WO2009001473A1 - メタロセン－エチレンプロピレンジエン共重合体ゴム系連続気泡体及びその製造方法 - Google Patents

メタロセン－エチレンプロピレンジエン共重合体ゴム系連続気泡体及びその製造方法 Download PDF

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Definitions

  • the present invention relates to a meta open-cell ethylene propylene copolymer rubber-based open cell body and a method for producing the same.
  • EPDM ethylene propylene copolymer rubber
  • polyethylene-based open cells are excellent in heat insulation, sound absorption, and chemical resistance, so they are widely used in various applications such as heat insulation materials in air conditioners, sound absorption materials in automobile door mirrors, pacteria carriers, and coating materials. It's being used.
  • a foamable composition obtained by adding 4, 4, monooxybis (benzenesulfonyl hydrazide) to a polyethylene resin obtained using a metallocene compound as a polymerization catalyst is shaped, and then foamed by heating and foaming under normal pressure.
  • a method for producing a meta-mouth sensate-based polyethylene open cell body in which a foam is molded and mechanical bubbles are added to the foam to make bubbles communicated Japanese Patent Laid-Open No. 2 0 0 1-2 2 6 (See 5 1 1).
  • the above-mentioned EPDM-based open cell material is prone to surface bloom (precipitation phenomenon), has poor oil resistance and bending resistance, uses an organic peroxide as a crosslinking agent, and prevents 2-mercaptobenzimidazole-based scorch.
  • cross-linking adjustment There was a problem that closed cells were difficult to become open cells.
  • the polyethylene-based open cell body has problems in that it is inferior in flexibility, elasticity, and recoverability at the time of compression compared to the EPDM-based open cell body.
  • the above-mentioned meta-orthene-based polyethylene open cell body needs to use 4, 4, 1-oxybis (benzenesulfonyl hydrazide) as a foaming agent, and there is a problem that a thick foam cannot be obtained. It was.
  • the present invention provides a foamed composition containing, as an essential component, a composition obtained by mixing a meta-orthene-based polyethylene resin suitable for crosslinking with an organic peroxide and an ethylene propylene copolymer rubber excellent in flexibility and recoverability.
  • a balance between cross-linking and foaming can be obtained, and the flexibility without scorch by overcoming the problems of the open-celled body that each of the meta-polycene polyethylene resin and the ethylene propylene copolymer rubber has,
  • the meta-octene / ethylene propylene copolymer rubber-based open cell body must have a composition comprising 30-70 parts by weight of a metallocene-based polyethylene resin and 70-30 parts by weight of an ethylene-propylene copolymer rubber. The mixture is heated and foamed to form open cells.
  • the present invention provides the above-mentioned meta-octene-ethylene-propylene-gen-copolymer rubber-based open cell body, wherein 0 to 40 weights of polyethylene resin and pino or butyl acetate resin are used with respect to 100 parts by weight of the essential component composition. It is formed by mixing parts.
  • the present invention provides a copolymer of any one of the above-mentioned In the body rubber-based open cell body, 20 to 150 parts by weight of a filler is blended with 100 parts by weight of the essential component composition.
  • the method for producing a metacathene-ethylenepropylene copolymer rubber-based open cell comprises 30 to 70 parts by weight of a metallocene-based polyethylene resin and 70 to 30 parts by weight of an ethylene propylene copolymer rubber.
  • An organic peroxide, a foaming agent, a foaming aid, a softening agent and a filler are added to the resulting composition, then filled into a mold during pressing, heated under pressure, and further foamed at normal pressure. After that, the bubbles are made continuous.
  • the present invention relates to the above-mentioned method for producing an open cell foam of an ethylene propylene / ethylene propylene copolymer rubber, wherein 0 to 40 wt.% Of polyethylene resin and / or vinyl acetate resin is used with respect to 100 wt. It is partly blended.
  • the composition in which the metallocene polyethylene resin and the ethylene propylene copolymer rubber are mixed is an essential component, and the mixture in which the filler is added to the composition is foamed. Therefore, it is possible to obtain an open-cell body with excellent balance and flexibility without scorch.
  • the metal mouth-open EPDM open-cell body has a composition comprising 30 to 70 parts by weight of a metallocene-based polyethylene resin and 70 to 30 parts by weight of EPDM as an essential component, and the composition is organic.
  • a mixture of a peroxide, a foaming agent, a foaming aid, a softening agent and a filler is heated and foamed, and the resulting bubbles are made continuous.
  • the compounding ratio of the meta-orthene-based polyethylene resin and EPDM is EPDM is preferably 70 to 30 parts by weight with respect to 30 to 70 parts by weight of the resin, and more preferably EPDM 60 to 40 parts by weight with respect to 40 to 60 parts by weight of the meta-polycene polyethylene resin.
  • the meta-octene-based polyethylene resin is a polyethylene-based resin obtained using a meta-octene compound as a polymerization catalyst.
  • the EPDM includes, but is not particularly limited to, ethylidene norbornene, 1,4_hexagen, and diclopentagen as the third component.
  • 0 to 40 parts by weight of at least one selected from ordinary polyethylene resin (LDPE) and vinyl acetate resin (EVA) may be blended with 100 parts by weight of the essential component composition. If the amount added is 40 parts by weight or less, the foam is excellent in flexibility and recoverability, and if added in excess of 40 parts by weight, the flexibility and recoverability of the foam are adversely affected. Absent.
  • the organic peroxide is decomposed by heating, and an organic peroxide is used as a radical generator that generates free radicals and generates crosslinks between or within the molecules.
  • an organic peroxide is used as a radical generator that generates free radicals and generates crosslinks between or within the molecules.
  • dicumyl peroxide, 1, 1-ditertiary butylene peroxide, 1,1-ditertiary butyl peroxide 3,3,5-trimethinorecyclohexane, 2,5-dimethyl-2, 5-ditertiary butynoreperoxyhexane, 2,5-dimethyl-2,5-ditertiary petitenoleoxyhexyne, ⁇ , ⁇ -ditertiary petit_ / leveroxyisopropinobenzene, tertiary butinorenooxyketone, and Tertiary buchinolepa oxybenzoate can be used.
  • foaming agent examples include azo compounds such as azodicarbonamide and barium azodicarboxylate, double-mouth compounds such as dinitrosopentamethylenetetramine and trinitrotrimethyloltriamine, and ⁇ , ⁇ , Oxybisbenzenesulfonyl
  • a hydragit compound such as hydragit, or a sulfone semicarpagit compound such as p 1, p ′ 1-oxybisbenzenesulfoninosemicarpagit or trienesulfonyl semicarpat may be used.
  • foaming aid examples include compounds containing urea as a main component, metal oxides such as zinc oxide and lead oxide, compounds containing salicylic acid and stearic acid as main components, that is, higher fatty acids or higher fatty acid metals.
  • a compound may be used, and the foaming aid may be added according to the type of foaming agent.
  • softening agent those having good compatibility with rubber such as process oil, plasticizer, paraffin wax, fluid paraffin may be used.
  • the filler clay, talc, titanium oxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, silica, and other conventional rubber compounding agents may be used.
  • the filler may be added as necessary, and the filler is preferably added in an amount of 20 to 150 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the composition composed of the metallocene polyethylene resin and EPDM. .
  • the amount of the filler added exceeds 150 parts by weight, foam molding is hindered, and a satisfactory foam cannot be obtained. This is not preferable, and when the amount added is less than 20 parts by weight, the yield is too small to meet the cost. Since it is not, it is not preferable. More preferably, it is 30 to 80 parts by weight.
  • the process for producing an EPDM-based open-cell body is a composition comprising 30 to 70 parts by weight of a meta-orthene-based polyethylene resin and 70 to 30 parts by weight of an ethylene propylene copolymer rubber.
  • Organic peroxide, foaming agent, foaming aid, softener and filler are added to make a mixture, then the mixture is filled into a mold in a press and heated under pressure, After foaming under pressure, the bubbles are mechanically continuous.
  • the production method can be carried out under a known foaming method and appropriate foaming conditions depending on the foaming temperature, crosslinking initiation temperature, etc. of the organic peroxide and foaming agent used. This will be specifically described.
  • a composition consisting of 30 to 70 parts by weight of a metallocene polyethylene resin and 70 to 30 parts by weight of an ethylene propylene copolymer rubber, and 30 to 80 parts by weight of a filler and others, polyethylene resin, vinyl acetate resin, organic peroxide Add a softener, a foaming agent, and a foaming aid to make a blend, and knead the blend with a Mixin glow pressure kneader, an extruder, or the like.
  • the obtained foamable resin composition is filled in a mold during pressing, heated at 115 to 150 ° C under pressure for a certain period of time, a part of the foaming agent is decomposed, and an expansion ratio of 1.00 to 1.
  • the intermediate foam is placed in a mold having a desired shape such as a rectangular parallelepiped mold that is not a closed system under normal pressure, and heated at 140 to 180 ° C. to completely decompose the organic peroxide and the foaming agent to foam. Get the body.
  • the foam (closed cell body) is compressed and deformed by, for example, a constant-velocity two-roll or the like, and the bubble film is broken to mechanically connect the bubbles to obtain an open cell body.
  • the surface of the closed cell body is provided with an infinite number of small needles on the surface of the constant-velocity two rolls, or a roll with innumerable small needles in front and behind the constant-speed two-rolls. By opening innumerable small holes, it is possible to promote the communication of bubbles.
  • Affinity 1 EG8150 as a metallocene polyethylene resin (Product name: Density: 0.86 8g / cm 3 , MFR: 0.5g / 10min, manufactured by Dow Chemical Japan Co., Ltd.) and Affinity EG 82 00
  • YF-30 (trade name: low density polyethylene, density: 0.920 g / cm 3 , MFR: 1) lg / 10 minutes, manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.), LV540 as vinyl acetate resin (trade name: ethylene monoacetate butyl copolymer, density: 0.9942 g / cm 3 , MFR: 2.5 g / 10 minutes: Table 1 shows dicumyl peroxide as organic peroxide, process oil as softener, talc as filler, azodicarbonamide as foaming agent and zinc oxide as foaming aid.
  • each mixture at the blending ratio shown in Table 2 is filled in a mold (32 X 160 X 160 mm) in a press heated to 130 ° C, and 100 kg / Heating at a pressure of cm 2 for 80 minutes produced each intermediate foam (32 X 160 X 160 mm).
  • Table 3 (Example) and Table 4 (Comparative Example) show the apparent density, compressive stress, and compression set of each open cell body.
  • Ethylene monoacetate butyl copolymer (LV540: trade name) 50 parts by weight and meta-octene-based polyethylene resin (KS240: trade name: density: 0.880 g / cm ⁇ MFR: 2.2 g / 10 min: Japan)
  • LC-150G a conventional foam obtained by adding 0.7 parts by weight of dicumyl peroxide and 9.5 parts by weight of azodicarbonamide to a composition consisting of 50 parts by weight (manufactured by Polyethylene Co., Ltd.) Name: Sanwa Kako Co., Ltd.), apparent density 50kg / m 3 , tensile strength 0.17MPa, stretch 300%, 10% compressive stress 3 kPa, 25% compressive stress 5 kPa, 50% compressive stress 8 kPa, 30min compression set 5. 6 ° 2 4hr compression set 2. 9%.
  • the expansion ratio in the present invention is about 11 times (apparent density 86-89 kg / m 3 ), the conventional foam has 20 times (apparent density) to obtain the same flexibility as that in the present invention. It was confirmed that a foaming ratio of 50 kg / m 3 : Calculation formula: Resin density ⁇ Apparent density X 1000) is required.
  • an open-cell body obtained by blending a meta-octene-based polyethylene resin and an ethylene propylene copolymer rubber (EPDM). Since it is excellent in elasticity and recovery, it can be applied to applications such as cushioning materials and heat-absorbing materials.
  • EPDM ethylene propylene copolymer rubber

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Abstract

スコーチのない柔軟性、回復性に優れるメタロセン−エチレンプロピレンジエン共重合体ゴム系連続気泡体及びメタロセン−エチレンプロピレンジエン共重合体ゴム系連続気泡体の製造方法を提供する。　メタロセン系ポリエチレン樹脂30～70重量部とエチレンプロピレンジエン共重合体ゴム70～30重量部とからなる組成物を必須成分とし、必須成分組成物100重量部に対してポリエチレン樹脂及び／又は酢酸ビニル樹脂を０～40重量部配合し、充填剤を20～150重量部配合し、さらに、有機過酸化物、発泡剤、発泡助剤及び軟化剤を添加してなる混和物を加熱発泡させて連続気泡を形成してメタロセン−エチレンプロピレンジエン共重合体ゴム系連続気泡体を得る。

Description

明 細 書 メタロセン一エチレンプロピレンジェン共重合体ゴム系連続気泡体及ぴその製造 方法 技術分野
本発明は、 メタ口セン一エチレンプロピレンジェン共重合体ゴム系連続気泡体及 ぴその製造方法に関するものである。 背景技術
周知の通り、 エチレンプロピレンジェン共重合体ゴム （以下、 「EPDM」 ともいう。） 系連続気泡体製品は、 その優れたクッション性ゃシール性、 防音性によりクッショ ン材ゃ断熱材、 吸音材等として家電製品や自動車、 建築等の用途に使用されてい る。 また、 ポリエチレン系連続気泡体は、 断熱性、 吸音性、 耐薬品性に優れて いるため、 エアコン内の断熱材、 自動車のドアミラー内の吸音材、 パクテリア の担体、 塗布材等の各種用途に広く利用されている。
また、重合触媒としてメタロセン化合物を用いて得られたポリェチレン系樹脂に、 4， 4， 一ォキシビス (ベンゼンスルホニルヒ ドラジド) を添加した発泡性組成物 を整形し、 次いで常圧下で加熱発泡して発泡体を成形し、 該発泡体に機械的変形を 加えて気泡を連通化するメタ口セン系ポリエチレン連続気泡体の製造方法が提案さ れている （日本国特開 2 0 0 1— 2 2 6 5 1 1号公報参照）。
しかしながら、 前記 EPDM系連続気泡体は表面ブルーム （析出現象） が発生しやす く、 耐油、 耐屈曲げ裂性が悪く、 架橋剤に有機過酸化物を使用し、 2—メルカプト ベンズイミダゾール系スコーチ防止剤を使用する EPDM発泡体にあっては、 架橋調整 が難しく、 独立気泡が連続気泡に成りにくいという問題点があった。 また、 前記ポ リエチレン系連続気泡体は、 EPDM系連続気泡体に比べて柔軟性、 弾力性、 圧縮時 の回復性に劣るという問題点があった。
また、 前記メタ口セン系ポリエチレン連続気泡体は、 発泡剤に 4， 4， 一ォキシ ビス （ベンゼンスルホニルヒ ドラジド） を使用する必要があり、 厚みのある発泡体 が得られないという問題点があった。
そこで、 本発明は、 有機過酸化物による架橋に適したメタ口セン系ポリエチレン 樹脂と柔軟性、 回復性に優れているエチレンプロピレンジェン共重合体ゴムとを混 合した組成物を必須成分として発泡すれば、 架橋と発泡とのパランスがとれ、 メタ 口セン系ポリエチレン樹脂とエチレンプロピレンジェン共重合体ゴムが各々単独 に有している連続気泡体の問題点を克服してスコーチのない柔軟性、 回復性に優れ る連続気泡体を得ることができるという刮目すべき知見を得、 当該技術的課題を達 成したものである。 発明の開示
本発明に係るメタ口セン一エチレンプロピレンジェン共重合体ゴム系連続気泡体 は、 メタロセン系ポリエチレン樹脂 30〜70重量部とエチレンプロピレンジェン共重 合体ゴム 70〜 30重量部とからなる組成物を必須成分とする混和物を加熱発泡させて 連続気泡を形成してなるものである。
また、 本発明は、 前記メタ口セン一エチレンプロピレンジェン共重合体ゴム系連 続気泡体において、 必須成分組成物 100重量部に対してポリエチレン樹脂及ぴノ又 は酢酸ビュル樹脂を 0〜40重量部配合してなるものである。
また、 本発明は、 前記いずれかのメタ口セン一エチレンプロピレンジェン共重合 体ゴム系連続気泡体において、 必須成分組成物 100重量部に対して充填剤を 20〜： 150 重量部配合してなるものである。
また、 本発明に係るメタ口セン一エチレンプロピレンジェン共重合体ゴム系連続 気泡体の製造方法は、 メタロセン系ポリエチレン樹脂 30〜70重量部とエチレンプロ ピレンジェン共重合体ゴム 70〜30重量部とからなる組成物に有機過酸化物、 発泡 剤、 発泡助剤、 軟化剤及び充填剤を添加し、 次いで、 プレス中の金型に充填し て加圧下で加熱し、 さらに、 常圧にて発泡させた後、 当該気泡を連続化するもの である。
さらに、 本発明は、 前記メタ口セン一エチレンプロピレンジェン共重合体ゴム系 連続気泡体の製造方法において、 必須成分組成物 100重量部に対してポリエチレン 樹脂及び/又は酢酸ビニル樹脂を 0〜40重量部配合するものである。
本発明によれば、 メタロセン系ポリエチレン樹脂とエチレンプロピレンジェン共 重合体ゴムとを混合した組成物を必須成分とし、 該組成物に充填剤を添加した混和 物を発泡させたので、 架橋と発泡とのパランスがとれ、 スコーチのない柔軟性、 回 復性に優れる連続気泡体を得ることができる。 発明を実施するための最良の形態
実施の形態 1 .
本実施の形態に係るメタ口セン一EPDM系連続気泡体は、 メタロセン系ポリェチレ ン榭脂 30〜70重量部と EPDM70〜30重量部とからなる組成物を必須成分とし、 当該組 成物に有機過酸化物、 発泡剤、 発泡助剤、 軟化剤及び充填剤を添加してなる混和物 を加熱発泡させ、 生成した気泡を連続させたものである。
メタ口セン系ポリエチレン樹脂と EPDMとの配合割合はメタ口セン系ポリエチレン 樹脂 30〜70重量部に対して EPDM70〜30重量部とするのが良く、 さらに好ましいのは メタ口セン系ポリエチレン樹脂 40〜60重量部に対して EPDM60〜40重量部である。 前記メタ口セン系ポリエチレン樹脂は、 重合触媒としてメタ口セン化合物を用い て得られたポリエチレン系樹脂である。
前記 EPDMには、 第 3成分としてェチリデンノルボルネン、 1， 4 _へキサジェン 及ぴジクロペンタジェン等があるが、 特に限定されない。
また、 さらに必須成分組成物 100重量部に対して通常のポリエチレン樹脂 （LDPE) 及び酢酸ビニル樹脂 （EVA) から選ばれる少なく とも一種を 0〜40重量部配合して もよい。 40重量部以下の添加量であれば、 発泡体の柔軟性及び回復性に優れ、 40重 量部を超えて添加すれば、 発泡体の柔軟性及ぴ回復性に悪影響を与えるので好まし くない。
前記有機過酸化物は、 加熱により分解され、 遊離ラジカルを発生してその分子 間若しくは分子内に架橋結合を生じさせるラジカル発生剤と しての有機過酸化 物を用いる。 例えば、 ジクミルパーオキサイ ド、 1， 1 —ジターシャリーブチ ノレパーオキサイ ド、 1， 1ージターシャリーブチルパーォキシ一 3 , 3， 5 - トリメチノレシクロへキサン、 2 , 5 —ジメチルー 2 , 5—ジターシャリーブチ ノレパーォキシへキサン、 2， 5—ジメチルー 2 , 5—ジターシャリ一プチノレパ ーォキシへキシン、 α , α—ジターシャリープチ _ /レバーォキシイソプロピノレべ ンゼン、 ターシャリーブチノレノ ーォキシケトン、 及び、 ターシャリーブチノレパ 一ォキシベン ゾエ ー ト 等 を使用す る こ と が でき る 。
前記発泡剤としては、 ァゾジカルボンアミ ド、 バリウムァゾジカルボキシレート 等のァゾ系化合物や、 ジニトロソペンタメチレンテトラミン、 トリニトロ トリメチ ノレトリアミン等の二ト口ソ系化合物や、 ρ， ρ， 一ォキシビスベンゼンスルホニル ヒ ドラジット等のヒドラジット系化合物や、 p , p ' 一ォキシビスベンゼンスルホ ニノレセミカルパジット、 トリエンスルホニルセミカルパ ット等のスルホ二ルセミ カルパジット系化合物等を使用すればよい。
前記発泡助剤としては、 尿素を主成分とする化合物、 酸化亜鉛や酸化鉛等の金 属酸化物、 サリチル酸ゃステアリン酸等を主成分とする化合物、 即ち、 高級脂 肪酸或いは高級脂肪酸の金属化合物を用いればよく、 当該発泡助剤を発泡剤の 種類に応じて添加すればよい。
前記軟化剤は、 プロセスオイル、 可塑剤、 パラフィンワックス、 流動性パラフィ ン等のゴムとの相溶性が良いものを使用すればよい。
前記充填剤としては、 クレー、 タルク.、 酸化チタン、 水酸化アルミニウム、 水酸 化マグネシウム、 炭酸カルシウム、 シリカ、 その他、 常用のゴム配合剤等を用い ればよい。 当該充填剤を必要に応じて添加すればよく、 充填剤の添加量は、 メ タ口セン系ポリエチレン樹脂と EPDMとからなる組成物 100重量部に対して 20〜150 重量部とするのが好ましい。 充填剤の添加量が 150重量部を超える場合には、 発泡 成形が阻害され、 満足な発泡体が得られないので好ましくなく、 20重量部未満 の添加量では出来高が少なすぎてコスト的に合わないので好ましくない。 さらに好 ましくは 30〜80重量部である。
実施の形態 2 .
本実施の形態に係るメタ口セン一 EPDM系連続気泡体の製造方法は、 メタ口セン系 ポリエチレン樹脂 30〜70重量部とエチレンプロピレンジェン共重合体ゴム 70〜30 重量部とからなる組成物に有機過酸化物、 発泡剤、 発泡助剤、 軟化剤及ぴ充填剤を 添加して混和物とし、 次いで、 当該混和物をプレス中の金型に充填して加圧下で加 熱し、 さらに、 常圧にて発泡させた後、 当該気泡を機械的に連続化する。 前記製造方法は、 用いた有機過酸化物や発泡剤等の発泡温度や架橋開始温度等に より、 公知の発泡方法及ぴ適宜の発泡条件にて行うことができ、 特に好適な製造方 法を具体的に説明する。
メタロセン系ポリエチレン樹脂 30〜70重量部とエチレンプロピレンジェン共重合 体ゴム 70〜30重量部からなる組成物に充填剤 30〜80重量部とその外、 ポリエチレ ン樹脂、 酢酸ビニル樹脂、 有機過酸化物、 軟化剤、 発泡剤、 発泡助剤を添加して混 和物とし、 当該混和物をミキシングロー^^ 加圧式ニーダー、 押出機等によって練 和する。 次いで、 得られた発泡性樹脂組成物をプレス中の金型に充填し、 一定時間 加圧下に 115〜150°Cで加熱し、 発泡剤を一部分解し、 発泡倍率 1. 00〜； 1. 05の中間発 泡体を生成させる。 次いで、 該中間発泡体を常圧下にて密閉系でない直方体型など の所望の形状の型内に入れ、 140〜180°Cで加熱し、 有機過酸化物及び発泡剤を完全 に分解させて発泡体を得る。
そして、 前記発泡体 （独立気泡体） を例えば等速二本ロール等により圧縮変形し て気泡膜を破壌することにより、 機械的に気泡を連通化して連続気泡体を得る。 な お、 等速二本ロールの表面に無数の小さい針を設けるか、 又は等速二本ロールの前 及ぴノ又は後に無数の小さい針を設けたロールを配置して、 独立気泡体の表面に無 数の小孔を開けるようにすれば、 気泡の連通化を促進させることができる。
実施例 1〜： 1 3、 比較例 1〜 9
メタロセン系ポリエチレン樹脂としてァフィニティ一 EG8150 (商品名：密度： 0. 86 8g/cm3、 MFR： 0. 5g/10分、 ダウケミカル日本株式会社製） 及ぴァフィニティー EG8200
(商品名 ：密度： 0. 870gん m3、 MFR： 5. 0g八 0分：ダウケミカル日本株式会社製） と、 EPDM樹脂としてエスプレン 514F (商品名： ムーニー粘度： 35ML(1+4〉100°C、 エチレン 含有： 70%、 ジェン含有： 5. 5°/。、 住友化学株式会社製） とを表 1 (実施例） 及び表 2 (比較例） に示す配合割合にて各組成物を得、 該各組成物にポリエチレン樹脂と して YF - 30 (商品名 ：低密度ポリエチレン、 密度： 0. 920g/cm3、 MFR： 1. lg/10分、 日 本ポリエチレン株式会社製）、 酢酸ビニル樹脂として LV540 (商品名 ： エチレン一酢 酸ビュル共重合体、 密度： 0. 942g/cm3、 MFR： 2. 5g/10分： 日本ポリエチレン株式会 社製）、有機過酸化物としてジクミルパーォキサイド、軟化剤としてプロセスオイル、 充填剤としてタルク、 発泡剤としてァゾジカルボンアミ ド及ぴ発泡助剤として酸化 亜鉛を表 1及び表 2に示す配合割合にて添加して各混和物を得、 当該各混和物を 13 0°Cに加熱されたプレス内の金型 （32 X 160 X 160廳） に充填し、 100kg/ cm2の圧力で 80 分間加熱し、 各中間発泡体 （32 X 160 X 160mm) を生成した。
O 表 1
実 施 例 （単位 ： 重量部）
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
EG8150 35 25 20 16 25 25 25 25 19 19 25 25 25
EG8200 35 25 20 16 25 25 25 25 19 19 25 25 25 エスプレン 514F 30 50 60 68 50 50 50 50 62 62 50 50 50
― ― ― 25 38 ― ― 25 ― ― 一 ―
LV540 ― ― ― ― 一 25 38 ― 25 ― ― ― ジクミルパーォキサイド 0.3 0.3 0.3 ().；! 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 プロセスオイル 20 30 30 30 20 20 20 20 20 20 30 30 30 タルク 40 50 50 50 50 50 50 50 50 50 20 50 150 ァゾジカルボンアミド 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 酸化亜鉛 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
比 較 例 （単位 ： 重量部）
1 2 3 4 5 6 7 8 9
EG8150 50 40 36 14 25 25 19 19 25
EG8200 50 40 36 14 25 25 19 19 25 エスプレン 514F ― 20 28 72 50 50 62 62 50
YF-30 ― ― 一 ― 42 ― 42 ― ―
LV540 ― ― ― ― 42 42 ― ジクミルパーォキサイド 0.3 0.3 0.3 0.3 ().；! 0.3 0.3 0.3 0.3 プロセスオイル 20 20 20 30 20 20 20 20 30 タルク 40 40 40 50 50 50 50 50 180 ァゾジ力 Λ ^ボンアミ ド 8 8 8 8 8 8 8 8 8 酸化亜鉛 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
次いで、前記中間発泡体を気密でない金型（90X300X300nun) の略中央に載置し、 160°Cで 180分間加熱して取り出し、 各発泡体 （90 X 300 X 300mm) を得た （実施例 1 〜： I 3、 比較例 2, 3， 5〜8)。
得られた各発泡体をロール間隔 20mmに設定した等速二本ロールの間を 5回通過さ せて気泡膜を破壌させ、 気泡を連通化させて各連続気泡体 （実施例 1〜1 3、 比較 例 2， 3， 5〜8) を得た。
得られた各連続気泡体の見掛け密度と圧縮応力と圧縮永久歪を表 3 (実施例） 及 ぴ表 4 (比較例） に示す。
表 3
実 施 例
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 見掛け密度 kg/m3 89 86 88 88 87 86 87 86 86 87 89 86 84 引張強度 MPa 0.30 0.26 0.24 0.24 0.29 0.31 0.30 0.30 0.30 0.28 0.28 0.26 0.20 伸ぴ % 400 418 430 440 371 366 418 402 375 420 426 418 401
10 % 3.5 3.3 3.1 3.0 3.9 4.2 3.6 3.8 3.7 3.5 3.2 3.3 3.6 圧縮応力 25 % KPa 4.9 4.7 4.5 4.4 4.9 4.9 4.7 4.8 4.9 4.6 4.4 4.7 4.9
50 % 8.8 8.1 7.4 7.0 9.6 9.7 8.7 8.8 9.3 8.4 7.8 8.1 9.0 圧縮永 30min 6.6 6.6 6.2 6.0 7.0 7.4 6.5 6.8 7.2 6.8 6.4 6.6 7.7
24hr % 3.4 3.0 2.4 1.3 4.2 4.4 4.0 4.2 4.4 4.0 3.0 3.0 4.1
表 4
比 較 例
1 2 3 4 5 6 7 8 9 見掛け密度 kg/m3 発 83 90 発 84 85 83 85 発 引張強度 MPa 泡 0.38 0.33 泡 0.31 0.34 0.31 0.33 泡 伸ぴ % 体 356 382 体 355 420 352 418 体
10 % 得 4.4 4.1 得 4.1 3.6 3.9 3.6 得 圧縮応力 25 % KPa ら 6.2 5.3 ら 5.3 5.2 5.2 5.0 ら
50 % れ 9.7 9.4 れ 9.8 9.3 9.5 9.1 れ 圧縮永久歪 30min ず 9.6 6.9 ず 7.8 7.0 7.7 6.8 ず
24hr % 6.5 6.0 5.5 5.2 5.3 4.7
3 表 3及び表 4によれば、 実施例 1〜1 3の連続気泡体は、 柔軟性、 弾力性、 回復 性に優れていることを確認できた。 比較例 1 , 4及ぴ 9 ではスコーチがひどく、 満足な発泡体を得ることができなかった。 比較例 2 , 3 , 5〜8では発泡体は得 られたが、 柔軟性、 回復性に劣っていた。 なお、 気泡体の見掛け密度、 引張強 度、 伸び、 圧縮応力及び圧縮永久歪の物性は JIS K6767に準拠して測定した。 ま た、 圧縮応力 （25%) 5 kPa未満のものが柔軟性に優れ、 圧縮永久歪 （24hr) 5 % 未満のものが回復性に優れていた。
比較例 1 0
エチレン一酢酸ビュル共重合体 （LV540 :商品名） 50重量部及ぴメタ口セン系ポ リエチレン榭脂 （KS240：商品名 ：密度： 0. 880g/cm\ MFR： 2. 2g/10分： 日本ポリェ チレン株式会社製） 50重量部からなる組成物にジクミルパーォキサイド 0. 7重量部と ァゾジカルボンアミド 9. 5重量部とを添加して得られる従来発泡体 LC-150G (商品名： 三和化工株式会社製） は、 見掛け密度 50kg/m3、 引張強度 0. 17MPa、 伸ぴ 300%、 10% 圧縮応力 3 kPa， 25%圧縮応力 5 kPa， 50%圧縮応力 8 kPa、 30min圧縮永久歪 5. 6°ん 2 4hr圧縮永久歪 2. 9%であつた。
本発明における発泡倍率は約 11倍 （見掛け密度 86〜89kg/m3) であるから、 前記従 来発泡体が本発明における柔軟性と.同等の柔軟性を得るには、 20倍 （見掛け密度 50k g/m3：計算式：樹脂密度 ÷見掛け密度 X 1000) の発泡倍率が必要になることを確認で きた。
本発明によれば、 メタ口セン系ポリエチレン樹脂とエチレンプロピレンジェン共 重合体ゴム （EPDM) をブレンドした連続気泡体を得ることができ、 当該メタ口セン 一 EPDM樹脂系連続気泡体は、 柔軟性、 弾力性、 回復性に優れているから、 クッシ ヨ ン材ゃ断熱材、 吸音材等の用途に適用できる。

Claims

4 請 求 の 範 囲
1 . メタロセン系ポリエチレン樹脂 30〜70重量部とエチレンプロピレンジェ ン共重合体ゴム 70〜30重量部とからなる組成物を必須成分とする混和物を加熱 発泡させて連続気泡を形成してなるメタロセン一エチレンプロピレンジェン共 重合体ゴム系連続気泡体。
2 . 必須成分組成物 100重量部に対してポリエチレン樹脂及び Z又は酢酸ビュル 樹脂が 0〜40重量部配合されている請求の範囲第 1項記載のメタ口セン一エチレン プロピレンジェン共重合体ゴム系連続気泡体。
3 . 必須成分組成物 100重量部に対して充填剤が 20〜150重量部配合されてい る請求の範囲第 1項又は第 2項記载のメタロセン—エチレンプロピレンジェン 共重合体ゴム系連続気泡体。
4 . メタ口セン系ポリエチレン樹脂 30〜70重量部とエチレンプロピレンジェ ン共重合体ゴム 70〜30重量部とからなる組成物に有機過酸化物、 発泡剤、 発泡 助剤、 軟化剤及び充填剤を添加し、 次いで、 プレス中の金型に充填して加圧下 で加熱し、 さらに、 常圧にて発泡させた後当該気泡を連続化することを特徴と するメタロセン一エチレンプロピレンジヱン共重合体ゴム系連続気泡体の製造 方法。
5 . 必須成分組成物 100重量部に対してポリエチレン榭脂及ぴ Z又は酢酸ビュル樹 脂を 0〜40重量部配合する請求の範囲第 4項記載のメタ口セン一エチレンプロピレ ンジェン共重合体ゴム系連続気泡体の製造方法。
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