JP2002220363A - １つ又はそれ以上のエタノールアミンの製造方法 - Google Patents
１つ又はそれ以上のエタノールアミンの製造方法Info
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- JP2002220363A JP2002220363A JP2001369143A JP2001369143A JP2002220363A JP 2002220363 A JP2002220363 A JP 2002220363A JP 2001369143 A JP2001369143 A JP 2001369143A JP 2001369143 A JP2001369143 A JP 2001369143A JP 2002220363 A JP2002220363 A JP 2002220363A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C213/08—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions not involving the formation of amino groups, hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 １つ又はそれ以上のエタノールアミン（Ｉ）
を、エタノールアミン（Ｉ）とは異なる１つ又はそれ以
上のエタノールアミン（ＩＩ）から製造するための経済
的かつ効率的な方法を提供する。 【解決手段】モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン及びトリエタノールアミンからなる群から選択される
１つ又はそれ以上のエタノールアミン（Ｉ）を、モノエ
タノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミン、Ｏ，Ｎ，Ｎ−トリス（２−ヒドロキシエチル）
エタノールアミン、Ｎ−（２−アミノエチル）エタノー
ルアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）モルホリン及びＮ，Ｎ′
−ビス（２−ヒドロキシエチル）ピペラジンからなる群
から選択され、エタノールアミン（Ｉ）とは異なる１つ
又はそれ以上のエタノールアミン（ＩＩ）の変換により
製造する方法において、エタノールアミン（ＩＩ）を、
場合によりアンモニアの存在で、強塩基で処理すること
を特徴とする、１つ又はそれ以上のエタノールアミン
（Ｉ）を製造する方法。
を、エタノールアミン（Ｉ）とは異なる１つ又はそれ以
上のエタノールアミン（ＩＩ）から製造するための経済
的かつ効率的な方法を提供する。 【解決手段】モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン及びトリエタノールアミンからなる群から選択される
１つ又はそれ以上のエタノールアミン（Ｉ）を、モノエ
タノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミン、Ｏ，Ｎ，Ｎ−トリス（２−ヒドロキシエチル）
エタノールアミン、Ｎ−（２−アミノエチル）エタノー
ルアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）モルホリン及びＮ，Ｎ′
−ビス（２−ヒドロキシエチル）ピペラジンからなる群
から選択され、エタノールアミン（Ｉ）とは異なる１つ
又はそれ以上のエタノールアミン（ＩＩ）の変換により
製造する方法において、エタノールアミン（ＩＩ）を、
場合によりアンモニアの存在で、強塩基で処理すること
を特徴とする、１つ又はそれ以上のエタノールアミン
（Ｉ）を製造する方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、１つ又はそれ以上
のエタノールアミン（Ｉ）を、これとは異なるエタノー
ルアミン（ＩＩ）の変換により製造する方法に関する。
のエタノールアミン（Ｉ）を、これとは異なるエタノー
ルアミン（ＩＩ）の変換により製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】アルカノールアミン類は、多数の工業的
応用のための基本的製品である。エタノールアミン類、
例えばトリエタノールアミン（ＴＥＡ）又はその副次製
品が、例えば、ガス洗浄用の洗浄液、植物保護組成物、
石けん、洗濯用洗剤及びシャンプー中で並びに分散剤及
び乳化剤として使用される。
応用のための基本的製品である。エタノールアミン類、
例えばトリエタノールアミン（ＴＥＡ）又はその副次製
品が、例えば、ガス洗浄用の洗浄液、植物保護組成物、
石けん、洗濯用洗剤及びシャンプー中で並びに分散剤及
び乳化剤として使用される。
【０００３】エタノールアミン類は、アミン類とエチレ
ンオキシドとの反応によるアミン類のヒドロキシエチル
化により製造されることができる、Ullmann's Encyclop
ediaof Industrial Chemistry、エタノールアミン類及
びプロパノールアミン− Ｎ−アルキル化エタノールア
ミン類の項目参照。
ンオキシドとの反応によるアミン類のヒドロキシエチル
化により製造されることができる、Ullmann's Encyclop
ediaof Industrial Chemistry、エタノールアミン類及
びプロパノールアミン− Ｎ−アルキル化エタノールア
ミン類の項目参照。
【０００４】モノエタノールアミン（ＭＥＡ）、ジエタ
ノールアミン（ＤＥＡ）及びトリエタノールアミン（Ｔ
ＥＡ）は、GB-A-760215又はEP-A-673920に記載されてい
るように、液相中で、加圧下及び高められた温度で、ア
ンモニアとエチレンオキシドを反応させることにより製
造される。
ノールアミン（ＤＥＡ）及びトリエタノールアミン（Ｔ
ＥＡ）は、GB-A-760215又はEP-A-673920に記載されてい
るように、液相中で、加圧下及び高められた温度で、ア
ンモニアとエチレンオキシドを反応させることにより製
造される。
【０００５】この方法において、エタノールアミン混合
物は、主成分としてＭＥＡ、ＤＥＡ及びＴＥＡを含んで
形成され、ついでこれは複数の段階で蒸留により後処理
される。生じるエタノールアミン混合物の組成は、該方
法の結果として、狭い制限内で変化しうるにすぎない。
従って、エタノールアミン、例えばＤＥＡの製造におい
て、他のエタノールアミン類（ＭＥＡ、ＴＥＡ）は、カ
ップリング生成物として自動的に形成する。例えば、Ｄ
ＥＡの高い要求が存在する場合には、許容されるべきカ
ップリング生成物ＭＥＡ及びＴＥＡの過剰生成による一
部の情況下に満足されうるにすぎない。
物は、主成分としてＭＥＡ、ＤＥＡ及びＴＥＡを含んで
形成され、ついでこれは複数の段階で蒸留により後処理
される。生じるエタノールアミン混合物の組成は、該方
法の結果として、狭い制限内で変化しうるにすぎない。
従って、エタノールアミン、例えばＤＥＡの製造におい
て、他のエタノールアミン類（ＭＥＡ、ＴＥＡ）は、カ
ップリング生成物として自動的に形成する。例えば、Ｄ
ＥＡの高い要求が存在する場合には、許容されるべきカ
ップリング生成物ＭＥＡ及びＴＥＡの過剰生成による一
部の情況下に満足されうるにすぎない。
【０００６】従って、特別なエタノールアミンを、他の
エタノールアミン類の変換により製造する試みが欠如し
ていた。
エタノールアミン類の変換により製造する試みが欠如し
ていた。
【０００７】US-A-4264776には、活性炭触媒の存在で、
第三アミン類を酸素で接触酸化して第二アミン類を得る
ことが記載されている。この特許明細書の例２によれ
ば、ＴＥＡは、活性炭上で１１５℃で、定義されていな
い選択率でＤＥＡへの変換率６０％で反応される。ＴＥ
ＡのＣ２ラジカルは、該方法において、例えばギ酸に酸
化的分解される。
第三アミン類を酸素で接触酸化して第二アミン類を得る
ことが記載されている。この特許明細書の例２によれ
ば、ＴＥＡは、活性炭上で１１５℃で、定義されていな
い選択率でＤＥＡへの変換率６０％で反応される。ＴＥ
ＡのＣ２ラジカルは、該方法において、例えばギ酸に酸
化的分解される。
【０００８】米国特許第4328370号明細書には、低級ト
リアルカノールアミン類を、高められた温度で水素添加
触媒の存在でのアンモニアとの反応により、モノアルカ
ノールアミン及びジアルカノールアミン類に変換するこ
とが記載されている。この特許明細書の実施例によれ
ば、ＴＥＡは、アンモニアとＰｄ／Ｃ又はＰｄ／Ａｌ２
Ｏ３及び場合によりＨ２の存在で２００〜３００℃で反
応されてＤＥＡ及びＭＥＡを得ることができる。ＤＥＡ
及びＭＥＡの形成の選択率は、増大する変換率に伴い減
少する。ＭＥＡ及びＤＥＡの全収率（総和）は、６６％
の変換率及び７９．７％の選択率で５０％までである。
リアルカノールアミン類を、高められた温度で水素添加
触媒の存在でのアンモニアとの反応により、モノアルカ
ノールアミン及びジアルカノールアミン類に変換するこ
とが記載されている。この特許明細書の実施例によれ
ば、ＴＥＡは、アンモニアとＰｄ／Ｃ又はＰｄ／Ａｌ２
Ｏ３及び場合によりＨ２の存在で２００〜３００℃で反
応されてＤＥＡ及びＭＥＡを得ることができる。ＤＥＡ
及びＭＥＡの形成の選択率は、増大する変換率に伴い減
少する。ＭＥＡ及びＤＥＡの全収率（総和）は、６６％
の変換率及び７９．７％の選択率で５０％までである。
【０００９】米国特許第5693866号明細書には、アルカ
ノールアミン類の色品質の改善の目的のための、アルカ
ノールアミン類をアルカリ金属水酸化物で処理すること
が記載されており、その際、アルカノールアミン類は化
学的に変化されない。実施例において、ＴＥＡは、１６
５〜１７６℃の温度で、３〜６５時間の期間に亘りＮａ
ＯＨで処理される。
ノールアミン類の色品質の改善の目的のための、アルカ
ノールアミン類をアルカリ金属水酸化物で処理すること
が記載されており、その際、アルカノールアミン類は化
学的に変化されない。実施例において、ＴＥＡは、１６
５〜１７６℃の温度で、３〜６５時間の期間に亘りＮａ
ＯＨで処理される。
【００１０】本発明の課題は、経済的に賢い方法で過剰
に製造されるエタノールアミン（ＩＩ）を利用するため
に、１つ又はそれ以上のエタノールアミン（Ｉ）を、エ
タノールアミン（Ｉ）とは異なる１つ又はそれ以上のエ
タノールアミン（ＩＩ）から製造するための経済的かつ
効率的な方法を提供することである。
に製造されるエタノールアミン（ＩＩ）を利用するため
に、１つ又はそれ以上のエタノールアミン（Ｉ）を、エ
タノールアミン（Ｉ）とは異なる１つ又はそれ以上のエ
タノールアミン（ＩＩ）から製造するための経済的かつ
効率的な方法を提供することである。
【００１１】この課題は、モノエタノールアミン、ジエ
タノールアミン及びトリエタノールアミンからなる群か
ら選択される１つ又はそれ以上のエタノールアミン
（Ｉ）を、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、Ｏ，Ｎ，Ｎ−トリス（２−
ヒドロキシエチル）エタノールアミン、Ｎ−（２−アミ
ノエチル）エタノールアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエ
チル）ピペラジン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）モル
ホリン及びＮ，Ｎ′−ビス（２−ヒドロキシエチル）ピ
ペラジンからなる群から選択され、エタノールアミン
（Ｉ）とは異なる１つ又はそれ以上のエタノールアミン
（ＩＩ）の変換により製造する方法により達成されるこ
とが見出され、その際、エタノールアミン（ＩＩ）は、
場合によりアンモニアの存在で、強塩基で処理される。
タノールアミン及びトリエタノールアミンからなる群か
ら選択される１つ又はそれ以上のエタノールアミン
（Ｉ）を、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、Ｏ，Ｎ，Ｎ−トリス（２−
ヒドロキシエチル）エタノールアミン、Ｎ−（２−アミ
ノエチル）エタノールアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエ
チル）ピペラジン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）モル
ホリン及びＮ，Ｎ′−ビス（２−ヒドロキシエチル）ピ
ペラジンからなる群から選択され、エタノールアミン
（Ｉ）とは異なる１つ又はそれ以上のエタノールアミン
（ＩＩ）の変換により製造する方法により達成されるこ
とが見出され、その際、エタノールアミン（ＩＩ）は、
場合によりアンモニアの存在で、強塩基で処理される。
【００１２】エタノールアミン（Ｉ）は、単一のエタノ
ールアミン（ＩＩ）又は２つ又はそれ以上のエタノール
アミン（ＩＩ）の混合物から製造されてよい。
ールアミン（ＩＩ）又は２つ又はそれ以上のエタノール
アミン（ＩＩ）の混合物から製造されてよい。
【００１３】例えば、ジエタノールアミンは、純粋なモ
ノエタノールアミン又は純粋なトリエタノールアミンを
強塩基で処理することにより得られてよい。モノエタノ
ールアミンは、純粋なジエタノールアミンの処理により
得られてよい。その上、トリエタノールアミンが一般に
得られる。
ノエタノールアミン又は純粋なトリエタノールアミンを
強塩基で処理することにより得られてよい。モノエタノ
ールアミンは、純粋なジエタノールアミンの処理により
得られてよい。その上、トリエタノールアミンが一般に
得られる。
【００１４】ジエタノールアミンは、有利に、モノエタ
ノールアミン及びトリエタノールアミンを含む混合物を
強塩基で処理することにより製造される。好ましい混合
物は、ＴＥＡ及びＭＥＡを１０：１〜１：１０のモル比
で含有する。
ノールアミン及びトリエタノールアミンを含む混合物を
強塩基で処理することにより製造される。好ましい混合
物は、ＴＥＡ及びＭＥＡを１０：１〜１：１０のモル比
で含有する。
【００１５】エタノールアミン（Ｉ）の処理は、アンモ
ニアの存在で実施されてよい。例えば、ジエタノールア
ミンは、トリメタノールアミン及びアンモニアを含む混
合物の処理により製造されてよい。
ニアの存在で実施されてよい。例えば、ジエタノールア
ミンは、トリメタノールアミン及びアンモニアを含む混
合物の処理により製造されてよい。
【００１６】その上、モノエタノールアミンが一般に得
られる。好ましい混合物は、ＴＥＡ及びアンモニアを１
０：１〜１：２０のモル比で含有する。
られる。好ましい混合物は、ＴＥＡ及びアンモニアを１
０：１〜１：２０のモル比で含有する。
【００１７】また、モノエタノールアミンは、ジエタノ
ールアミン及びアンモニアを含む混合物の処理により得
られてもよい。
ールアミン及びアンモニアを含む混合物の処理により得
られてもよい。
【００１８】変換において使用される前記のエタノール
アミン混合物は、別のエタノールアミン類を含んでいて
よい。上記で挙げられた２つ又はそれ以上又は全てのエ
タノールアミン（ＩＩ）を含む複雑なエタノールアミン
混合物を使用することも可能である。出発エタノールア
ミン混合物は、部分的に既に、製造すべきエタノールア
ミン（Ｉ）を含んでいてよい。例は、次の方法により得
られることができるような工業等級のエタノールアミン
混合物である： − アンモニア又は第一アミン若しくは第二アミンとエ
チレンオキシドの反応による、例えばEP-A-673920によ
る； − α，β−不飽和アルデヒド、例えばアクロレインへ
のアンモニア又は第一アミン若しくは第二アミンの１，
４−付加及び引き続く還元、例えば水素添加による； − α，β−不飽和酸、例えばアクリル酸又はα，β−
不飽和エステル、例えばアクリル酸エステルへのアンモ
ニア又は第一アミン若しくは第二アミンの１，４−付加
及び引き続く還元、例えば水素添加による； − α，β−不飽和ニトリル、例えばアクリロニトリル
への水の１，４−付加及び引き続く還元、例えば水素添
加による； − 第一アルコール又は第二アルコール類のアミノ化又
はヒドロキシアルデヒド類又はヒドロキシケトン類の還
元的アミノ化による。
アミン混合物は、別のエタノールアミン類を含んでいて
よい。上記で挙げられた２つ又はそれ以上又は全てのエ
タノールアミン（ＩＩ）を含む複雑なエタノールアミン
混合物を使用することも可能である。出発エタノールア
ミン混合物は、部分的に既に、製造すべきエタノールア
ミン（Ｉ）を含んでいてよい。例は、次の方法により得
られることができるような工業等級のエタノールアミン
混合物である： − アンモニア又は第一アミン若しくは第二アミンとエ
チレンオキシドの反応による、例えばEP-A-673920によ
る； − α，β−不飽和アルデヒド、例えばアクロレインへ
のアンモニア又は第一アミン若しくは第二アミンの１，
４−付加及び引き続く還元、例えば水素添加による； − α，β−不飽和酸、例えばアクリル酸又はα，β−
不飽和エステル、例えばアクリル酸エステルへのアンモ
ニア又は第一アミン若しくは第二アミンの１，４−付加
及び引き続く還元、例えば水素添加による； − α，β−不飽和ニトリル、例えばアクリロニトリル
への水の１，４−付加及び引き続く還元、例えば水素添
加による； − 第一アルコール又は第二アルコール類のアミノ化又
はヒドロキシアルデヒド類又はヒドロキシケトン類の還
元的アミノ化による。
【００１９】Ｎ−（２−アミノエチル）エタノールアミ
ン（ＡＥＥＡ）は、水素及び水素添加、脱水素又はアミ
ノ化触媒の存在でのモノエタノールアミン又はアンモニ
アとエチレンオキシドとの反応により得られることがで
きる。
ン（ＡＥＥＡ）は、水素及び水素添加、脱水素又はアミ
ノ化触媒の存在でのモノエタノールアミン又はアンモニ
アとエチレンオキシドとの反応により得られることがで
きる。
【００２０】価値のある生成物（製造すべきエタノール
アミン（Ｉ））を含有しないエタノールアミン混合物か
ら出発するのが好ましい、それというのも、価値のある
生成物も、反応条件下で段階的に分解されうるからであ
る。
アミン（Ｉ））を含有しないエタノールアミン混合物か
ら出発するのが好ましい、それというのも、価値のある
生成物も、反応条件下で段階的に分解されうるからであ
る。
【００２１】強塩基の作用下に、ｎ個の２−ヒドロキシ
エチル基を有するエタノールアミン類を、ｎ−１個の２
−ヒドロキシエチル基を有する次のより低級のエタノー
ルアミン及びエチレンオキシドに分解することが仮定さ
れる。中間体として形成されるエチレンオキシドは、受
容体、有利にアンモニア又はモノエタノールアミンによ
り捕捉されて、相応する次のより高級のエタノールアミ
ンを形成する。従って、本発明によれば、ｎ個の２−ヒ
ドロキシエチル基を有するエタノールアミンを、ｎ＋１
個の２−ヒドロキシエチル基を有するエタノールアミン
及びｎ−１個の２−ヒドロキシエチル基を有するエタノ
ールアミン又はアンモニアの混合物から製造することが
好ましい。エチレンオキシドも、挙げられた他のエタノ
ールアミン類（Ｏ，Ｎ，Ｎ−トリス（２−ヒドロキシエ
チル）エタノールアミン、Ｎ−（２−アミノエチル）エ
タノールアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピペラ
ジン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）モルホリン及び
Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン）
から遊離し、これらは一般に、価値のある生成物を表し
ていない。従って、これらは同様に有利に出発混合物中
に存在していてよい。出発物質混合物中に存在する２−
ヒドロキシエチルアミノ単位（ＨＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−
Ｎ）は、主として全体的に保持される。
エチル基を有するエタノールアミン類を、ｎ−１個の２
−ヒドロキシエチル基を有する次のより低級のエタノー
ルアミン及びエチレンオキシドに分解することが仮定さ
れる。中間体として形成されるエチレンオキシドは、受
容体、有利にアンモニア又はモノエタノールアミンによ
り捕捉されて、相応する次のより高級のエタノールアミ
ンを形成する。従って、本発明によれば、ｎ個の２−ヒ
ドロキシエチル基を有するエタノールアミンを、ｎ＋１
個の２−ヒドロキシエチル基を有するエタノールアミン
及びｎ−１個の２−ヒドロキシエチル基を有するエタノ
ールアミン又はアンモニアの混合物から製造することが
好ましい。エチレンオキシドも、挙げられた他のエタノ
ールアミン類（Ｏ，Ｎ，Ｎ−トリス（２−ヒドロキシエ
チル）エタノールアミン、Ｎ−（２−アミノエチル）エ
タノールアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピペラ
ジン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）モルホリン及び
Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン）
から遊離し、これらは一般に、価値のある生成物を表し
ていない。従って、これらは同様に有利に出発混合物中
に存在していてよい。出発物質混合物中に存在する２−
ヒドロキシエチルアミノ単位（ＨＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−
Ｎ）は、主として全体的に保持される。
【００２２】本発明による方法は、殊に、重要なエタノ
ールアミン類、例えばＭＥＡ、ＤＥＡ及びＴＥＡを、互
いに経済的に変換する、殊にＭＥＡ及び／又はＴＥＡか
らＤＥＡを製造することを可能にする。この反応におい
て製造される副生成物は、カップリング生成物、例えば
Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、
Ｏ−エトキシル化生成物、例えばＯ−（２−ヒドロキシ
エチル）トリエタノールアミン及びより高いエトキシル
化度を有する生成物である。しかしながら、先行技術に
比較して、これらの生成物は、廃棄するのではなくて、
例えば、セメント助剤として使用されることができる。
ールアミン類、例えばＭＥＡ、ＤＥＡ及びＴＥＡを、互
いに経済的に変換する、殊にＭＥＡ及び／又はＴＥＡか
らＤＥＡを製造することを可能にする。この反応におい
て製造される副生成物は、カップリング生成物、例えば
Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、
Ｏ−エトキシル化生成物、例えばＯ−（２−ヒドロキシ
エチル）トリエタノールアミン及びより高いエトキシル
化度を有する生成物である。しかしながら、先行技術に
比較して、これらの生成物は、廃棄するのではなくて、
例えば、セメント助剤として使用されることができる。
【００２３】エタノールアミン（ＩＩ）は、強塩基で処
理される。適した塩基は、顕著な範囲でエタノールアミ
ン類を脱プロトン化されることができる全ての強塩基で
ある。好ましい強塩基は、塩基性アルカリ金属及びアル
カリ土類金属水酸化物、アルカリ金属アルコキシド及び
塩基性金属酸化物、例えば希土類金属の酸化物、例えば
ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＣｓＯＨ、Ｂａ（Ｏ
Ｈ）２、Ｃａ（ＯＨ）２、ナトリウムメトキシド、ナト
リウムエトキシド、カリウムｔ−ブトキシド及び酸化ラ
ンタンである。塩基は、固体として又は水溶液又はアル
コール性溶液として使用されてよい。特に好ましい強塩
基は、ＮａＯＨ及びＫＯＨである。
理される。適した塩基は、顕著な範囲でエタノールアミ
ン類を脱プロトン化されることができる全ての強塩基で
ある。好ましい強塩基は、塩基性アルカリ金属及びアル
カリ土類金属水酸化物、アルカリ金属アルコキシド及び
塩基性金属酸化物、例えば希土類金属の酸化物、例えば
ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＣｓＯＨ、Ｂａ（Ｏ
Ｈ）２、Ｃａ（ＯＨ）２、ナトリウムメトキシド、ナト
リウムエトキシド、カリウムｔ−ブトキシド及び酸化ラ
ンタンである。塩基は、固体として又は水溶液又はアル
コール性溶液として使用されてよい。特に好ましい強塩
基は、ＮａＯＨ及びＫＯＨである。
【００２４】エタノールアミン（ＩＩ）は、不活性溶剤
中に溶解して又は分散して存在していてよい。適した溶
剤は、アルコール類、例えばメタノール、エタノール、
イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノー
ル、２−エチルヘキサノール、エーテル類、例えばテト
ラヒドロフラン及び１，４−ジオキサン、脂肪族炭化水
素及び芳香族炭化水素又はその混合物、例えばペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、石油エーテル、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、Mihagol及び水である。
中に溶解して又は分散して存在していてよい。適した溶
剤は、アルコール類、例えばメタノール、エタノール、
イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノー
ル、２−エチルヘキサノール、エーテル類、例えばテト
ラヒドロフラン及び１，４−ジオキサン、脂肪族炭化水
素及び芳香族炭化水素又はその混合物、例えばペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、石油エーテル、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、Mihagol及び水である。
【００２５】本発明による方法は、一般に１８０℃を上
回り、有利に１８０〜２７０℃、特に有利に１９０〜２
６０℃、殊に２００〜２５０℃の温度で、常用の反応装
置、例えばオートクレーブ、管型反応器又は撹拌釜反応
器中で実施される。反応時間は、有利に０．５〜２０時
間であり、かつ出発混合物の組成、価値のある所望の生
成物、使用される強塩基及び反応温度により支配され
る。これらのパラメーターの選択は、幾つかの予備実験
により当業者により直接に最適化されることができる。
長すぎる反応時間は、価値のある生成物の収率を低下さ
せうる、それというのも、価値のある化合物も、反応条
件下で分解されうるからである。形成される価値のある
生成物を、例えば蒸留により、反応混合物から連続的に
除去し、従ってこれを分解に対して保護することが特に
有利である。
回り、有利に１８０〜２７０℃、特に有利に１９０〜２
６０℃、殊に２００〜２５０℃の温度で、常用の反応装
置、例えばオートクレーブ、管型反応器又は撹拌釜反応
器中で実施される。反応時間は、有利に０．５〜２０時
間であり、かつ出発混合物の組成、価値のある所望の生
成物、使用される強塩基及び反応温度により支配され
る。これらのパラメーターの選択は、幾つかの予備実験
により当業者により直接に最適化されることができる。
長すぎる反応時間は、価値のある生成物の収率を低下さ
せうる、それというのも、価値のある化合物も、反応条
件下で分解されうるからである。形成される価値のある
生成物を、例えば蒸留により、反応混合物から連続的に
除去し、従ってこれを分解に対して保護することが特に
有利である。
【００２６】本発明は、以下の例により詳細に記載され
る。
る。
【００２７】
【実施例】アンモニアの存在でのＴＥＡの反応 比較例Ｃ１ ＴＥＡ ６０ｇ及びアンモニア３０ｇを、塩基性化合物
を添加せずに、撹拌オートクレーブ中で２５０℃で３時
間撹拌する。
を添加せずに、撹拌オートクレーブ中で２５０℃で３時
間撹拌する。
【００２８】例１ ＴＥＡ ６０ｇ、アンモニア２７ｇ及びＫＯＨ ６ｇ
を、撹拌オートクレーブ中で２５０℃で３時間撹拌す
る。
を、撹拌オートクレーブ中で２５０℃で３時間撹拌す
る。
【００２９】例２ ＴＥＡ ６０ｇ、アンモニア３２ｇ及びＮａＯＨ ６ｇ
を、撹拌オートクレーブ中で２５０℃で３時間撹拌す
る。
を、撹拌オートクレーブ中で２５０℃で３時間撹拌す
る。
【００３０】ついで試料を反応器空間から除去し、冷却
し、無水トリフルオロ酢酸で誘導体化し、内部標準とし
てジエチレングリコールジメチルエーテルに対するガス
クロマトグラフィーを用いて定量分析する。
し、無水トリフルオロ酢酸で誘導体化し、内部標準とし
てジエチレングリコールジメチルエーテルに対するガス
クロマトグラフィーを用いて定量分析する。
【００３１】実験の結果は、第１表に与えられている。
【００３２】第１表
【００３３】
【表１】
【００３４】＊ Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）ピペラジン ＊＊ Ｏ−（２−ヒドロキシエチル）トリエタノールア
ミン 比較例と比較して、ＮａＯＨ又はＫＯＨの存在で、低級
エタノールアミンＭＥＡ及びＤＥＡが、顕著に増大した
変換率及び少なくとも比較可能な選択率で得られること
は明らかである。
ル）ピペラジン ＊＊ Ｏ−（２−ヒドロキシエチル）トリエタノールア
ミン 比較例と比較して、ＮａＯＨ又はＫＯＨの存在で、低級
エタノールアミンＭＥＡ及びＤＥＡが、顕著に増大した
変換率及び少なくとも比較可能な選択率で得られること
は明らかである。
【００３５】ＴＥＡ及びＭＥＡの反応 一般的な手順 他に記載されていない限り、ＴＥＡ ２０ｇ（０．１３
ｍｏｌ）及びＭＥＡ１０ｇ（０．１６ｍｏｌ）を、与え
られた強塩基性化合物２ｇで、５０ｍｌ撹拌オートクレ
ーブ中で予備混合し、与えられた温度で与えられた時間
撹拌する。ついで、試料を、反応器空間から取り、冷却
し、無水トリフルオロ酢酸で誘導体化し、内部標準とし
てジエチレングリコールジメチルエーテルに対するガス
クロマトグラフィーにより定量分析する。
ｍｏｌ）及びＭＥＡ１０ｇ（０．１６ｍｏｌ）を、与え
られた強塩基性化合物２ｇで、５０ｍｌ撹拌オートクレ
ーブ中で予備混合し、与えられた温度で与えられた時間
撹拌する。ついで、試料を、反応器空間から取り、冷却
し、無水トリフルオロ酢酸で誘導体化し、内部標準とし
てジエチレングリコールジメチルエーテルに対するガス
クロマトグラフィーにより定量分析する。
【００３６】次の例において、一般的な手順から誘導が
なされた。
なされた。
【００３７】比較例Ｃ２ ＭＥＡ／ＴＥＡ混合物を塩基性化合物を添加せずに加熱
する。
する。
【００３８】例３ ＴＥＡ ３０ｇをＫＯＨ ２ｇと共に加熱する。
【００３９】例４ ＭＥＡ ３０ｇをＫＯＨ ２ｇと共に加熱する。
【００４０】例１３ ＴＥＡ ２４ｇ及びＭＥＡ ６ｇをＫＯＨ ２．４ｇと
共に加熱する。
共に加熱する。
【００４１】例１９ ＭＥＡ／ＴＥＡ混合物を水２ｇ中に溶解したＮａＯＨ
２ｇと共に加熱する。
２ｇと共に加熱する。
【００４２】例２０ ＭＥＡ／ＴＥＡ混合物を、エタノール５ｇ中に溶解した
ＮａＯＨ ２ｇと共に加熱する。
ＮａＯＨ ２ｇと共に加熱する。
【００４３】実験の結果は第２表中に与えられている。
【００４４】第２表
【００４５】
【表２】
【００４６】
【表３】
【００４７】実施例から、次のことが明らかである： − 受容体、例えばアンモニア又はＭＥＡの添加は、エ
タノールアミン（Ｉ）の収率を増大させる（例３、４及
び９）； − 反応時間及び温度は、塩基性化合物に合わされるべ
きである（例５〜２２）； − 反応は、有利に出発エタノールアミン類（ＭＥＡ及
びＴＥＡ）の部分的な変換で終了する、それというの
も、形成された価値のある生成物（ＤＥＡ）は、分解す
るからである（例７〜９）； − 塩基性化合物は、溶液として添加されてもよい（例
２１及び２２）； − 変換は、高級エタノールアミンから低級エタノール
アミンへと進行するだけではなく、その逆も進行する
（例３及び４）。
タノールアミン（Ｉ）の収率を増大させる（例３、４及
び９）； − 反応時間及び温度は、塩基性化合物に合わされるべ
きである（例５〜２２）； − 反応は、有利に出発エタノールアミン類（ＭＥＡ及
びＴＥＡ）の部分的な変換で終了する、それというの
も、形成された価値のある生成物（ＤＥＡ）は、分解す
るからである（例７〜９）； − 塩基性化合物は、溶液として添加されてもよい（例
２１及び２２）； − 変換は、高級エタノールアミンから低級エタノール
アミンへと進行するだけではなく、その逆も進行する
（例３及び４）。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ゲルハルト シュルツ ドイツ連邦共和国 バート デュルクハイ ム イム ルステングート 70 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC52 BB11 BB14 BB25 BB31 BC10 BE10 BE14
Claims (10)
- 【請求項１】 モノエタノールアミン、ジエタノールア
ミン及びトリエタノールアミンからなる群から選択され
る１つ又はそれ以上のエタノールアミン（Ｉ）を、モノ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、Ｏ，Ｎ，Ｎ−トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）エタノールアミン、Ｎ−（２−アミノエチル）エタ
ノールアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジ
ン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）モルホリン及びＮ，
Ｎ′−ビス（２−ヒドロキシエチル）ピペラジンからな
る群から選択され、エタノールアミン（Ｉ）とは異なる
１つ又はそれ以上のエタノールアミン（ＩＩ）の変換に
より製造する方法において、エタノールアミン（ＩＩ）
を、場合によりアンモニアの存在で、強塩基で処理する
ことを特徴とする、１つ又はそれ以上のエタノールアミ
ン（Ｉ）を製造する方法。 - 【請求項２】 モノエタノールアミンを処理する、請求
項１記載のジエタノールアミンの製造方法。 - 【請求項３】 トリエタノールアミンを処理する、請求
項１記載のジエタノールアミンの製造方法。 - 【請求項４】 モノエタノールアミンとトリエタノール
アミンとを含む混合物を処理する、請求項１記載のジエ
タノールアミンの製造方法。 - 【請求項５】 トリエタノールアミンとアンモニアとを
含む混合物を処理する、請求項１記載のジエタノールア
ミン及び場合によりモノエタノールアミンの製造方法。 - 【請求項６】 使用される強塩基が、アルカリ金属塩
基、アルカリ土類金属塩基又はアルカリ金属アルコキシ
ドである、請求項１から５までのいずれか１項記載の方
法。 - 【請求項７】 使用される強塩基が、水酸化ナトリウム
又は水酸化カリウムである、請求項６記載の方法。 - 【請求項８】 強塩基を水溶液又はアルコール性溶液と
して使用する、請求項６又は７記載の方法。 - 【請求項９】 エタノールアミンが、不活性溶剤中に溶
解して存在する、請求項１から８までのいずれか１項記
載の方法。 - 【請求項１０】 処理を、１８０℃〜２７０℃で０．５
時間〜２０時間の期間に亘り実施する、請求項１から９
までのいずれか１項記載の方法。
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|---|---|---|---|
| DE10059629A DE10059629A1 (de) | 2000-12-01 | 2000-12-01 | Verfahren zur Herstellung von Ethanolaminen |
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Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002220363A true JP2002220363A (ja) | 2002-08-09 |
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|---|---|---|---|
| JP2001369143A Withdrawn JP2002220363A (ja) | 2000-12-01 | 2001-12-03 | １つ又はそれ以上のエタノールアミンの製造方法 |
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Cited By (2)
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-
2000
- 2000-12-01 DE DE10059629A patent/DE10059629A1/de not_active Withdrawn
-
2001
- 2001-11-29 US US09/995,751 patent/US6469214B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-11-29 DE DE50102725T patent/DE50102725D1/de not_active Expired - Fee Related
- 2001-11-29 EP EP01128321A patent/EP1211238B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-29 AT AT01128321T patent/ATE270265T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-12-03 JP JP2001369143A patent/JP2002220363A/ja not_active Withdrawn
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| JP2012504613A (ja) * | 2008-10-06 | 2012-02-23 | ユニオン カーバイド ケミカルズ アンド プラスティックス テクノロジー エルエルシー | 求核性化合物のトランスアルコキシル化 |
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|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
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