JP2002155270A - 帯電防止剤 - Google Patents
帯電防止剤Info
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- JP2002155270A JP2002155270A JP2000352047A JP2000352047A JP2002155270A JP 2002155270 A JP2002155270 A JP 2002155270A JP 2000352047 A JP2000352047 A JP 2000352047A JP 2000352047 A JP2000352047 A JP 2000352047A JP 2002155270 A JP2002155270 A JP 2002155270A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】湿度依存性が少なく、繰り返し使用への持続性
に優れ、印刷インキ層との接着性にも優れた帯電防止剤
の提供。 【解決手段】カチオン系不飽和単量体（ａ）（例えば、
ジメチルアミノエチルメタアクリレートのクロライド
塩）を含むカチオン系樹脂（Ａ）と、炭素数１０以下の
アルキル（メタ）アクリレート（ｂ）８０〜９９重量
％、上記単量体（ａ）以外の窒素含有不飽和単量体
（ｃ）（例えば、ジメチルアミノエチルアクリレート）
０．５〜１０重量％、およびカルボキシル基含有不飽和
単量体（例えば、アクリル酸）０．５〜１０重量％から
なる共重合体（Ｂ）とを、（Ａ）：（Ｂ）＝９９：１〜
１５：８５の重量比で含む帯電防止剤。更に硫酸バリウ
ムを含む帯電防止剤。
に優れ、印刷インキ層との接着性にも優れた帯電防止剤
の提供。 【解決手段】カチオン系不飽和単量体（ａ）（例えば、
ジメチルアミノエチルメタアクリレートのクロライド
塩）を含むカチオン系樹脂（Ａ）と、炭素数１０以下の
アルキル（メタ）アクリレート（ｂ）８０〜９９重量
％、上記単量体（ａ）以外の窒素含有不飽和単量体
（ｃ）（例えば、ジメチルアミノエチルアクリレート）
０．５〜１０重量％、およびカルボキシル基含有不飽和
単量体（例えば、アクリル酸）０．５〜１０重量％から
なる共重合体（Ｂ）とを、（Ａ）：（Ｂ）＝９９：１〜
１５：８５の重量比で含む帯電防止剤。更に硫酸バリウ
ムを含む帯電防止剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、フィルム、紙、ラ
ミネート紙などの基材の表面、または印刷インキ層の表
面の帯電防止に効果がある帯電防止剤に関する。
ミネート紙などの基材の表面、または印刷インキ層の表
面の帯電防止に効果がある帯電防止剤に関する。
【０００２】
【従来技術】従来から、粉体製品や電子精密部品など静
電気の発生を嫌う製品の包装用および搬送用の材料に
は、帯電防止効果が要求されてきた。フィルム用の帯電
防止剤としては、ノニオン性またはイオン性の界面活性
剤や親水性ポリマーなどに代表される吸湿性の樹脂皮膜
を表面に塗布して、その帯電防止効果を発揮するものが
主流であった。
電気の発生を嫌う製品の包装用および搬送用の材料に
は、帯電防止効果が要求されてきた。フィルム用の帯電
防止剤としては、ノニオン性またはイオン性の界面活性
剤や親水性ポリマーなどに代表される吸湿性の樹脂皮膜
を表面に塗布して、その帯電防止効果を発揮するものが
主流であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、高湿度
下では低い表面抵抗値を示すものの、低湿度下では充分
な帯電防止効果を示さない。また、界面活性剤を使用す
る系では、それが表面にブリードしてくるため、拭き取
り操作により簡単にその効果が失われてしまう。このよ
うな欠点を補うものとして、カチオンアクリル系のポリ
マーが開発されたが、単独では塗膜の耐水性が乏しいこ
と、および非常に極性が高いため汎用樹脂との相溶性が
乏しく白濁分離してしまい、塗膜特性の改善が困難であ
ることから、包装材料用の帯電防止剤としては十分な機
能を果たせなかった。そこで、本発明は、湿度依存性が
少なく、繰り返し使用に対する持続性に優れ、しかも印
刷インキ層との接着性にも優れた帯電防止剤の提供を目
的とする。
下では低い表面抵抗値を示すものの、低湿度下では充分
な帯電防止効果を示さない。また、界面活性剤を使用す
る系では、それが表面にブリードしてくるため、拭き取
り操作により簡単にその効果が失われてしまう。このよ
うな欠点を補うものとして、カチオンアクリル系のポリ
マーが開発されたが、単独では塗膜の耐水性が乏しいこ
と、および非常に極性が高いため汎用樹脂との相溶性が
乏しく白濁分離してしまい、塗膜特性の改善が困難であ
ることから、包装材料用の帯電防止剤としては十分な機
能を果たせなかった。そこで、本発明は、湿度依存性が
少なく、繰り返し使用に対する持続性に優れ、しかも印
刷インキ層との接着性にも優れた帯電防止剤の提供を目
的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく検討した結果、カチオン系樹脂と特定の官
能基を有する共重合体とを特定の比率で混合することに
より、湿度依存性が少なく、繰り返し使用に対する持続
性に優れ、しかも印刷インキ層との接着性にも優れた帯
電防止剤が得られることを見出し、本発明に至った。ま
た、本発明者らは、硫酸バリウムなどの無機フィラーを
加えることにより、印刷インキの接着性が向上するだけ
でなく、驚くべきことに帯電防止効果が飛躍的に向上す
ることを見出した。
を解決すべく検討した結果、カチオン系樹脂と特定の官
能基を有する共重合体とを特定の比率で混合することに
より、湿度依存性が少なく、繰り返し使用に対する持続
性に優れ、しかも印刷インキ層との接着性にも優れた帯
電防止剤が得られることを見出し、本発明に至った。ま
た、本発明者らは、硫酸バリウムなどの無機フィラーを
加えることにより、印刷インキの接着性が向上するだけ
でなく、驚くべきことに帯電防止効果が飛躍的に向上す
ることを見出した。
【０００５】すなわち、本発明は、カチオン系不飽和単
量体（ａ）を含むカチオン系樹脂（Ａ）と、炭素数１０
以下のアルキル（メタ）アクリレート（ｂ）８０〜９９
重量％、上記単量体（ａ）以外の窒素含有不飽和単量体
（ｃ）０．５〜１０重量％、およびカルボキシル基含有
不飽和単量体（ｄ）０．５〜１０重量％からなる共重合
体（Ｂ）とを、（Ａ）：（Ｂ）＝９９：１〜１５：８５
の重量比で含む帯電防止剤に関する。また、本発明は、
窒素含有不飽和単量体（ｃ）が、ジアルキルアミノ基含
有不飽和単量体である上記帯電防止用剤に関する。ま
た、本発明は、カチオン系不飽和単量体（ａ）が、ジア
ルキルアミノ基含有不飽和単量体の４級アンモニウム塩
である上記帯電防止剤に関する。また、本発明は、さら
に無機フィラーを含む上記帯電防止剤に関する。さら
に、本発明は、無機フィラーが硫酸バリウムである上記
帯電防止剤に関する。
量体（ａ）を含むカチオン系樹脂（Ａ）と、炭素数１０
以下のアルキル（メタ）アクリレート（ｂ）８０〜９９
重量％、上記単量体（ａ）以外の窒素含有不飽和単量体
（ｃ）０．５〜１０重量％、およびカルボキシル基含有
不飽和単量体（ｄ）０．５〜１０重量％からなる共重合
体（Ｂ）とを、（Ａ）：（Ｂ）＝９９：１〜１５：８５
の重量比で含む帯電防止剤に関する。また、本発明は、
窒素含有不飽和単量体（ｃ）が、ジアルキルアミノ基含
有不飽和単量体である上記帯電防止用剤に関する。ま
た、本発明は、カチオン系不飽和単量体（ａ）が、ジア
ルキルアミノ基含有不飽和単量体の４級アンモニウム塩
である上記帯電防止剤に関する。また、本発明は、さら
に無機フィラーを含む上記帯電防止剤に関する。さら
に、本発明は、無機フィラーが硫酸バリウムである上記
帯電防止剤に関する。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明において、カチオン系不飽
和単量体（ａ）を含むカチオン系樹脂（Ａ）は、基本的
な帯電防止効果を発揮する成分である。カチオン系樹脂
（Ａ）は、カチオン系不飽和単量体（ａ）と、必要に応
じて他の（メタ) アクリル系単量体とを共重合すること
により得られる樹脂であるが、市販のカチオン系アクリ
ル樹脂（例えば、綜研化学社製「ＰＱ５０Ｂ」）を使用
することもできる。なお、カチオン系樹脂（Ａ）は、重
量平均分子量が３００００〜１０００００であることが
好ましい。重量平均分子量が３００００未満であると、
帯電防止剤を塗工した場合にブロッキングを生じやす
く、１０００００を越えると、共重合体（Ｂ）等の他の
成分との相溶性が不充分となる。
和単量体（ａ）を含むカチオン系樹脂（Ａ）は、基本的
な帯電防止効果を発揮する成分である。カチオン系樹脂
（Ａ）は、カチオン系不飽和単量体（ａ）と、必要に応
じて他の（メタ) アクリル系単量体とを共重合すること
により得られる樹脂であるが、市販のカチオン系アクリ
ル樹脂（例えば、綜研化学社製「ＰＱ５０Ｂ」）を使用
することもできる。なお、カチオン系樹脂（Ａ）は、重
量平均分子量が３００００〜１０００００であることが
好ましい。重量平均分子量が３００００未満であると、
帯電防止剤を塗工した場合にブロッキングを生じやす
く、１０００００を越えると、共重合体（Ｂ）等の他の
成分との相溶性が不充分となる。
【０００７】カチオン系不飽和単量体（ａ）は、カチオ
ン系官能基を有するエチレン性不飽和化合物であり、ジ
アルキルアミノ基含有不飽和単量体の４級アンモニウム
塩が好適に用いられる。ジアルキルアミノ基含有不飽和
単量体としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリ
レート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
メチルエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメ
チルアミノスチレン、ジエチルアミノスチレン等が挙げ
られる。また、その４級アンモニウム塩とは、対イオン
として、Ｃｌ- ，Ｂｒ- ，Ｉ- 等のハロゲンイオン、ま
たはＱＳＯ3-（Ｑ：炭素数1 〜12のアルキル基）を有す
るものである。さらに、他のジアルキルアミノ基含有不
飽和単量体の４級アンモニウム塩としては、トリメチル
−３−（１−（メタ）アクリルアミド−1,1 −ジメチル
プロピル）アンモニウムクロライド、トリメチル−３−
（１−（メタ）アクリルアミドプロピル）アンモニウム
クロライド及びトリメチル−３−（１−（メタ）アクリ
ルアミド−1,1 −ジメチルエチル）アンモニウムクロラ
イド等が挙げられる。
ン系官能基を有するエチレン性不飽和化合物であり、ジ
アルキルアミノ基含有不飽和単量体の４級アンモニウム
塩が好適に用いられる。ジアルキルアミノ基含有不飽和
単量体としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリ
レート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
メチルエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメ
チルアミノスチレン、ジエチルアミノスチレン等が挙げ
られる。また、その４級アンモニウム塩とは、対イオン
として、Ｃｌ- ，Ｂｒ- ，Ｉ- 等のハロゲンイオン、ま
たはＱＳＯ3-（Ｑ：炭素数1 〜12のアルキル基）を有す
るものである。さらに、他のジアルキルアミノ基含有不
飽和単量体の４級アンモニウム塩としては、トリメチル
−３−（１−（メタ）アクリルアミド−1,1 −ジメチル
プロピル）アンモニウムクロライド、トリメチル−３−
（１−（メタ）アクリルアミドプロピル）アンモニウム
クロライド及びトリメチル−３−（１−（メタ）アクリ
ルアミド−1,1 −ジメチルエチル）アンモニウムクロラ
イド等が挙げられる。
【０００８】他の（メタ) アクリル系単量体としては、
アルキル系（メタ）アクリレート、アルキレングリコー
ル系（メタ）アクリレートが挙げられ、これらの単量体
は、水酸基、アルコキシ基、アミド基などの官能基やハ
ロゲン原子等を有していてもよい。他の（メタ) アクリ
ル系単量体として、以下に記載する炭素数１０以下、さ
らに好ましくは４以下のアルキル（メタ）アクリレート
（ｂ）を使用すると、得られるカチオン系樹脂（Ａ）の
耐水性が向上するだけでなく、共重合体（Ｂ）との相乗
効果が得られやすく好ましい。単量体（ａ）と他の（メ
タ) アクリル系単量体との共重合組成は、単量体の全量
を基準として、カチオン系不飽和単量体（ａ）が４０〜
１００重量％、特に５０〜９０重量％であることが好ま
しい。カチオン系不飽和単量体（ａ）の共重合比率が４
０重量％より少ないと、充分な帯電防止効果が得られな
い。
アルキル系（メタ）アクリレート、アルキレングリコー
ル系（メタ）アクリレートが挙げられ、これらの単量体
は、水酸基、アルコキシ基、アミド基などの官能基やハ
ロゲン原子等を有していてもよい。他の（メタ) アクリ
ル系単量体として、以下に記載する炭素数１０以下、さ
らに好ましくは４以下のアルキル（メタ）アクリレート
（ｂ）を使用すると、得られるカチオン系樹脂（Ａ）の
耐水性が向上するだけでなく、共重合体（Ｂ）との相乗
効果が得られやすく好ましい。単量体（ａ）と他の（メ
タ) アクリル系単量体との共重合組成は、単量体の全量
を基準として、カチオン系不飽和単量体（ａ）が４０〜
１００重量％、特に５０〜９０重量％であることが好ま
しい。カチオン系不飽和単量体（ａ）の共重合比率が４
０重量％より少ないと、充分な帯電防止効果が得られな
い。
【０００９】また、本発明において、炭素数１０以下の
アルキル（メタ）アクリレート（ｂ）、上記単量体
（ａ）以外の窒素含有不飽和単量体（ｃ）、およびカル
ボキシル基含有不飽和単量体（ｄ）からなる共重合体
（Ｂ）は、カチオン系樹脂（Ａ）の帯電防止性能を充分
に引き出すための相溶化剤的な役割、基材接着性向上、
湿度依存性低減の役割を担っている。なお、共重合体
（Ｂ）は、重量平均分子量が５００００〜１０００００
であることが好ましい。重量平均分子量が５００００未
満であると、帯電防止剤を塗工した場合にブロッキング
を生じやすく、１０００００を越えると、樹脂（Ａ）と
の相溶性が不充分となる。
アルキル（メタ）アクリレート（ｂ）、上記単量体
（ａ）以外の窒素含有不飽和単量体（ｃ）、およびカル
ボキシル基含有不飽和単量体（ｄ）からなる共重合体
（Ｂ）は、カチオン系樹脂（Ａ）の帯電防止性能を充分
に引き出すための相溶化剤的な役割、基材接着性向上、
湿度依存性低減の役割を担っている。なお、共重合体
（Ｂ）は、重量平均分子量が５００００〜１０００００
であることが好ましい。重量平均分子量が５００００未
満であると、帯電防止剤を塗工した場合にブロッキング
を生じやすく、１０００００を越えると、樹脂（Ａ）と
の相溶性が不充分となる。
【００１０】炭素数１０以下のアルキル（メタ）アクリ
レート（ｂ）は、帯電防止剤に成膜性を持たせる目的で
使用されるものであり、炭素数８以下、特に炭素数４以
下のアルキルアクリレートまたは対応するメタアクリレ
ートが好ましい。アルキル基は、直鎖構造であっても分
岐構造であってもよい。アルキル（メタ）アクリレート
（ｂ）としては、特に、メチル（メタ) アクリレート、
エチル（メタ) アクリレート、ブチル（メタ) アクリレ
ート、２−エチルヘキシル（メタ) アクリレートが好適
である。
レート（ｂ）は、帯電防止剤に成膜性を持たせる目的で
使用されるものであり、炭素数８以下、特に炭素数４以
下のアルキルアクリレートまたは対応するメタアクリレ
ートが好ましい。アルキル基は、直鎖構造であっても分
岐構造であってもよい。アルキル（メタ）アクリレート
（ｂ）としては、特に、メチル（メタ) アクリレート、
エチル（メタ) アクリレート、ブチル（メタ) アクリレ
ート、２−エチルヘキシル（メタ) アクリレートが好適
である。
【００１１】また、上記単量体（ａ）以外の窒素含有単
量体（ｃ）は、カチオン系樹脂（Ａ）の溶解性を向上さ
せる目的で使用される。窒素含有単量体（ｃ）として
は、モノアルキロール（メタ）アクリルアミド、ジアル
キロール（メタ）アクリルアミド等のアクリルアミド系
不飽和化合物、ジアルキルアミノ基を有するエチレン性
不飽和化合物を使用することができる。モノアルキロー
ル（メタ）アクリルアミドとして具体的には、（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−メトキシメチル−（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−エトキシメチル−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロ
ポキシメチル−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシ
メチル−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ペントキシメチ
ル−（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。
量体（ｃ）は、カチオン系樹脂（Ａ）の溶解性を向上さ
せる目的で使用される。窒素含有単量体（ｃ）として
は、モノアルキロール（メタ）アクリルアミド、ジアル
キロール（メタ）アクリルアミド等のアクリルアミド系
不飽和化合物、ジアルキルアミノ基を有するエチレン性
不飽和化合物を使用することができる。モノアルキロー
ル（メタ）アクリルアミドとして具体的には、（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−メトキシメチル−（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−エトキシメチル−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロ
ポキシメチル−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシ
メチル−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ペントキシメチ
ル−（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。
【００１２】ジアルキロール（メタ）アクリルアミドと
して具体的には、Ｎ，Ｎ−ジ（メチロール）アクリルア
ミド、Ｎ−メチロール−Ｎ−メトキシメチル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（メトキシメチル）アクリル
アミド、Ｎ−エトキシメチル−Ｎ−メトキシメチルメタ
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシメチル）アクリ
ルアミド、Ｎ−エトキシメチル−Ｎ−プロポキシメチル
メタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（プロポキシメチル）
アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル−Ｎ−（プロポキ
シメチル）メタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ブトキシ
メチル）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル−Ｎ−
（メトキシメチル）メタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
（ペントキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメ
チル−Ｎ−（ペントキシメチル）メタアクリルアミドな
どが挙げられる。
して具体的には、Ｎ，Ｎ−ジ（メチロール）アクリルア
ミド、Ｎ−メチロール−Ｎ−メトキシメチル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（メトキシメチル）アクリル
アミド、Ｎ−エトキシメチル−Ｎ−メトキシメチルメタ
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシメチル）アクリ
ルアミド、Ｎ−エトキシメチル−Ｎ−プロポキシメチル
メタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（プロポキシメチル）
アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル−Ｎ−（プロポキ
シメチル）メタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ブトキシ
メチル）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル−Ｎ−
（メトキシメチル）メタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
（ペントキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメ
チル−Ｎ−（ペントキシメチル）メタアクリルアミドな
どが挙げられる。
【００１３】ジアルキルアミノ基を有するエチレン性不
飽和化合物として具体的には、ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、メチルエチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、ジメチルアミノスチレン、ジエチルアミノス
チレンなどが挙げられる。これらの単量体のうち、ジメ
チルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのジアルキ
ルアミノ基含有不飽和単量体は、得られる共重合体
（Ｂ）と樹脂（Ａ）との親和性が高いため好適に使用さ
れる。
飽和化合物として具体的には、ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、メチルエチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、ジメチルアミノスチレン、ジエチルアミノス
チレンなどが挙げられる。これらの単量体のうち、ジメ
チルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのジアルキ
ルアミノ基含有不飽和単量体は、得られる共重合体
（Ｂ）と樹脂（Ａ）との親和性が高いため好適に使用さ
れる。
【００１４】また、カルボキシル基含有不飽和単量体
（ｄ）は、印刷インキ層への接着性を付与する目的で使
用され、また、樹脂（Ａ）との親和性を向上させる役割
も果たす。カルボキシル基含有不飽和単量体（ｄ）とし
て具体的には、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シ
トラコン酸、またはこれらのアルキルもしくはアルケニ
ルモノエステル、フタル酸β−（メタ）アクリロキシエ
チルモノエステル、イソフタル酸β−（メタ）アクリロ
キシエチルモノエステル、テレフタル酸β−（メタ）ア
クリロキシエチルモノエステル、コハク酸β−（メタ）
アクリロキシエチルモノエステル、アクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸、けい皮酸等があ挙げられる。これ
らのうち、アクリル酸、メタクリル酸が好適に使用され
る。
（ｄ）は、印刷インキ層への接着性を付与する目的で使
用され、また、樹脂（Ａ）との親和性を向上させる役割
も果たす。カルボキシル基含有不飽和単量体（ｄ）とし
て具体的には、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シ
トラコン酸、またはこれらのアルキルもしくはアルケニ
ルモノエステル、フタル酸β−（メタ）アクリロキシエ
チルモノエステル、イソフタル酸β−（メタ）アクリロ
キシエチルモノエステル、テレフタル酸β−（メタ）ア
クリロキシエチルモノエステル、コハク酸β−（メタ）
アクリロキシエチルモノエステル、アクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸、けい皮酸等があ挙げられる。これ
らのうち、アクリル酸、メタクリル酸が好適に使用され
る。
【００１５】共重合体（Ｂ）の単量体組成は、アルキル
（メタ）アクリレート（ｂ）が８０〜９９重量％、好ま
しくは８５〜９８重量％、窒素含有不飽和単量体（ｃ）
が０．５〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％、
カルボキシル基含有不飽和単量体（ｄ）が０．５〜１０
重量％、好ましくは１．５〜１０重量％である。各成分
とも、これより少ないと上記の効果が充分ではなく、
（ｂ）、（ｃ）成分がこれより多いと耐水性や機械特性
などの塗膜性能が劣る。また、共重合体（Ｂ）は、ガラ
ス転移温度（Tg）が３５〜１００℃、特に４０〜８０℃
の範囲にあることが好ましい。Tgが３５℃より低いと、
帯電防止剤を塗工した場合にタックの原因となり、１０
０℃より高いと、塗膜が硬すぎて脆くなるため好ましく
ない。
（メタ）アクリレート（ｂ）が８０〜９９重量％、好ま
しくは８５〜９８重量％、窒素含有不飽和単量体（ｃ）
が０．５〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％、
カルボキシル基含有不飽和単量体（ｄ）が０．５〜１０
重量％、好ましくは１．５〜１０重量％である。各成分
とも、これより少ないと上記の効果が充分ではなく、
（ｂ）、（ｃ）成分がこれより多いと耐水性や機械特性
などの塗膜性能が劣る。また、共重合体（Ｂ）は、ガラ
ス転移温度（Tg）が３５〜１００℃、特に４０〜８０℃
の範囲にあることが好ましい。Tgが３５℃より低いと、
帯電防止剤を塗工した場合にタックの原因となり、１０
０℃より高いと、塗膜が硬すぎて脆くなるため好ましく
ない。
【００１６】カチオン系樹脂（Ａ）および共重合体
（Ｂ）は、公知のラジカル重合開始剤を用いて、溶液法
で単量体をラジカル重合することにより製造することが
できる。好ましくは、単量体、ラジカル重合開始剤およ
び溶媒を、１）反応容器に一括で仕込む、または２）半
量仕込んで半量滴下し、滴下終了後、50〜120 ℃で、２
〜５時間反応させて反応を完了させる。
（Ｂ）は、公知のラジカル重合開始剤を用いて、溶液法
で単量体をラジカル重合することにより製造することが
できる。好ましくは、単量体、ラジカル重合開始剤およ
び溶媒を、１）反応容器に一括で仕込む、または２）半
量仕込んで半量滴下し、滴下終了後、50〜120 ℃で、２
〜５時間反応させて反応を完了させる。
【００１７】溶媒としては、アセトン、メチルエチルケ
トンなどのケトン系溶媒、メタノール、エタノール、イ
ソプロピルアルコールなどのアルコール系溶媒、メチル
セロソルブ、ブチルセロソルブなどのセロソルブ系溶
媒、酢酸エチルなどのエステル系溶媒、水あるいは上記
の溶媒を混合した溶媒などが使用できるが、イソプロピ
ルアルコール、メチルエチルケトン、酢酸エチルなど60
〜90℃に沸点を有する溶媒が、反応の制御が容易である
ことから好適に使用できる。
トンなどのケトン系溶媒、メタノール、エタノール、イ
ソプロピルアルコールなどのアルコール系溶媒、メチル
セロソルブ、ブチルセロソルブなどのセロソルブ系溶
媒、酢酸エチルなどのエステル系溶媒、水あるいは上記
の溶媒を混合した溶媒などが使用できるが、イソプロピ
ルアルコール、メチルエチルケトン、酢酸エチルなど60
〜90℃に沸点を有する溶媒が、反応の制御が容易である
ことから好適に使用できる。
【００１８】また、ラジカル重合開始剤としては、例え
ば、過酸化ベンゾイル、ｔ- ブチルペルオキシド、クメ
ンヒドロキシペルオキシド、過酸化ラウロイル等の過酸
化物系開始剤、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス
シクロヘキサンニトリル等のアゾ系開始剤、過硫酸カリ
ウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸系開始剤などを使
用できる。ラジカル重合開始剤の使用量は、単量体の全
量を基準として、０．０１〜５重量％が好ましく、特に
好ましくは０．１〜３重量％である。
ば、過酸化ベンゾイル、ｔ- ブチルペルオキシド、クメ
ンヒドロキシペルオキシド、過酸化ラウロイル等の過酸
化物系開始剤、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス
シクロヘキサンニトリル等のアゾ系開始剤、過硫酸カリ
ウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸系開始剤などを使
用できる。ラジカル重合開始剤の使用量は、単量体の全
量を基準として、０．０１〜５重量％が好ましく、特に
好ましくは０．１〜３重量％である。
【００１９】本発明の帯電防止剤は、カチオン系樹脂
（Ａ）と共重合体（Ｂ）とを、（Ａ）：（Ｂ）＝９９：
１〜１５：８５、好ましくは７０：３０〜２０：８０の
重量比で含む。共重合体（Ｂ）が少ないと充分な塗膜性
能が得られず、カチオン系樹脂（Ａ）が少ないと帯電防
止効果が得られにくい。本発明の帯電防止剤には、印刷
インキ層との接着性を向上させるため、さらに無機フィ
ラーを含有させることができる。無機フィラーの配合量
は、固形分比で、カチオン系樹脂（Ａ）と共重合体
（Ｂ）との合計１００重量部に対して３０〜１５０重量
部、好ましくは３０〜１００重量部、さらに好ましくは
５０〜７０重量部である。
（Ａ）と共重合体（Ｂ）とを、（Ａ）：（Ｂ）＝９９：
１〜１５：８５、好ましくは７０：３０〜２０：８０の
重量比で含む。共重合体（Ｂ）が少ないと充分な塗膜性
能が得られず、カチオン系樹脂（Ａ）が少ないと帯電防
止効果が得られにくい。本発明の帯電防止剤には、印刷
インキ層との接着性を向上させるため、さらに無機フィ
ラーを含有させることができる。無機フィラーの配合量
は、固形分比で、カチオン系樹脂（Ａ）と共重合体
（Ｂ）との合計１００重量部に対して３０〜１５０重量
部、好ましくは３０〜１００重量部、さらに好ましくは
５０〜７０重量部である。
【００２０】無機フィラーとしては、易分散性の点か
ら、比表面積が１０〜５００ｍ2/ｇ、特に１５〜３００
ｍ2/ｇの範囲のものが好ましい。無機フィラーとして具
体的には、アルミナ、タルク、シリカ、チタン酸バリウ
ム、炭酸カルシウム、酸化チタン、硫酸バリウムなどが
挙げられる。なかでも、比表面積が１０〜３０ｍ2/ｇの
硫酸バリウムを含有させると印刷インキ層との接着性が
向上するばかりではなく、塗膜の表面抵抗値が下がり、
帯電防止性能が飛躍的に向上することから好ましい。
ら、比表面積が１０〜５００ｍ2/ｇ、特に１５〜３００
ｍ2/ｇの範囲のものが好ましい。無機フィラーとして具
体的には、アルミナ、タルク、シリカ、チタン酸バリウ
ム、炭酸カルシウム、酸化チタン、硫酸バリウムなどが
挙げられる。なかでも、比表面積が１０〜３０ｍ2/ｇの
硫酸バリウムを含有させると印刷インキ層との接着性が
向上するばかりではなく、塗膜の表面抵抗値が下がり、
帯電防止性能が飛躍的に向上することから好ましい。
【００２１】本発明の帯電防止剤は、例えば、紙、プラ
スチックフィルム、各種の不織布、合成紙、金属箔、あ
るいはこれらを組み合わせた複合シート、金属、木材、
ガラス等の基材に設けることができる。また、これらの
基材上にオフセットインキ、グラビアインキ、フレキソ
インキ等により印刷インキ層が設けられていてもよい。
但し、基材表面の表面自由エネルギーは２０〜６０ｍＮ
／ｍの範囲であることが望ましく、密着性を改善するた
めに基材の表面にコロナ処理、プラズマ処理あるいは、
基材との密着性に優れた樹脂をコーティング処理しても
差し支えない。
スチックフィルム、各種の不織布、合成紙、金属箔、あ
るいはこれらを組み合わせた複合シート、金属、木材、
ガラス等の基材に設けることができる。また、これらの
基材上にオフセットインキ、グラビアインキ、フレキソ
インキ等により印刷インキ層が設けられていてもよい。
但し、基材表面の表面自由エネルギーは２０〜６０ｍＮ
／ｍの範囲であることが望ましく、密着性を改善するた
めに基材の表面にコロナ処理、プラズマ処理あるいは、
基材との密着性に優れた樹脂をコーティング処理しても
差し支えない。
【００２２】プラスチックフィルムとしては、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ
フッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、硬質ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、ナイロン、ポリイミド、ポ
リスチレン、ポリビニルアルコール、エチレン・ビニル
アルコール共重合体、ポリカーボネート、ポリアクリロ
ニトリル、ポリブテン、軟質ポリ塩化ビニル、ポリフッ
化ビニリデン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウ
レタン、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル
等が挙げられる。
レンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ
フッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、硬質ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、ナイロン、ポリイミド、ポ
リスチレン、ポリビニルアルコール、エチレン・ビニル
アルコール共重合体、ポリカーボネート、ポリアクリロ
ニトリル、ポリブテン、軟質ポリ塩化ビニル、ポリフッ
化ビニリデン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウ
レタン、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル
等が挙げられる。
【００２３】
【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明の帯電防止剤
の具体的な構成を説明するが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。なお、例中、％は重量％を意味す
る。また、得られたカチオン系樹脂および共重合体の重
量平均分子量は、ゲル濾過クロマトグラフィー（東ソー
社製「ＳＣ−８０２０」）におけるスチレン換算値を採
用した。
の具体的な構成を説明するが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。なお、例中、％は重量％を意味す
る。また、得られたカチオン系樹脂および共重合体の重
量平均分子量は、ゲル濾過クロマトグラフィー（東ソー
社製「ＳＣ−８０２０」）におけるスチレン換算値を採
用した。
【００２４】（合成例１）撹拌機、還流冷却管、窒素導
入管、温度計、滴下ロートを備えた４口フラスコおよび
滴下ロートに、メチルメタアクリレート（MMA)30ｇ、ジ
メチルアミノエチルメタアクリレートのクロライド塩(D
MAEMA-Q)の80％水溶液87.5ｇ、イソプロピルアルコール
（IPA)132.5 ｇ、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）
2 ｇをそれぞれ仕込み、常温で１０分間攪拌し、系が均
一になったことを確認したのち、昇温・攪拌した。反応
系内の温度が７０℃に達したら、滴下ロートに仕込んだ
分を１時間かけて添加した。滴下終了後、７５℃に昇温
し、４時間反応させ、さらにAIBNを0.4 ｇ添加した後１
時間反応させ、固形分40％のカチオン系樹脂溶液を得
た。得られたカチオン系樹脂の重量平均分子量は、２０
０００であった。
入管、温度計、滴下ロートを備えた４口フラスコおよび
滴下ロートに、メチルメタアクリレート（MMA)30ｇ、ジ
メチルアミノエチルメタアクリレートのクロライド塩(D
MAEMA-Q)の80％水溶液87.5ｇ、イソプロピルアルコール
（IPA)132.5 ｇ、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）
2 ｇをそれぞれ仕込み、常温で１０分間攪拌し、系が均
一になったことを確認したのち、昇温・攪拌した。反応
系内の温度が７０℃に達したら、滴下ロートに仕込んだ
分を１時間かけて添加した。滴下終了後、７５℃に昇温
し、４時間反応させ、さらにAIBNを0.4 ｇ添加した後１
時間反応させ、固形分40％のカチオン系樹脂溶液を得
た。得られたカチオン系樹脂の重量平均分子量は、２０
０００であった。
【００２５】（合成例２）撹拌機、還流冷却管、窒素導
入管、温度計、滴下ロートを備えた４口フラスコおよび
滴下ロートに、メチルメタアクリレート（MMA)50ｇ、ジ
メチルアミノエチルメタアクリレートのクロライド塩(D
MAEMA-Q)の80％水溶液62.5ｇ、イソプロピルアルコール
（IPA)137.5 ｇ、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）
2 ｇをそれぞれ仕込み、常温で１０分間攪拌し、系が均
一になったことを確認したのち、昇温・攪拌した。反応
系内の温度が７０℃に達したら、滴下ロートに仕込んだ
分を１時間かけて添加した。滴下終了後、７５℃に昇温
し、４時間反応させ、さらにAIBNを0.4 ｇ添加した後１
時間反応させ、固形分40％のカチオン系樹脂溶液を得
た。得られたカチオン系樹脂の重量平均分子量は、２４
０００であった。
入管、温度計、滴下ロートを備えた４口フラスコおよび
滴下ロートに、メチルメタアクリレート（MMA)50ｇ、ジ
メチルアミノエチルメタアクリレートのクロライド塩(D
MAEMA-Q)の80％水溶液62.5ｇ、イソプロピルアルコール
（IPA)137.5 ｇ、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）
2 ｇをそれぞれ仕込み、常温で１０分間攪拌し、系が均
一になったことを確認したのち、昇温・攪拌した。反応
系内の温度が７０℃に達したら、滴下ロートに仕込んだ
分を１時間かけて添加した。滴下終了後、７５℃に昇温
し、４時間反応させ、さらにAIBNを0.4 ｇ添加した後１
時間反応させ、固形分40％のカチオン系樹脂溶液を得
た。得られたカチオン系樹脂の重量平均分子量は、２４
０００であった。
【００２６】（合成例３）撹拌機、還流冷却管、窒素導
入管、温度計、滴下ロートを備えた４口フラスコおよび
滴下ロートに、メチルメタアクリレート（MMA)80ｇ、ジ
メチルアミノエチルメタアクリレートのクロライド塩(D
MAEMA-Q)の80％水溶液25ｇ、イソプロピルアルコール
（IPA)145 ｇ、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）2
ｇをそれぞれ仕込み、常温で１０分間攪拌し、系が均一
になったことを確認したのち、昇温・攪拌した。反応系
内の温度が７０℃に達したら、滴下ロートに仕込んだ分
を１時間かけて添加した。滴下終了後、７５℃に昇温
し、４時間反応させ、さらにAIBNを0.4 ｇ添加した後１
時間反応させ、固形分40％のカチオン系樹脂溶液を得
た。得られたカチオン系樹脂の重量平均分子量は、２７
０００であった。
入管、温度計、滴下ロートを備えた４口フラスコおよび
滴下ロートに、メチルメタアクリレート（MMA)80ｇ、ジ
メチルアミノエチルメタアクリレートのクロライド塩(D
MAEMA-Q)の80％水溶液25ｇ、イソプロピルアルコール
（IPA)145 ｇ、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）2
ｇをそれぞれ仕込み、常温で１０分間攪拌し、系が均一
になったことを確認したのち、昇温・攪拌した。反応系
内の温度が７０℃に達したら、滴下ロートに仕込んだ分
を１時間かけて添加した。滴下終了後、７５℃に昇温
し、４時間反応させ、さらにAIBNを0.4 ｇ添加した後１
時間反応させ、固形分40％のカチオン系樹脂溶液を得
た。得られたカチオン系樹脂の重量平均分子量は、２７
０００であった。
【００２７】（合成例４）撹拌機、還流冷却管、窒素導
入管、温度計、滴下ロートを備えた４口フラスコおよび
滴下ロートに、メチルメタアクリレート（MMA)29ｇ、ブ
チルメタアクリレート（BMA)67ｇ、ジメチルアミノエチ
ルアクリレ−ト（DM）1 ｇ、アクリル酸（AA）3 ｇ、酢
酸エチル90ｇ、イソプロピルアルコール（IPA)60ｇ、ア
ゾビスイソブチロニトリル（AIBN）2 ｇをそれぞれ仕込
み、常温で１０分間攪拌し、系が均一になったことを確
認したのち、昇温・攪拌した。反応系内の温度が７０℃
に達したら、滴下ロートに仕込んだ分を１時間かけて添
加した。滴下終了後、７５℃に昇温し、４時間反応さ
せ、さらにAIBNを0.4 ｇ添加した後１時間反応させ、固
形分40％の共重合体溶液を得た。得られた共重合体の重
量平均分子量は、５００００であった。
入管、温度計、滴下ロートを備えた４口フラスコおよび
滴下ロートに、メチルメタアクリレート（MMA)29ｇ、ブ
チルメタアクリレート（BMA)67ｇ、ジメチルアミノエチ
ルアクリレ−ト（DM）1 ｇ、アクリル酸（AA）3 ｇ、酢
酸エチル90ｇ、イソプロピルアルコール（IPA)60ｇ、ア
ゾビスイソブチロニトリル（AIBN）2 ｇをそれぞれ仕込
み、常温で１０分間攪拌し、系が均一になったことを確
認したのち、昇温・攪拌した。反応系内の温度が７０℃
に達したら、滴下ロートに仕込んだ分を１時間かけて添
加した。滴下終了後、７５℃に昇温し、４時間反応さ
せ、さらにAIBNを0.4 ｇ添加した後１時間反応させ、固
形分40％の共重合体溶液を得た。得られた共重合体の重
量平均分子量は、５００００であった。
【００２８】（合成例５）撹拌機、還流冷却管、窒素導
入管、温度計、滴下ロートを備えた４口フラスコおよび
滴下ロートに、メチルメタアクリレート（MMA)30ｇ、ブ
チルメタアクリレート（BMA)67ｇ、ジメチルアミノエチ
ルアクリレ−ト（DM）3 ｇ、酢酸エチル90ｇ、イソプロ
ピルアルコール（IPA)60ｇ、アゾビスイソブチロニトリ
ル（AIBN）2 ｇをそれぞれ仕込み、常温で１０分間攪拌
し、系が均一になったことを確認したのち、昇温・攪拌
した。反応系内の温度が７０℃に達したら、滴下ロート
に仕込んだ分を１時間かけて添加した。滴下終了後、７
５℃に昇温し、４時間反応させ、さらにAIBNを0.4 ｇ添
加した後１時間反応させ、固形分40％の共重合体溶液を
得た。得られた共重合体の重量平均分子量は、８０００
０であった。
入管、温度計、滴下ロートを備えた４口フラスコおよび
滴下ロートに、メチルメタアクリレート（MMA)30ｇ、ブ
チルメタアクリレート（BMA)67ｇ、ジメチルアミノエチ
ルアクリレ−ト（DM）3 ｇ、酢酸エチル90ｇ、イソプロ
ピルアルコール（IPA)60ｇ、アゾビスイソブチロニトリ
ル（AIBN）2 ｇをそれぞれ仕込み、常温で１０分間攪拌
し、系が均一になったことを確認したのち、昇温・攪拌
した。反応系内の温度が７０℃に達したら、滴下ロート
に仕込んだ分を１時間かけて添加した。滴下終了後、７
５℃に昇温し、４時間反応させ、さらにAIBNを0.4 ｇ添
加した後１時間反応させ、固形分40％の共重合体溶液を
得た。得られた共重合体の重量平均分子量は、８０００
０であった。
【００２９】（合成例６）撹拌機、還流冷却管、窒素導
入管、温度計、滴下ロートを備えた４口フラスコおよび
滴下ロートに、メチルメタアクリレート（MMA)30ｇ、ブ
チルメタアクリレート（BMA)67ｇ、アクリル酸（AA）3
ｇ、酢酸エチル90ｇ、イソプロピルアルコール（IPA)60
ｇ、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）2 ｇをそれぞ
れ仕込み、常温で１０分間攪拌し、系が均一になったこ
とを確認したのち、昇温・攪拌した。反応系内の温度が
７０℃に達したら、滴下ロートに仕込んだ分を１時間か
けて添加した。滴下終了後、７５℃に昇温し、４時間反
応させ、さらにAIBNを0.4 ｇ添加した後１時間反応さ
せ、固形分40％の共重合体溶液を得た。得られた共重合
体の重量平均分子量は、７５０００であった。
入管、温度計、滴下ロートを備えた４口フラスコおよび
滴下ロートに、メチルメタアクリレート（MMA)30ｇ、ブ
チルメタアクリレート（BMA)67ｇ、アクリル酸（AA）3
ｇ、酢酸エチル90ｇ、イソプロピルアルコール（IPA)60
ｇ、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）2 ｇをそれぞ
れ仕込み、常温で１０分間攪拌し、系が均一になったこ
とを確認したのち、昇温・攪拌した。反応系内の温度が
７０℃に達したら、滴下ロートに仕込んだ分を１時間か
けて添加した。滴下終了後、７５℃に昇温し、４時間反
応させ、さらにAIBNを0.4 ｇ添加した後１時間反応さ
せ、固形分40％の共重合体溶液を得た。得られた共重合
体の重量平均分子量は、７５０００であった。
【００３０】（合成例７）撹拌機、還流冷却管、窒素導
入管、温度計、滴下ロートを備えた４口フラスコおよび
滴下ロートに、メチルメタアクリレート（MMA)50ｇ、ブ
チルメタアクリレート（BMA)42ｇ、ジメチルアミノエチ
ルアクリレ−ト（DM）4 ｇ、アクリル酸（AA）4 ｇ、酢
酸エチル90ｇ、イソプロピルアルコール（IPA)60ｇ、ア
ゾビスイソブチロニトリル（AIBN）2 ｇをそれぞれ仕込
み、常温で１０分間攪拌し、系が均一になったことを確
認したのち、昇温・攪拌した。反応系内の温度が７０℃
に達したら、滴下ロートに仕込んだ分を１時間かけて添
加した。滴下終了後、７５℃に昇温し、４時間反応さ
せ、さらにAIBNを0.4 ｇ添加した後１時間反応させ、固
形分40％の共重合体溶液を得た。得られた共重合体の重
量平均分子量は、５５０００であった。
入管、温度計、滴下ロートを備えた４口フラスコおよび
滴下ロートに、メチルメタアクリレート（MMA)50ｇ、ブ
チルメタアクリレート（BMA)42ｇ、ジメチルアミノエチ
ルアクリレ−ト（DM）4 ｇ、アクリル酸（AA）4 ｇ、酢
酸エチル90ｇ、イソプロピルアルコール（IPA)60ｇ、ア
ゾビスイソブチロニトリル（AIBN）2 ｇをそれぞれ仕込
み、常温で１０分間攪拌し、系が均一になったことを確
認したのち、昇温・攪拌した。反応系内の温度が７０℃
に達したら、滴下ロートに仕込んだ分を１時間かけて添
加した。滴下終了後、７５℃に昇温し、４時間反応さ
せ、さらにAIBNを0.4 ｇ添加した後１時間反応させ、固
形分40％の共重合体溶液を得た。得られた共重合体の重
量平均分子量は、５５０００であった。
【００３１】（合成例８）撹拌機、還流冷却管、窒素導
入管、温度計、滴下ロートを備えた４口フラスコおよび
滴下ロートに、メチルメタアクリレート（MMA)37ｇ、ブ
チルメタアクリレート（BMA)45ｇ、ジメチルアミノエチ
ルアクリレ−ト（DM）15ｇ、アクリル酸（AA）3 ｇ、酢
酸エチル90ｇ、イソプロピルアルコール（IPA)60ｇ、ア
ゾビスイソブチロニトリル（AIBN）2 ｇをそれぞれ仕込
み、常温で１０分間攪拌し、系が均一になったことを確
認したのち、昇温・攪拌した。反応系内の温度が７０℃
に達したら、滴下ロートに仕込んだ分を１時間かけて添
加した。滴下終了後、７５℃に昇温し、４時間反応さ
せ、さらにAIBNを0.4 ｇ添加した後１時間反応させ、固
形分40％の共重合体溶液を得た。得られた共重合体の重
量平均分子量は、８２０００であった。
入管、温度計、滴下ロートを備えた４口フラスコおよび
滴下ロートに、メチルメタアクリレート（MMA)37ｇ、ブ
チルメタアクリレート（BMA)45ｇ、ジメチルアミノエチ
ルアクリレ−ト（DM）15ｇ、アクリル酸（AA）3 ｇ、酢
酸エチル90ｇ、イソプロピルアルコール（IPA)60ｇ、ア
ゾビスイソブチロニトリル（AIBN）2 ｇをそれぞれ仕込
み、常温で１０分間攪拌し、系が均一になったことを確
認したのち、昇温・攪拌した。反応系内の温度が７０℃
に達したら、滴下ロートに仕込んだ分を１時間かけて添
加した。滴下終了後、７５℃に昇温し、４時間反応さ
せ、さらにAIBNを0.4 ｇ添加した後１時間反応させ、固
形分40％の共重合体溶液を得た。得られた共重合体の重
量平均分子量は、８２０００であった。
【００３２】（合成例９）撹拌機、還流冷却管、窒素導
入管、温度計、滴下ロートを備えた４口フラスコおよび
滴下ロートに、メチルメタアクリレート（MMA)37ｇ、ブ
チルメタアクリレート（BMA)45ｇ、ジメチルアミノエチ
ルアクリレ−ト（DM）３ｇ、アクリル酸（AA）15ｇ、酢
酸エチル90ｇ、イソプロピルアルコール（IPA)60ｇ、ア
ゾビスイソブチロニトリル（AIBN）2 ｇをそれぞれ仕込
み、常温で１０分間攪拌し、系が均一になったことを確
認したのち、昇温・攪拌した。反応系内の温度が７０℃
に達したら、滴下ロートに仕込んだ分を１時間かけて添
加した。滴下終了後、７５℃に昇温し、４時間反応さ
せ、さらにAIBNを0.4 ｇ添加した後１時間反応させ、固
形分40％の共重合体溶液を得た。得られた共重合体の重
量平均分子量は、６８０００であった。
入管、温度計、滴下ロートを備えた４口フラスコおよび
滴下ロートに、メチルメタアクリレート（MMA)37ｇ、ブ
チルメタアクリレート（BMA)45ｇ、ジメチルアミノエチ
ルアクリレ−ト（DM）３ｇ、アクリル酸（AA）15ｇ、酢
酸エチル90ｇ、イソプロピルアルコール（IPA)60ｇ、ア
ゾビスイソブチロニトリル（AIBN）2 ｇをそれぞれ仕込
み、常温で１０分間攪拌し、系が均一になったことを確
認したのち、昇温・攪拌した。反応系内の温度が７０℃
に達したら、滴下ロートに仕込んだ分を１時間かけて添
加した。滴下終了後、７５℃に昇温し、４時間反応さ
せ、さらにAIBNを0.4 ｇ添加した後１時間反応させ、固
形分40％の共重合体溶液を得た。得られた共重合体の重
量平均分子量は、６８０００であった。
【００３３】表１に、合成例１〜９で得られたカチオン
系樹脂および共重合体のモノマー組成と、共重合体のTg
（計算値）を示す。
系樹脂および共重合体のモノマー組成と、共重合体のTg
（計算値）を示す。
【表１】
【００３４】（実施例１〜９および比較例１〜６）合成
例１〜７で得られたカチオン系樹脂溶液および共重合体
溶液、カチオン系アクリル樹脂（綜研化学社製「ＰＱ５
０Ｂ」）および下記の無機フィラーを表２に示す量で配
合、混合して、帯電防止剤を得た。下記の基材上に、バ
ーコーターを用いて乾燥膜厚が約２μｍとなるように、
得られた帯電防止剤を塗工し、１００℃で２分間乾燥さ
せて、図１に示す構成の塗工物を得た。得られた塗工物
について、表面抵抗値、基材密着性、印刷面密着性、耐
水性を下記の方法で評価した。結果を表２に示す。な
お、表中、「ａＥ＋ｂ」は、「ａ×１０b」を意味す
る。
例１〜７で得られたカチオン系樹脂溶液および共重合体
溶液、カチオン系アクリル樹脂（綜研化学社製「ＰＱ５
０Ｂ」）および下記の無機フィラーを表２に示す量で配
合、混合して、帯電防止剤を得た。下記の基材上に、バ
ーコーターを用いて乾燥膜厚が約２μｍとなるように、
得られた帯電防止剤を塗工し、１００℃で２分間乾燥さ
せて、図１に示す構成の塗工物を得た。得られた塗工物
について、表面抵抗値、基材密着性、印刷面密着性、耐
水性を下記の方法で評価した。結果を表２に示す。な
お、表中、「ａＥ＋ｂ」は、「ａ×１０b」を意味す
る。
【００３５】（基材の種類） PP: ポリプロピレンフィルム（膜厚20μｍ） PET:ポリエチレンテレフタレート（膜厚12μｍ） （無機フィラーの種類） ＢＦ-20 ：硫酸バリウム、堺化学工業社製「ＢＡＲＩＦ
ＩＮＥ２０」、比表面積３１ｍ2/ｇ ＢＦ-1 ：硫酸バリウム、堺化学工業社製「ＢＡＲＩＦ
ＩＮＥ１」、比表面積２４ｍ2/ｇ
ＩＮＥ２０」、比表面積３１ｍ2/ｇ ＢＦ-1 ：硫酸バリウム、堺化学工業社製「ＢＡＲＩＦ
ＩＮＥ１」、比表面積２４ｍ2/ｇ
【００３６】（評価法） 表面抵抗値：塗工直後および４０℃で２週間保存後の塗
工物の表面抵抗値を、4329AHIGHRESISTANCE METER(HEWL
ET PACKARD社製) を用いて測定した。 密着性試験：ＪＩＳ５４００に従い、セロハンテープ剥
離試験を行った。なお、基材との密着性については、基
材上に帯電防止剤を塗工して得られた塗工物の帯電防止
剤層にセロハンテープを貼り、密着性を評価した。ま
た、UVink との密着性については、得られた塗工物の帯
電防止剤層の上にＵＶオフセットインキ（東洋インキ製
造社製「ＦＤＳニュウ紅」）を用いて印刷し、得られた
印刷物の印刷インキ層にセロハンテープを貼り、密着性
を評価した。 ５：剥離面積０％ ４：剥離面積１０％未満 ３：剥離面積１０％以上３０％未満 ２：剥離面積３０％以上７０％未満 １：剥離面積７０％以上 耐水性試験：塗工物を４０℃の水に１時間浸した後、引
き上げて水を拭き取り、帯電防止剤を塗工した面の外観
を目視で観察した。
工物の表面抵抗値を、4329AHIGHRESISTANCE METER(HEWL
ET PACKARD社製) を用いて測定した。 密着性試験：ＪＩＳ５４００に従い、セロハンテープ剥
離試験を行った。なお、基材との密着性については、基
材上に帯電防止剤を塗工して得られた塗工物の帯電防止
剤層にセロハンテープを貼り、密着性を評価した。ま
た、UVink との密着性については、得られた塗工物の帯
電防止剤層の上にＵＶオフセットインキ（東洋インキ製
造社製「ＦＤＳニュウ紅」）を用いて印刷し、得られた
印刷物の印刷インキ層にセロハンテープを貼り、密着性
を評価した。 ５：剥離面積０％ ４：剥離面積１０％未満 ３：剥離面積１０％以上３０％未満 ２：剥離面積３０％以上７０％未満 １：剥離面積７０％以上 耐水性試験：塗工物を４０℃の水に１時間浸した後、引
き上げて水を拭き取り、帯電防止剤を塗工した面の外観
を目視で観察した。
【００３７】
【表２】
【００３８】
【発明の効果】カチオン系樹脂と特定の官能基を有する
共重合体とを混合することにより、湿度依存性が少な
く、繰り返し使用に対する持続性にも優れ、しかも印刷
インキ層との接着性にも優れる帯電防止性剤を提供でき
た。また、無硫酸バリウムなどの無機フィラーを加える
ことにより、耐摩擦性などの機械特性や帯電防止効果を
飛躍的に向上せしめた帯電防止性剤を提供できた。
共重合体とを混合することにより、湿度依存性が少な
く、繰り返し使用に対する持続性にも優れ、しかも印刷
インキ層との接着性にも優れる帯電防止性剤を提供でき
た。また、無硫酸バリウムなどの無機フィラーを加える
ことにより、耐摩擦性などの機械特性や帯電防止効果を
飛躍的に向上せしめた帯電防止性剤を提供できた。
【００３９】
【図１】本発明の帯電防止剤を用いた塗工物の断面図。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 33/10 Ｃ０８Ｌ 33/10 33/14 33/14 33/26 33/26
Claims (5)
- 【請求項１】カチオン系不飽和単量体（ａ）を含むカチ
オン系樹脂（Ａ）と、炭素数１０以下のアルキル（メ
タ）アクリレート（ｂ）８０〜９９重量％、上記単量体
（ａ）以外の窒素含有不飽和単量体（ｃ）０．５〜１０
重量％、およびカルボキシル基含有不飽和単量体（ｄ）
０．５〜１０重量％からなる共重合体（Ｂ）とを、
（Ａ）：（Ｂ）＝９９：１〜１５：８５の重量比で含む
帯電防止剤。 - 【請求項２】窒素含有不飽和単量体（ｃ）が、ジアルキ
ルアミノ基含有不飽和単量体である請求項１記載の帯電
防止用剤。 - 【請求項３】カチオン系不飽和単量体（ａ）が、ジアル
キルアミノ基含有不飽和単量体の４級アンモニウム塩で
ある請求項１または２記載の帯電防止剤。 - 【請求項４】さらに無機フィラーを含む請求項１ないし
３いずれか記載の帯電防止剤。 - 【請求項５】無機フィラーが硫酸バリウムである請求項
４記載の帯電防止剤。
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| JP2000352047A JP4352605B2 (ja) | 2000-11-20 | 2000-11-20 | 帯電防止剤 |
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|---|---|
| JP2002155270A true JP2002155270A (ja) | 2002-05-28 |
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| JP (1) | JP4352605B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006123495A (ja) * | 2004-09-30 | 2006-05-18 | Dainippon Printing Co Ltd | 化粧シート |
| CN114891291A (zh) * | 2022-06-23 | 2022-08-12 | 江苏聚福瑞新材料科技有限公司 | 抗静电包装塑料膜 |
| CN116426020A (zh) * | 2023-05-31 | 2023-07-14 | 合肥长阳新材料科技有限公司 | 一种抗静电聚酯薄膜及其制备方法 |
-
2000
- 2000-11-20 JP JP2000352047A patent/JP4352605B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
| JP2006123495A (ja) * | 2004-09-30 | 2006-05-18 | Dainippon Printing Co Ltd | 化粧シート |
| CN114891291A (zh) * | 2022-06-23 | 2022-08-12 | 江苏聚福瑞新材料科技有限公司 | 抗静电包装塑料膜 |
| CN114891291B (zh) * | 2022-06-23 | 2024-02-02 | 江苏聚福瑞新材料科技有限公司 | 抗静电包装塑料膜 |
| CN116426020A (zh) * | 2023-05-31 | 2023-07-14 | 合肥长阳新材料科技有限公司 | 一种抗静电聚酯薄膜及其制备方法 |
| CN116426020B (zh) * | 2023-05-31 | 2023-09-29 | 合肥长阳新材料科技有限公司 | 一种抗静电聚酯薄膜及其制备方法 |
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