JP2001131353A

JP2001131353A - 実質的に無色のノンハロゲン難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物及びその積層シート

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Publication number: JP2001131353A
Application number: JP31522199A
Authority: JP
Inventors: Toshiya Kano; 俊也狩野
Original assignee: Hiraoka and Co Ltd
Current assignee: Hiraoka and Co Ltd
Priority date: 1999-11-05
Filing date: 1999-11-05
Publication date: 2001-05-15
Anticipated expiration: 2019-11-05
Also published as: JP3499175B2

Abstract

(57)【要約】【課題】ポリ塩化ビニル系樹脂及びその積層シートに
代ることができ、加工性、可撓性、機械的強度及び着色
自在性に優れ、実用性の高い実質的に無色のノンハロゲ
ン難燃性ポリオレフィン樹脂組成物及びその積層シート
の提供。【解決手段】ポリオレフィン樹脂１００重量部、ノン
ハロゲン系難燃剤１０〜２００重量部、及び熱分解性Ｎ
₂ガス発生剤（例えば、アゾ系、スルホヒドラジド系又
はニトロソ系化合物）１〜５０重量部を含む実質的に無
色の樹脂組成物、そのフィルム、及びこのフィルムを布
帛からなる基布に積層した積層シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は実質的に無色のノン
ハロゲン難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物、及びその
積層シートに関するものである。更に詳しく述べるなら
ば、本発明は、建築物、構築物などに好適に用いられ、
着色性、可撓性、機械的特性に優れ、かつ燃焼時にハロ
ゲンガスを発生させない実質的に無色のノンハロゲン難
燃性ポリオレフィン系の樹脂組成物、及び実質的に無色
のノンハロゲン難燃性ポリオレフィン系の樹脂組成物を
積層したシートに関するものである。本発明において
「実質的に無色」というのは無色及び実用的着色を施し
たとき、得られる色相に与える影響が、実用上許容でき
る程度の淡い色を包含する。無色及び実質的に無色の樹
脂組成物は、任意の色相に、実用上支障なく自在に着色
することができる。

【０００２】

【従来の技術】従来テント、シート倉庫、建築養生シー
トなどの建築物、構築物などを構成するシート材料の用
途には、塩化ビニル樹脂を繊維織物と積層したものが使
用されているが、近年、塩化ビニル樹脂中に含まれるハ
ロゲンが、燃焼時に有毒ガスの発生源になることから、
廃棄物処理あるいは火災時の安全性の面で問題が提起さ
れている。このような社会的背景から、ハロゲンの含有
量を可能な限り削減する方策が種々検討されている。た
とえば、塩化ビニル樹脂の代替品としては、ポリオレフ
ィン樹脂を用いてノンハロゲン系難燃剤（たとえば金属
水和物、金属酸化物、リン系難燃剤など）を添加したノ
ンハロゲン難燃性樹脂が提案されている（特開昭６３−
２０３４８号公報、特開昭６３−６１０５５号公報、特
開昭６３−１２８０３８号公報、特開昭６３−１５４７
６０号公報、特開平３−２０３４２号公報など）。

【０００３】しかし、これらの方法の場合、ポリオレフ
ィン樹脂に充分な難燃性を付与するためには金属水和物
（たとえば水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムな
ど）または金属酸化物（たとえば三酸化アンチモン、酸
化マグネシウム、二酸化チタンなど）を、例えば、２０
０〜３００重量部という大量に添加する必要があり、そ
の結果ポリオレフィン樹脂組成物の加工性を損ねたり、
加工品の機械的強度の著しい低下を招くなどの問題を生
じている。特にシート状の加工製品に応用した場合には
風合いが硬くなるだけでなく、折り曲げによる疲労劣化
及び表面キズ付きなどの問題があり、実用性と難燃性と
をバランスよく両立することができない状態にある。

【０００４】そこで、ノンハロゲン難燃剤の添加量を削
減するために、赤リンや加熱膨張性黒鉛をノンハロゲン
難燃剤と併用したものが提案されている（特開平１−４
６３２号公報、特開平６−１８４３３０号公報、特開平
６−７３２５１号公報、特開平６−２５４７６号公報、
特開平８−３０２２０２号公報）。これらの方法では確
かにノンハロゲン難燃剤の添加量を減らして高度の難燃
性を得ることが可能であるが、赤リン添加による成型物
の赤褐色着色、及び加熱膨張性黒鉛添加による成型物の
黒色着色のため、成型物の着色の自在性が損なわれ、彩
色性、調色性を要求される用途に対しては使用できるも
のではなかった。

【０００５】更に、赤リンは消防法の第二類危険物に該
当し、取り扱いに特別な注意を必要とするだけでなく、
加水分解による難燃効果の経時的低下の問題や、燃焼時
に有毒ホスフィンガスを発生する可能性が高いとして、
実用上敬遠されているのが実情である。これに対し、加
熱膨張性黒鉛は、安全性は高いものの、成形加工時に加
工機を汚染する問題があり、加工後の加工機のクリーニ
ングに手間と時間を要するという欠点がある。

【０００６】また、赤リンや加熱膨張性黒鉛などを使用
せずに高度の難燃性をポリオレフィン樹脂に付与する方
法としてポリリン酸アンモニウムと金属酸化物との組み
合わせ（特開平７−３３０９６８）、リン酸塩化合物と
金属水和物との組み合わせ（実開平６−２９８３０）、
などが提案されているが、これらの方法では確かに金属
酸化物や、金属水和物の添加配合量を低く設定しなが
ら、高度の難燃性を得ることができる配合組成もある
が、燃焼時にこれらの金属化合物の脆い燃焼灰化残査
が、ポリリン酸アンモニウムやリン酸塩化合物の特性で
ある熱分解発泡層の形成を阻害するために、２種類の難
燃剤の併用系としての相乗効果に乏しく、非効率的であ
った。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
問題点を解決するために赤リンや加熱膨張性黒鉛を用い
ることなく、優れた難燃性を発現するとともに、加工性
や可撓性、機械的強度にも優れ、更に、実質的に無色で
あって、着色自在性のノンハロゲン難燃性ポリオレフィ
ン系樹脂組成物、及びノンハロゲン難燃性樹脂組成物の
積層シートを提供しようとするものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明による実質的に無
色のノンハロゲン難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物、
及び実質的に無色のノンハロゲン難燃性ポリオレフィン
系樹脂組成物を積層したシートは、ポリオレフィン系樹
脂に対しノンハロゲン系難燃剤と熱分解性Ｎ₂ガス発生
剤が含有される配合系において、熱分解性Ｎ₂ガス発生
剤を加工中にも加工後にも熱分解発泡させずにポリオレ
フィン系樹脂中に保持することにより、燃焼時にノンハ
ロゲン系難燃剤と熱分解性Ｎ₂ガス発生剤とが相乗効果
をもたらし優れた難燃性を発現する事を見いだして完成
させるに至った。

【０００９】本発明の実質的に無色のノンハロゲン難燃
性ポリオレフィン系樹脂組成物はポリオレフィン系樹脂
と、その１００重量部に対し、１０〜２００重量部のノ
ンハロゲン系難燃剤、及び１〜５０重量部の熱分解性Ｎ
₂ガス発生剤とを含むことを特徴とするものである。本
発明の実質的に無色のノンハロゲン難燃性ポリオレフィ
ン系樹脂組成物において、前記熱分解性Ｎ₂ガス発生剤
がアゾ系化合物、スルホヒドラジド系化合物、及びニト
ロソ系化合物から選ばれることが好ましい。本発明の実
質的に無色のノンハロゲン難燃性ポリオレフィン系樹脂
組成物において、前記ノンハロゲン系難燃剤は、リン酸
エステル類、リン酸塩類、リン酸エステル塩類及び縮合
リン酸塩類から選ばれた少なくとも１種を含むものであ
ってもよい。本発明の実質的に無色のノンハロゲン難燃
性ポリオレフィン系樹脂組成物において、前記ノンハロ
ゲン系難燃剤が、ポリリン酸アンモニウム、熱硬化性樹
脂被覆粒子状ポリリン酸アンモニウム、及びポリリン酸
メラミンから選ばれた少なくとも１種を含むものであっ
てもよい。本発明の実質的に無色のノンハロゲン難燃剤
ポリオレフィン系樹脂組成物において、前記ノンハロゲ
ン系難燃剤は、金属水和物、金属酸化物、金属炭酸塩、
及びホウ酸化合物から選ばれる１種以上を含むものであ
ってもよい。本発明の実質的に無色のノンハロゲン難燃
性ポリオレフィン系樹脂組成物積層シートは、前記本発
明の実質的に無色のノンハロゲン難燃性ポリオレフィン
系樹脂組成物を含む少なくとも１層のシート層と、この
シート層に積層された少なくとも１層の、繊維布帛から
なる基布とを含むことを特徴とするものである。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明による実質的に無色のノン
ハロゲン難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物、及び実質
的に無色のノンハロゲン難燃性ポリオレフィン系樹脂組
成物積層シートに用いられるポリオレフィン系樹脂の種
類には、特に限定はないが、例えば、エチレン−α−オ
レフィン共重合体、低密度ポリエチレン、中密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−ア
クリル酸エステル共重合体、エチレン−メタアクリル酸
共重合体、エチレン−メタアクリル酸エステル共重合体
など、及びこれらの２種類以上の混合物が挙げられる。
勿論これらの樹脂は、実質上無色である。

【００１１】本発明で用いられるポリオレフィン系樹脂
は、ラジカル重合法又はイオン重合法により製造された
物が使用できる。ラジカル重合法で得られるポリエチレ
ン系樹脂は、エチレン単独又はエチレンとラジカル重合
し得る単量体と共重合して得られるもので、ラジカル重
合し得る単量体としては、例えばアクリル酸、メタアク
リル酸などの不飽和カルボン酸及びそのエステル化物や
酸無水物、酢酸ビニルなどのビニルエステル類などが挙
げられる。

【００１２】不飽和カルボン酸のエステル化物として
は、例えばアクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸グリシジルなどが挙げられる。これらの単量
体は、１種のみならず２種以上用いることができる。イ
オン重合法で得られるポリエチレン系樹脂は、エチレン
単独又はエチレンと炭素原子数３〜１８のα−オレフィ
ンを遷移金属固体触媒又はメタロセン系均一触媒を使用
して重合することにより得られ、α−オレフィンとして
は、例えばプロピレン、ブテン−１，４−メチルペンテ
ン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１、オ
クタデセン−１などが用いられるが、炭素数４〜１０の
α−オレフィンを用いることが好ましい。また、これら
のα−オレフィンは、１種または２種以上用いても良
い。

【００１３】本発明に使用されるポリオレフィン系樹脂
の中で、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ア
クリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重
合体、エチレン−メタアクリル酸共重合体、及びエチレ
ン−メタアクリル酸エステル共重合体が好ましく使用で
きる。

【００１４】更に、これらのエチレン系共重合体は、単
独使用又は２種以上のブレンド組成に於いてメルトイン
デックスが、０．５〜２０ｇ／１０min 、共重合モノマ
ー含有量が、５〜３０重量％のものが本発明により好適
に使用できる。メルトインデックスが、０．５ｇ／１０
min 未満であると、本発明のシートの成形加工が極めて
困難になることがある。また２０ｇ／１０min よりも高
いと、得られるシートの強度及び耐熱性が劣るだけでな
く、粘着性を増してブロッキングを生ずることがある。
また共重合モノマー含有量が５重量％未満であると高周
波ウエルダー性が不十分になることがあり、また、共重
合モノマー含有量が３０重量％よりも多いと、加工時の
粘着性が増し、成形加工が極めて困難になることがあ
る。

【００１５】本発明において用いられる実質的に無色の
熱分解性Ｎ₂ガス発生剤としては、アゾジカルボンアミ
ド（Ａ．Ｄ．Ｃ．Ａ）、ジニトロソペンタメチレンテト
ラミン（Ｄ．Ｐ．Ｔ）、４，４′−オキシビスベンゼン
スルホニルヒドラジド（Ｏ．Ｂ．Ｓ．Ｈ）の１種又は２
種以上を用いることができ、この熱分解性Ｎ₂ガス発生
剤は、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して１〜
３０重量部使用する。特にアゾジカルボンアミドの単独
使用又は熱分解性Ｎ₂ガス発生剤添加量の５０重量％以
上にアゾジカルボンアミドを使用することが好ましい。
アゾジカルボンアミドは、熱分解生成ガス（Ｎ₂，Ｃ
Ｏ，ＣＯ₂，ＮＨ₃）以外にウラゾール、ビウレア、イ
ソシアヌル酸、シアメリドなどの含窒素分解固形物及び
昇華物を副生し、これらの含窒素分解固形物及び昇華物
が、本発明に用いられるノンハロゲン難燃剤との相乗効
果によって高度の難燃性を発現し、その相乗効果は特に
リン酸エステル、リン酸塩、リン酸エステル塩、ポリリ
ン酸アンモニウム、熱硬化性樹脂被覆粒状ポリリン酸ア
ンモニウム、ポリリン酸メラミンなどのリン酸化合物、
及びそれらの誘導体化合物との併用によって、より高度
に発揮される。

【００１６】また、熱分解性Ｎ₂ガス発生剤の分解助剤
として、成形加工に支障のない範囲で、酸化亜鉛、酸化
鉛、三塩基性硫酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛などの無機
塩、ステアリン酸鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリ
ン酸カルシウムなどの金属石鹸、及び尿素などの適量を
使用して燃焼時の熱分解速度をコントロールすることが
できる。

【００１７】本発明に使用されるリン酸エステルとして
は、例えば、リン酸ビニル、リン酸ビニルフェニル、ト
リメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリ
オクチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ト
リクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェ
ートなどが挙げられ、リン酸塩としては、例えば、リン
酸アンモニウム、リン酸アルミニウム、リン酸カルシウ
ム、リン酸亜鉛などが挙げられる。本発明に使用される
縮合リン酸塩化合物は、例えば、ポリリン酸アンモニウ
ム、メラミン変性ポリリン酸アンモニウム、及びポリリ
ン酸メラミンの１種又は２種以上を用いることができ、
これをポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して１０
〜１００重量部使用する。ポリリン酸アンモニウムは、
重合度が２００以上のものが好適に用いられ、更にポリ
リン酸アンモニウム粒子の表面が、メラミン系樹脂、尿
素樹脂、トリアジン樹脂、フェノール樹脂などの熱硬化
樹脂で被覆処理されて水に難溶化されたものが好適に用
いられる。ポリリン酸アンモニウムの重合度が２００未
満であると、当該ポリリン酸アンモニウムが水溶性とな
り、ノンハロゲン難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物を
積層して得られるシートの耐水性が低下したり、難燃化
効果の持続性が乏しくなるなどして屋外での使用に不適
切な物となることがある。

【００１８】本発明に使用される縮合リン化合物として
は、メラミン樹脂で表面処理された重合度６００〜１２
００の粒状ポリリン酸アンモニウムが好ましく使用でき
る。

【００１９】本発明において、実質的に無色のノンハロ
ゲン難燃剤として使用できる金属水和物としては、水酸
化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウ
ム、水酸化バリウム、水酸化ジルコニウム、塩基性炭酸
マグネシウム、ドロマイト、ハイドロタルサイト、ヒド
ロキシスズ酸亜鉛、酸化スズの水和物、及びホウ砂等の
無機金属化合物の水和物などが挙げられる。また金属酸
化物としては、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、
酸化バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化
ジルコニウム、酸化モリブデン、酸化アンチモン、ジル
コニウム−アンチモン複合酸化物などの金属複合酸化物
などが挙げられる。さらに金属炭酸塩としては、炭酸亜
鉛、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウ
ム、及び炭酸マグネシウム−カルシウムなどが挙げられ
る。さらにホウ酸化合物としては、ホウ酸亜鉛、メタホ
ウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、及びホウ酸アルミニウ
ムなどが挙げられる。

【００２０】これらのノンハロゲン難燃剤は、１種また
は２種以上併用しても良い。これらのノンハロゲン難燃
剤の中でも特に水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、ホウ酸亜鉛、酸化アンチモン、及びジルコニウム−
アンチモン複合酸化物などが難燃効果が高く、経済的に
も有利である。また、これらのノンハロゲン難燃剤の粒
径は、化合物の種類によって異なるが例えば水酸化アル
ミニウム、水酸化マグネシウムの場合、平均粒径が、２
０μｍ以下、特に１０μｍ以下であるものが加工性、分
散性のうえで好ましい。更に本発明において使用される
ノンハロゲン難燃剤は、ノンハロゲン難燃剤粒子の表面
を、ステアリン酸、オレイン酸、パルチミン酸、などの
脂肪酸またはその金属塩、パラフィンワックス、ポリエ
チレンワックス、またはこれらの変性物、有機ボラン、
有機チタネート、又はシランカップリング剤などで被覆
もしくは表面処理、改質された物であることが好まし
い。

【００２１】本発明の実質的に無色のノンハロゲン難燃
性ポリオレフィン系樹脂組成物は、必要に応じてハロゲ
ン原子非含有の添加剤、例えば帯電防止剤、酸化防止
剤、ヒンダードアミン系化合物などの耐候安定剤、紫外
線吸収剤、滑剤、着色剤などを添加する事ができる。ま
た、得られるノンハロゲン難燃性ポリオレフィン系樹脂
組成物、その積層シートの諸特性を損なわない範囲であ
れば、製造コストの低減のために、無機系充填剤を添加
併用する事もできる。この無機系充填剤としては、シリ
カ、タルク、クレー、ガラスパウダー、シリコーンパウ
ダーなどが挙げられる。

【００２２】本発明のノンハロゲン難燃性ポリオレフィ
ン系樹脂組成物は、実質的に無色である。この実質的に
無色とは、前述のように、無色及び、この樹脂組成物に
実用的着色が施されたとき、得られる色相に与える影響
が、実用上許容できる程度の淡い色を包含する。この淡
い色とは、例えば、未漂白綿布の色、未漂白羊毛布の
色、未漂白和紙の色、象牙色（淡い黄色など）などを包
含する。本発明のノンハロゲン難燃性ポリオレフィン系
樹脂組成物は、実質的に無色であるため、これを任意の
色相及び色濃度に自在に着色することができる。

【００２３】本発明の実質的に無色のノンハロゲン難燃
性ポリオレフィン系樹脂組成物、及びその積層したシー
トの製造方法には特に限定はなく、例えば、本発明の樹
脂組成物に含まれるべき各成分を均一に分散、混合する
方法であればよい。このための混合方法としては、各成
分を前記範囲で公知の方法、例えば、バンバリーミキサ
ー、ニーダー、又は二軸混練機などを用いて溶融混練後
造粒する方法、あるいはバンバリーミキサーなどで各成
分の高濃度のマスターバッチを作製しておき、タンブラ
ーブレンダー、タンブルミキサー、又はヘンシェルミキ
サーのような混合機を用いてドライブレンドする方法、
混合後、及び単軸押出機、又は二軸押出機などで溶融混
練造粒する方法を採用する事ができる。

【００２４】本発明の実質的に無色のノンハロゲン難燃
性ポリオレフィン系樹脂組成物から積層シート層フィル
ムを形成するには、Ｔ−ダイ法、インフレーション法、
カレンダー法など公知のフィルム加工技術を用いること
ができるが、本発明において、熱分解性Ｎ₂ガス発生剤
はフィルムの加工中に熱分解発泡されることなくノンハ
ロゲン難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物中に保持され
ることを必要とするために、フィルムの成形加工温度
が、Ｔ−ダイ法、インフレーション法に較べて低温でも
よいカレンダー法が適している。本発明のノンハロゲン
難燃性ポリオレフィン系樹脂積層シートの製造には、カ
レンダー法により、８０〜２００℃の温度範囲内で実質
的に無色のノンハロゲン難燃性ポリオレフィン系樹脂組
成物フィルムを繊維布帛に積層することが好ましい。

【００２５】本発明の実質的に無色のノンハロゲン難燃
性ポリオレフィン系樹脂組成物積層シートに用いる実質
的に無色のノンハロゲン難燃性ポリオレフィン系樹脂組
成物フィルムの厚さは、８０〜８００μｍであることが
好ましく特に１３０〜４５０μｍであることが好まし
い。厚さがこの範囲よりも薄いと成型加工が困難な上に
繊維布帛とラミネートした時に、繊維布帛面の凹凸部と
の熱圧着によりフィルムの頭切れを起こし、防水性を損
なうため、屋外用のテント・シート用途に使用できない
ことがある。また、厚さが上記範囲よりも厚いと、カレ
ンダー加工が困難となるだけでなく、重くて柔軟性を欠
き、取り扱い性が不良になることがある。また、本発明
の実質的に無色の難燃性ポリオレフィン系樹脂層（フィ
ルム）の形成には、ポリオレフィン系樹脂エマルジョン
に、ノンハロゲン系難燃剤と熱分解性Ｎ₂ガス発生剤及
び水性着色剤とを配合した難燃性組成物を、コーティン
グ塗布−乾燥させる事によって実施する事が出来る。こ
のポリオレフィン系樹脂エマルジョンを用いた実質的に
無色のノンハロゲン難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物
フィルムの形成方法としては、直接、繊維布帛に本発明
のポリオレフィン系難燃性組成物エマルジョンをコーテ
ィング塗布−乾燥してもよいし、または、離型紙、離型
フィルムに本発明の実質的に無色のポリオレフィン系難
燃性組成物エマルジョンをコーティング塗布−乾燥した
ものを繊維布帛とラミネート転写して積層してもよい。
ポリオレフィン系樹脂のエマルジョンとしては、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合樹脂、酢酸ビニル−エチレン共重
合樹脂、エチレン−アクリル酸共重合樹脂、エチレン−
アクリル酸共重合アイオノマー樹脂、又はエチレン−プ
ロピレン共重合樹脂などの水性エマルジョンが使用でき
る。

【００２６】本発明の実質的に無色のノンハロゲン難燃
性ポリオレフィン系樹脂組成物積層シートに使用できる
繊維布帛は、織布、編布、不織布のいずれでもよく、織
布の織組織には特別の限定はないが、平織を用いると得
られる難燃性シートの縦緯物性バランスに優れるため好
ましい。編布としてはラッセル編の緯糸挿入トリコット
が好ましく、不織布としては長繊維を用いた不織布が好
ましく、特にスパンボンド不織布などが使用できる。ま
た、基布用織物の縦糸・緯糸は合成繊維、天然繊維、半
合成繊維、またはこれらの２種以上から成る混合繊維の
いずれによって製織されてもよいが、加工性及び汎用性
を考慮すると、ポリプロピレン繊維、ポリエチレン繊
維、ポリビニルアルコール繊維、ポリエステル繊維、ポ
リアミド繊維、アクリル繊維、ポリウレタン繊維、また
は、これらの混合繊維などの合成繊維の長繊維糸条、短
繊維紡績糸条、スプリットヤーン、テープヤーンなどが
用いられ、そのうちでも引張強力、引裂強力、耐熱クリ
ープ特性などに優れているポリエステルマルチフィラメ
ント（長繊維糸条）糸、ポリアミドマルチフィラメント
（長繊維糸条）糸、これらの混合繊維や、複合繊維など
から形成される平織の繊維布帛を用いるのが好ましい。

【００２７】これらの繊維布帛基布と実質的に無色のノ
ンハロゲン難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物フィルム
との積層物において、フィルムが基布の片面に積層され
ていてもよいし、両面に積層されていてもよいが、屋外
用途の耐久性を考慮すると、基布の両面に実質的に無色
のノンハロゲン難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物フィ
ルム積層されていることが好ましい。また、積層の方法
として、フィルムと基布との間に接着剤層を設けてもよ
いし、接着剤なしに積層してもよい。本発明の実質的に
無色のノンハロゲン難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物
積層シートの製造に用いる基布と実質的に無色のノンハ
ロゲン難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物フィルムとの
積層方法は、フィルムの成型加工時に同時に基布とフィ
ルムとを熱ラミネートするカレンダートッピング法、又
はＴ−ダイラミネート法、或は、カレンダー法、Ｔ−ダ
イ法、インフレーション法などによりフィルムを成型加
工した後に、ラミネーターによる熱圧着により前記フィ
ルムと基布との積層を行う方法などがある。本発明によ
る実質的に無色のノンハロゲン難燃性ポリオレフィン系
樹脂組成物積層シートの製造には、カレンダー法によっ
て成型加工された前記フィルムと、ポリエステル繊維平
織基布とを熱圧着する方法が、効率的かつ経済的であり
好ましい。このとき、平織基布の織組織は、目抜け平織
であると、難燃効果を阻害せず、積層シートの物性との
バランスがよく好ましく用いられる。

【００２８】また、この平織基布に使用されるポリエス
テル繊維には、リン化合物を含む難燃性のポリエステル
繊維を使用することもできる。また、本発明の実質的に
無色の難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物シートに積層
される難燃性ポリオレフィン系樹脂層（フィルム）の形
成方法が、ポリオレフィン型樹脂エマルジョンを使用し
た配合組成物のコーティング塗布−乾燥方法である場合
には、平織基布の織組織は、高糸密度の非目抜け平織り
であることが好ましい。

【００２９】

【実施例】本発明を下記実施例によりさらに具体的に説
明するが、本発明の範囲はこれらの例により、限定され
ない。

【００３０】実施例１エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂⁽¹⁾（商標：エバテー
トＫ−２０１０：住友化学工業（株）：酢酸ビニル含量
２５wt％、メルトフローレート３ｇ／１０min、密度
０．９５）１００重量部に対し、難燃剤としてメラミン
樹脂コーティングタイプのポリリン酸アンモニウム⁽⁷⁾
（商標：ホスタフラムＡＰ−７４５（ＥＸＯＬＩＴＩ
ＦＲ−２３）：クラリアント社：重合度ｎ＝１０００）
４０重量部と、熱分解性Ｎ₂ガス発生剤としてアゾジカ
ルボンアミド（Ａ．Ｄ．Ｃ．Ａ）⁽⁴ ⁾（商標：ユニホー
ムＡＺＬ−１０：大塚化学（株）：分解温度１９９
℃：ガス発生量２４０ml／ｇ）１０重量部と、滑剤⁽⁹⁾
としてジンクステアリルホスフェート（商標：ＪＰ−５
１８ＺＮ：城北化学（株））１．０重量部と、紫外線吸
収剤⁽¹⁰⁾（商標：チヌビンＰ：チバ・スペシャルティ・
ケミカルズ（株））０．３重量部と、白色顔料⁽⁸⁾（商
標：ハイコンクマスターＨＣＭ２０６０：大日精化工業
（株））５重量部とを配合したコンパウンドを、１４０
℃に設定した熱ロール（２本ロール）で１０分間混練
し、この混練組成物から０．２mm厚のフィルムを、カレ
ンダー圧延成形した。このフィルムの酸素指数（ＬＯ
Ｉ）は、３６．３であった（ＪＩＳＫ−７２０１）。
また、ＵＬ−９４垂直燃焼性試験の成績はＶ−０であっ
た。また、この混練組成物のロール混練及び、カレンダ
ー成形において粘着性及びプレートアウトは認められず
良好であった。

【００３１】次にこの混練組成物から得られた０．２mm
のフィルムを、ポリエステル繊維平織目開き基布（２５
０デニールポリエステルマルチフィラメント：糸密度縦
糸２５本／２．５４cm×横糸２４本／２．５４cm）の両
面に、１３０℃に設定したラミネーターで熱圧着して貼
り合わせ、厚さ０．５mm、重量５４０ｇ／ｍ²のノンハ
ロゲン難燃性ポリオレフィン系樹脂シートを得た。この
シートのＪＩＳＬ−１０９１（Ａ−２法区分３）によ
る４５度防炎試験の結果は合格であった。また、得られ
たシートの色相は配合された顔料の白が鮮やかであっ
た。試験結果を表１に示す。

【００３２】実施例２実施例１の配合組成において、そのアゾジカルボンアミ
ド（Ａ．Ｄ．Ｃ．Ａ） ⁽⁴⁾の配合量を５重量部に減量
し、新たにジニトロソペンタメチレンテトラミン（Ｄ．
Ｐ．Ｔ）⁽⁵⁾（商標：セルラーＤ：永和化成工業
（株）：分解温度２０５℃：ガス発生量２４２ml／ｇ）
５重量部を追加配合し、熱分解性Ｎ₂ガス発生剤の合計
配合量を１０重量部としたことを除き、その他は実施例
１と同様にして樹脂組成物及びその積層シートを作製
し、実施例１と同様の評価をおこなった。得られたフィ
ルムの酸素指数（ＬＯＩ）は、３５．０であり、また、
ＵＬ−９４垂直燃焼性試験の成績はＶ−０であった。ま
た、この混練組成物のロール混練及び、カレンダー成形
において粘着性及びプレートアウトは認められず良好で
あった。この混練組成物から得られた厚さ０．５mm、重
量５４０ｇ／ｍ²のノンハロゲン難燃性ポリオレフィン
系樹脂シートのＪＩＳＬ−１０９１（Ａ−２法区分
３）による４５度防炎試験の結果は合格であった。ま
た、得られたフィルムの色相はそれに含まれている顔料
による白が鮮やかであった。試験結果を表１に示す。

【００３３】実施例３実施例１と同様にして、樹脂組成物、そのフィルム及び
その積層シートを作製し評価した。但し、エチレン−酢
酸ビニル共重合樹脂１００重量部の代りにエチレン−メ
チルメタアクリル酸共重合樹脂⁽²⁾（商標：アクリフト
ＷＨ−２０２：住友化学工業（株）：メチルメタアクリ
ル酸含量２０wt％：メルトフローレート２ｇ／１０min
、密度０．９５）１００重量部を用い、更に顔料
（白）⁽⁸⁾５重量部の代りに顔料（青）⁽¹⁷⁾（商標：ハ
イコンクマスターＨＣＭ１６１５：大日精化工業
（株））５重量部を用いた。得られたフィルムの酸素指
数（ＬＯＩ）は、３７．８であり、また、ＵＬ−９４垂
直燃焼性試験の成績はＶ−０であった。また、この混練
組成物のロール混練及び、カレンダー成形において粘着
性及びプレートアウトは認められず良好であった。この
混練組成物から得られた厚さ０．５mm、重量５４０ｇ／
ｍ²のノンハロゲン難燃性ポリオレフィン系樹脂シート
のＪＩＳＬ−１０９１（Ａ−２法区分３）による４５
度防炎試験の結果は合格であった。また、得られたシー
トの色相は、配合された顔料による青が鮮やかであっ
た。試験結果を表１に示す。

【００３４】実施例４実施例１と同様にして樹脂組成物、そのフィルム及びそ
の積層シートを作製し評価した。但し、エチレン−酢酸
ビニル共重合樹脂１００重量部の代りにエチレン−メチ
ルメタアクリル酸共重合樹脂⁽²⁾１００重量部を用い、
更にアゾジカルボンアミド（Ａ．Ｄ．Ｃ．Ａ）⁽⁴⁾の配
合量を５重量部に減量し、新たに４，４′−オキシビス
ベンゼンスルホニルヒドラジド（Ｏ．Ｂ．Ｓ．Ｈ）⁽⁶⁾
（商標：ネオセルボン：永和化成工業（株）：分解温度
１５９℃：ガス発生量１２５ml／ｇ）５重量部を追加配
合し、熱分解性Ｎ₂ガス発生剤の合計配合量を１０重量
部とし、更に顔料（白）⁽⁸⁾５重量部の代りに顔料
（青）⁽¹⁷⁾５重量部を用いた。得られたフィルムの酸素
指数（ＬＯＩ）は、３４．６であり、また、ＵＬ−９４
垂直燃焼性試験の成績はＶ−０であった。また、この混
練組成物のロール混練及び、カレンダー成形において、
粘着性及びプレートアウトは認められず良好であった。
この混練組成物から得られた厚さ０．５mm、重量５４０
ｇ／ｍ²のノンハロゲン難燃性ポリオレフィン系樹脂シ
ートの、ＪＩＳＬ−１０９１（Ａ−２法区分３）によ
る４５度防炎試験の結果は合格であった。また、得られ
たシートの色相は、配合に用いられた顔料による青が鮮
やかであった。試験結果を表１に示す。

【００３５】実施例５実施例１と同様にして樹脂組成物、そのフィルム及びそ
の積層シートを作製し評価した。但し、エチレン−酢酸
ビニル共重合樹脂１００重量部のうち、その５０重量部
の代りに、超低密度ポリエチレン樹脂⁽³⁾（商標：ジェ
イレクスＬＬＢＦ１３５０：メルトフローレート０．５
ｇ／１０min ：密度０．９２）５０重量部を用いた。得
られたフィルムの酸素指数（ＬＯＩ）は、３５．９であ
り、また、ＵＬ−９４垂直燃焼性試験の成績はＶ−０で
あった。また、この混練組成物のロール混練及び、カレ
ンダー成形においては粘着性及びプレートアウトは認め
られず良好であった。この混練組成物から得られた厚さ
０．５mm、重量５４０ｇ／ｍ²のノンハロゲン難燃性ポ
リオレフィン系樹脂シートの、ＪＩＳＬ−１０９１
（Ａ−２法区分３）による４５度防炎試験の結果は合格
であった。また、得られたシートの色相は、配合された
顔料による白が鮮やかであった。試験結果を表１に示
す。

【００３６】実施例６実施例１と同様にして樹脂組成物、そのフィルム及びそ
の積層シートを作製し評価した。但し、エチレン−酢酸
ビニル共重合樹脂１００重量部のうちの５０重量部の代
りに超低密度ポリエチレン樹脂⁽³⁾５０重量部を用い、
アゾジカルボンアミド（Ａ．Ｄ．Ｃ．Ａ）⁽⁴⁾の配合量
を５重量部に減量し、新たにジニトロソペンタメチレン
テトラミン（Ｄ．Ｐ．Ｔ）⁽⁵⁾５重量部を追加配合し、
熱分解性Ｎ₂ガス発生剤の合計配合量を１０重量部とし
た。得られたフィルムの酸素指数（ＬＯＩ）は、３４．
３であり、また、ＵＬ−９４垂直燃焼性試験の成績はＶ
−０であった。また、この混練組成物のロール混練及
び、カレンダー成形において粘着性及びプレートアウト
は認められず良好であった。この混練組成物から得られ
た厚さ０．５mm、重量５４０ｇ／ｍ²のノンハロゲン難
燃性ポリオレフィン系樹脂シートの、ＪＩＳＬ−１０
９１（Ａ−２法区分３）による４５度防炎試験の結果は
合格であった。また、得られたシートの色相は、配合さ
れた顔料による白が鮮やかであった。試験結果を表１に
示す。

【００３７】実施例７実施例１と同様にして樹脂組成物、そのフィルム及びそ
の積層シートを作製し評価した。但し、アゾジカルボン
アミド（Ａ．Ｄ．Ｃ．Ａ）⁽⁴⁾の配合量を１０重量部か
ら２０重量部に増量した。得られたフィルムの酸素指数
（ＬＯＩ）は、３８．４であり、また、ＵＬ−９４垂直
燃焼性試験の成績はＶ−０であった。また、この混練組
成物のロール混練及び、カレンダー成形において、粘着
性及びプレートアウトは認められず良好であった。この
混練組成物から得られた厚さ０．５mm、重量５４０ｇ／
ｍ²のノンハロゲン難燃性ポリオレフィン系樹脂シート
の、ＪＩＳＬ−１０９１（Ａ−２法区分３）による４
５度防炎試験の結果は合格であった。また、得られたシ
ートの色相は、配合された顔料による白が鮮やかであっ
た。試験結果を表１に示す。

【００３８】実施例８実施例１と同様にして樹脂組成物、そのフィルム及びそ
の積層シートを作製し評価した。但し、ポリリン酸アン
モニウム⁽⁷⁾の配合量を４０重量部から８０重量部に増
量した。得られたフィルムの酸素指数（ＬＯＩ）は、４
４．２であり、また、ＵＬ−９４垂直燃焼性試験の成績
はＶ−０であった。また、この混練組成物のロール混練
及び、カレンダー成形において粘着性及びプレートアウ
トは認められず良好であった。この混練組成物から得ら
れた厚さ０．５mm、重量５４５ｇ／ｍ²のノンハロゲン
難燃性ポリオレフィン系樹脂シートの、ＪＩＳＬ−１
０９１（Ａ−２法区分３）による４５度防炎試験の結果
は合格であった。また、得られたシートの色相は、配合
された顔料による白が鮮やかであった。試験結果を表１
に示す。

【００３９】実施例９実施例１と同様にして樹脂組成物、そのフィルム及びそ
の積層シートを作製し評価した。但し、ポリリン酸アン
モニウム⁽⁷⁾４０重量部の代りにポリリン酸メラミン４
０重量部を用い、更に顔料（白）⁽⁸⁾５重量部の代りに
顔料（赤）⁽¹⁸⁾（商標：ハイコンクマスターＨＣＭ１１
７４：大日精化工業（株））５重量部を用いた。得られ
たフィルムの酸素指数（ＬＯＩ）は、３４．３であり、
また、ＵＬ−９４垂直燃焼性試験の成績はＶ−０であっ
た。また、この混練組成物のロール混練及び、カレンダ
ー成形において粘着性及びプレートアウトは認められず
良好であった。この混練組成物から得られた厚さ０．５
mm、重量５４０ｇ／ｍ²のノンハロゲン難燃性ポリオレ
フィン系樹脂シートの、ＪＩＳＬ−１０９１（Ａ−２
法区分３）による４５度防炎試験の結果は合格であっ
た。また、得られたシートの色相は、配合された顔料に
よる赤が鮮やかであった。試験結果を表２に示す。

【００４０】実施例１０実施例１と同様にして樹脂組成物、そのフィルム及びそ
の積層シートを作製し評価した。但し、ポリリン酸アン
モニウム⁽⁷⁾の配合量を４０重量部から２０重量部に減
量し、新たにポリリン酸メラミン２０重量部を追加配合
し、更に顔料（白）⁽⁸⁾５重量部の代りに顔料（赤）
⁽¹⁸⁾５重量部を用いた。得られたフィルムの酸素指数
（ＬＯＩ）は、３５．１であり、また、ＵＬ−９４垂直
燃焼性試験の成績はＶ−０であった。また、この混練組
成物のロール混練及び、カレンダー成形において粘着性
及びプレートアウトは認められず良好であった。この混
練組成物から得られた厚さ０．５mm、重量５４０ｇ／ｍ
²のノンハロゲン難燃性ポリオレフィン系樹脂シート
の、ＪＩＳＬ−１０９１（Ａ−２法区分３）による４
５度防炎試験の結果は合格であった。また、得られたシ
ートの色相は、配合された顔料による赤が鮮やかであっ
た。試験結果を表２に示す。

【００４１】実施例１１実施例１と同様にして樹脂組成物、そのフィルム及びそ
の積層シートを作製し評価した。但し、ポリリン酸アン
モニウム⁽⁷⁾の配合量を４０重量部から２０重量部に減
量し、新たに水酸化マグネシウム⁽¹²⁾（商標：キスマ５
Ａ：協和化学工業（株））５０重量部を追加配合した。
得られたフィルムの酸素指数（ＬＯＩ）は、３８．８で
あり、また、ＵＬ−９４垂直燃焼性試験の成績はＶ−０
であった。また、この混練組成物のロール混練及び、カ
レンダー成形において粘着性及びプレートアウトは認め
られず良好であった。この混練組成物から得られた厚さ
０．５mm、重量５５０ｇ／ｍ²のノンハロゲン難燃性ポ
リオレフィン系樹脂シートの、ＪＩＳＬ−１０９１
（Ａ−２法区分３）による４５度防炎試験の結果は合格
であった。また、得られたシートの色相は、配合された
顔料による白が鮮やかであった。試験結果を表２に示
す。

【００４２】実施例１２実施例１と同様にして樹脂組成物、そのフィルム及びそ
の積層シートを作製し評価した。但し、ポリリン酸アン
モニウム⁽⁷⁾の配合量を４０重量部から２０重量部に減
量し、新たに三酸化アンチモン⁽¹³⁾（商標：アトックス
Ｓ：日本精鉱（株））５０重量部を追加配合した。得ら
れたフィルムの酸素指数（ＬＯＩ）は、３７．６であ
り、また、ＵＬ−９４垂直燃焼性試験の成績はＶ−０で
あった。また、この混練組成物のロール混練及び、カレ
ンダー成形において粘着性及びプレートアウトは認めら
れず良好であった。この混練組成物から得られた厚さ
０．５mm、重量５５０ｇ／ｍ²のノンハロゲン難燃性ポ
リオレフィン系樹脂シートの、ＪＩＳＬ−１０９１
（Ａ−２法区分３）による４５度防炎試験の結果は合格
であった。また、得られたシートの色相は、配合された
顔料による白が鮮やかであった。試験結果を表２に示
す。

【００４３】実施例１３実施例１と同様にして樹脂組成物、そのフィルム及びそ
の積層シートを作製し評価した。但し、ポリリン酸アン
モニウム⁽⁷⁾の配合量を４０重量部から２０重量部に減
量し、新たにホウ酸アルミニウム⁽¹⁴⁾（商標：アルボラ
イトＰＦ０３：四国化成工業（株））５０重量部を追加
配合した。得られたフィルムの酸素指数（ＬＯＩ）は、
３７．９であり、また、ＵＬ−９４垂直燃焼性試験の成
績はＶ−０であった。また、この混練組成物のロール混
練及び、カレンダー成形において粘着性及びプレートア
ウトは認められず良好であった。この混練組成物から得
られた厚さ０．５mm、重量５４０ｇ／ｍ²のノンハロゲ
ン難燃性ポリオレフィン系樹脂シートの、ＪＩＳＬ−
１０９１（Ａ−２法区分３）による４５度防炎試験の結
果は合格であった。また、得られたシートの色相は、配
合された顔料による白が鮮やかであった。試験結果を表
２に示す。

【００４４】実施例１４実施例１と同様にして樹脂組成物、そのフィルム及びそ
の積層シートを作製し評価した。但し、ポリリン酸アン
モニウム⁽⁷⁾４０重量部の使用を省略し、新たに水酸化
マグネシウム⁽¹²⁾１００重量部を追加配合した。得られ
たフィルムの酸素指数（ＬＯＩ）は、３４．１であり、
また、ＵＬ−９４垂直燃焼性試験の成績はＶ−０であっ
た。また、この混練組成物のロール混練及び、カレンダ
ー成形において粘着性及びプレートアウトは認められず
良好であった。この混練組成物から得られた厚さ０．５
mm、重量５６０ｇ／ｍ²のノンハロゲン難燃性ポリオレ
フィン系樹脂シートの、ＪＩＳＬ−１０９１（Ａ−２
法区分３）による４５度防炎試験の結果は合格であっ
た。また、得られたシートの色相は、配合された顔料に
よる白が鮮やかであった。試験結果を表２に示す。

【００４５】実施例１５実施例１と同様にして樹脂組成物、そのフィルム及びそ
の積層シートを作製し評価した。但し、ポリリン酸アン
モニウム⁽⁷⁾４０重量部の配合を省略し、新たに三酸化
アンチモン⁽¹³⁾１００重量部を追加配合した。得られた
フィルムの酸素指数（ＬＯＩ）は、３３．４であり、ま
た、ＵＬ−９４垂直燃焼性試験の成績はＶ−０であっ
た。また、この混練組成物のロール混練及び、カレンダ
ー成形において粘着性及びプレートアウトは認められず
良好であった。この混練組成物から得られた厚さ０．５
mm、重量５８０ｇ／ｍ²のノンハロゲン難燃性ポリオレ
フィン系樹脂シートの、ＪＩＳＬ−１０９１（Ａ−２
法区分３）による４５度防炎試験の結果は合格であっ
た。また、得られたシートの色相は、配合された顔料に
よる白が鮮やかであった。試験結果を表２に示す。

【００４６】実施例１６実施例１と同様にして樹脂組成物、そのフィルム及びそ
の積層シートを作製し評価した。但し、ポリリン酸アン
モニウム⁽⁷⁾４０重量部の配合を省略し、新たにホウ酸
アルミニウム⁽¹⁴⁾１００重量部を追加配合した。得られ
たフィルムの酸素指数（ＬＯＩ）は、３４．７であり、
また、ＵＬ−９４垂直燃焼性試験の成績はＶ−０であっ
た。また、この混練組成物のロール混練及び、カレンダ
ー成形において粘着性及びプレートアウトは認められず
良好であった。この混練組成物から得られた厚さ０．５
mm、重量５６０ｇ／ｍ²のノンハロゲン難燃性ポリオレ
フィン系樹脂シートの、ＪＩＳＬ−１０９１（Ａ−２
法区分３）による４５度防炎試験の結果は合格であっ
た。また、得られたシートの色相は、配合された顔料に
よる白が鮮やかであった。試験結果を表２に示す。

【００４７】比較例１実施例１と同様にして樹脂組成物、そのフィルム及びそ
の積層シートを作製し評価した。但し、ポリリン酸アン
モニウム⁽⁷⁾４０重量部の配合を省略した。得られたフ
ィルムの酸素指数（ＬＯＩ）は、１８．４であり、ＵＬ
−９４垂直燃焼性試験の成績はＮＲ（Ｖ−０，Ｖ−１，
Ｖ−２のいずれにも不合格）であった。また、この混練
組成物から得られた厚さ０．５mm、重量５１０ｇ／ｍ²
のノンハロゲン難燃性ポリオレフィン系樹脂シートの、
ＪＩＳＬ−１０９１（Ａ−２法区分３）による４５度
防炎試験は不合格であった。試験結果を表３に示す。

【００４８】比較例２実施例１と同様にして樹脂組成物、そのフィルム及びそ
の積層シートを作製し評価した。但し、Ｎ₂ガス発生剤
Ａ．Ｄ．Ｃ．Ａ⁽⁴⁾１０重量部の配合を省略した。得ら
れたフィルムの酸素指数（ＬＯＩ）は、２４．８であ
り、ＵＬ−９４垂直燃焼性試験の成績はＶ−２であっ
た。また、この混練組成物から得られた厚さ０．５mm、
重量５４０ｇ／ｍ²のノンハロゲン難燃性ポリオレフィ
ン系樹脂シートの、ＪＩＳＬ−１０９１（Ａ−２法区
分３）による４５度防炎試験は不合格であった。試験結
果を表３に示す。

【００４９】比較例３実施例１と同様にして樹脂組成物、そのフィルム及びそ
の積層シートを作製し評価した。但し、Ａ．Ｄ．Ｃ．Ａ
⁽⁴⁾１０重量部及びポリリン酸アンモニウム⁽⁷ ⁾４０重
量部の配合を省略し、新たにポリリン酸メラミン⁽¹¹⁾を
４０重量部を追加配合した。得られたフィルムの酸素指
数（ＬＯＩ）は、２３．４であり、ＵＬ−９４垂直燃焼
性試験の成績はＶ−２であった。また、この混練組成物
から得られた厚さ０．５mm、重量５４０ｇ／ｍ²のノン
ハロゲン難燃性ポリオレフィン系樹脂シートの、ＪＩＳ
Ｌ−１０９１（Ａ−２法区分３）による４５度防炎試
験は不合格であった。試験結果を表３に示す。

【００５０】比較例４実施例１と同様にして樹脂組成物、そのフィルム及びそ
の積層シートを作製し評価した。但し、Ａ．Ｄ．Ｃ．Ａ
⁽⁴⁾１０重量部とポリリン酸アンモニウム⁽⁷⁾４０重量
部の配合を省略し、新たに水酸化マグネシウム⁽¹²⁾１０
０重量部を追加配合した。得られたフィルムの酸素指数
（ＬＯＩ）は、２４．６であり、ＵＬ−９４垂直燃焼性
試験の成績はＶ−２であった。また、この混練組成物か
ら得られた厚さ０．５mm、重量５６０ｇ／ｍ²のノンハ
ロゲン難燃性ポリオレフィン系樹脂シートの、ＪＩＳ
Ｌ−１０９１（Ａ−２法区分３）による４５度防炎試験
は不合格であった。試験結果を表３に示す。

【００５１】比較例５実施例１と同様にして樹脂組成物、そのフィルム及びそ
の積層シートを作製し評価した。但し、Ａ．Ｄ．Ｃ．Ａ
⁽⁴⁾１０重量部とポリリン酸アンモニウム⁽⁷⁾４０重量
部の配合を省略し、新たに三酸化アンチモン⁽¹³⁾１００
重量部を追加配合した。得られたフィルムの酸素指数
（ＬＯＩ）は、２２．９であり、ＵＬ−９４垂直燃焼性
試験の成績はＶ−２であった。また、この混練組成物か
ら得られた厚さ０．５mm、重量５８０ｇ／ｍ²のノンハ
ロゲン難燃性ポリオレフィン系樹脂シートの、ＪＩＳ
Ｌ−１０９１（Ａ−２法区分３）による４５度防炎試験
は不合格であった。試験結果を表３に示す。

【００５２】比較例６実施例１と同様にして樹脂組成物、そのフィルム及びそ
の積層シートを作製し評価した。但し、Ａ．Ｄ．Ｃ．Ａ
⁽⁴⁾１０重量部とポリリン酸アンモニウム⁽⁷⁾４０重量
部の配合を省略し、新たにホウ酸アルミニウム⁽¹⁴⁾１０
０重量部を追加配合した。得られたフィルムの酸素指数
（ＬＯＩ）は、２５．３であり、ＵＬ−９４垂直燃焼性
試験の成績はＶ−２であった。また、この混練組成物か
ら得られた厚さ０．５mm、重量５５０ｇ／ｍ²のノンハ
ロゲン難燃性ポリオレフィン系樹脂シートの、ＪＩＳ
Ｌ−１０９１（Ａ−２法区分３）による４５度防炎試験
は不合格であった。試験結果を表３に示す。

【００５３】比較例７実施例１と同様にして樹脂組成物、そのフィルム及びそ
の積層シートを作製し評価した。但し、エチレン−酢酸
ビニル共重合樹脂⁽¹⁾１００重量部の代りにエチレン−
メチルメタアクリレート共重合樹脂⁽²⁾１００重量部を
用い、ポリリン酸アンモニウム⁽⁷⁾の配合量４０重量部
を２５０重量部に増量した。得られたフィルムの酸素指
数（ＬＯＩ）は、４６．４であり、ＵＬ−９４垂直燃焼
性試験の成績はＶ−０であった。しかし、この混練組成
物のカレンダー加工における、プレートアウト及び混練
性不良などで加工性が著しく不良であり、ノンハロゲン
難燃性ポリオレフィン系樹脂シートを作製することがで
きなかった。従ってＪＩＳＬ−１０９１（Ａ−２法区分
３）による４５度防炎試験は評価できなかった。試験結
果を表３に示す。

【００５４】比較例８実施例１と同様にして樹脂組成物、そのフィルム及びそ
の積層シートを作製し評価した。但し、エチレン−酢酸
ビニル共重合樹脂⁽¹⁾１００重量部の代りにエチレン−
メチルメタアクリレート共重合樹脂⁽²⁾１００重量部を
用い、Ａ．Ｄ．Ｃ．Ａ⁽⁴⁾の配合量を１０重量部から１
００重量部に増量した。得られたフィルムの酸素指数
（ＬＯＩ）は、２４．９であり、ＵＬ−９４垂直燃焼性
試験の成績はＶ−２であった。この混練組成物のカレン
ダー加工は、混練性が不良で加工性が著しく不良であ
り、このためノンハロゲン難燃性ポリオレフィン系樹脂
シートを作製することができなかった。従ってＪＩＳ
Ｌ−１０９１（Ａ−２法区分３）による４５度防炎試験
は評価できなかった。試験結果を表３に示す。

【００５５】比較例９実施例１と同様にして樹脂組成物、そのフィルム及びそ
の積層シートを作製し評価した。但し、Ａ．Ｄ．Ｃ．Ａ
⁽⁴⁾１０重量部の配合を省略し、新たに赤リン ⁽¹⁵⁾（商
標：ノーバレッド１２０ＵＦ：燐化学工業（株））１０
重量部を添加した。得られたフィルムの酸素指数（ＬＯ
Ｉ）は、３４．３であり、ＵＬ−９４垂直燃焼性試験の
成績はＶ−０であった。また、この混練組成物から得ら
れた厚さ０．５mm、重量５４０ｇ／ｍ²のノンハロゲン
難燃性ポリオレフィン系樹脂シートの、ＪＩＳＬ−１
０９１（Ａ−２法区分３）による４５度防炎試験は合格
であったが、シートの色が白色顔料による着色にも係わ
らず、あずき色に着色してしまうという欠点があり、着
色の自在性を欠くもので、カラフルさと意匠性が重要視
されるテント用途には不向きなものであった。試験結果
を表４に示す。

【００５６】比較例１０実施例１と同様にして樹脂組成物、そのフィルム及びそ
の積層シートを作製し評価した。但し、新たに赤リン
⁽¹⁵⁾１０重量部を添加した。得られたフィルムの酸素指
数（ＬＯＩ）は、４５．８であり、ＵＬ−９４垂直燃焼
性試験の成績はＶ−０であった。また、この混練組成物
から得られた厚さ０．５mm、重量５４０ｇ／ｍ²のノン
ハロゲン難燃性ポリオレフィン系樹脂シートの、ＪＩＳ
Ｌ−１０９１（Ａ−２法区分３）による４５度防炎試
験は合格であったが、シートの色が白色顔料による着色
にも係わらず、あずき色に着色してしまうという欠点が
あり、着色の自在性を欠くもので、カラフルさと意匠性
が重要視されるテント用途には不向きなものであった。
試験結果を表４に示す。

【００５７】比較例１１実施例１と同様にして樹脂組成物、そのフィルム及びそ
の積層シートを作製し評価した。但し、ポリリン酸アン
モニウム⁽⁷⁾４０重量部の配合を省略し、新たに赤リン
⁽¹⁵⁾１０重量部を添加し、更に顔料（白）⁽⁸⁾５重量部
の代りに顔料（青）⁽¹⁷⁾５重量部を用いた。得られたフ
ィルムの酸素指数（ＬＯＩ）は、２３．４であり、ＵＬ
−９４垂直燃焼性試験の成績はＶ−２であった。また、
この混練組成物から得られた厚さ０．５mm、重量５４０
ｇ／ｍ²のノンハロゲン難燃性ポリオレフィン系樹脂シ
ートの、ＪＩＳＬ−１０９１（Ａ−２法区分３）によ
る４５度防炎試験は不合格であった。また、シートの色
が青色顔料による着色にも係わらず、黒紫色に着色して
しまうという欠点があり、着色の自在性を欠くもので、
カラフルさと意匠性が重要視されるテント用途には防炎
性を含めて不向きなものであった。試験結果を表４に示
す。

【００５８】比較例１２実施例１と同様にして樹脂組成物、そのフィルム及びそ
の積層シートを作製し評価した。但し、Ａ．Ｄ．Ｃ．Ａ
⁽⁴⁾１０重量部の配合を省略し、新たに加熱膨張性黒鉛
⁽¹⁶⁾（商標：ＧＲＥＰ−ＥＧ：東ソー（株））２０重量
部を添加した。得られたフィルムの酸素指数（ＬＯＩ）
は、３１．５であり、ＵＬ−９４垂直燃焼性試験の成績
はＶ−０であった。また、この混練組成物から得られた
厚さ０．５mm、重量５４０ｇ／ｍ²のノンハロゲン難燃
性ポリオレフィン系樹脂シートの、ＪＩＳＬ−１０９
１（Ａ−２法区分３）による４５度防炎試験は合格であ
ったが、カレンダー加工時のプレートアウトが著しく、
加工機の熱ロールを黒色に汚染するなどの問題を生じ
た。また、シートの色が白色顔料による着色にも係わら
ず、黒灰色に着色してしまうという欠点があり、着色の
自在性を欠くもので、カラフルさと意匠性が重要視され
るテント用途には加工性を含めて不向きなものであっ
た。試験結果を表４に示す。

【００５９】比較例１３実施例１と同様にして樹脂組成物、そのフィルム及びそ
の積層シートを作製し評価した。但し、新たに加熱膨張
性黒鉛⁽¹⁶⁾２０重量部を添加した。得られたフィルムの
酸素指数（ＬＯＩ）は、４７．３であり、ＵＬ−９４垂
直燃焼性試験の成績はＶ−０であった。また、この混練
組成物から得られた厚さ０．５mm、重量５４０ｇ／ｍ²
のノンハロゲン難燃性ポリオレフィン系樹脂シートの、
ＪＩＳＬ−１０９１（Ａ−２法区分３）による４５度防
炎試験は合格であったが、カレンダー加工時のプレート
アウトが著しく、加工機の熱ロールを黒色に汚染した。
また、シートの色が白色顔料による着色にも係わらず、
黒灰色に着色してしまうという欠点があり、着色の自在
性を欠くもので、カラフルさと意匠性が重要視されるテ
ント用途には加工性を含めて不向きなものであった。試
験結果を表４に示す。

【００６０】比較例１４実施例１と同様にして樹脂組成物、そのフィルム及びそ
の積層シートを作製し評価した。但し、ポリリン酸アン
モニウム⁽⁷⁾４０重量部の配合を省略し、新たに加熱膨
張性黒鉛⁽¹⁶⁾２０重量部を添加し、更に顔料（白）⁽⁸⁾
５重量部の代りに顔料（青）⁽¹⁷⁾５重量部を用いた。得
られたフィルムの酸素指数（ＬＯＩ）は、２５．１であ
り、ＵＬ−９４垂直燃焼性試験の成績はＶ−２であっ
た。また、この混練組成物から得られた厚さ０．５mm、
重量５４０ｇ／ｍ²のノンハロゲン難燃性ポリオレフィ
ン系樹脂シートの、ＪＩＳＬ−１０９１（Ａ−２法区
分３）による４５度防炎試験は不合格であった。この混
練組成物のカレンダー加工時のプレートアウトが著し
く、加工機の熱ロールを黒色に汚染した。また、シート
の色が青色顔料による着色にも係わらず、黒青色に着色
してしまうという欠点があり、着色の自在性を欠くもの
で、カラフルさと意匠性が重要視されるテント用途には
加工性を含めて不向きなものであった。試験結果を表４
に示す。

【００６１】比較例１５実施例１と同様にして樹脂組成物、そのフィルム及びそ
の積層シートを作製し評価した。但し、ポリリン酸アン
モニウム⁽⁷⁾４０重量部の配合を省略し、新たに水酸化
マグネシウム⁽¹²⁾１００重量部と赤リン⁽¹⁵⁾１０重量部
とを添加した。得られたフィルムの酸素指数（ＬＯＩ）
は、３３．６であり、ＵＬ−９４垂直燃焼性試験の成績
はＶ−０であった。また、この混練組成物から得られた
厚さ０．５mm、重量５６５ｇ／ｍ²のノンハロゲン難燃
性ポリオレフィン系樹脂シートの、ＪＩＳＬ−１０９
１（Ａ−２法区分３）による４５度防炎試験は合格であ
ったが、この混練組成物のカレンダー加工時の混練性が
不良で、加工性が著しく不良であった。また、シートの
色が白色顔料による着色にも係わらず、あずき色に着色
されてしまうという欠点があり、着色の自在性を欠くも
ので、カラフルさと意匠性が重要視されるテント用途に
は加工性を含めて不向きなものであった。試験結果を表
４に示す。

【００６２】比較例１６実施例１と同様にして樹脂組成物、そのフィルム及びそ
の積層シートを作製し評価した。但し、ポリリン酸アン
モニウム⁽⁷⁾４０重量部の配合を省略し、新たに水酸化
マグネシウム⁽¹²⁾１００重量部と加熱膨張性黒鉛⁽¹⁶⁾２
０重量部とを添加した。得られたフィルムの酸素指数
（ＬＯＩ）は、３４．２であり、ＵＬ−９４垂直燃焼性
試験の成績はＶ−０であった。また、この混練組成物か
ら得られた厚さ０．５mm、重量５７０ｇ／ｍ²のノンハ
ロゲン難燃性ポリオレフィン系樹脂シートの、ＪＩＳ
Ｌ−１０９１（Ａ−２法区分３）による４５度防炎試験
は合格であったが、この混練組成物のカレンダー加工時
の混練性が不良で、しかもプレートアウトが著しく、加
工機の熱ロールを黒色に汚染した。また、シートの色が
白の顔料による着色にも係わらず、黒灰色に着色してし
まうという欠点があり、着色の自在性を欠くもので、カ
ラフルさと意匠性が重要視されるテント用途には加工性
を含めて不向きなものであった。試験結果を表４に示
す。

【００６３】

【表１】

【００６４】

【表２】

【００６５】

【表３】

【００６６】

【表４】

【００６７】

【発明の効果】本発明の積層シートは、上記実施例及
び、比較例によって明らかなように、ポリオレフィン系
樹脂に対して高度の難燃性を付与しながら、それ自体が
実質的に無色であるため、所望の色相に着色する自在性
を有し、さらに、成形加工性にも優れているため、中大
型テント、日除けテント、テント倉庫、養生シートなど
の防炎性を必要とする用途において、従来の塩化ビニル
樹脂製シートに代るシートとして極めて有用なものであ
る。

フロントページの続きＦターム(参考） 4H006 AA03 AB80 AB81 4J002 BB031 BB051 BB061 BB071 BB081 BF031 BG011 BG041 BG051 DE066 DE076 DE086 DE096 DE146 DE236 DE286 DH046 DH056 EQ017 EQ027 ES007 EW046 FD010 FD136 FD137 GF00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリオレフィン系樹脂と、その１００重
量部に対し、１０〜２００重量部のノンハロゲン系難燃
剤、及び１〜５０重量部の熱分解性Ｎ₂ガス発生剤とを
含むことを特徴とする実質的に無色のノンハロゲン難燃
性ポリオレフィン系樹脂組成物。
【請求項２】前記熱分解性Ｎ₂ガス発生剤がアゾ系化
合物、スルホヒドラジド系化合物、及びニトロソ系化合
物から選ばれた１種以上を含む、請求項１に記載の実質
的に無色のノンハロゲン難燃性ポリオレフィン系樹脂組
成物。
【請求項３】前記ノンハロゲン系難燃剤が、リン酸エ
ステル類、リン酸塩類、リン酸エステル塩類及び縮合リ
ン酸塩類から選ばれた少なくとも１種を含む、請求項１
に記載の実質的に無色のノンハロゲン難燃性ポリオレフ
ィン系樹脂組成物。
【請求項４】前記ノンハロゲン系難燃剤が、ポリリン
酸アンモニウム、熱硬化性樹脂被覆粒子状ポリリン酸ア
ンモニウム、及びポリリン酸メラミンから選ばれた少な
くとも１種を含む、請求項１又は３に記載の実質的に無
色のノンハロゲン難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物。
【請求項５】前記ノンハロゲン系難燃剤が、金属水和
物、金属酸化物、金属炭酸塩、及びホウ酸化合物から選
ばれる１種以上を含む、請求項１に記載の実質的に無色
のノンハロゲン難燃剤ポリオレフィン系樹脂組成物。
【請求項６】請求項１〜５のいずれか１項に記載の実
質的に無色のノンハロゲン難燃性ポリオレフィン系樹脂
組成物を含む少なくとも１層のシート層と、このシート
層に積層された少なくとも１層の、繊維布帛からなる基
布とを含むことを特徴とする、実質的に無色のノンハロ
ゲン難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物積層シート。