JP2002164586A - 電子デバイス用基板及びこれを用いた薄膜圧電体素子、並びに電子デバイス用基板の製造方法 - Google Patents
電子デバイス用基板及びこれを用いた薄膜圧電体素子、並びに電子デバイス用基板の製造方法Info
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Abstract
り応力が簡単な方法によって緩和された電子デバイス用
基板を提供する。 【解決手段】 半導体基板3上に形成されたエピタキシ
ャル膜である下部電極5と、下部電極5上に形成された
エピタキシャル膜である強誘電体層6と、強誘電体層6
上に形成された上部電極7とを備える電子デバイス用基
板であって、下部電極5の膜厚が200〜1000nm
に設定されている。これにより、半導体基板3から強誘
電体薄膜6にかかる引っ張り応力が緩和され、強誘電体
薄膜6のcドメインの割合が高くなる。
Description
板及びこれを用いた薄膜バルク振動子、圧電アクチュエ
ータ、薄膜VCO、薄膜フィルタ等の薄膜圧電体素子、
並びに電子デバイス用基板の製造方法に関する。
ンポーネントである、薄膜バルク振動子や圧電アクチュ
エータ等の薄膜圧電体素子は、圧電体及び圧電体に設け
られた複数の電極によって構成され、これら電極間に電
圧を印加することによって、これを機械的エネルギーに
変換する装置である。
PZT、BaTiO3等のペロブスカイト型酸化物から
なる強誘電体材料が知られている。
誘電体材料を用いて、薄膜圧電体素子に用いられる電子
デバイス用基板を形成する場合、シリコン等の半導体基
板上にペロブスカイト型酸化物を単一配向だけでなく面
内での方位もそろえた3軸配向のエピタキシャル膜とし
て形成することが望まれる(特開平9−110592号
公報参照)。
Tなどの強誘電体材料をSi基板上にエピタキシャル成
長させた場合、成膜中には単結晶膜として形成される
が、成膜後に室温まで冷却する過程において、シリコン
基板との熱膨張係数の大きな差により、形成された強誘
電体薄膜に強い引っ張り応力が働く。ここで、PbTi
O3やPZT等のキュリー温度以上での結晶型は立方晶
である一方、キュリー温度以下での結晶型は、2つのa
軸と分極軸である1つのc軸(c>a)を有する正方晶
である。このため、冷却過程において、膜の結晶型が立
方晶から正方晶に転移する際に、a軸配向からなるaド
メインとc軸配向からなるcドメインの二つのドメイン
からなる90°ドメイン構造をもつ膜になってしまう
が、このとき、シリコン基板との熱膨張係数の差に起因
する引っ張り応力により、a軸配向からなるaドメイン
の割合が増加する。この場合、aドメインでは、分極軸
であるc軸が膜面に対して横に寝てしまうことから、膜
面に対して垂直方向の外部電界を印加しても十分な強誘
電性や圧電性が得られないという問題があった(App
l.Phys.Left.59(20),11,252
4(1991)及びJ.Appl.Phys.76(1
2),15,7833(1994)参照)。
体薄膜にかかる引っ張り応力を低減し、c軸配向からな
るcドメインの割合が増加するように強誘電体膜を形成
することが重要となる。
ら強誘電体薄膜にかかる引っ張り応力を低減する手法と
しては、種々の手法が検討されている。しかしながら、
これら手法の多くは、電子デバイス用基板の製造工程を
複雑化させるため、電子デバイス用基板の製造コストを
増大させ、ひいてはこれを用いた薄膜圧電体素子の製造
コストを増大させてしまうという問題があった。
体薄膜にかかる引っ張り応力を、簡単な手法によって低
減することができる手法が望まれていた。
誘電体薄膜にかかる引っ張り応力が簡単な方法によって
緩和された電子デバイス用基板及びこれを用いた薄膜圧
電体素子、並びに電子デバイス用基板の製造方法を提供
することを目的とする。
重ねた結果、半導体基板上に電極及び強誘電体薄膜をこ
の順に形成する場合、電極の膜厚と強誘電体薄膜のドメ
イン比との間に、所定の関係があることが判明した。
体薄膜をこの順に形成する場合、電極の膜厚を厚くする
につれてcドメインの割合が増加することが判明した。
さらに、電極の膜厚が所定の厚み以下である領域におい
ては、電極の膜厚を厚くするにつれてcドメインの割合
が急激に増大する一方、電極の膜厚が上記所定の厚み以
上である領域においては、電極の膜厚を厚くしてもcド
メインの割合は僅かしか増大しないことが判明した。こ
の場合、「所定の厚み」とは、約200〜300nmで
あった。また、電極の膜厚が約1000nmを超える領
域では、cドメインの割合がほとんど増大しないことも
判明した。
半導体基板上に電極及び強誘電体薄膜をこの順に形成す
る場合、電極の膜厚を約200〜1000nmに設定す
ることにより、cドメインの割合が高い強誘電体薄膜
を、簡単且つ効率よく成膜することができ、より簡単で
より効率よく、cドメインの割合が高い強誘電体薄膜を
成膜するためには電極の膜厚を約200〜300nmに
設定すればよいという結論に至った。
た結果、半導体基板上に電極及び強誘電体薄膜をこの順
に形成する場合、電極の膜厚と強誘電体薄膜の共振特性
との間にも、所定の関係があることが判明した。
体薄膜をこの順に形成する場合、電極の膜厚が所定の厚
み以下である領域においては、電極の膜厚を厚くするに
つれて共振周波数におけるインピーダンスと反共振周波
数におけるインピーダンスとの差が急激に増大する一
方、電極の膜厚が上記所定の厚み以上である領域におい
ては、電極の膜厚を厚くするにつれて当該インピーダン
ス差が徐々に減少することが判明した。この場合、「所
定の厚み」とは、約250〜500nmであった。
半導体基板上に電極及び強誘電体薄膜をこの順に形成す
る場合、電極の膜厚を約250〜500nmに設定する
ことにより、共振周波数におけるインピーダンスと反共
振周波数におけるインピーダンスとの差が最も大きい強
誘電体薄膜を、簡単且つ効率よく成膜することができ、
電極の膜厚を約200〜1000nmに設定することに
より、当該インピーダンス差が十分に大きい強誘電体薄
膜を、簡単且つ効率よく成膜することができるという結
論に至った。
た結果、半導体基板上に電極及び強誘電体薄膜をこの順
に形成する場合、電極の膜厚及び強誘電体薄膜の膜厚の
比と強誘電体薄膜の共振特性との間にも、所定の関係が
あることが判明した。
体薄膜をこの順に形成する場合、電極の膜厚deと強誘
電体薄膜の膜厚dpとの比de/dpが所定の値以下で
ある領域においては、当該比が大きくなるにつれて共振
周波数におけるインピーダンスと反共振周波数における
インピーダンスとの差が急激に増大する一方、当該比が
上記所定の値以上である領域においては、当該比が大き
くなるにつれて当該インピーダンス差が徐々に減少する
ことが判明した。この場合、「所定の値」とは、約0.
5〜1であった。
半導体基板上に電極及び強誘電体薄膜をこの順に形成す
る場合、電極の膜厚deと誘電体薄膜の膜厚dpとの比
de/dpを約0.5〜1に設定することにより、共振
周波数におけるインピーダンスと反共振周波数における
インピーダンスとの差が最も大きい強誘電体薄膜を、簡
単且つ効率よく成膜することができ、電極の膜厚deと
強誘電体薄膜の膜厚d pとの比de/dpを約0.4〜
2に設定することにより、当該インピーダンス差が十分
に大きい強誘電体薄膜を、簡単且つ効率よく成膜するこ
とができるという結論に至った。
て創案されたものであり、本発明による電子デバイス用
基板は、半導体基板上に形成されたエピタキシャル膜で
ある下部電極と、前記下部電極上に形成されたエピタキ
シャル膜である強誘電体層と、前記強誘電体層上に形成
された上部電極とを備える電子デバイス用基板であっ
て、前記下部電極の膜厚が200〜1000nmである
ことを特徴とする。
〜1000nmに設定されていることから、半導体基板
から強誘電体薄膜にかかる引っ張り応力が緩和され、強
誘電体薄膜のcドメインの割合が高くなる。さらに、本
発明によれば、共振周波数におけるインピーダンスと反
共振周波数におけるインピーダンスとの差を十分大きく
することができる。
記下部電極の膜厚が250〜500nmであることを特
徴とする。
周波数におけるインピーダンスと反共振周波数における
インピーダンスとの差を一層大きくすることができる。
は、前記下部電極の膜厚が250〜300nmであるこ
とを特徴とする。
ば、半導体基板から強誘電体薄膜にかかる引っ張り応力
を最も効率的に緩和することができるとともに、共振周
波数におけるインピーダンスと反共振周波数におけるイ
ンピーダンスとの差を大きくすることができる。
は、前記下部電極が、Pt、Ir、Pd、Rh、および
Auの少なくとも1を含有する。
は、前記強誘電体層が、少なくとも1層のペロブスカイ
ト型酸化物誘電体薄膜からなる。
は、前記強誘電体層が、PbTiO 3からなる第1のペ
ロブスカイト型酸化物誘電体薄膜と、PZTからなる第
2のペロブスカイト型酸化物誘電体薄膜を含む。
ば、よりすぐれた特性の電子デバイス用基板を得ること
ができる。
は、前記下部電極の膜厚deと前記強誘電体層の膜厚d
pとの比de/dpが、0.4〜2であることを特徴と
する。
ば、下部電極の膜厚deと強誘電体層の膜厚dpとの比
de/dpが、0.4〜2に設定されていることから、
共振周波数におけるインピーダンスと反共振周波数にお
けるインピーダンスとの差を十分大きくすることができ
る。
は、前記下部電極の膜厚deと前記強誘電体層の膜厚d
pとの比de/dpが、0.5〜1であることを特徴と
する。
ば、下部電極の膜厚deと強誘電体層の膜厚dpとの比
de/dpが、0.5〜1に設定されていることから、
共振周波数におけるインピーダンスと反共振周波数にお
けるインピーダンスとの差を一層十分大きくすることが
できる。
は、前記基板と前記下部電極との間に形成されたエピタ
キシャル膜であるバッファ層をさらに備える。
は、前記バッファ層が、ZrO2薄膜、安定化ジルコニ
ア薄膜、希土類元素酸化物薄膜、及びジルコニウムの一
部を希土類元素もしくはアルカリ土類元素で置換したZ
rO2薄膜の少なくとも一を含む。
は、前記基板が、単結晶シリコン基板からなる。
れたエピタキシャル膜である下部電極と、前記下部電極
上に形成されたエピタキシャル膜である強誘電体層と、
前記強誘電体層上に形成された上部電極とを備える電子
デバイス用基板であって、前記下部電極の膜厚deと前
記強誘電体層の膜厚dpとの比de/dpが、0.4〜
2であることを特徴とする電子デバイス用基板によって
達成される。
誘電体層の膜厚dpとの比de/d pが、0.4〜2に
設定されていることから、共振周波数におけるインピー
ダンスと反共振周波数におけるインピーダンスとの差を
十分大きくすることができる。
記下部電極の膜厚deと前記強誘電体層の膜厚dpとの
比de/dpが、0.5〜1であることを特徴とする。
電極の膜厚deと強誘電体層の膜厚dpとの比de/d
pが、0.5〜1に設定されていることから、共振周波
数におけるインピーダンスと反共振周波数におけるイン
ピーダンスとの差を一層十分大きくすることができる。
イス用基板を用いた薄膜圧電体素子によって達成され
る。
ァ層をエピタキシャル成長させる工程と、前記バッファ
層上に下部電極を200〜1000nmの厚みでエピタ
キシャル成長させる工程と、前記下部電極上に強誘電体
層をエピタキシャル成長させる工程と、前記強誘電体層
上に上部電極を形成する工程とを備える電子デバイス用
基板の製造方法によって達成される。
ァ層をエピタキシャル成長させる工程と、前記バッファ
層上に下部電極をエピタキシャル成長させる工程と、前
記下部電極上に強誘電体層をエピタキシャル成長させる
工程と、前記強誘電体層上に上部電極を形成する工程と
を備え、前記下部電極の厚みが前記強誘電体層の厚みの
0.4〜2倍となるように形成することを特徴とする電
子デバイス用基板の製造方法によって達成される。
るcドメインの比率(Ic/Ia)」におけるIaと
は、θ−2θX線回折における(100)ピークの強度
をいい、Icとは、θ−2θX線回折における(00
1)ピークの強度をいう。
01)配向であるとは、膜面とほぼ平行に(001)面
が存在していることを意味する。
基板表面と平行に目的とする結晶面が揃っている結晶化
膜のことを意味する。具体的には、X線回折(XRD)
による測定を行ったとき、目的とする面以外のものの反
射ピーク強度が目的とする面の最大ピーク強度の10%
以下、好ましくは5%以下である膜である。例えば、
(00L)単一配向膜、すなわちc面単一配向膜は、膜
の2θ−θX線回折で(00L)面以外の反射強度が、
(00L)面反射の最大ピーク強度の10%以下、好ま
しくは5%以下のものである。なお、本明細書において
(00L)は、(001)系列の面、すなわち(00
1)や(002)などの等価な面を総称する表示であ
る。
膜」とは、第一に、上述した単一配向膜である必要があ
る。エピタキシャル膜の第二の条件は、膜面内をx−y
面とし、膜厚方向をz軸としたとき、結晶がx軸方向、
y軸方向およびz軸方向に共に揃って配向していること
である。このような配向は、RHEED評価でスポット
状またはストリーク状のシャープなパターンを示すこと
で確認できる。例えば、表面に凸凹が存在するバッファ
層において結晶配向に乱れがある場合、RHEED像は
シャープなスポット状とはならず、リング状に伸びる傾
向を示す。上記した二つの条件を満足すれば、エピタキ
シャル膜といえる。
長した膜」とは、エピタキシャル膜を含むが、その他に
成長時にエピタキシャル膜であって、室温でドメイン構
造膜である薄膜も含む。PZT薄膜等の正方晶ペロブス
カイト型酸化物薄膜の場合、成長温度で正方晶の(10
0)エピタキシャル膜として成長し、成長後、冷却する
間に正方晶に相転移して、(100)配向と(001)
配向とが混在する90度ドメイン構造膜も含まれる。
本発明の好ましい実施態様について詳細に説明する。
薄膜バルク振動子1を概略的に示す断面図である。
1は、ビアホール2が形成されたSi単結晶基板3と、
Si単結晶基板3上に形成されたバッファ層4と、バッ
ファ層4上に形成された下部電極5と、下部電極5上に
形成された強誘電体層6と、強誘電体層6上に形成され
た上部電極7とからなる電子デバイス用基板を備え、下
部電極5及び上部電極7にはワイヤ8が接続されてい
る。また、Si単結晶基板3の底面は、ダイボンド剤9
によりセラミックパッケージ10の底面に接着されてお
り、セラミックパッケージ10の上部は、ふた11によ
り封止されている。
素について詳細に説明する。
が、Si(100)単結晶表面を有する基板が最も好ま
しい。Si(100)基板を用いることにより、薄膜バ
ルク振動子を作製する場合のビアホール2の形成が容易
になる。
いは複数の酸化物をエピタキシャル成長することにより
形成される。バッファ層4は、Si単結晶基板3と下部
電極5との間に設けられて、下部電極5を高品質にエピ
タキシャル成長させる役割を果たすとともに、絶縁体と
しての機能し、さらにビアホール2をエッチング加工す
る際のエッチングストッパ層としても機能する。また、
バッファ層4は、Si単結晶基板3と下部電極5との間
に形成されているため、下部電極5を構成する金属とS
i単結晶基板3とが反応し、シリサイドが形成されるの
を防止するバリア層としての役割も果たしている。
び下部電極5上に形成される強誘電体層6を単結晶に近
いエピタキシャル膜として形成するためには、バッファ
層4として、(001)配向のZrO2薄膜、安定化ジ
ルコニア薄膜、希土類元素酸化物薄膜、ジルコニウムの
一部を希土類元素もしくはアルカリ土類元素で置換した
ZrO2薄膜等を含む層と、この上に形成されたBaT
iO3等からなる(001)配向のペロブスカイト層か
らなる積層体を用いることが好ましい。
は、(001)配向のZrO2薄膜、安定化ジルコニア
薄膜、希土類元素酸化物薄膜等を含む層上に下部電極5
を直接形成すると、下部電極5を構成する金属は(11
1)配向または多結晶となり、下部電極5を(100)
単一配向膜とすることができないからである。これは、
ZrO2(001)面と、下部電極5を構成する金属
(100)面の格子不整合が大きいために、当該金属は
エピタキシャル成長するよりも、すなわち(100)面
を成長面として成長するよりも、エネルギー的に安定な
(111)面を成長面として成長するからである。
電極5及び下部電極5上に形成される強誘電体層6を単
結晶に近いエピタキシャル膜として形成するためには、
バッファ層4として、ZrO2薄膜と、この上に形成さ
れ表面にファセットを有するY2O3等の希土類酸化物
薄膜からなる積層体を用いることも好ましい。ファセッ
トを有するバッファ層4上に下部電極5を成長させる
と、下部電極5を構成する金属は、膜面に垂直な方向に
(100)配向したエピタキシャル膜となる。
組成のペロブスカイト型薄膜を形成する必要がないた
め、より容易にバッファ層4を形成することが可能とな
る。このような構造を有するバッファ層4は、下部電極
5との界面が{111}ファセット面を含むことが特徴で
ある。このバッファ層4は、立方晶(100)配向、正
方晶(001)配向または単斜晶(001)配向のエピ
タキシャル膜なのでそのファセット面は、{111}ファ
セット面である。下部電極5は、バッファ層4の{11
1}ファセット面上に{111}配向膜としてエピタキシ
ャル成長する。下部電極5を構成する金属の成長に伴っ
て、ファセット面により構成される凹部は埋められ、最
終的に、下部電極5の表面は平坦となり、かつ、この表
面はSi単結晶基板3の表面に平行となる。下部電極5
の表面は、立方晶(100)面となるが、結晶格子の歪
み等により正方晶(001)面となることもある。
Si単結晶基板3とバッファ層4との間にSiO2層が
生じる場合があるが、このSiO2層は、バッファ層4
がエピタキシャル成長し始めた後にSi単結晶基板3の
表面が酸化されることにより形成されるものと見られ、
バッファ層4のエピタキシャル成長を阻害するものでは
無い。したがって、このSiO2層は存在していても構
わない。
た金属薄膜を含む層である。下部電極5は、電極として
の機能のほかに、Si単結晶基板3によって強誘電体層
6に作用する引っ張り応力を吸収する機能を持つ。
に形成される強誘電体層6の成膜温度での耐熱性に優れ
たものであるとともに、応力を吸収するための可塑性に
優れた材料からなるものであることが好ましい。具体的
には、Pt、Ir、Pd、Rh、およびAuの少なくと
も1種を主成分とすることが好ましく、PtおよびAu
のいずれか1種を主成分とすることがさらに好ましい。
また、これらの金属を含む合金から構成されていても構
わない。さらに、下部電極5は、組成の異なる2種以上
の金属薄膜から構成されていても良い。
抵抗は、好ましくは10−7〜10 3Ωcm、より好ま
しくは10−7〜10−2Ωcmである。
イト型導電性酸化物薄膜との積層体であってもよい。こ
の場合、その金属薄膜はペロブスカイト型導電性酸化物
薄膜の下側、すなわちバッファ層4側に形成する必要が
ある。こうすることにより金属薄膜の上側から2次元的
な圧縮応力が働くことになり、Si単結晶基板3からの
引っ張り応力をより一層効果的に緩和できる。ペロブス
カイト型導電性酸化物薄膜としては、例えば、SrRu
O3、CaRuO3、BaRuO3等の材料が好まし
い。
導電性酸化物薄膜との間には、他の組成からなる酸化物
層がさらに形成されていても良い。例えば、ペロブスカ
イト型導電性酸化物薄膜の製造過程、または形成後にそ
の下地の金属薄膜の一部が酸化されて、酸化物層が形成
されていても良い。また、ペロブスカイト型導電性酸化
物薄膜と金属薄膜の間に正方晶等からなる薄膜が形成さ
れていても良い。例えば、Ptからなる金属薄膜上にB
aTiO3を形成し、その上にペロブスカイト型導電性
酸化物薄膜としてSrRuO3を積層してもよい。
膜面と平行に(100)面が配向した立方晶エピタキシ
ャル膜となっているが、応力によって結晶が変形して、
例えば正方晶(001)配向のエピタキシャル膜となる
こともある。
いては、後述する。
らなり、下部電極5上にエピタキシャル成長して形成さ
れる。その材料は、強誘電性、圧電性など、要求される
機能に応じて適宜選択すればよいが、例えば、希土類元
素含有チタン酸鉛、PZT(ジルコンチタン酸鉛)、P
LZT(ジルコンチタン酸ランタン鉛)等のPb系ペロ
ブスカイト化合物や、Bi系ペロブスカイト化合物など
を用いることが好ましい。また、強誘電体層6は、上記
材料からなる層の単層により構成されていてもよく、複
数の層により構成されていてもよい。
ようにABOxにおけるOの比率xをすべて3と表示し
てあるが、xは3に限定されるものではない。ペロブス
カイトの材料によっては、酸素欠陥または酸素過剰で安
定したぺロブスカイト構造を組むものがあるので、AB
Oxにおいてxの値は、通常、2.7〜3.3程度であ
る。また、A/Bは1に限定されるものではない。A/
Bを変えることにより、強誘電特性や圧電特性などの電
気的特性や、表面平坦性、結晶性を変化させることがで
きる。したがって、A/Bは、必要とされる強誘電体層
6の特性に応じて決定すればよい。通常、A/Bは0.
8〜1.3程度である。尚、A/Bは、蛍光X線分析法
によって求めることができる。
O3系の固溶体である。また、PLZTは、PZTにL
aがドープされた化合物であり、ABO3の表記に従え
ば、例えば(Pb:0.89〜0.91、La:0.1
1〜0.09)(Zr:0.65、Ti:0.35)O
3のように表される。
Tが、強誘電特性の他に圧電特性にも優れるため、好ま
しい。PZT薄膜の組成は、Ti/(Ti+Zr)原子
比として、0.60から0.90の範囲が好ましく、
0.70から0.85の範囲がさらに好ましい。0.6
0よりTiの割合の少ない組成域では強誘電特性、ある
いは共振特性が悪化する。一方、Tiの割合が多すぎる
と、絶縁性が悪化する。
比率が (Pb+R)/Ti=0.8〜1.3、 Pb/(Pb+R)=0.5〜0.99 の範囲、特に、 (Pb+R)/Ti=0.9〜1.2、 Pb/(Pb+R)=0.7〜0.97 の範囲にある組成のものを用いることが好ましい。この
組成の希土類元素含有チタン酸鉛としては、特開平10
−17394号公報に開示されているように、Y、L
a、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、D
y、Ho、Er、Tm、Yb及びLuの少なくとも1
種、特に、Ce、Pr、Nd、Gd、Tb、Dy、Ho
及びErの少なくとも1種を含有する希土類酸化物から
実質的に構成されていることが好ましい。
イト型酸化物誘電体薄膜の材料としては、SBN(ニオ
ブ酸ストロンチウムバリウム)やPBN(ニオブ酸鉛バ
リウム)等のタングステンブロンズ型酸化物を用いるこ
とも好ましい。タングステンブロンズ型酸化物として
は、強誘電体材料集のLandoit-Borenstein Vol.16記載
のタングステンブロンズ型酸化物を用いることが好まし
い。具体的には、(Ba,Sr)Nb2O6、(Ba,
Pb)Nb2O6、PbNb2O6、PbTa2O6、
BaTa2O6、PbNb4O11、SrNb2O6、
BaNb2O6等やこれらの固溶体が好ましく、特に、
SBN[(Ba,Sr)Nb2O6]やPBN[(B
a,Pb)Nb2O6]が好ましい。
酸化物誘電体薄膜とSi単結晶基板3との好ましい結晶
軸方位関係は、以下の通りである。なお、Siは立方晶
である。強誘電体層6が(001)単一配向である場
合、強誘電体[100]//Si[010]である。すなわ
ち、強誘電体層6とSi単結晶基板3とは面内に存在す
る軸同士も平行であることが好ましい。
酸化物誘電体薄膜であることに限定されず、多層のぺロ
ブスカイト型酸化物誘電体薄膜によって構成されていて
も構わない。強誘電体層6を多層のぺロブスカイト型酸
化物誘電体薄膜によって構成する場合、まず、下部電極
5に接してBaTiO3、PbTiO3、希土類元素含
有チタン酸鉛等のぺロブスカイト型酸化物誘電体薄膜を
エピタキシャル成長させて下地を形成し、次いで、この
下地上に上述したPZT等のぺロブスカイト型酸化物誘
電体薄膜をエピタキシャル成長させればよい。このよう
に、PbTiO 3等からなる下地の上にPZTを形成し
た構造とすることにより、よりすぐれた特性の電子デバ
イスを得ることができる。また、下地としては、組成が
膜厚方向に変化した組成変調膜であってもよい。
る。
7は、必ずしもエピタキシャル成長した膜である必要は
ない。但し、上部電極7がエピタキシャル成長した膜で
はない場合、上部電極7と強誘電体層6との界面に生じ
る欠陥等に起因した界面準位が発生するなどの理由によ
り、強誘電特性を悪化させる場合があるため、上部電極
7もエピタキシャル成長した膜であることが好ましい。
6との間で拡散が起こりにくく、且つ、耐マイグレーシ
ョン性に優れる金属を用いることが好ましい。具体的に
はAu、Al、Pt等の金属やこれらの金属とCu等と
の合金、あるいはこれらの金属とTi等の金属を積層し
た多層膜を用いることが好ましい。
度が好ましい。薄すぎると断線等の不良が起こりやすく
なり、厚すぎると上部電極7の加工性が悪化する。ま
た、薄膜バルク振動子に用いる場合、下部電極5と同
様、上部電極7の厚さによっても共振周波数が変化する
ため、目的とする共振周波数に応じて上部電極7層の膜
厚を変化させても良い。
体層6のドメイン比との関係を示すグラフである。
nmのエピタキシャルZrO2膜及び40nmのエピタ
キシャルY2O3膜からなる積層体を用い、下部電極5
としてエピタキシャルPtを用い、強誘電体層6として
30nmのエピタキシャルPbTiO3膜及び470n
mのエピタキシャルPZT膜からなる積層体を用い、上
部電極7としてAlを用いた。PZTのZrとTiの比
率は、原子比で0.25:0.75である。
するPt薄膜の膜厚が約200〜300nm以下である
領域においては、Pt薄膜の膜厚を厚くするにつれてP
ZT膜のaドメインに対するcドメインの比率(Ic/
Ia)が急激に増大する一方、Pt薄膜の膜厚が約20
0〜300nm以上である領域においては、電極の膜厚
を厚くしてもPZT膜のaドメインに対するcドメイン
の比率(Ic/Ia)は僅かしか増大せず、Pt薄膜の
膜厚が約1000nmを超える領域では、cドメインの
比率(Ic/Ia)はほとんど増大しない。
(Ic/Ia)を効果的に増大させるには、Pt薄膜の
膜厚を約200〜1000nmに設定することが好まし
く、より効果的には、約200〜300nmに設定する
ことが好ましいことが分かる。
膜厚と強誘電体層6の共振特性との関係を示すグラフで
ある。測定条件は上述のとおりである。
るインピーダンスと反共振周波数におけるインピーダン
スとの差(インピーダンス差)を示している。
するPt薄膜の膜厚が約250〜500nm以下である
領域においては、Pt薄膜の膜厚を厚くするにつれてイ
ンピーダンス差が急激に増大する一方、Pt薄膜の膜厚
が約250〜500nm以上である領域においては、P
t薄膜の膜厚を厚くするにつれて当該インピーダンス差
が徐々に減少している。
得るには、Pt薄膜の膜厚を約250〜500nmに設
定することが好ましく、所定値以上のインピーダンス
差、例えば、30dB以上のインピーダンス差を得るに
は、図3に示されるようにPt薄膜の膜厚を約200〜
1000nmに設定することが好ましいことが分かる。
増加するとともにPZT膜のcドメインの比率が増加す
るにも関わらず、図3に示されるように、Pt薄膜の膜
厚が所定の膜厚以上となるとインピーダンス差が減少す
るのは、以下の理由によるものと考えられる。
密着した状態で共振しようとするが、その際に下部電極
5に強誘電体膜6からの振動が伝わり、下部電極5は強
誘電体膜6に引きずられるような状態で振動したり、強
誘電体膜6の共振を吸収したりして強誘電体膜6の負荷
となる。この負荷は、下部電極5の厚さが増すにしたが
って増大する。この場合、下部電極5の厚みが約250
nm〜500nm程度までであれば、下部電極5の厚み
を増すことによる強誘電体膜6のcドメイン増加効果
が、下部電極5の厚みを増すことによる共振負荷の増加
効果を上回り、結果として、薄膜バルク振動子1全体と
しての共振特性が向上しているものと考えられる。一
方、下部電極5の厚みが約500nmを超え、特に約1
000nmを超えると、下部電極5の厚みを増すことに
よる強誘電体膜6のcドメイン増加効果がほとんど向上
しないため、結果として、薄膜バルク振動子1全体とし
ての共振特性が低下しているものと考えられる。
t薄膜の膜厚が約250〜500nm以上である領域に
おいては、Pt薄膜の膜厚を厚くするにつれて当該イン
ピーダンス差が徐々に減少しているものと考えられる。
Pt薄膜の膜厚としては、約200〜1000nm程度
に設定するのが好ましく、約250〜500nm程度に
設定するのがさらに好ましく、約250〜300nm程
度に設定するのが特に好ましいと言える。
電体層6の膜厚の比と共振特性との関係を示すグラフで
ある。測定条件は上述のとおりである。
けるインピーダンスと反共振周波数におけるインピーダ
ンスとの差(インピーダンス差)を示している。
するPt薄膜の膜厚deと強誘電体層6の膜厚dpとの
比de/dpが約0.5〜1以下である領域において
は、当該比が大きくなるにつれてインピーダンス差が急
激に増大する一方、当該比が約0.5〜1以上である領
域においては、当該比が大きくなるにつれて当該インピ
ーダンス差が徐々に減少している。
得るには、Pt薄膜の膜厚deと強誘電体層6の膜厚d
pとの比de/dpを約0.5〜1に設定することが好
ましく、所定値以上のインピーダンス差、例えば、30
dB以上のインピーダンス差を得るには、図4に示され
るようにPt薄膜の膜厚deと強誘電体層6の膜厚d p
との比de/dpを約0.4〜2に設定することが好ま
しいことが分かる。
deと強誘電体層6の膜厚dpとの比de/dpが上記
値以上となるとインピーダンス差が徐々に減少するの
は、上述のとおり、下部電極5による負荷の増大が原因
であると考えられる。
しては、下部電極5の膜厚として好ましい範囲は上述の
とおりであるから、下部電極5の膜厚と強誘電体膜6の
膜厚とが約0.4〜2となるように設定することが好ま
しく、約0.5〜1となるように設定することがさらに
好ましいと言える。
1は、下部電極5を厚くすると共振周波数が上がるた
め、目的とする共振周波数に応じて下部電極5の厚さを
変えても良い。
性は、XRD(X線回折)における反射ピークのロッキ
ングカーブの半値幅や、RHEED像のパターンで評価
することができる。なお、RHEEDとは、反射高速電
子線回折(Reflection High Ener
gy Election Diffraction)で
ある。
0)面または(001)面の反射のブロッキングカーブ
の半値幅がいずれも1.50°以下となる程度の結晶性
を有していることが好ましい。なお、ロッキングカーブ
の半値幅の下限値は特になく、小さいほど好ましいい
が、現在のところ、前記下限値は一般に0.7°程度、
特に0.4°程度である。また、RHEEDにおいて
は、像がスポット状である場合、表面に凹凸が存在して
いることになり、ストリ―ク状である場合、表面が平坦
であることになる。そして、いずれの場合でも、RHE
ED像がシャープであれば、結晶性に優れていることに
なる。
ッファ層4、下部電極5、および強誘電体層6は、いず
れもエピタキシャル成長した膜である。これら薄膜層
は、それぞれの面内に存在する軸同士も平行であること
が好ましい。
デバイス用基板の製造方法は特に限定されず、Si単結
晶基板3上に各層をエピタキシャル成長させることので
きる方法から適宜選択すればよいが、蒸着法、MBE
法、RFマグネトロンスパッタ法などを用いることが好
ましい。また、特開平9−110592号公報や、特開
平10−287494号公報に記載されている蒸着法を
用いることが特に好ましい。この方法は、従来の真空蒸
着法、スパッタリング法、レーザーアブレージョン法な
どとの比較において特に明確なように、不純物の介在の
余地のない、しかも制御しやすい操作条件下で実施しう
るため、再現性よく完全性が高い目的物を大面積で得る
のに好適である。
する。
層としてZrO2薄膜およびY2O 3薄膜がこの順で形
成されており、下部電極層としてPt薄膜が形成されて
おり、強誘電体層として、ぺロブスカイト型酸化物誘電
体層であるPbTiO3薄膜およびPZT薄膜がこの順
で形成されている電子デバイス用基板を以下の手順で形
成した。
して両面を鏡面研磨したSi単結晶ウエハ(直径2イン
チ、厚さ250μmの円板状)を用意した。このウエハ
の両面に熱酸化により酸化シリコンを1500nmの厚
さで形成した。熱酸化膜が形成されたシリコン基板の表
面のうち一方の酸化膜をバッファドフッ酸溶液でエッチ
ングして、シリコン表面を露出させ、その面をおもて面
とした。
空槽13内に設置された回転手段14及び加熱手段15
を備えた基板ホルダ16に上記Si単結晶ウエハ17を
おもて面が薄膜作製面となるように固定し、真空槽13
を約1.3×10−4Paまで油拡散ポンプPにより排
気した後、Si単結晶ウエハ17の上記おもて面をSi
酸化物により保護するため、Si単結晶ウエハ17を1
0rpmで回転させ、酸素ガス供給源19より供給され
る酸素をSi単結晶ウエハ17付近にノズル20から2
5cc/分の割合で導入しつつ、600℃に加熱した。
これによりSi単結晶ウエハ17の表面が熱酸化され、
その表面に厚さ約1nmのSi酸化物膜が形成された。
以下、Si単結晶ウエハ17及びその表面に形成されて
いる各種の薄膜をまとめて「基板」と呼ぶことがある。
せた。回転数は10rpmとした。このとき、酸素ガス
供給源19より供給される酸素ガスをノズル20から2
5cc/分の割合で導入すると共に、金属Zrを蒸発源
21から蒸発させてSi単結晶ウエハ17のおもて面に
供給し、前工程で形成されたSi酸化物の還元とZrO
2薄膜の形成とを行なった。なお、金属Zrの供給量
は、ZrO2の膜厚に換算して7nmとした。この薄膜
は、X線回折においてZrO2の(002)ピークが明
瞭に観察され、(001)単一配向で高結晶性のZrO
2薄膜であることが確認された。また、このZrO2薄
膜は、RHEEDにおいて完全なストリークパターンを
示し、表面が分子レベルで平坦であって、かつ高結晶性
のエピタキシャル膜であることが確認された。
単結晶ウエハ15を900℃に加熱し、基板回転数10
rpm、酸素ガス導入量15cc/分の条件で、金属Y
を蒸発源22から蒸発させることによりZrO2薄膜の
表面に金属Yを供給し、Y2O3薄膜を形成した。金属
Yの供給量は、Y2O3に換算して40nmとした。こ
のY2O3薄膜のRHEED像はシャープなスポット状
であった。このことから、このY2O3薄膜は、結晶性
が良好なエピタキシャル膜であり、かつ、表面に凸凹が
存在することがわかる。このY2O3薄膜の断面を、透
過型電子顕微鏡により観察したところ、高さ10nmの
ファセット面が存在し、ファセット面の比率は95%以
上であった。
ることにより、Y2O3薄膜上に、下部電極として厚さ
250nmのPt薄膜を形成した。基板温度は700
℃、基板回転数は10rpmとした。このPt薄膜のR
HEED像は、シャープなストリーク状であった。この
ことから、このPt薄膜は、結晶性が良好なエピタキシ
ャル膜であり、かつ、表面が分子レベルで平坦であるこ
とがわかる。
によりPt薄膜を部分的に除去してパターンニングし
た。これにより、基板表面はPtが露出している部分
と、バッファ層であるY2O3が露出している部分が形
成された。
板上に、厚さ30nmのPbTiO 3膜を形成した。具
体的には、基板を600℃に加熱し、20rpmで回転
させた。そして、ECR酸素源26より供給されるラジ
カル酸素ガスをSi単結晶ウエハ17付近にノズル27
から10cc/分の割合で導入し、基板上にPbO、T
iOx(x=1.67)をそれぞれの蒸発源24、25
から供給することによりPbTiO3膜を形成した。蒸
発源からの供給量はPbO:TiO2モル比が2:1に
なるように制御しながら行なった。PbOはTiO2に
比べ成膜中に再蒸発しやすいため、蒸発源からの供給量
を上記のような比でPbO過剰にすることで、形成した
PbTiO3中のPb量不足を抑えることができ、格子
欠陥の極めて少ない膜が形成できる。形成されたPbT
iO3膜は、RHEEDパターンがシャープなストリー
クを示し、表面が平坦で、結晶性が良好なエピタキシャ
ル成長した膜となっていた。蛍光X線分析法により、作
製したPbTiO3膜のPb/Ti比を調べたところ、
原子比でPb/Ti比は1.00であった。また、基板
表面のうち、Pt薄膜上にはPbTiO3はcube
on cubeでエピタキシャル成長し、Y2O3上に
は、PbTiO3は45°面内回転をしてエピタキシャ
ル成長をしていることが、RHEED、および透過電子
顕微鏡により確認された。
nmのPZT膜を形成した。基板温度を600℃、基板
回転を20rpmとして、ECR酸素源からラジカル酸
素ガスを10cc/分の割合で導入した。基板上にPb
O、TiOx(x=1.67)およびZrをそれぞれの
蒸発源24、25から供給することによりPZT膜を形
成した。蒸発源からの供給量はPbO:ZrO2:Ti
O2のモル比が2:0.25:0.75になるように制
御しながら行った。
分光法により調べたところ、 Pb/(Ti+Zr)=1.00 Zr/Ti=0.330 であった。
ャープなストリーク状のパターンを示し、表面が平坦で
結晶性の良好なエピタキシャル膜であることが確認され
た。ここで、Ptをパターンニング加工した基板上に形
成されたPZTは、PbTiO3薄膜に対してエピタキ
シャルに成長しており、Pt薄膜上にはPZTはPbT
iO3と同様にcube on cubeでエピタキシ
ャル成長しており、Y 2O3上には、PZTも45°面
内回転してエピタキシャル成長していた。
ングによりパターンニング加工した後、上部電極層とし
てAlをスパッタ形成し、PbTiO3およびPZT膜
が上部電極であるAlと下部電極であるPtで挟まれた
キャパシタ構造の部分の面積が30μm×30μm角と
なるように上部電極をパターンニング加工した。続い
て、Si単結晶ウエハ17を裏面からエッチングするこ
とによりビアホールを形成し、最後に、ダイシング装置
でチップに分割し、電子デバイス用基板を作製した。
測定した結果を図6に示す。ZrO 2、Y2O3、P
t、PbTiO3、PZTそれぞれの(100)または
(001)と等価なピークのみが観測され、これらの層
は高結晶性エピタキシャル成長した膜であることが確認
された。一方、上部電極として形成したAlのピークは
確認できず、上部電極のみは配向していない膜となって
いた。
いて、図1に示した構造の薄膜バルク振動子(FBAR
素子)を作製した。すなわち、電子デバイス用基板を、
ダイボンド剤を用いてパッケージに搭載した後、ワイヤ
ー配線、封止して素子を完成させた。
は、PZT膜に直流電圧を印加しない状態で行った。共
振周波数、反共振周波数は、それぞれ1.76GHz、
1.92GHzであった。共振・反共振周波数でのイン
ピーダンス差は31.7dBと、優れた特性が得られ
た。これらの特性は、PZT膜に直流電流を印加して
も、ほとんど変わらなかった。
定されることなく、特許請求の範囲に記載された発明の
範囲内で種々の変更が可能であり、それらも本発明の範
囲内に包含されるものであることはいうまでもない。
は、上記構造を有する電子デバイス用基板を用いて薄膜
バルク振動子を作製しているが、本発明による電子デバ
イス用基板は、薄膜バルク振動子のみならず、薄膜VC
O、薄膜フィルタ、液体噴射装置等、種々の薄膜圧電体
素子に適用することができる。
は、下部電極5上に直接強誘電体層6を形成している
が、これらの間に、エピタキシャル成長させた導電性の
酸化物薄膜を介在させてもよい。下部電極5と強誘電体
層6との間に、エピタキシャル成長させた導電性の酸化
物薄膜を介在させれば、製造工程がやや複雑化するもの
の、Si単結晶基板3からの引っ張り応力が一層緩和さ
れるため、強誘電体層6の特性を一層向上させることが
可能となる。
CaF2構造、希土類c型構造、パイロクリア構造、N
aCl構造、ペロブスカイト型構造を有するものが好ま
しいが、強誘電体層6の材料として上記実施態様のよう
にペロブスカイト型構造を有する材料を用いた場合に
は、結晶整合性を考慮すれば、当該酸化物薄膜の材料も
ペロブスカイト型構造を有するもの、すなわち、導電性
ペロブスカイト型酸化物薄膜を用いることが好ましい。
導電性ペロブスカイト型酸化物薄膜としては、SrTi
O3、希土類元素含有チタン酸鉛、SrRuO3等が挙
げられる。
であることが好ましく、10−2Ω以下であることが特
に好ましい。
nmであることが好ましく、50〜200nmであるこ
とが特に好ましい。
半導体基板から強誘電体薄膜にかかる引っ張り応力を簡
単な方法によって緩和することが可能となる。また、半
導体基板から強誘電体薄膜にかかる引っ張り応力が簡単
な方法によって緩和されていることから、製造コストを
実質的に増大させることなく、良好な特性を有する電子
デバイス用基板及びこれを用いた薄膜圧電体素子を提供
することが可能となる。
動子1を概略的に示す断面図である。
体層6のドメイン比との関係を示すグラフである。
体層6の共振特性との関係を示すグラフである。
電体層6の膜厚の比と共振特性との関係を示すグラフで
ある。
構造を概略的に示す図である。
基板の状態を、X線回折により測定した結果を示すグラ
フである。
Claims (16)
- 【請求項1】 半導体基板上に形成されたエピタキシャ
ル膜である下部電極と、前記下部電極上に形成されたエ
ピタキシャル膜である強誘電体層と、前記強誘電体層上
に形成された上部電極とを備える電子デバイス用基板で
あって、前記下部電極の膜厚が200〜1000nmで
あることを特徴とする電子デバイス用基板。 - 【請求項2】 前記下部電極の膜厚が250〜500n
mであることを特徴とする請求項1に記載の電子デバイ
ス用基板。 - 【請求項3】 前記下部電極の膜厚が250〜300n
mであることを特徴とする請求項2に記載の電子デバイ
ス用基板。 - 【請求項4】 前記下部電極が、Pt、Ir、Pd、R
h、およびAuの少なくとも1を含有することを特徴と
する請求項1乃至3のいずれか1項に記載の電子デバイ
ス用基板。 - 【請求項5】 前記強誘電体層が、少なくとも1層のペ
ロブスカイト型酸化物誘電体薄膜からなることを特徴と
する請求項1乃至4のいずれか1項に記載の電子デバイ
ス用基板。 - 【請求項6】 前記強誘電体層が、PbTiO3からな
る第1のペロブスカイト型酸化物誘電体薄膜と、PZT
からなる第2のペロブスカイト型酸化物誘電体薄膜を含
むことを特徴とする請求項5に記載の電子デバイス用基
板。 - 【請求項7】 前記下部電極の膜厚deと前記強誘電体
層の膜厚dpとの比de/dpが、0.4〜2であるこ
とを特徴とする請求項1乃至6のいずれか1項に記載の
電子デバイス用基板。 - 【請求項8】 前記下部電極の膜厚deと前記強誘電体
層の膜厚dpとの比de/dpが、0.5〜1であるこ
とを特徴とする請求項7に記載の電子デバイス用基板。 - 【請求項9】 前記半導体基板と前記下部電極との間に
形成されたエピタキシャル膜であるバッファ層をさらに
備えることを特徴とする請求項1乃至8のいずれか1項
に記載の電子デバイス用基板。 - 【請求項10】 前記バッファ層が、ZrO2薄膜、安
定化ジルコニア薄膜、希土類元素酸化物薄膜、及びジル
コニウムの一部を希土類元素もしくはアルカリ土類元素
で置換したZrO2薄膜の少なくとも一を含むことを特
徴とする請求項1乃至9のいずれか1項に記載の電子デ
バイス用基板。 - 【請求項11】 前記半導体基板が、単結晶シリコン基
板からなることを特徴とする請求項1乃至10のいずれ
か1項に記載の電子デバイス用基板。 - 【請求項12】 半導体基板上に形成されたエピタキシ
ャル膜である下部電極と、前記下部電極上に形成された
エピタキシャル膜である強誘電体層と、前記強誘電体層
上に形成された上部電極とを備える電子デバイス用基板
であって、前記下部電極の膜厚deと前記強誘電体層の
膜厚dpとの比de/dpが、0.4〜2であることを
特徴とする電子デバイス用基板。 - 【請求項13】 前記下部電極の膜厚deと前記強誘電
体層の膜厚dpとの比de/dpが、0.5〜1である
ことを特徴とする請求項12に記載の電子デバイス用基
板。 - 【請求項14】 請求項1乃至13のいずれか1項に記
載の電子デバイス用基板を用いた薄膜圧電体素子。 - 【請求項15】 半導体基板上にバッファ層をエピタキ
シャル成長させる工程と、前記バッファ層上に下部電極
を200〜1000nmの厚みでエピタキシャル成長さ
せる工程と、前記下部電極上に強誘電体層をエピタキシ
ャル成長させる工程と、前記強誘電体層上に上部電極を
形成する工程とを備える電子デバイス用基板の製造方
法。 - 【請求項16】 半導体基板上にバッファ層をエピタキ
シャル成長させる工程と、前記バッファ層上に下部電極
をエピタキシャル成長させる工程と、前記下部電極上に
強誘電体層をエピタキシャル成長させる工程と、前記強
誘電体層上に上部電極を形成する工程とを備え、前記下
部電極の厚みが前記強誘電体層の厚みの0.4〜2倍と
なるように形成することを特徴とする電子デバイス用基
板の製造方法。
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