JP2002172745A

JP2002172745A - 難燃性ポリオレフィン系樹脂製積層シート

Info

Publication number: JP2002172745A
Application number: JP2000372242A
Authority: JP
Inventors: Hiroki Okamura; 博樹岡村; Shinya Nakamura; 信也中村; Hidekatsu Morita; 英克森田
Original assignee: Mitsubishi Chemical MKV Co
Current assignee: Mitsubishi Chemical MKV Co
Priority date: 2000-12-07
Filing date: 2000-12-07
Publication date: 2002-06-18

Abstract

(57)【要約】【課題】成形性、加工性及び施工性が良好で、難燃性
更には表面性能に優れる難燃性ポリオレフィン系樹脂製
積層シートの提供。【解決手段】（１）メタロセン触媒を用いて重合して
得られた、エチレンと炭素原子数３〜１２のα−オレフ
ィンとの共重合体であって、密度が０．８６〜０．９２
ｇ／cm³ 、メルトフローレートが０．５〜４０ｇ／１０
分、かつ重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍ
ｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜５であるエチレン
−α−オレフィン共重合体（以下、「メタロセン系エチ
レン−α−オレフィン共重合体」と記す）１００〜７０
重量部、（２）オレフィン系エラストマー０〜３０重量
部、（３）上記メタロセン系エチレン−α−オレフィン
共重合体とオレフィン系エラストマーの合計量１００重
量部当たり、非ハロゲン系難燃剤５〜５０重量部、から
なる樹脂層（Ａ）の片面に、不織布１００重量部当たり
非ハロゲン系難燃剤を１０〜１００重量部含有する不織
布層（Ｂ）を積層してなる難燃性ポリオレフィン系樹脂
製積層シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、建築物の内装材や
掲示板表面材等として好適な、ポリオレフィン系樹脂製
シートと不織布から構成された難燃性のポリオレフィン
系樹脂製積層シート及び該積層シートを用いた掲示板表
面材に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、建築物の内装材や掲示物を掲
示する掲示板表面材には、難燃性、耐久性に優れ、価格
も安価なことや、またピンを刺した際ピン穴の痕が目立
たない等表面性能が優れることから、塩化ビニル系樹脂
製シートや塩化ビニル系樹脂製シートに不燃紙や防炎
紙、不織布等を裏打ち材として積層して難燃性を高めた
積層シートが用いられている。

【０００３】しかしながら、塩化ビニル系樹脂製シート
は、使用後該シートを焼却処分する際、耐酸性のある焼
却炉を使用する等の必要があり、また、分別と処理に手
間と費用がかかるという問題があった。更にシート中に
含まれる可塑剤が噴き出して、シートの表面やシートと
接触する他の物品を汚染しやすい等の問題があった。そ
こで塩化ビニル系樹脂製シートの代替品として、ポリオ
レフィン系樹脂製シートの使用が考えられているが、ポ
リオレフィン系樹脂製シートは塩化ビニル系樹脂製シー
トに比べ燃焼しやすいという欠点があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】成形性、加工性及び施
工性が良好で、難燃性更には表面性能に優れる難燃性ポ
リオレフィン系樹脂製積層シートの提供。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、層
（Ａ）の片面に、層（Ｂ）を積層してなる難燃性ポリオ
レフィン系樹脂製積層シートに存し、層（Ａ）：（１）メタロセン触媒を用いて重合して得ら
れた、（ａ）エチレンと炭素原子数３〜１２のα−オレ
フィンとの共重合体であって、（ｂ）密度が０．８６〜
０．９２ｇ／cm³ 、（ｃ）メルトフローレートが０．５
〜４０ｇ／１０分、かつ（ｄ）重量平均分子量（Ｍｗ）
と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５
〜５であるエチレン−α−オレフィン共重合体（以下、
「メタロセン系エチレン−α−オレフィン共重合体」と
記す）１００〜７０重量部、（２）オレフィン系エラス
トマー０〜３０重量部、（３）上記メタロセン系エチレ
ン−α−オレフィン共重合体とオレフィン系エラストマ
ーの合計量１００重量部当たり、非ハロゲン系難燃剤５
〜５０重量部、からなる樹脂層層（Ｂ）：不織布１００重量部当たり非ハロゲン系難燃
剤を１０〜１００重量部含有する不織布層、更にオレフ
ィン系エラストマーがエチレン−プロピレン系エラスト
マーである上記の難燃性ポリオレフィン系樹脂製積層シ
ート、層（Ａ）がメタロセン系エチレン−α−オレフィ
ン共重合体とオレフィン系エラストマーの合計量１００
重量部当たり、発泡剤０．５〜１０重量部を含有し、か
つ発泡倍率が１．１〜１０倍である上記の難燃性ポリオ
レフィン系樹脂製積層シート、層（Ａ）が平均粒子径２
００〜３０００μｍのコルク粉を含有する上記の難燃性
ポリオレフィン系樹脂製積層シート、上記の難燃性ポリ
オレフィン系樹脂製積層シートからなる掲示板表面材に
存する。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の層（Ａ）に用いるポリオレフィン系樹脂は、メ
タロセン触媒を用いて重合して得られた、密度が０．８
６〜０．９２ｇ／ｃｍ³、メルトフローレートが０．５
〜４０ｇ／１０分、より好ましくは０．８〜３０ｇ／１
０分、かつゲルパーミエイションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）によって求められる重量平均分子量（Ｍｗ）
と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５
〜５、好ましくは２〜４であるエチレン−α−オレフィ
ン共重合体である。

【０００７】エチレンと共重合するα−オレフィンとし
ては、炭素原子数が３〜１２のものを用いる。このよう
なものとしては例えば、プロピレン、１−ブテン、１−
ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−デセン等が挙げら
れ、その一種または二種以上の混合物が用いられる。エ
チレンに対するα−オレフィンの混合割合は５〜４０重
量％とするのが好ましい。

【０００８】メタロセン触媒（シングルサイト触媒、カ
ミンスキー触媒ともいう）とは、特開平３−１６３０８
８号公報、特開平７−１１８４３１号公報、特開平７
−１４８８９５号公報等に示されているような、メタロ
セン系遷移金属錯体と有機アルミニウム化合物とからな
る触媒であり、無機物に担持されて使用されることもあ
る。

【０００９】メタロセン系遷移金属錯体としては、例え
ば４Ｂ族から選ばれる遷移金属（チタン、ジルコニウ
ム、ハフニウム）にシクロペンタジエニル基、置換シク
ロペンタジエニル基、ジシクロペンタジエニル基、置換
ジシクロペンタジエニル基、インデニル基、置換インデ
ニル基、テトラヒドロインデニル基、置換テトラヒドロ
インデニル基、フルオニル基又は置換フルオニル基が配
位子として１個または２個配位しているか、またはこれ
らのうちの２つの基が共有結合で架橋したものが配位し
ており、他に水素原子、酸素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、アリール基、アセチルアセトナ
ート基等の配位子を有するものがあげられる。

【００１０】また、有機アルミニウム化合物としては、
アルキルアルミニウムや鎖状もしくは環状のアルミノキ
サンが挙げられ、アルキルアルミニウムとしては、トリ
エチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ジ
メチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウム
クロライド、メチルアルミニウムジクロライド、エチル
アルミニウムジクロライド、ジメチルアルミニウムフロ
ライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジエ
チルアルミニウムハイドライド、エチルアルミニウムセ
スキクロライド等が例示でき、また鎖状もしくは環状の
アルミノキサンは上記のアルキルアルミニウムと水とを
接触させて生成させることができ、例えば、重合時にア
ルキルアルミニウムを加えておき、後で水を添加する
か、あるいは錯塩の結晶水または有機もしくは無機化合
物の吸着水とアルキルアルミニウムとを反応させること
によって得ることができる。

【００１１】メタロセン触媒を担持させるための担体と
しては、シリカゲル、ゼオライト、あるいは珪藻土等が
例示できる。メタロセン触媒を用いて重合して得られた
上記のエチレン−α−オレフィン共重合体（以下、「メ
タロセン系エチレン−α−オレフィン共重合体」と記
す）は、チーグラー触媒や、固体触媒等を用いて重合し
たものに比べ、柔軟性や機械的強度等が優れている。

【００１２】層（Ａ）には、メタロセン系エチレン−α
−オレフィン共重合体に更にオレフィン系エラストマー
を配合することができる。該オレフィン系エラストマー
としては、エチレン−プロピレン共重合ゴム等のエチレ
ン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエ
ン共重合体（エチレン−プロピレン−エチリデンノルボ
ルネン、エチレン−プロピレン−メチレンノルボルネ
ン、エチレン−プロピレン−ジシクロペンタジエン、エ
チレン−プロピレン−１，４−ヘキサジエン、エチレン
−プロピレン−メチルオクタジエン、エチレン−プロピ
レン−ビニルノルボルネン等）等のエチレン−プロピレ
ン系エラストマーやエチレン−１−ブテン共重合体、エ
チレン−１−ブテン−ジエン共重合体（エチレン−１−
ブテン−エチリデンノルボルネン、エチレン−１−ブテ
ン−メチレンノルボルネン、エチレン−１−ブテン−ジ
シクロペンタジエン、エチレン−１−ブテン−１，４−
ヘキサジエン、エチレン−１−ブテン−メチルオクタジ
エン、エチレン−１−ブテン−ビニルノルボルネン等）
等、エチレンと炭素数が３〜１２のα−オレフィンの共
重合体等やこれらの混合物が挙げられる。中でも特にエ
チレン−プロピレン系エラストマーが好ましい。

【００１３】オレフィン系エラストマーの配合量は重量
比で、メタロセン系エチレン−α−オレフィン共重合体
／オレフィン系エラストマー＝１００〜７０／０〜３
０、好ましくはメタロセン系エチレン−α−オレフィン
共重合体／オレフィン系エラストマー＝８５〜７５／１
５〜２５である。オレフィン系エラストマーを配合する
ことにより層（Ａ）の発泡性や引張強度が更に良好とな
る。オレフィン系エラストマーの配合割合が３０／７０
を超える場合は、層（Ａ）成形時に層（Ａ）表面が凹凸
になり、外観が劣る。

【００１４】更に本発明の層（Ａ）には、火災時や使用
後の焼却処分時に有害なハロゲン系ガスを発生しないで
難燃性を付与できる非ハロゲン系難燃剤を配合する。該
非ハロゲン系難燃剤としては、一般に使用される有機難
燃剤や無機難燃剤が挙げられ、有機難燃剤としては、ポ
リリン酸アンモニウム等のポリリン酸塩系やリン酸エス
テル系等のリン系難燃剤や、窒素系の難燃剤やリン・窒
素系難燃剤が挙げられ、無機難燃剤としては、水酸化ア
ルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、
アンチモン酸ソーダ、ジルコニウム化合物、三酸化モリ
ブデン、あるいはこれら化合物の錯体である複合無機物
が挙げられる。中でも本発明においては、加工性やシー
トとなった際の風合い等の点で、ポリリン酸塩系難燃剤
の使用が好ましい。

【００１５】難燃剤の配合量は、メタロセン系エチレン
−α−オレフィン共重合体とオレフィン系エラストマー
の合計量１００重量部当たり５〜５０重量部である。配
合量が少ないと充分な難燃性が得られず、一方、難燃剤
の配合量が多いと、成形性が悪くなり、また層（Ａ）の
物性が低下する。層（Ａ）を発泡樹脂層とする場合は、
例えば樹脂組成物に予め発泡剤を配合しておき、後述す
るように、層（Ａ）成形時、層（Ａ）と層（Ｂ）との積
層時または積層後発泡させればよい。発泡剤としては、
熱分解型発泡剤を使用するのが好ましい。熱分解型発泡
剤としては、一般に用いられる有機系発泡剤や無機系発
泡剤が挙げられる。有機系発泡剤としては、アゾジカル
ボンアミド、アゾビスホルムアミド、アゾビスイソブチ
ロニトリル、ジアゾアミノベンゼン等のアゾ化合物、
Ｎ，Ｎ−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルＮ，Ｎ−ジニトロテレフタルアミド等のニト
ロソ化合物、ベンゼンスルホニルヒドラジド、Ｐ−トル
エンスルホニルヒドラジド、Ｐ，Ｐ−オキシビスベンゼ
ンスルホニルヒドラジド等のスルホニルヒドラジド化合
物等が例示できる。無機系発泡剤としては、重炭酸ナト
リウム、炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、亜硝
酸アンモニウム等が例示できる。

【００１６】発泡剤の配合量は、メタロセン系エチレン
−α−オレフィン共重合体とオレフィン系エラストマー
の合計量１００重量部当たり０．５〜１０重量部であ
る。発泡剤の配合量が少ないと充分な発泡倍率が得られ
ず、積層シートの充分なクッション性が得られない。多
いと、層（Ａ）の成形性が低下したり、層（Ａ）が着色
する。

【００１７】本発明の層（Ａ）には、意匠性を付与する
ためにコルク粉を配合してもよい。該コルク粉は、メタ
ロセン系エチレン−α−オレフィン共重合体とオレフィ
ン系エラストマーの合計量１００重量部当たり、０．５
〜５０重量部配合するとよい。コルク粉の量が少ない
と、コルク粉配合による意匠性付与の効果が少ない。一
方、コルク粉の配合量が多いと、層（Ａ）の表面が粗く
なったり、層（Ａ）端部の耳切れを生じやすくなったり
するため、生産性が悪化し、また層（Ａ）の物性も低下
する傾向となる。より好ましいコルク粉の配合量は、３
〜１５重量部である。

【００１８】コルク粉としては平均粒子径が２００〜３
０００μｍのもの、好ましくは５００〜２０００μｍの
ものを使用する。平均粒子径が小さいコルク粉は、粉砕
に手間を要する上、樹脂成分等との混合時に粉立ちが起
きやすくなり、周辺を汚染する恐れがある。また、コル
ク粉の平均粒子径が大きい場合には、層（Ａ）成形時に
シートが破断したり、コルク粉の摩擦抵抗による発熱が
大きくなり、コルク粉の分解によるガスの発生に伴う発
泡や着色を生じ、シート成形が困難となる。

【００１９】なお、コルク粉の平均粒子径はＪＩＳ篩に
よって測定した各分画毎の重量の積算値が全体の５０％
となる点の粒子径として表したものである。また、コル
ク粉としては平均粒子径が上記の特定の範囲内にあり、
かつ全体の７０重量％以上、好ましくは８０重量％以上
のコルク粉が上記の粒子径範囲内にあるものが好適であ
る。

【００２０】コルク粉中に含まれる水分は、コルク粉が
著しく吸湿していない限り特に問題とはならないが、例
えば１０重量％を超えるような含水率のものでは、成形
時の発泡が激しくなるので成形上の問題が出やすくな
る。このような場合は、例えばオーブンやホッパードラ
イヤー等により予め水分を低くしてから使用したり、樹
脂との混合に先立って、使用する混合機内でコルク粉だ
けを加熱しながら攪拌して乾燥処理をしてから樹脂を添
加する、等の方法を用いればよい。コルク粉の含水率は
３重量％以下であるのが好ましい。

【００２１】本発明に使用するコルク粉はコルク樫から
得られる樹皮であって、この樹皮を粉砕したものを用い
ればよい。この樹皮には、コルク層以外に内皮、外皮を
含んでもよい。また、コルクシートやコルクをブロック
状に成形してあるものを粉砕してコルク粒としてリサイ
クルしたものを用いてもよい。本発明の層（Ａ）には、
上記の成分以外に本発明の目的を損なわない範囲で必要
に応じ、他の樹脂や無機フィラー、発泡分解促進剤、滑
剤、界面活性剤、粘着防止剤、顔料、抗菌剤等を配合し
てもよい。

【００２２】本発明の層（Ａ）は、例えばメタロセン系
エチレン−α−オレフィン共重合体とオレフィン系エラ
ストマー樹脂のペレットと難燃剤及び必要に応じ発泡剤
やコルク粉その他の添加剤をバンバリーミキサーで混練
した後、加熱ロールやカレンダーロール等でシート状に
成形することにより得られる。あるいは、ホットカット
装置を備えた二軸押出混練機を用いて、前記組成物を混
合・ペレット化しＴダイ付の押出成形機にてシート成形
を行ってもよい。成形温度は１５０〜２００℃が好まし
く、特にコルク粉を配合した場合にはコルク粉の熱によ
る着色を防ぐために、成形温度が１６０〜１８０℃であ
るのがより好ましい。

【００２３】このようにして成形された層（Ａ）の厚み
は０．０５〜５ｍｍの範囲にあるのが好ましい。厚みが
薄いと、成形中のシート破断が起こりやすく、特にコル
ク粉を添加した場合は、穴が生じシートが破断し成形不
可となる恐れがある。一方厚い場合は、成形速度が低下
し、シートの生産性が低下したり、２次加工の際の加工
性も悪化する傾向となる。より好ましい層（Ａ）の厚み
は０．１〜１ｍｍである。

【００２４】本発明の積層シートの層（Ｂ）の不織布と
しては、木綿繊維を７０〜１００重量％含有するもの
が、本発明の積層シートを合板等と接着施工する際に一
般的に用いられるでんぷん系接着剤との接着が良好とな
るので好ましく、特に木綿繊維からなるものが好まし
い。また、木綿繊維／他の繊維＝７０〜１００／３０〜
０（重量比）の範囲で他の繊維を用いてもよい。他の繊
維としては、麻、絹、羊毛等の木綿繊維以外の天然繊維
や、ポリエステル系樹脂繊維、ナイロン等のポリアミド
系樹脂繊維、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオ
レフィン系樹脂繊維等、化学繊維やこれらの混合物が挙
げられる。

【００２５】層（Ｂ）は、不織布１００重量部当たり非
ハロゲン系難燃剤を１０〜１００重量部含有している。
不織布に非ハロゲン系難燃剤を含有させる方法として
は、例えば、該難燃剤を水等の溶媒に溶解または分散さ
せた溶液または分散液を不織布に含浸させた後、乾燥さ
せる方法が挙げられる。配合量が少ないと充分な難燃性
が得られず、一方、難燃剤の配合量が多いと、層（Ｂ）
の物性が低下する。

【００２６】非ハロゲン系難燃剤としては、上記層
（Ａ）の説明において挙げたものを用いることができる
が、中でも特公昭５１−４６２００に示されるようなリ
ン酸化合物とグアニジン塩またはグアニル尿素塩のホル
ムアルデヒド縮重合物や、特公平６−５１９４６に示さ
れるようなＮ−ヒドロキシメチルジアルキルホスホノプ
ロピオンアミド等の水溶性のリン・窒素系難燃剤等が不
織布に含浸させやすいので好ましい。

【００２７】層（Ｂ）の坪量は、３０〜１５０ｇ／ｍ²
が好ましい。坪量が少ないと、層（Ａ）との積層時にシ
ワが入る恐れがあり、多いと、積層シートとした際、積
層シートに剛性が出て、施工性に問題を生じたり、コス
トアップにもなるので好ましくない。より好ましい坪量
は６０〜１２０ｇ／ｍ²である。不織布の製造方法とし
ては、スパンレース法や湿式スパンボンド法が挙げられ
る。

【００２８】層（Ａ）と層（Ｂ）の積層方法としては、
層（Ａ）の成形と同時に層（Ｂ）を積層すればよい。あ
るいは層（Ａ）を成形しておき、層（Ｂ）をラミネート
することによっても得ることができる。層（Ａ）を発泡
させる場合は、発泡は層（Ｂ）と積層する前でも積層し
た後でもどちらでもよいが、積層した後発泡する方が層
（Ａ）と層（Ｂ）の接着性が良好となるので好ましい。
該発泡は、電気、ガス等による加熱炉の設備で、枚葉、
あるいは連続的に行えばよい。加熱炉の温度は１６０〜
２５０℃が好ましい。層（Ａ）にコルク粉を配合した場
合には、コルク粉の熱による着色を防ぐために、１６０
〜２１０℃とするのがより好ましい。層（Ａ）の発泡倍
率は１．１〜１０倍、特に２〜５倍が好ましい。発泡倍
率が小さいと層（Ａ）のクッション性が劣り、積層シー
トを掲示板表面材等として用いた際にピン刺し痕が目立
つ場合がある。また、発泡倍率が大きいと、層（Ａ）の
機械的強度が低下する傾向となる。

【００２９】本発明の積層体の層（Ａ）と層（Ｂ）の間
には、接着強度向上のために、ポリオレフィン系樹脂か
らなる接着層を設けてもよい。ポリオレフィン系樹脂と
しては、層（Ａ）の説明において挙げたポリエチレン系
樹脂、ポリプロピレン系樹脂及びこれらの混合物等が挙
げられる。あるいは、接着層としてウレタン系樹脂また
はアクリル系樹脂からなる接着剤等を使用することもで
きる。これらの接着層には、上記成分以外に本発明の目
的を損なわない範囲で安定剤、無機フィラー、滑剤、界
面活性剤、難燃剤、顔料、抗菌剤等を配合してもよい。
接着層の厚みは５〜５０μｍの範囲が好ましい。厚みが
厚すぎると、層（Ａ）と層（Ｂ）との接着強度向上効果
が十分ではない場合があるため好ましくない。厚みが薄
すぎると、コストアップになるため好ましくない。より
好ましくは１０〜２５μｍの範囲である。

【００３０】更に層（Ａ）の少なくとも片面に、シボを
形成してもよい。シボの形状は梨地状、ストライプ状、
格子状、水玉状等いずれでもよい。層（Ａ）にシボを施
すには、シート製膜時にシボを刻印したエンボスロール
等を用いインラインにてエンボス加工するか、もしくは
一旦冷却されているシートを加圧変形し得る状態に加熱
軟化させ、凹凸模様が設けられた面に押圧して凹凸模様
をオフラインにて転写してもよい。

【００３１】このようにして得られた本発明の積層シー
トは、そのままでも掲示板や建築物の内装材等として用
いることが出来る。また、インシュレーションボードや
合板等の木質系材料に接着剤で貼り合わせ、適当なサイ
ズに裁断し、枠材を取り付けた掲示板としてもよい。

【００３２】

【実施例】以下、実施例を用いて本発明をより詳細に説
明するが、本発明は以下の実施例により限定されるもの
ではない。＜ポリオレフィン系樹脂の物性＞（１）密度：ＡＳＴＭＤ１５０５に従って、メタノー
ル／ベンジルアルコール混合液を用いた密度勾配管法に
より測定した。（２）メルトフローレート(ＭＦＲ)：ＡＳＴＭＤ１２
３８に従って測定した。（３）Ｍｗ／Ｍｎ：トリクロルベンゼンを溶媒としたゲ
ルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法を
用いて検量線（標準ポリスチレンによる）よりＭｗ及び
Ｍｎを測定し、これより算出した。＜シート及び積層シートの成形加工性の評価＞（１）シート成形性：シートを成形機により作成した際
に、成形のし易さを評価した。評価基準は次の通り。

【００３３】 ○・・・問題なくシートが作成でき、巻きとることがで
きた。 △・・・シートは作成できたが、外観が劣っていた。 ×・・・シートが成形できなかった。（２）シート発泡加工性：シートを加熱発泡炉にて発泡
成形する際の、加工のし易さを評価した。評価基準は次
の通り。

【００３４】 ○・・・ピンテンター搬送方式の加熱発泡炉でも、問題
なくシートの発泡ができる。 △・・・ピンテンター搬送方式の加熱発泡炉では、積層
シートの破れが生じ発泡成形はできないが、ロール搬送
方式の加熱発泡炉なら積層シートの発泡ができる。

【００３５】 ×・・・シートの発泡ができない。＜積層シートの性能評価＞（１）難燃性：ＪＩＳＡ１３２１による表面試験に
おける、難燃３級の判定にて評価した。なお、参考のた
めに残炎時間（秒）を記載した。 ○・・・難燃３級の判定をクリアする。

【００３６】 ×・・・難燃３級の判定をクリアできない。（２）積層シート表面ピン刺し性能：下地基材として５
ｍｍ厚みの合板を用い、これに積層シートを固定し、該
積層シートの樹脂層側表面の直径１ｃｍの円内において
掲示板用ピンの抜き差しを５０回繰り返し、ピン痕の発
生状況を目視にて評価した。評価基準は次の通り。

【００３７】 ○・・・ピン刺しの抵抗が小さい。ピン穴の痕があまり
目立たない。 △・・・ピン刺しの抵抗がわずかにある。ピン穴の痕が
やや目立つ。 ×・・・ピン刺しの抵抗大。ピン穴の痕が非常に目立
つ。（３）積層シートの施工性：ＪＩＳＡ６９２１の施
工性試験に従って、施工性を評価した。

【００３８】この時の、積層シートの巻き癖等による施
工性への影響、および、接着施工後の壁面への接着状態
を目視で評価した。評価基準は次の通り。 ○・・・施工上、特に問題なく貼ることができる。施工
後の接着強度も充分にある。 △・・・施工後、巻き癖により積層シートの浮きがわず
かに生じた。

【００３９】 ×・・・接着剤で固定されず剥がれてくる。接着強度が
ほとんどない。＜実施例１＞メタロセン系エチレン−α−オレフィン共
重合体（デュポンダウエラストマー（株）製ＥＧ８１
００）８０重量部及びエチレン−プロピレン系エラスト
マー（日本合成ゴム（株）製エチレン−プロピレン共重
合ゴムＥＰ５７Ｐ）２０重量部をインターナルミキサ
ー（（株）南千住製作所製ＭＳ−３６００）にて温度
１６０℃、ロータ回転数５０ｒｐｍ、混練時間７分間の
条件で混練した後、加熱ロール（石川島播磨重工業
（株）製）で温度１６０℃の条件で、厚み０．５ｍｍの
シートを作成した。これを層（Ａ）とし、坪量１００ｇ
／ｍ²の木綿不織布（ユニチカ（株）製コットエー
ス）に丸菱油化工業（株）製のリン・窒素系難燃剤のノ
ンネン６４１２を該不織布１００ｇ当たり４０ｇ含有さ
せたものからなる層（Ｂ）の片面に、厚み１５μｍの低
密度ポリエチレン樹脂フィルムからなる接着層を介して
層（Ａ）を表面温度１７０℃のラミネーターで積層し
た。この積層シートについて、難燃性と表面ピン刺し性
能及び施工性等について評価した。結果を表−１にまと
めて示す。＜実施例２＞発泡剤を表−１に示す組成比で加えた以外
は、実施例１と同様にして積層シートを作成し、該積層
シートを温度２２０℃の加熱炉で２分間加熱し発泡さ
せ、発泡積層シートを得て、このシートについて実施例
１と同様に評価した。結果を表−１にまとめて示す。＜比較例１＞層（Ａ）の組成を表−１に記す通りにした
以外は、実施例２と同様にして発泡積層シートを作成
し、得られたシートについて実施例１と同様に評価し
た。結果を表−１にまとめて示す。＜比較例２＞不織布として難燃剤処理をしていない木綿
不織布を使用したこと以外は、実施例２と同様にして発
泡積層シートを作成し、得られたシートについて実施例
１と同様に評価した。結果を表−１にまとめて示す。＜比較例３＞層（Ｂ）として不燃紙（リンテック（株）
製セラフォーム１４０ｇ／ｍ²品）を使用したこと以外
は、実施例２と同様にして発泡積層シートを作成し、得
られたシートについて実施例１と同様に評価した。結果
を表−１にまとめて示す。

【００４０】

【表１】

【００４１】表中の符号ＥＧ８１００：メタロセン系エチレン−α−オレフィン
共重合体； α−オレフィン;オクテン−１、密度;0.870g/cm³ ＭＦＲ;1.0g/10分ＥＰ５７Ｐ：エチレン−プロピレン共重合ゴムＬＦ６２５Ｆ：低密度ポリエチレンＡＰ４２２：ポリリン酸アンモニウムＡＣ#３：アゾジカルボンアミドＮ−６４１２：ノンネン６４１２（リン・窒素系難燃
剤）

【００４２】

【発明の効果】本発明の難燃性ポリオレフィン系樹脂製
積層シートは、成形性、加工性及び施工性が良好で、難
燃性更にはピンを刺した際、ピン穴の痕がめだたない等
の表面性能等の諸性質に優れるので、壁紙等の建築物の
内装材や掲示板等に好適に用いられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｊ 9/06 Ｃ０８Ｊ 9/06 Ｃ０８Ｋ 5/00 Ｃ０８Ｋ 5/00 Ｃ０８Ｌ 23/08 Ｃ０８Ｌ 23/08 97/02 97/02 //(Ｃ０８Ｌ 23/08 (Ｃ０８Ｌ 23/08 23:16） 23:16） (72)発明者森田英克愛知県名古屋市中村区岩塚町大池２番地三菱化学エムケーブイ株式会社名古屋事業所内Ｆターム(参考） 4F071 AA09 AA15 AA15X AA20X AA21X AA81 AA82 AA88 AB25 AD02 AE01 AE07 AF47 AH03 BA01 BB04 BC02 4F074 AA02 AA17 AA25 AB01 AB05 AD16 AE05 AG10 BA13 CA29 CC04Y DA02 DA50 4F100 AK06 AK62A AK64A AL01A AL09A AP00A BA02 BA07 CA01A CA08A CA08B CB00 DE01A DG15B EJ19 EJ42 GB08 GB90 JA06A JA07A JA13A JJ07 JK14 JL02 YY00A YY00B 4J002 AH003 BB051 BB052 BB151 BB152 DE076 DE096 DE126 DE146 DE186 DE257 DF007 DF037 DH056 EQ017 ER017 ES007 EW046 FA083 FD136 FD327 GL01 4J100 AA02P AA03Q AA04Q AA07Q AA15Q AA16Q AA17Q AA19Q AA21Q CA04 DA04 DA11 DA43 FA10 JA67

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】層（Ａ）の片面に、層（Ｂ）を積層して
なる難燃性ポリオレフィン系樹脂製積層シート。層（Ａ）：（１）メタロセン触媒を用いて重合して得ら
れた、（ａ）エチレンと炭素原子数３〜１２のα−オレ
フィンとの共重合体であって、（ｂ）密度が０．８６〜
０．９２ｇ／cm³ 、（ｃ）メルトフローレートが０．５
〜４０ｇ／１０分、かつ（ｄ）重量平均分子量（Ｍｗ）
と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５
〜５であるエチレン−α−オレフィン共重合体（以下、
「メタロセン系エチレン−α−オレフィン共重合体」と
記す）１００〜７０重量部、（２）オレフィン系エラス
トマー０〜３０重量部、（３）上記メタロセン系エチレ
ン−α−オレフィン共重合体とオレフィン系エラストマ
ーの合計量１００重量部当たり、非ハロゲン系難燃剤５
〜５０重量部、からなる樹脂層層（Ｂ）：不織布１００重量部当たり非ハロゲン系難燃
剤を１０〜１００重量部含有する不織布層
【請求項２】オレフィン系エラストマーがエチレン−
プロピレン系エラストマーである請求項１に記載の難燃
性ポリオレフィン系樹脂製積層シート。
【請求項３】層（Ａ）がメタロセン系エチレン−α−
オレフィン共重合体とオレフィン系エラストマーの合計
量１００重量部当たり、発泡剤０．５〜１０重量部を含
有し、かつ発泡倍率が１．１〜１０倍である請求項１ま
たは２に記載の難燃性ポリオレフィン系樹脂製積層シー
ト。
【請求項４】層（Ａ）が平均粒子径２００〜３０００
μｍのコルク粉を含有する請求項１〜３のいずれか一項
に記載の難燃性ポリオレフィン系樹脂製積層シート。
【請求項５】請求項１〜４のいづれか一項に記載の難
燃性ポリオレフィン系樹脂製積層シートからなる掲示板
表面材。