まで酸化チタン凝集塊の形成が抑
制できるので、ＳＩＨＥ単独での使用も可能となった。
酸化チタン凝集塊が形成する問題があったので低反応率
のＳＩ成分を用いらざるを得なかったが、本発明の方法
でＳＩＨＥを用いると反応率５０〜９０％のＳＩ成分を
用いた場合と同じ程度まで酸化チタン凝集塊の形成が抑
制できるので、ＳＩＨＥ単独での使用も可能となった。
【００１５】ＳＩ成分は、５０〜１５０℃、好ましくは
６０〜１２０℃のＥＧ溶液として添加する。温度を５０
℃以上にすると直重法オリゴマーが過度に冷却されず、
ＳＩ成分と直重法オリゴマーが容易に均一な融液となる
上、酸化チタンの分散も良く、酸化チタン凝集塊の形成
を抑制できる。また、温度を１５０℃以下にするとＥＧ
溶液中や反応系内でＤＥＧの副生が少ない上、ＥＧ溶液
中でＳＩ成分による不溶性異物が形成されることがな
く、高品質の改質ポリエステルを得ることができる。
６０〜１２０℃のＥＧ溶液として添加する。温度を５０
℃以上にすると直重法オリゴマーが過度に冷却されず、
ＳＩ成分と直重法オリゴマーが容易に均一な融液となる
上、酸化チタンの分散も良く、酸化チタン凝集塊の形成
を抑制できる。また、温度を１５０℃以下にするとＥＧ
溶液中や反応系内でＤＥＧの副生が少ない上、ＥＧ溶液
中でＳＩ成分による不溶性異物が形成されることがな
く、高品質の改質ポリエステルを得ることができる。
【００１６】ＳＩ成分のＥＧ溶液の濃度は、５〜５０
％、さらには１０〜４０％が好ましい。濃度を５％以上
にすると反応系内でＤＥＧの副生が少なく、より高品質
の改質ポリエステルを得ることができる。また、濃度を
５０％以下にするとＳＩ成分と直重法オリゴマーが容易
に均一な融液となり、酸化チタン凝集塊の形成をより抑
制できる上、ＥＧ溶液の安定性が良く、ＳＩ成分が析
出、沈降せず取り扱いが容易となる。
％、さらには１０〜４０％が好ましい。濃度を５％以上
にすると反応系内でＤＥＧの副生が少なく、より高品質
の改質ポリエステルを得ることができる。また、濃度を
５０％以下にするとＳＩ成分と直重法オリゴマーが容易
に均一な融液となり、酸化チタン凝集塊の形成をより抑
制できる上、ＥＧ溶液の安定性が良く、ＳＩ成分が析
出、沈降せず取り扱いが容易となる。
【００１７】ＳＩ成分のＥＧ溶液は、５〜３０分間、好
ましくは１０〜２５分間連続して直重法オリゴマーに添
加する。添加時間を５分以上にするとＳＩ成分と直重法
オリゴマーがより容易に均一な融液となり、酸化チタン
凝集塊の形成をより抑制できる。また、添加時間を３０
分以下にするとＤＥＧの副生が少なく、より高品質の改
質ポリエステルを得ることができる。この連続添加は、
一定供給量で行うことが好ましい。
ましくは１０〜２５分間連続して直重法オリゴマーに添
加する。添加時間を５分以上にするとＳＩ成分と直重法
オリゴマーがより容易に均一な融液となり、酸化チタン
凝集塊の形成をより抑制できる。また、添加時間を３０
分以下にするとＤＥＧの副生が少なく、より高品質の改
質ポリエステルを得ることができる。この連続添加は、
一定供給量で行うことが好ましい。
【００１８】さらに、ＳＩ成分のＥＧ溶液を添加した後
５〜２０分間保持するとＳＩ成分と直重法オリゴマーが
より容易に均一な融液となり、酸化チタン凝集塊の形成
をより抑制できる上、ＤＥＧの副生が少なく、より高品
質の改質ポリエステルを得ることができるので好まし
い。なお、保持する間の反応系の温度は、２１０〜２６
０℃が好ましく、さらには２２０〜２５０℃が好まし
い。
５〜２０分間保持するとＳＩ成分と直重法オリゴマーが
より容易に均一な融液となり、酸化チタン凝集塊の形成
をより抑制できる上、ＤＥＧの副生が少なく、より高品
質の改質ポリエステルを得ることができるので好まし
い。なお、保持する間の反応系の温度は、２１０〜２６
０℃が好ましく、さらには２２０〜２５０℃が好まし
い。
【００１９】次に、本発明に用いる酸化チタンは、ポリ
マーに対し０．０１〜５重量％添加されるが、酸化チタ
ンを予め直重法オリゴマーに添加したりＳＩ成分と同時
に添加すると酸化チタン凝集塊が形成し、ＳＩ成分が均
一に共重合された後も酸化チタン凝集塊の一部がポリマ
ー中に残る。それ故に酸化チタンは、ＳＩ成分添加後に
添加することが重要である。好ましくはＳＩ成分添加後
５〜２０分間保持し、ＳＩ成分と直重法オリゴマーがよ
り均一な融液となった後に添加すると酸化チタン凝集塊
の形成をより抑制できる。
マーに対し０．０１〜５重量％添加されるが、酸化チタ
ンを予め直重法オリゴマーに添加したりＳＩ成分と同時
に添加すると酸化チタン凝集塊が形成し、ＳＩ成分が均
一に共重合された後も酸化チタン凝集塊の一部がポリマ
ー中に残る。それ故に酸化チタンは、ＳＩ成分添加後に
添加することが重要である。好ましくはＳＩ成分添加後
５〜２０分間保持し、ＳＩ成分と直重法オリゴマーがよ
り均一な融液となった後に添加すると酸化チタン凝集塊
の形成をより抑制できる。
【００２０】本発明に用いる重縮合触媒は、ポリエステ
ルの製造に一般的に用いられているアンチモン、ゲルマ
ニウムなどの金属化合物などが使用でき、好ましくは三
酸化アンチモンが使用できる。
ルの製造に一般的に用いられているアンチモン、ゲルマ
ニウムなどの金属化合物などが使用でき、好ましくは三
酸化アンチモンが使用できる。
【００２１】なお、本発明においてアルカリ金属化合物
を添加するとＤＥＧの副生をより抑制することができ、
より高品質の改質ポリエステルを得ることができるので
好ましい。本発明に用いるアルカリ金属化合物として
は、水酸化物、有機カルボン酸塩などが好ましい。具体
的には、ナトリウム、カリウム、リチウムの水酸化物、
ギ酸塩や酢酸塩などのカルボン酸塩などが挙げられる。
これらアルカリ金属化合物の添加時期は、エステル化反
応終了時から重縮合反応開始時までの間の任意の時点、
好ましくはＳＩ成分添加時から重縮合触媒添加時までの
間が良い。
を添加するとＤＥＧの副生をより抑制することができ、
より高品質の改質ポリエステルを得ることができるので
好ましい。本発明に用いるアルカリ金属化合物として
は、水酸化物、有機カルボン酸塩などが好ましい。具体
的には、ナトリウム、カリウム、リチウムの水酸化物、
ギ酸塩や酢酸塩などのカルボン酸塩などが挙げられる。
これらアルカリ金属化合物の添加時期は、エステル化反
応終了時から重縮合反応開始時までの間の任意の時点、
好ましくはＳＩ成分添加時から重縮合触媒添加時までの
間が良い。
【００２２】また、本発明においてマンガン化合物のご
とき耐光性付与剤、リン化合物のごとき安定剤など公知
の添加剤を用いても差し支えない。
とき耐光性付与剤、リン化合物のごとき安定剤など公知
の添加剤を用いても差し支えない。
【００２３】
【実施例】以下、実施例をあげて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。なお、本発明に記載する各特性は、以下の方法で測
定した。
するが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。なお、本発明に記載する各特性は、以下の方法で測
定した。
【００２４】（１）酸化チタンの分散性 ポリマー２０ｍｇをスライドガラス上で加熱溶解し、顕
微鏡観察により５μｍ以上の酸化チタン凝集塊の数を数
え、以下の３段階で判定した。１０個／２０ｍｇ以下で
あれば実用上問題なく、さらには５個／２０ｍｇ以下が
好ましい。
微鏡観察により５μｍ以上の酸化チタン凝集塊の数を数
え、以下の３段階で判定した。１０個／２０ｍｇ以下で
あれば実用上問題なく、さらには５個／２０ｍｇ以下が
好ましい。
【００２５】○○：５個以下／２０ｍｇ、○：５個超１
０個以下／２０ｍｇ、×：１０個超／２０ｍｇ （２）ＤＥＧ ポリマーをモノエタノールアミンで加熱分解した後、ガ
スクロマトグラフィー分析で求め、以下の３段階で判定
した。２．０％以下であれば実用上問題なく、さらには
１．８％以下が好ましい。
０個以下／２０ｍｇ、×：１０個超／２０ｍｇ （２）ＤＥＧ ポリマーをモノエタノールアミンで加熱分解した後、ガ
スクロマトグラフィー分析で求め、以下の３段階で判定
した。２．０％以下であれば実用上問題なく、さらには
１．８％以下が好ましい。
【００２６】○○：１．８％以下、○：１．８％超２．
０％以下、×：２．０％超 （３）濾圧上昇 ２８０℃で溶融したポリマー２ｋｇを内径２５ｍｍの５
μｍ不織布フィルターを設けたパック内を通過させ、通
過開始時と通過終了時におけるパック内部にかかる圧力
差を求め、以下の３段階で判定した。２ＭＰａ以下であ
れば実用上問題なく、さらには１．２ＭＰａ以下が好ま
しい。 ○○：１．２ＭＰａ以下、○：１．２ＭＰａ超２ＭＰａ
以下、×：２ＭＰａ超 実施例１ ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートおよびそ
のオリゴマーが存在するエステル化反応装置にテレフタ
ル酸とＥＧのスラリー（ＥＧ／テレフタル酸のモル比
１．２）を３時間連続的に供給した。スラリー供給中は
エステル化反応装置内に０．１ＭＰａの圧力を加え、２
５０℃でエステル化反応を行い、反応時間４時間でエス
テル化反応率９７％の直重法オリゴマーを得た。
０％以下、×：２．０％超 （３）濾圧上昇 ２８０℃で溶融したポリマー２ｋｇを内径２５ｍｍの５
μｍ不織布フィルターを設けたパック内を通過させ、通
過開始時と通過終了時におけるパック内部にかかる圧力
差を求め、以下の３段階で判定した。２ＭＰａ以下であ
れば実用上問題なく、さらには１．２ＭＰａ以下が好ま
しい。 ○○：１．２ＭＰａ以下、○：１．２ＭＰａ超２ＭＰａ
以下、×：２ＭＰａ超 実施例１ ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートおよびそ
のオリゴマーが存在するエステル化反応装置にテレフタ
ル酸とＥＧのスラリー（ＥＧ／テレフタル酸のモル比
１．２）を３時間連続的に供給した。スラリー供給中は
エステル化反応装置内に０．１ＭＰａの圧力を加え、２
５０℃でエステル化反応を行い、反応時間４時間でエス
テル化反応率９７％の直重法オリゴマーを得た。
【００２７】この直重法オリゴマーに、５−ナトリウム
スルホイソフタル酸ジメチルとＥＧをエステル交換反応
させて製造した、反応率７０％のＳＩ成分（ＳＩＨＥ：
ＳＩＨＡ：ＳＩＤＡ＝５：４：１）を、濃度３０％のＥ
Ｇ溶液として９０℃に加熱し、ＳＩ成分が改質ポリエス
テルに対して８重量％になるように２０分間連続して添
加した。その後、２４０℃で１０分間保持した後、三酸
化アンチモン０．０３重量％、酢酸リチウム０．２重量
％、リン酸０．０３重量％、酸化チタン０．３重量％を
添加した。その後、減圧を開始して固有粘度（［η］）
が０．５５になるまで重縮合反応を行った。得られた改
質ポリエステルの特性を表１に示す。
スルホイソフタル酸ジメチルとＥＧをエステル交換反応
させて製造した、反応率７０％のＳＩ成分（ＳＩＨＥ：
ＳＩＨＡ：ＳＩＤＡ＝５：４：１）を、濃度３０％のＥ
Ｇ溶液として９０℃に加熱し、ＳＩ成分が改質ポリエス
テルに対して８重量％になるように２０分間連続して添
加した。その後、２４０℃で１０分間保持した後、三酸
化アンチモン０．０３重量％、酢酸リチウム０．２重量
％、リン酸０．０３重量％、酸化チタン０．３重量％を
添加した。その後、減圧を開始して固有粘度（［η］）
が０．５５になるまで重縮合反応を行った。得られた改
質ポリエステルの特性を表１に示す。
【００２８】実施例２〜７、比較例１〜４ ＳＩ成分のＥＧ溶液の温度、ＳＩ成分のＥＧ溶液の連続
添加時間、ＳＩ成分の反応率を表１のとおりにした以外
は、実施例１と同様にして改質ポリエステルを製造し
た。得られた改質ポリエステルの特性を表１に示す。
添加時間、ＳＩ成分の反応率を表１のとおりにした以外
は、実施例１と同様にして改質ポリエステルを製造し
た。得られた改質ポリエステルの特性を表１に示す。
【００２９】
【表１】 表１から明らかなように、本発明による実施例は、いず
れも酸化チタン凝集塊およびＤＥＧの副生が少なく、濾
圧上昇が遅いのに対して、比較例１、２は酸化チタン凝
集塊が多数形成し濾圧上昇が早く、比較例３、４はＤＥ
Ｇの副生が多く、さらにＳＩ成分による不溶性異物が形
成し濾圧上昇が早かった。
れも酸化チタン凝集塊およびＤＥＧの副生が少なく、濾
圧上昇が遅いのに対して、比較例１、２は酸化チタン凝
集塊が多数形成し濾圧上昇が早く、比較例３、４はＤＥ
Ｇの副生が多く、さらにＳＩ成分による不溶性異物が形
成し濾圧上昇が早かった。
【００３０】
【発明の効果】本発明の実施により、直重法オリゴマー
を用いて、酸化チタン凝集塊が少なくジエチレングリコ
ールの副生が少ないスルホン酸塩基を有するイソフタル
酸成分を共重合した改質ポリエステルを製造することが
できる。
を用いて、酸化チタン凝集塊が少なくジエチレングリコ
ールの副生が少ないスルホン酸塩基を有するイソフタル
酸成分を共重合した改質ポリエステルを製造することが
できる。
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J029 AA01 AA03 AB04 AC02 AE01 BA03 CB05A CB06A CH02 DB02 HA01 HB01 JA093 JC372 JF323 KA02 KA04 KB13 KB17 KB22 KB24 KC04 KE03 KE05 4L035 EE20 JJ05
Claims (2)
- 【請求項１】テレフタル酸とエチレングリコールを主原
料とした直重法オリゴマーを用いてスルホン酸塩基を有
するイソフタル酸成分を共重合した改質ポリエステルを
製造するに際し、スルホン酸塩基を有するイソフタル酸
成分を５０〜１５０℃のエチレングリコール溶液として
直重法オリゴマーに添加した後、酸化チタンを添加し次
いで重縮合することを特徴とする改質ポリエステルの製
造方法。 - 【請求項２】スルホン酸塩基を有するイソフタル酸成分
のエチレングリコール溶液を５〜３０分間連続して直重
法オリゴマーに添加することを特徴とする請求項１記載
の改質ポリエステルの製造方法。
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|---|---|---|---|
| JP2001016554A JP4639478B2 (ja) | 2001-01-25 | 2001-01-25 | 改質ポリエステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
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| JP2001016554A JP4639478B2 (ja) | 2001-01-25 | 2001-01-25 | 改質ポリエステルの製造方法 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002220445A true JP2002220445A (ja) | 2002-08-09 |
| JP2002220445A5 JP2002220445A5 (ja) | 2008-02-14 |
| JP4639478B2 JP4639478B2 (ja) | 2011-02-23 |
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| JP2014167059A (ja) * | 2013-02-28 | 2014-09-11 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 遷移金属含有含窒素高分子材料、及びその製造方法 |
| JP2020164557A (ja) * | 2019-03-28 | 2020-10-08 | 東レ株式会社 | カチオン可染性ポリエステルおよびその製造方法 |
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| JPH03227318A (ja) * | 1990-01-30 | 1991-10-08 | Toray Ind Inc | 改質ポリエステルの製造法 |
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| JPH1121341A (ja) * | 1997-07-01 | 1999-01-26 | Nippon Ester Co Ltd | 改質ポリエステルの製造方法 |
-
2001
- 2001-01-25 JP JP2001016554A patent/JP4639478B2/ja not_active Expired - Fee Related
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