JP5806116B2 - 求核性化合物のトランスアルコキシル化 - Google Patents

求核性化合物のトランスアルコキシル化 Download PDF

Info

Publication number
JP5806116B2
JP5806116B2 JP2011530069A JP2011530069A JP5806116B2 JP 5806116 B2 JP5806116 B2 JP 5806116B2 JP 2011530069 A JP2011530069 A JP 2011530069A JP 2011530069 A JP2011530069 A JP 2011530069A JP 5806116 B2 JP5806116 B2 JP 5806116B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
compound
alkoxylated
alkanolamine
nucleophilic
catalyst
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2011530069A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2012504613A (ja
Inventor
ダブリュ． キング，スティーブン
ダブリュ． キング，スティーブン
シー． ホフマン，ウィリアム
シー． ホフマン，ウィリアム
Original Assignee
ユニオン カーバイド ケミカルズ アンド プラスティックス テクノロジー エルエルシー
ユニオン カーバイド ケミカルズ アンド プラスティックス テクノロジー エルエルシー
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ユニオン カーバイド ケミカルズ アンド プラスティックス テクノロジー エルエルシー, ユニオン カーバイド ケミカルズ アンド プラスティックス テクノロジー エルエルシー filed Critical ユニオン カーバイド ケミカルズ アンド プラスティックス テクノロジー エルエルシー
Publication of JP2012504613A publication Critical patent/JP2012504613A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5806116B2 publication Critical patent/JP5806116B2/ja
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C213/08—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions not involving the formation of amino groups, hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups

Description

優先権
本件非仮特許出願は、2008年10月6日にStephen W.Kingによって出願され、且つ求核性化合物のトランスアルコキシル化(TRANSALKOXYLATION OF NUCLEOPHILIC COMPOUNDS)と題されたシリアル番号61/195,456を有する米国特許仮出願からの利益を請求し、前記特許仮出願の全体は、参照によって本明細書に組み入れる。
本発明は、求核性化合物のトランスアルコキシル化、特にヘテロ原子を有する化合物のトランスオキシレーション(transoxylation)に関する。
アルコキシル化化合物の調製は周知である。典型的には、アルコキシル化化合物を調製するために用いられる方法は、理想的とは言えない生成物の混合物を生産する。これは、特に、アルカノールアミン等のアルコキシル化された窒素化合物の調製における場合である。
例えばモノエタノールアミン（ＭＥＡ）、ジエタノールアミン（ＤＥＡ）及びトリエタノールアミン（ＴＥＡ）等のアルカノールアミンは、しばしばエチレンオキシドをアンモニアと反応させることによって調製される。得られた生成物は、ＭＥＡ、ＤＥＡ及びＴＥＡの混合物である。反応物の化学量論の変化は、最終生成物の混合物におけるこれらのアミンの比率を変えることができるものの、高レベルのＤＥＡを生産するためには、反応は、なお十分に選択的ではない。
この問題を克服するために、多様なアプローチが用いられてきた。例えば1981年4月28日の特許文献１は、活性炭触媒の存在下に、第二アミンを形成するための、酸素による第三アミンの触媒酸化を開示する。活性炭上、１１５℃で、酸素存在中おいて、ＤＥＡへの６０％変換によりＴＥＡを処理する一例が提供されている。1982年5月4日の特許文献２は、超大気圧(super-atmospheric pressure)で、無水条件下での水素化触媒（Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｒｕ）の使用を開示する。例えばＴＥＡは、Ｐｄ／ＣまたはＰｄ／Ａｌ2Ｏ3の存在下に、任意的に水素の存在下に、２００〜３００℃でＭＥＡ及びＤＥＡを得るために、アンモニアで処理される。
2002年10月22日の特許文献３は、強塩基及び任意的にアンモニアの存在におけるＭＥＡ及びＴＥＡの混合物からのＤＥＡの調製を開示する。好適な強塩基はアルカリ金属及びアルカリ土類金属水酸化物またはアルカリ金属アルコキシドである。
2007年8月23日の特許文献４は、還元的アミノ化を介するモノエチレングリコールのＭＥＡ及びＤＥＡへの変換を開示する。
2001年の特許文献５は、選択的エトキシル化を開示する。
US 4,264,776(Monsanto) US 4,328,370(TDCC) US 6,469,214 B2(BASF) WO 2007/093514 Al(BASF) 米国特許6,169,207(Nippon Shokubai Kagaku Kogyo (NSKK))
例えば第二アルカノールアミンのより効率的な調製方法に対するニーズが残っている。
本発明は、一方の化合物のヘテロ原子上のヒドロキシアルキル基を、もう一方の化合物に転移させる、求核性化合物のトランスアルコキシル化のための方法を提供する。この方法は、追加の求核試薬の使用の有無を問わず実施することができる。
一つの態様において、本発明は、アルコキシル化化合物から求核性化合物にヒドロキシアルキル基を転移させる方法であって、
a)前記アルコキシル化化合物及び求核性化合物を準備し、
b)前記アルコキシル化化合物及び求核性化合物を適切な容器中で組み合わせ、
c)不均一系触媒の存在下に、前記アルコキシル化化合物から前記求核性化合物へ少なくとも一つのヒドロキシアルキル基を転移させることができる条件下において、前記アルコキシル化化合物及び求核性化合物を反応させる
各工程を含んで成る方法を提供する。
別の態様において、本発明は、アルコキシル化化合物をトランスアルコキシル化するための方法であって、
a)第一及び第二のアルコキシル化化合物を準備し、
b)前記第一及び第二のアルコキシル化化合物を適切な反応容器中で組み合わせる、
c)不均一系触媒の存在下に、一方の前記アルコキシル化化合物から他方の前記アルコキシル化化合物へ少なくとも一つのヒドロキシアルキル基を転移させることができる条件下において、前記第一及び第二のアルコキシル化化合物を反応させる
各工程を含んで成る方法を提供する。
さらに別の態様において、本発明は、アルカノールアミン化合物をトランスアルコキシル化するための方法であって、
a) それぞれのアルカノールアミンが異なる置換度を有している、第一及び第二のアルカノールアミンを準備し、
b)前記第一及び第二のアルカノールアミンを適切な反応容器中で組み合わせ、
c)不均一系触媒の存在下に、一方の前記アルカノールアミンから他方の前記アルカノールアミンへ少なくとも一つのヒドロキシアルキル基を転移させることができる条件下において、前記アルカノールアミンを反応させる
各工程を含んで成る方法を提供する。
本発明のさらなる態様では、第一及び第二のアルカノールアミンは、(i)第一及び第三アルカノールアミン、または(ii)第二及び第三アルカノールアミン、または(iii)第一及び第二アルカノールアミンから選定される。
本発明におけるヒドロキシアルキル基の転移は、好適にはより大きい置換度を有する化合物から、より小さい置換度を有する化合物へと向かう。
本発明の方法は、従来技術を凌駕するいくつかの利点を提供する。例えば、それは強塩基を使用する必要性を取り除くので、プロセス中の塩形成に関連する問題を回避する。さらにそれは所望されるアルカノールアミン、特にＤＥＡが高い選択性で生産され得る機構を提供する。
さらに本発明の方法は、従来型の設備で使用され得るので経済的である。さらに本発明は、非貴金属触媒を使用するので、かかる金属の使用の必要性を取り除く。
図１は生産された生成物の面積パーセントにおける気体雰囲気の効果を説明する。 図２は生産された生成物のパーセントにおける気体供給の変化する流動速度の影響を説明する。 図３は異なる液体供給速度を用いて生産された生成物の面積パーセントにおける液体供給の変化する流動速度の影響を説明する。 図４は生産された生成物のパーセントにおける反応温度の影響を説明する。 図５は生産された生成物の面積パーセントにおける触媒表面積の影響を説明する。 図６は経時的に生産された生成物の量における再利用（recycle）の影響を説明する。
本発明プロセスにおいて必要とされる材料は、アルコキシル化化合物、求核試薬及び不均一系触媒を含む。アルコキシル化化合物は、ヘテロ原子がヒドロキシアルキル基で置換された任意のヘテロ原子含有化合物であり得る。好適にはヘテロ原子は、窒素(本明細書において、その化学記号“Ｎ”によっても言及される)である。本発明において使用するために最適なアルコキシル化化合物は、式(Ｒ1)(Ｒ2)(Ｒ3)Ｎで表され得るアルカノールアミンであり、式中Ｒ1は、２〜２０個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基であり、且つそれぞれのＲ2、及びＲ3基は、水素、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基及び２〜２０個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基から独立して選定される。好適にはそれぞれのＲ1、Ｒ2及びＲ3は、１〜５個の炭素原子、及びより好適には１〜３個の炭素原子を含む。本発明において使用するために好適なアルカノールアミンの下位分類は、一つ以上のＭＥＡ、ＤＥＡ、及びＴＥＡから選定される。
任意の求核性化合物は、本発明プロセスにおいて使用され得る。求核性化合物は、好適には一つ以上の式(Ｒ1)(Ｒ2)(Ｒ3)Ｎのアルカノールアミン（式中Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、全ての観点において、上記に定義した通りである）、アルキレンアミン、アルキルアミン、水及びアルコールから選定される。アルキレンアミン及びアルキルアミン化合物のアルキレン及びアルキル基は、好適には１〜２０個の炭素原子を含む。好適には求核性化合物は、アルカノールアミン化合物を含む。本発明において求核性化合物として使用するためのアルカノールアミンの好適な下位分類は、一つ以上のＭＥＡ、ＤＥＡ及びＴＥＡから選定される。
本発明において使用される触媒は任意的な不均一系触媒とすることができる。好適には触媒は水素化触媒ではない。また本発明において使用される触媒は好適には貴金属触媒ではない。本発明における使用のために特に好適な触媒は、二酸化ジルコニウム(ZrO2)であり、また時にはジルコニアと言及される。ジルコニアは、弱酸性の金属酸化物化合物である。本発明において有用なジルコニアは、任意の表面積を有し得る。典型的には、約４０〜１００ｍ2／ｇの表面積を有する。好適にはジルコニアは、約５０〜９０ｍ2／ｇ、及びより好適には約５０〜７５ｍ2／ｇの表面積を有する。
触媒は、本発明の方法の遂行を強化する他の材料も含み得る。強化の機構は十分に理解されていないが、特定の添加剤が不均一系触媒との組み合わせにおいて使用される場合に、特定の不純物の形成が抑制されることが見出された。これらの添加剤は、元素周期表の族ＩA、族IIA、ランタニド系列及びアクチニド系列の酸化物であり得る金属酸化物を含む。好適には添加剤は、ナトリウム、カリウム、セシウム、マグネシウム及びカルシウムの酸化物から選定される。添加剤は、一般に約０．５〜１５重量％の触媒を含む。好適にはそれは、約１〜１０重量％、及びより好適には約１〜５重量％の触媒を含む。
本発明の方法は、アルカノールアミンのトランスアルコキシル化についてここに検討されるだろう。特に本発明の方法は、ＤＥＡを生産するためのＴＥＡによるＭＥＡのトランスエトキシル化について検討されるだろう。これは本発明を制限することを意図せず、むしろ本発明の検討及び理解を促進するものであると理解されるべきである。ＤＥＡを生産するためのＴＥＡによるＭＥＡのトランスエトキシル化は、以下の一般式によって表わすことができる。
Figure 0005806116
工程におけるアルコキシル化化合物（ここではＴＥＡ）及び求核性化合物（ここではＭＥＡ）の供給は、適切な反応器へ提供される。一方の化合物は、他方の化合物よりも高い置換度を有する。供給が二つのアルカノールアミンを含む場合、それは好適には(i)第一及び第三アルカノールアミン、(ii)第二及び第三アルカノールアミンまたは(iii) 第一及び第二アルカノールアミンの一つを含む。
典型的には、供給化合物は、反応器へ供給する前に、適切な溶媒に溶解する。適切な溶媒はエーテル、アセトニトリル、メタノール、エチレングリコール及び水を含む。
化合物は、約１０：１から約１：１０のアルコキシル化化合物対求核性化合物のモル比で、好適には約５：１から約１：５の比で、及びより好適には約２：１〜約１：２の比で溶媒中に溶解することができる。溶液は、典型的には約１重量％〜約１００重量％の反応物を含む。好適には、それは約５重量％〜約５０重量％の反応物を含む。より好適には、それは約１０重量％〜約３０重量％の反応物を含む。
一度溶解された反応物は、管状の反応器等の反応器に供給され、そして触媒に通され得る。反応は、不活性雰囲気中で実施することができる。或いはそれは、酸素含有雰囲気中で実施することができる。いずれにしても反応は、不利に影響されない雰囲気中で実行される。好適には反応は、溶解反応物及び気体を同時に反応器に供給することによって実施される。適切な気体は、窒素単独、または２５体積％までの酸素を有する窒素を含む。好適には気体は、窒素及び約１〜１０体積％(より好適には３〜５体積％)の酸素を有する窒素から選定される。
反応物及び気体の流動速度は、反応物が一定時間、且つ少なくとも１つのヒドロキシアルキル基をより置換された化合物からより置換されていない化合物へ移すことができる条件下で反応器中に保持されるように調節される。これらの条件を変えて、個々の反応を適合させることができるが、それらは典型的には以下を含む。
１時間あたりの反応物溶液の液体空間速度（Hourly Liquid Space Velocity of Reactant Solution (HLSV)）：
０．３〜３．５／時間、好適には０．６〜２．７／時間、より好適にはｌ〜２／時間。
１時間あたりの気体の気体空間速度（Hourly Gas Space Velocity of Gas (HGSV)）:
１００〜６００／時間、好適には１００〜５００／時間、より好適には１６０〜４００／時間。
反応温度：
２００〜４００℃、好適には２５０〜３８０℃、より好適には３００〜３５０℃。
反応を実施する圧力は、本発明に絶対不可欠なものではない。それは真空下または超大気圧で実施することができる。好適には大気圧で実施する。
いくつかの態様における最適な操作条件は以下の通りである。
Figure 0005806116
一般手順。大気圧で、マイクロ炉(microfurnace)中に設置された３／８”Ｏ．Ｄ．３０４ ＳＳ管に約３ｇの触媒を添加した。１：１モル比のＭＥＡ及びＴＥＡを水に溶かして、３０重量％溶液を作り、そしてこれを以下の条件下にて触媒に供給した。
温度 ３２５℃
圧力 大気
液体供給 水中に３０重量％
気体供給 Ｎ2中に５％Ｏ2
液体供給速度 ３ｍＬ／時間
気体供給速度 １０ｃｃ／分
反応生成物を水含有氷(wet ice)に包まれたガラス容器にそのままの状態で収集した。製造されたDEAの濃度は、ガスクロマトグラフィー(gas chromotography)を用いて決定し、そして生成物の面積パーセントとして報告した。
例１
中間の表面積ジルコニア(72 m2/g)を用いて上記一般手順を行った。一方の実験における気体供給は窒素であり、そしてもう一方における気体供給は5％の酸素を含んだ。これらの結果は表１に示す。
Figure 0005806116
例２
多様な金属酸化物添加剤をジルコニア触媒(72m2/gの表面積)中に組み込んだことを除き、例１のようにＯ2／Ｎ2供給で一般手順を繰り返した。これらの添加剤は、主要な副生成物、ヒドロキシエチルモルホリン(HEM)の量を減少させた。添加剤が存在しないことによるＤＥＡ／ＨＥＭ比率は2.3だけであったが、２重量％のＮａはこの比率を１０．６まで上昇させた。結果は表２に示す。
Figure 0005806116
例３
液体流動が６ｍＬ／時間であり、且つ気体流動が１３ｍＬ／分であったことを除き、一般手順を繰り返した。一方の実験では気体供給は窒素であった。他方の実験では気体供給は５％の酸素を含んだ。生産された多様な反応生成物の量における気体供給中の酸素濃度の影響は図１に示す。ＨＥＭは、ヒドロキシエチルモルホリン(hydroxyethylmorpholine)の頭文字である。
例４
気体流動速度を変え、且つ反応を３５０℃で行ったことを除き、５％のＯ2／Ｎ気体供給を用いて一般手順を繰り返した。生産された反応生成物の量における気体流動速度の影響は図２に示す。
例５
液体流動速度を変えたことを除き、一般手順を繰り返した。生産された反応生成物の量における液体流動速度の影響は図３に示す。
例６
反応を３００℃で開始し、そして３６０℃までゆっくり上昇させたことを除き、一般手順を繰り返した。生産された生成物の量における反応温度の影響は図４に示す。
例７
３つの異なる表面積、高い（ＨＳＡ ９８ｍ2／ｇ）、中間（ＭＳＡ ７２ ｍ2／ｇ）及び典型的な表面積（ＺｒＯ2 ５２ｍ2／ｇ）を有するジルコニアを使用したことを除き、一般手順を繰り返した。生産された生成物の量におけるジルコニア触媒の表面積の影響は図５に示す。
例８
再利用実験を行った。供給は、面積パーセントで１５．６％のＭＥＡ、３３．１％のＴＥＡ、１３．１％のＤＥＡ、７．１％のＨＥＭ、及び4.4％のジヒドロキシエチルピペラジン(DHEP)を含んだ。再利用供給を管状の反応器に添加し、そして滞留時間を変えたことを除き、例１の操作条件下で反応させた。生産された生成物の量における再利用の影響は図６に示す。図示の通り、ＤＥＡの量は時間とともに増加した。
例９
１５重量％の水性ＴＥＡ溶液を１５ｍＬ／時間で供給したことを除き、例２の一般手順を行った。触媒は１０重量％のＣｅＯ2を有する中間の表面積エリアのジルコニアであった。結果は表３に示す。
Figure 0005806116
 以下に、本発明及びその関連態様を列挙する。
態様１．ヒドロキシアルキル基をアルコキシル化化合物から求核性化合物へ転移させる方法であって、
a)前記アルコキシル化化合物及び求核性化合物を準備し、
b)前記アルコキシル化化合物及び求核性化合物を適切な容器中で組み合わせ、
c)不均一系触媒の存在下に、少なくとも一つのヒドロキシアルキル基を前記アルコキシル化化合物から前記求核性化合物へと転移させることができる条件下で、前記アルコキシル化化合物及び求核性化合物を反応させる
各工程を含んで成る方法。
態様２．前記求核性化合物はアルカノールアミン、アルキレンアミン、アルキルアミン、アンモニア、水及びアルコールから選定されるが、前記求核性化合物がアルカノールアミンである場合には、それが前記求核性化合物の前記アルカノールアミンとは異なる置換度を有する、態様１に記載の方法。
態様３．前記不均一系触媒が非水素化触媒または非貴金属触媒から選定される態様１に記載の方法。
態様４．前記触媒が約４０〜１００ｍ 2 ／ｇの表面積を有するジルコニアであり、且つ前記触媒が元素周期表における族ＩA、族IIA、ランタニド及びアクチニド系列の元素の酸化物から選定される金属酸化物添加剤を更に含むことができる態様３に記載の方法。
態様５．前記反応が水中または不活性雰囲気中で行われる態様１に記載の方法。
態様６．前記反応が２５体積％までの酸素をさらに含む窒素含有雰囲気中で行われる態様１に記載の方法。
態様７．アルコキシル化化合物をトランスアルコキシル化する方法であって、
a)第一及び第二のアルコキシル化化合物を準備し、
b)前記第一及び第二のアルコキシル化化合物を適切な反応容器中で組み合わせ、
d)不均一系触媒の存在下に、少なくとも一つのヒドロキシアルキル基を一方の前記アルコキシル化化合物から他方の前記アルコキシル化化合物へ転移させることができる条件下で、前記第一及び第二のアルコキシル化化合物を反応させる
各工程を含んで成り、
e)ここで前記第一及び第二のアルコキシル化化合物が、それぞれ、アルカノールアミンを含み、それぞれのアルカノールアミンが異なる置換度を有している方法。
態様８．アルカノールアミン化合物をトランスアルコキシル化する方法であって、
a)それぞれが異なる置換度を有している第一及び第二のアルカノールアミンを準備し、
b)前記第一及び第二のアルカノールアミンを適切な反応容器中で組み合わせ、
c)不均一系触媒の存在下に、少なくとも一つのヒドロキシアルキル基を一方の前記アルカノールアミンから他方の前記アルカノールアミンへ転移させることができる条件下で、前記アルカノールアミンを反応させる
各工程を含んで成る方法。
態様９．アルカノールアミン化合物をトランスオキシル化する方法であって、
a)(i)第一及び第三アルカノールアミンまたは(ii)第二及び第三アルカノールアミンまたは(iii)第一及び第二アルカノールアミンを準備し、
b)(i)第一及び第三アルカノールアミンまたは(ii)第二及び第三アルカノールアミンまたは(iii)第一及び第二アルカノールアミンを適切な反応容器中で組み合わせ、
c)不均一系触媒の存在下に、少なくとも一つのヒドロキシアルキル基を前記のより置換されたアルカノールアミンから前記のより置換されていないアルカノールアミンへ転移させることができる条件下で、前記組み合わされたアルカノールアミンを反応させる
各工程を含んで成る方法。
態様１０．前記アルコキシル化化合物、または前記アルカノールアミンが、式(Ｒ 1 )(Ｒ 2 )(Ｒ 3 )Ｎ
（式中、Ｒ 1 は、２〜２０個の炭素原子を有しているヒドロキシアルキル基であり、且つそれぞれのＲ 2 及びＲ 3 基が、水素、１〜２０個の炭素原子を有しているアルキル基及び２〜２０個の炭素原子を有しているヒドロキシアルキルから独立して選定される）
を有する態様１〜９のいずれか１項に記載の方法。

Claims (5)

  1. ヒドロキシアルキル基をアルコキシル化化合物から求核性化合物へ転移させる方法であって、
    a)前記アルコキシル化化合物及び求核性化合物を準備し［ここで、該アルコキシル化化合物は式：
    (Ｒ1)(Ｒ2)(Ｒ3)Ｎ
    （式中、Ｒ1は２〜２０個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基であり、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に、水素、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基及び２〜２０個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基である）を有するアルカノールアミンであり、そして該求核性化合物は式：
    (Ｒ1)(Ｒ2)(Ｒ3)Ｎ
    （式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は全く上記定義の通りである）のアルカノールアミンであり、そして前記アルコキシル化化合物及び求核性化合物がそれぞれ異なる置換度を有する］、
    b)前記アルコキシル化化合物及び求核性化合物を適切な容器中で組み合わせ、そして
    c)ジルコニア並びにジルコニアと族IA、族IIA、ランタニド系列及びアクチニド系列の酸化物から選ばれる金属酸化物との混合物から選ばれる、不均一系触媒の存在下に、少なくとも一つのヒドロキシアルキル基を前記アルコキシル化化合物から前記求核性化合物へと転移させることができる条件下で、前記アルコキシル化化合物及び求核性化合物を反応させる
    各工程を含んで成る方法。
  2. 前記アルカノールアミン化合物が(i)第一及び第三アルカノールアミンまたは(ii)第二及び第三アルカノールアミンまたは(iii)第一及び第二アルカノールアミンから選ばれる請求項１に記載の方法。
  3. 前記不均一系触媒が非水素化触媒または非貴金属触媒から選定される請求項１又は２に記載の方法。
  4. 前記反応が水中または不活性雰囲気中で行われるか、又は２５体積％までの酸素をさらに含む窒素含有雰囲気中で行われる請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
  5. 前記求核性化合物が前記式(Ｒ1)(Ｒ2)(Ｒ3)Ｎの化合物、アルキレンアミン及びアルキルアミンから選ばれる請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
JP2011530069A 2008-10-06 2009-10-06 求核性化合物のトランスアルコキシル化 Expired - Fee Related JP5806116B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US19545608P 2008-10-06 2008-10-06
US61/195,456 2008-10-06
PCT/US2009/005476 WO2010042164A2 (en) 2008-10-06 2009-10-06 Transalkoxylation of nucleophilic compounds

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2012504613A JP2012504613A (ja) 2012-02-23
JP5806116B2 true JP5806116B2 (ja) 2015-11-10

Family

ID=41665150

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2011530069A Expired - Fee Related JP5806116B2 (ja) 2008-10-06 2009-10-06 求核性化合物のトランスアルコキシル化

Country Status (6)

Country Link
US (1) US8124808B2 (ja)
EP (1) EP2340240B1 (ja)
JP (1) JP5806116B2 (ja)
CN (1) CN102171179B (ja)
BR (1) BRPI0914045A2 (ja)
WO (1) WO2010042164A2 (ja)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2356096B1 (en) 2008-10-06 2013-08-14 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology LLC Methods of making cyclic, n-amino functional triamines
BRPI0914042A2 (pt) * 2008-10-06 2015-11-03 Union Carbide Chem Plastic processo para a produção de uma ou mais etilenoaminas por uma reação de transaminação
US8383861B2 (en) * 2008-10-06 2013-02-26 Dow Global Technologies Llc Methods for making ethanolamine(s) and ethyleneamine(s) from ethylene oxide and ammonia, and related methods
US8293676B2 (en) * 2008-10-06 2012-10-23 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Llc Low metal loaded, alumina supported, catalyst compositions and amination process
EP2340240B1 (en) 2008-10-06 2014-07-23 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology LLC Transalkoxylation of nucleophilic compounds
WO2010042158A1 (en) * 2008-10-06 2010-04-15 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Llc Method of manufacturing ethyleneamines
WO2010042161A1 (en) 2008-10-06 2010-04-15 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Llc Low metal (nickel and rhenium) catalyst compositions including acidic mixed metal oxide as support
EP2910544A4 (en) * 2012-10-17 2016-05-25 Koei Chemical Co PROCESS FOR PRODUCING 2- (ETHYLAMINO) ETHANOL
EP3077444B1 (en) 2013-12-02 2018-04-25 Dow Global Technologies LLC Preparation of high molecular weight, branched, acyclic polyalkyleneamines and mixtures thereof

Family Cites Families (105)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2861995A (en) * 1956-04-27 1958-11-25 Dow Chemical Co Process for the conversion of ethanolamine
US3110732A (en) * 1959-12-18 1963-11-12 Jefferson Chem Co Inc Method for preparing basic polyether compositions
US3658692A (en) * 1969-10-28 1972-04-25 Exxon Research Engineering Co Preparation of white oils with aluminum-alkyl activated iron group metal catalysts
US3847754A (en) * 1970-08-03 1974-11-12 Ppg Industries Inc Recovery of glycols from mixed glycol composition by distillation with acid treatment
DE2439275B2 (de) 1974-08-16 1978-09-21 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von Diäthylentriamin und Triäthylentetramin aus Äthylendiamin
US4264776A (en) 1976-01-02 1981-04-28 Monsanto Company Production of secondary amines
US4123462A (en) * 1976-01-07 1978-10-31 Union Carbide Corporation Amination process using nickel-rhenium catalysts
US4073750A (en) * 1976-05-20 1978-02-14 Exxon Research & Engineering Co. Method for preparing a highly dispersed supported nickel catalyst
US4209424A (en) * 1977-12-12 1980-06-24 Societe Chimique de la Grande Paroisse, Azote et Products Chimiques Catalyst for manufacturing amines from alcohols
US4328370A (en) * 1979-03-15 1982-05-04 The Dow Chemical Company Ammonation of trialkanolamines
IL57019A (en) 1979-04-08 1983-09-30 Imi Tami Institute Research Manufacture of ethylene diamine from ethylene dihalide
US4400539A (en) 1981-09-30 1983-08-23 Union Carbide Corporation Process for the manufacture of ethylenediamine
US4729981A (en) * 1981-10-13 1988-03-08 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. ROR-activated catalyst for synthesis gas conversion
US4552961A (en) * 1982-04-30 1985-11-12 Union Carbide Corporation Preparation of polyalkylene polyamines using phosphorus amide catalyst
US4568746A (en) * 1982-12-29 1986-02-04 Union Carbide Corporation Catalytic preparation of diethylenetriamine
US4584405A (en) * 1983-04-18 1986-04-22 Texaco Inc. Activated carbon catalysts and preparation of linear polyethylene polyamines therewith
SE457608B (sv) 1986-07-11 1989-01-16 Berol Kemi Ab Foerfarande foer framstaellning av en ruteniumdopad nickel- och/eller koboltkatalysator paa en poroes metalloxidbaerare samt anvaendning av katalysatorn i en hydrerings- och/eller dehydreringsreaktion
US4510263A (en) * 1983-10-17 1985-04-09 W. R. Grace & Co. Catalyst with high geometric surface area alumina extrudate and catalyst with high geometric surface area
US4602091A (en) * 1984-01-25 1986-07-22 Texaco Inc. Production of ethylenediamine and N-aminoethylpiperazine from piperazine
US4625030A (en) 1984-05-23 1986-11-25 Union Carbide Corporation Potentiated nickel catalysts for amination
CA1300144C (en) 1985-04-04 1992-05-05 Arthur R. Doumaux, Jr. Conversion of oxygen-containing polyamines
EP0197612A3 (en) 1985-04-04 1987-02-04 Union Carbide Corporation Interchangeable process scheme
US4708945A (en) * 1985-12-31 1987-11-24 Exxon Research And Engineering Company Catalysts comprising silica supported on a boehmite-like surface, their preparation and use
US4806517A (en) * 1986-01-21 1989-02-21 Texaco Inc. Method for making pelleted phosphated catalysts derived from group IVB transition metal oxides and catalysts thus prepared
JPH0830040B2 (ja) * 1986-08-13 1996-03-27 東ソー株式会社 アルキレンアミン類の製造法
US4870044A (en) * 1987-03-12 1989-09-26 Phillips Petroleum Company Treated alumina material for fixed hydrofining beds
GB8707304D0 (en) 1987-03-26 1987-04-29 Bp Chem Int Ltd Chemical process
US4981836A (en) * 1987-04-01 1991-01-01 Fuji Photo Film Co., Ltd. Recording material
US4801573A (en) * 1987-10-23 1989-01-31 501 Den Norske Stats Oljeslenskap A.S. Catalyst for production of hydrocarbons
JPH022876A (ja) * 1987-11-06 1990-01-08 Tosoh Corp 複合酸化物触媒及びそれを用いたアルキレンアミン類の製造方法
US4914072A (en) * 1988-03-02 1990-04-03 Texaco Inc. Phosphorus/titania/zirconia catalyst for preparation of linear polyethylenepolyamines
US4922024A (en) * 1988-04-14 1990-05-01 The Dow Chemical Company Amination process employing group vib metal catalysts
US4983735A (en) * 1988-07-20 1991-01-08 The Dow Chemical Company Preparation of alcohol-extended and amine-extended piperazines
US4883826A (en) * 1988-07-27 1989-11-28 The Dow Chemical Company Tertiary amine-containing polyols prepared in a mannich condensation reaction using a mixture of alkanolamines
US5030740A (en) * 1988-10-14 1991-07-09 The Dow Chemical Company Process for preparing linearly-extended polyalkylenepolyamines
US4927931A (en) * 1988-11-01 1990-05-22 The Dow Chemical Company Preparation of alkyl-extended, alcohol-extended or amine-extended piperazines
US4888316A (en) * 1988-11-21 1989-12-19 Phillips Petroleum Company Preparation of hydrotreating catalyst from spent catalyst
US5166442A (en) * 1988-12-20 1992-11-24 The Dow Chemical Company Catalytic reforming of alkyleneamines
US5120815A (en) * 1989-06-29 1992-06-09 The Dow Chemical Company Tertiary amine-containing polyols prepared in a mannich condensation reaction using a mixture of alkanolamines
DD300425A5 (de) * 1989-08-08 1992-06-11 Union Carbide Chem Plastic Aminkatalyse unter Verwendung von metallhaltigen Kondesationskatalysatoren der Gruppe VIb
US5225600A (en) * 1989-08-08 1993-07-06 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Amines catalysis using group VIB metal-containing condensation catalysts
US5225599A (en) * 1990-03-30 1993-07-06 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Selective production of linear triethylenetetramine and aminoethylethanolamine
US5166415A (en) * 1990-03-30 1992-11-24 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Selective production of diethylenetriamine and aminoethylethanolamine
US5073635A (en) * 1990-06-22 1991-12-17 The Dow Chemical Company Process of preparing linearly-extended polyalkylenepolyamines employing metal silicate catalysts
CA2051476A1 (en) * 1990-09-17 1992-03-18 Yasushi Hara Process for producing an ethylenamine
US5321160A (en) * 1991-07-31 1994-06-14 Tosoh Corporation Process for producing an ethylenamine
US5256786A (en) * 1992-03-02 1993-10-26 The Dow Chemical Company Catalytic reforming of cyclic alkyleneamines
US5362700A (en) * 1992-10-08 1994-11-08 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Catalysts and process of making same for the production of linear polyamines
USH1447H (en) * 1992-11-20 1995-06-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coated silica shells
US5352835A (en) * 1993-02-08 1994-10-04 Texaco Chemical Company Supported catalysts for amination
DE4325848A1 (de) * 1993-07-31 1995-02-02 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von N-(2-Hydroxyethyl)-piperazin
ES2121333T3 (es) * 1993-12-14 1998-11-16 Unichema Chemie Bv Produccion de poliglicerol.
DE69512381T2 (de) 1993-12-22 2000-04-06 Union Carbide Chem Plastic Reduktive Aminierung zur selektiven Herstellung von Aminoethylethanolamin
DE69521289T2 (de) * 1993-12-22 2002-05-02 Union Carbide Chem Plastic Reduktive Aminierung zur selektiven Herstellung von Aminoethylethanolamin
US5565092A (en) * 1994-03-16 1996-10-15 Exxon Chemical Patents Inc. Halogen resistant hydrogenation process and catalyst
GB9410920D0 (en) * 1994-06-01 1994-07-20 Allied Colloids Ltd Manufacture of paper
US5851948A (en) * 1996-08-20 1998-12-22 Hydrocarbon Technologies, Inc. Supported catalyst and process for catalytic oxidation of volatile organic compounds
US5935889A (en) * 1996-10-04 1999-08-10 Abb Lummus Global Inc. Catalyst and method of preparation
US6117814A (en) * 1998-02-10 2000-09-12 Exxon Research And Engineering Co. Titania catalysts their preparation and use in fischer-tropsch synthesis
JP3154984B2 (ja) * 1998-03-13 2001-04-09 株式会社日本触媒 ジアルカノールアミンの製造方法およびこれに用いる触媒
US6235677B1 (en) * 1998-08-20 2001-05-22 Conoco Inc. Fischer-Tropsch processes using xerogel and aerogel catalysts by destabilizing aqueous colloids
US6534441B1 (en) * 1999-03-06 2003-03-18 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Nickel-rhenium catalyst for use in reductive amination processes
US6222008B1 (en) * 1999-05-06 2001-04-24 Shell Oil Company Treatment of polymer solution with acid and ammonia to improve polymer color
US6306795B1 (en) * 1999-09-07 2001-10-23 Cytec Technology Corp. Stable highly active supported copper based catalysts
EP1237835B1 (en) 1999-12-17 2006-09-20 E.I. Du Pont De Nemours And Company Continuous process for the preparation of polytrimethylene ether glycol
FR2804689B1 (fr) * 2000-02-08 2002-03-15 Inst Francais Du Petrole Procede de synthese d'hydrocarbures en presence d'un catalyseur comprenant un metal du groupe viii supporte sur silice-alumine
US6977273B2 (en) * 2000-03-01 2005-12-20 Institut Francais Du Petrole Process for synthesising hydrocarbons in the presence of a catalyst comprising a group VIII metal supported on silica-alumina
FR2810563B1 (fr) 2000-06-23 2002-12-27 Centre Nat Rech Scient Procedes d'etherification du glycerol, et catalyseurs pour la mise en oeuvre de ces procedes
US6576796B1 (en) 2000-06-28 2003-06-10 Basf Aktiengesellschaft Process for the preparation of alkylamines
US7769619B1 (en) * 2000-08-14 2010-08-03 Imaging Portals, Inc. Automated business machine management
DE10059629A1 (de) 2000-12-01 2002-06-06 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Ethanolaminen
RU2186761C1 (ru) 2001-02-27 2002-08-10 Закрытое акционерное общество "Каустик" Способ получения диэтилентриамина
EP1249440A1 (en) 2001-04-10 2002-10-16 Taiwan Styrene Monomer Corporation Process for preparing linear alkylbenzenes
DE10129908A1 (de) * 2001-06-21 2003-01-02 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von sekundären Aminen aus primären Aminen
SE524126C2 (sv) * 2001-07-24 2004-06-29 Akzo Nobel Nv Förfarande för framställning av dietylentriamin och högre polyetylenpolyaminer genom transaminering av etylendiamin
US6800586B2 (en) * 2001-11-23 2004-10-05 Engelhard Corporation NOx reduction composition for use in FCC processes
US6703343B2 (en) * 2001-12-18 2004-03-09 Caterpillar Inc Method of preparing doped oxide catalysts for lean NOx exhaust
US6822008B2 (en) * 2002-09-06 2004-11-23 Conocophillips Company Fischer-Tropsch catalysts using multiple precursors
US7341976B2 (en) * 2002-10-16 2008-03-11 Conocophillips Company Stabilized boehmite-derived catalyst supports, catalysts, methods of making and using
RU2226188C1 (ru) 2002-10-25 2004-03-27 Закрытое акционерное общество "Каустик" Способ получения ди- и полиаминов
RU2226189C1 (ru) 2002-10-25 2004-03-27 Закрытое акционерное общество "Каустик" Способ получения этилендиамина и полиэтиленполиаминов
MXPA05005155A (es) * 2002-11-15 2005-07-22 Akzo Nobel Nv Tratamiento de purificacion/decoloracion para nitrilos grasos.
DE10261195A1 (de) * 2002-12-20 2004-07-01 Basf Ag Verfahren zur Herstellung eines symmetrischen sekundären Amins
ATE344228T1 (de) * 2003-08-01 2006-11-15 Basf Ag Verfahren zur herstellung von ethylenaminen
DE10335991A1 (de) * 2003-08-01 2005-02-24 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Ethylenaminen
PL2316567T3 (pl) * 2003-09-26 2018-07-31 3M Innovative Properties Co. Katalizatory, środki aktywujące, nośniki i metodologie użyteczne do wytwarzania układów katalizatora, w szczególności gdy katalizator jest osadzany na nośnikach z wykorzystaniem fizycznego osadzania z fazy gazowej
WO2005046855A2 (en) * 2003-10-16 2005-05-26 Conocophillips Company Silica-alumina catalyst support, catalysts made therefrom and methods of making and using same
KR100542911B1 (ko) * 2003-10-25 2006-01-11 한국과학기술연구원 연료전지 자동차에 이용되는 가솔린 개질용 저압차 촉매와 이의 제조방법
US7067455B2 (en) * 2003-11-21 2006-06-27 Conocophillips Company Copper modified catalysts for oxidative dehydrogenation
US7348293B2 (en) * 2003-12-05 2008-03-25 Chevron U.S.A. Inc. Homogeneous modified-alumina Fischer-Tropsch catalyst supports
US7745369B2 (en) * 2003-12-19 2010-06-29 Shell Oil Company Method and catalyst for producing a crude product with minimal hydrogen uptake
US7323100B2 (en) * 2004-07-16 2008-01-29 Conocophillips Company Combination of amorphous materials for hydrocracking catalysts
US20060104895A1 (en) * 2004-11-18 2006-05-18 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Transitional alumina particulate materials having controlled morphology and processing for forming same
CA2539666C (en) * 2005-03-24 2011-06-28 University Of Regina Catalysts for hydrogen production
EP2029520B1 (de) 2006-02-14 2013-07-31 Basf Se Verfahren zur herstellung von ethylenaminen und ethanolaminen aus monoethylenglykol (meg)
US7981836B2 (en) 2006-05-24 2011-07-19 Uop Llc Hydrothermally stable alumina
TWI436823B (zh) * 2007-07-30 2014-05-11 Jgc Catalysts & Chemicals Ltd 氧氯化用觸媒組成物及其製造方法
US8216961B2 (en) * 2008-08-27 2012-07-10 Korea University Research And Business Foundation Nanoparticles including metal oxide having catalytic activity
US8293676B2 (en) * 2008-10-06 2012-10-23 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Llc Low metal loaded, alumina supported, catalyst compositions and amination process
US8383861B2 (en) * 2008-10-06 2013-02-26 Dow Global Technologies Llc Methods for making ethanolamine(s) and ethyleneamine(s) from ethylene oxide and ammonia, and related methods
EP2340240B1 (en) 2008-10-06 2014-07-23 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology LLC Transalkoxylation of nucleophilic compounds
BRPI0914042A2 (pt) * 2008-10-06 2015-11-03 Union Carbide Chem Plastic processo para a produção de uma ou mais etilenoaminas por uma reação de transaminação
WO2010042158A1 (en) * 2008-10-06 2010-04-15 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Llc Method of manufacturing ethyleneamines
EP2356096B1 (en) * 2008-10-06 2013-08-14 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology LLC Methods of making cyclic, n-amino functional triamines
WO2010042161A1 (en) * 2008-10-06 2010-04-15 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Llc Low metal (nickel and rhenium) catalyst compositions including acidic mixed metal oxide as support

Also Published As

Publication number Publication date
BRPI0914045A2 (pt) 2015-11-03
EP2340240B1 (en) 2014-07-23
JP2012504613A (ja) 2012-02-23
CN102171179B (zh) 2014-04-30
CN102171179A (zh) 2011-08-31
WO2010042164A3 (en) 2010-06-17
WO2010042164A2 (en) 2010-04-15
US20100087685A1 (en) 2010-04-08
US8124808B2 (en) 2012-02-28
EP2340240A2 (en) 2011-07-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5806116B2 (ja) 求核性化合物のトランスアルコキシル化
KR101981157B1 (ko) 고급 에틸렌아민 및 에틸렌아민 유도체의 제조 방법
RU2480449C2 (ru) Способ получения аминов из глицерина
US10844001B2 (en) Process to prepare higher ethylene amines and ethylene amine derivatives
JPH0753535A (ja) Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジンの製法
KR20180099842A (ko) 고급 에틸렌 아민 및 에틸렌 아민 유도체의 제조 방법
EP3652154B1 (en) Process to prepare ethylene amines and ethylene amine derivatives
JP5850946B2 (ja) 高い色安定性を有するｎ，ｎ−ジアルキルエタノールアミンの製造方法
CN108698976A (zh) 将环状亚烷基脲转化成其相应亚烷基胺的方法
JP4105663B2 (ja) アミノエーテルアルコールをアミノエーテルアミンへ転化する方法
JP6049757B2 (ja) 液相中での第二級アミンの製造法
CN111032618B (zh) 制备亚乙基胺化合物的方法
TWI429615B (zh) 一級脂族胺之連續製造方法
WO2008018148A1 (fr) Procédé servant à produire un composé aminé
CA3071927A1 (en) Process for preparing cyclic alkylene ureas
US6469214B2 (en) Process for the preparation of ethanolamines
JP2005534690A (ja) 中間体としてのアミノアルコキシベンジルアミンおよびアミノアルコキシベンゾニトリルの製造方法
JP5879123B2 (ja) ３級アミンの製造方法
JP2013506700A (ja) １，１−ジフルオロ−２−ニトロエタンを水素化することによる２，２−ジフルオロエチルアミンの調製方法
JP5750367B2 (ja) ３級アミンの製造方法
RU2783708C2 (ru) Способ производства этиленаминовых соединений
WO2012091071A1 (ja) ３級アミンの製造方法
JP2008044930A (ja) アミノ化合物の製造方法
JP2006117676A (ja) アルキレングリコールジエーテルの連続的製造方法
JP4990125B2 (ja) ギ酸エステル及びメタノールの製造方法、メタノール製造用触媒、並びに当該触媒の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20120911

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20130917

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20130918

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20131217

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20140204

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20140502

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20140513

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20140804

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20150203

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20150601

A911 Transfer of reconsideration by examiner before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20150608

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20150804

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20150903

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5806116

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees