JP2002155104A - カチオン性アクリルオイルオキシエチルトリメチル塩化アンモニウム共重合体のモル質量を増加させる方法と、それに対応する共重合体 - Google Patents
カチオン性アクリルオイルオキシエチルトリメチル塩化アンモニウム共重合体のモル質量を増加させる方法と、それに対応する共重合体Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 カチオン性アクリルオイルオキシエチルトリ
メチルアンモニウムクロライド共重合体のモル質量を増
加させる方法と、それに対応する共重合体。 【解決手段】 化学式（I）の不飽和第四級アンモニウ
ム塩のカチオン共重合体のモル質量を増加させるため
に、化学式（II）のダイマーの濃度が２０００ｐｐｍ以
下である化学式（I）のモノマーを用いる。
メチルアンモニウムクロライド共重合体のモル質量を増
加させる方法と、それに対応する共重合体。 【解決手段】 化学式（I）の不飽和第四級アンモニウ
ム塩のカチオン共重合体のモル質量を増加させるため
に、化学式（II）のダイマーの濃度が２０００ｐｐｍ以
下である化学式（I）のモノマーを用いる。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、カチオン性アクリ
ルオイルオキシエチルトリメチル塩化アンモニウム（Ａ
ＤＡＭＱＵＡＴ ＭＣ）共重合体のモル質量を増加させ
る方法と、モル質量が増加した対応するカチオン共重合
体とに関するものである。
ルオイルオキシエチルトリメチル塩化アンモニウム（Ａ
ＤＡＭＱＵＡＴ ＭＣ）共重合体のモル質量を増加させ
る方法と、モル質量が増加した対応するカチオン共重合
体とに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】このカチオン共重合体は種々の分野、例
えば水処理、製紙等で保持剤として工業的に使用されて
いる。これら用途ではモル質量の大きいカチオン共重合
体を用いることによって上記の各種処理の効力を向上さ
せ（凝集剤機能の向上、紙繊維保持機能の改良）、共重
合体の添加量を少なくすることができる。
えば水処理、製紙等で保持剤として工業的に使用されて
いる。これら用途ではモル質量の大きいカチオン共重合
体を用いることによって上記の各種処理の効力を向上さ
せ（凝集剤機能の向上、紙繊維保持機能の改良）、共重
合体の添加量を少なくすることができる。
【０００３】カチオン共重合体のモル質量は用いるプロ
セスの形式、重合反応速度、コモノマーの種類および純
度で制御でき、あるいは架橋剤の添加で制御することが
できる。これらのパラメータが共重合体のモル質量に与
える影響は周知であり、種々の特許の対象になってい
る。ＡＤＡＭＱＵＡＴ ＭＣの純度がカチオン共重合体
のモル質量に大きな影響を与えることは広く認められて
いるが、ＡＤＡＭＱＵＡＴ ＭＣの不純物とこの共重合
体のモル質量とを関連づける正確なデータは存在しな
い。
セスの形式、重合反応速度、コモノマーの種類および純
度で制御でき、あるいは架橋剤の添加で制御することが
できる。これらのパラメータが共重合体のモル質量に与
える影響は周知であり、種々の特許の対象になってい
る。ＡＤＡＭＱＵＡＴ ＭＣの純度がカチオン共重合体
のモル質量に大きな影響を与えることは広く認められて
いるが、ＡＤＡＭＱＵＡＴ ＭＣの不純物とこの共重合
体のモル質量とを関連づける正確なデータは存在しな
い。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】驚くべきことに、本出
願人はＡＤＡＭＱＵＡＴ ＭＣの種々の不純物の中で、
化学式（II）：
願人はＡＤＡＭＱＵＡＴ ＭＣの種々の不純物の中で、
化学式（II）：
【０００５】
【化８】
【０００６】で表されるそのダイマーが１０００〜２０
００ｐｐｍ以上の濃度で存在すると共重合体のモル質量
が大幅に減少するということ、従って、ＡＤＡＭＱＵＡ
Ｔ ＭＣの純度を正確に制御することによってモル質量
の大きいカチオン（コ）ポリマーが得られるということ
を見出した。
００ｐｐｍ以上の濃度で存在すると共重合体のモル質量
が大幅に減少するということ、従って、ＡＤＡＭＱＵＡ
Ｔ ＭＣの純度を正確に制御することによってモル質量
の大きいカチオン（コ）ポリマーが得られるということ
を見出した。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、化学式
（I）：
（I）：
【０００８】
【化９】
【０００９】（ＡＤＡＭＱＵＡＴ ＭＣ）の不飽和第四
級アンモニウム塩のカチオン共重合体のモル質量を増加
させる方法において、化学式（II）：
級アンモニウム塩のカチオン共重合体のモル質量を増加
させる方法において、化学式（II）：
【００１０】
【化１０】
【００１１】で表されるそのダイマーの濃度が２０００
ｐｐｍ以下、特に１０００ｐｐｍ以下である化学式
（I）のモノマーを用いることを特徴とする方法を提供
する。
ｐｐｍ以下、特に１０００ｐｐｍ以下である化学式
（I）のモノマーを用いることを特徴とする方法を提供
する。
【００１２】
【発明の実施の形態】上記純度を有するモノマー（I）
を用いることによって、カチオン共重合体の水溶液の粘
度を同じ重合条件（同じプロセス、同じコモノマー、同
じコモノマー比率）で通常の純度のモノマー（I）を用
いて製造した共重合体に対して少なくとも３０％増加さ
せることができる。従って、本発明はいずれの場合で
も、通常の純度のモノマー（I）を用いて製造した共重
合体のモル質量に対してモル質量が増加した、モル質量
の大きいカチオン共重合体を得ることができる。
を用いることによって、カチオン共重合体の水溶液の粘
度を同じ重合条件（同じプロセス、同じコモノマー、同
じコモノマー比率）で通常の純度のモノマー（I）を用
いて製造した共重合体に対して少なくとも３０％増加さ
せることができる。従って、本発明はいずれの場合で
も、通常の純度のモノマー（I）を用いて製造した共重
合体のモル質量に対してモル質量が増加した、モル質量
の大きいカチオン共重合体を得ることができる。
【００１３】化学式（I）のモノマーは水の存在下で、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート（ＡＤＡＭ
Ｅ）と四級化剤ＣＨ3Ｃｌとを反応させて得られ、この
反応は密閉反応器に収容した全量のＡＤＡＭＥを空気ま
たは貧空気で０．５〜３バールに加圧し、３５〜６５℃
の温度でＣＨ3Ｃｌと水とを所望の水中濃度の塩が得ら
れるまで連続的に導入し、水の導入は反応に必要な量の
ＣＨ3Ｃｌの０〜２０重量％を添加した後に開始し、反
応終了時の圧力は９バール以下にし、反応器を減圧する
と同時に空気を導入して酸素含有率を一定に維持し、大
気圧に戻った後に残留ＣＨ3Ｃｌを除去するように行
う。
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート（ＡＤＡＭ
Ｅ）と四級化剤ＣＨ3Ｃｌとを反応させて得られ、この
反応は密閉反応器に収容した全量のＡＤＡＭＥを空気ま
たは貧空気で０．５〜３バールに加圧し、３５〜６５℃
の温度でＣＨ3Ｃｌと水とを所望の水中濃度の塩が得ら
れるまで連続的に導入し、水の導入は反応に必要な量の
ＣＨ3Ｃｌの０〜２０重量％を添加した後に開始し、反
応終了時の圧力は９バール以下にし、反応器を減圧する
と同時に空気を導入して酸素含有率を一定に維持し、大
気圧に戻った後に残留ＣＨ3Ｃｌを除去するように行
う。
【００１４】本発明方法の上記以外の特徴は下記にあ
る： １） 四級化剤を１〜７時間かけて導入し、水は２〜８
時間かけて導入する。 ２） 反応をＡＤＡＭＥに対する四級化剤のモル比を１
〜１．１、好ましくは１〜１．０５にして行う。 ３） 反応を水／四級化剤の平均流量比を０．１〜１．
２、特に０．３〜０．８にして行う。
る： １） 四級化剤を１〜７時間かけて導入し、水は２〜８
時間かけて導入する。 ２） 反応をＡＤＡＭＥに対する四級化剤のモル比を１
〜１．１、好ましくは１〜１．０５にして行う。 ３） 反応を水／四級化剤の平均流量比を０．１〜１．
２、特に０．３〜０．８にして行う。
【００１５】本発明方法は、３，５−ジ（tert-ブチ
ル）−４− ヒドロキシトルエン、ハイドロキノンメチ
ルエーテル、ハイドロキノン、カテコール、tert-ブチ
ルカテコール、フェノチアジンおよびこれらの混合物か
らなる群の中から選択される少なくとも１種の安定化剤
の存在下で行うことができる。この安定化剤の含有率は
四級塩（I）の水溶液に対して２０〜２０００ｐｐｍ、
好ましくは１００〜１２００ｐｐｍである。
ル）−４− ヒドロキシトルエン、ハイドロキノンメチ
ルエーテル、ハイドロキノン、カテコール、tert-ブチ
ルカテコール、フェノチアジンおよびこれらの混合物か
らなる群の中から選択される少なくとも１種の安定化剤
の存在下で行うことができる。この安定化剤の含有率は
四級塩（I）の水溶液に対して２０〜２０００ｐｐｍ、
好ましくは１００〜１２００ｐｐｍである。
【００１６】反応媒体にジエチレントリアミン五酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム塩、Ｎ−（ヒ
ドロキシエチル）−エチレンジアミン三酢酸およびＮ−
（ヒドロキシエチル）エチレンジアミン三酢酸三ナトリ
ウム塩からなる群の中から選択される少なくとも１種の
金属イオン封鎖剤を添加することができる。この金属イ
オン封鎖剤の含有率は四級塩（I）の水溶液に対して１
〜１００ｐｐｍ、好ましくは５〜３０ｐｐｍである。
ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム塩、Ｎ−（ヒ
ドロキシエチル）−エチレンジアミン三酢酸およびＮ−
（ヒドロキシエチル）エチレンジアミン三酢酸三ナトリ
ウム塩からなる群の中から選択される少なくとも１種の
金属イオン封鎖剤を添加することができる。この金属イ
オン封鎖剤の含有率は四級塩（I）の水溶液に対して１
〜１００ｐｐｍ、好ましくは５〜３０ｐｐｍである。
【００１７】一般に金属イオン封鎖剤は水溶液で入手で
きるので、一般にはそのままの状態で添加する。すなわ
ち、商品名ＶＥＲＳＥＮＥＸ８０で市販のジエチレント
リアミン五酢酸五ナトリウム塩を約４０重量％水溶液の
状態で用意する。本発明はさらに、
きるので、一般にはそのままの状態で添加する。すなわ
ち、商品名ＶＥＲＳＥＮＥＸ８０で市販のジエチレント
リアミン五酢酸五ナトリウム塩を約４０重量％水溶液の
状態で用意する。本発明はさらに、
【００１８】
【化１１】
【００１９】のダイマーの濃度が２０００ｐｐｍ以下で
ある化学式（I）：
ある化学式（I）：
【００２０】
【化１２】
【００２１】（ＡＤＡＭＱＵＡＴ ＭＣ）のモノマーを
含むモノマー組成物から得られたカチオン共重合体を提
供する。モノマー（I）は上記方法で製造されたモノマ
ーである。
含むモノマー組成物から得られたカチオン共重合体を提
供する。モノマー（I）は上記方法で製造されたモノマ
ーである。
【００２２】本発明のカチオン共重合体は特に下記
（Ａ）〜（Ｅ）からなるモノマー組成物（全体で１００
重量部）から得られる：（Ａ）上記定義の化学式（I）
のモノマー６０重量部、特に５〜６０重量部、（Ｂ）化
学式（III）の少なくとも一種のモノマー ０〜８０重
量部：
（Ａ）〜（Ｅ）からなるモノマー組成物（全体で１００
重量部）から得られる：（Ａ）上記定義の化学式（I）
のモノマー６０重量部、特に５〜６０重量部、（Ｂ）化
学式（III）の少なくとも一種のモノマー ０〜８０重
量部：
【００２３】
【化１３】
【００２４】（ここで、Ｒ1はＨまたは−ＣＨ3を表し、
Ｒ2およびＲ3はそれぞれＨまたはＣ1−Ｃ5アルキルを表
し、同一でも異なっていてもよい）（Ｃ）化学式（I
Ｖ）の少なくとも一種のモノマー ０〜５０重量部：
Ｒ2およびＲ3はそれぞれＨまたはＣ1−Ｃ5アルキルを表
し、同一でも異なっていてもよい）（Ｃ）化学式（I
Ｖ）の少なくとも一種のモノマー ０〜５０重量部：
【００２５】
【化１４】
【００２６】（ここで、Ｒ4はＨまたは−ＣＨ3を表し、
Ａ1は−Ｏ−または−ＮＨ−を表し、Ｂ1は−ＣＨ2−Ｃ
Ｈ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ2−ＣＨＯＨ−ＣＨ2
−を表し、Ｒ5およびＲ6は互いに独立して−ＣＨ3また
は−ＣＨ2ＣＨ3を表し、Ｒ7はＨ、−ＣＨ3、−ＣＨ2Ｃ
Ｈ3または−ＣＨ2Ｃ6Ｈ5を表し、Ｘ1-は化学式（I）の
化合物を除いた一価のアニオン、例えばＣｌ-、ＳＣＮ
−、ＣＨ3ＳＯ3 −およびＢｒ−を表す）（Ｄ）化学式
（Ｖ）の少なくとも一種のモノマー ０〜５０重量部：
Ａ1は−Ｏ−または−ＮＨ−を表し、Ｂ1は−ＣＨ2−Ｃ
Ｈ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ2−ＣＨＯＨ−ＣＨ2
−を表し、Ｒ5およびＲ6は互いに独立して−ＣＨ3また
は−ＣＨ2ＣＨ3を表し、Ｒ7はＨ、−ＣＨ3、−ＣＨ2Ｃ
Ｈ3または−ＣＨ2Ｃ6Ｈ5を表し、Ｘ1-は化学式（I）の
化合物を除いた一価のアニオン、例えばＣｌ-、ＳＣＮ
−、ＣＨ3ＳＯ3 −およびＢｒ−を表す）（Ｄ）化学式
（Ｖ）の少なくとも一種のモノマー ０〜５０重量部：
【００２７】
【化１５】
【００２８】（ここで、Ｒ8はＨまたは−ＣＨ3を表し、
Ａ2は−Ｏ−または−ＮＨ−を表し、Ｂ2は−ＣＨ2−Ｃ
Ｈ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ2−ＣＨＯＨ−ＣＨ2
−を表し、Ｒ9およびＲ10は互いに独立して−ＣＨ3また
は−ＣＨ2ＣＨ3を表す）（Ｅ）カルボキシル基を有する
少なくとも一種のモノマー ０〜８０重量部。
Ａ2は−Ｏ−または−ＮＨ−を表し、Ｂ2は−ＣＨ2−Ｃ
Ｈ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ2−ＣＨＯＨ−ＣＨ2
−を表し、Ｒ9およびＲ10は互いに独立して−ＣＨ3また
は−ＣＨ2ＣＨ3を表す）（Ｅ）カルボキシル基を有する
少なくとも一種のモノマー ０〜８０重量部。
【００２９】化学式（III）のモノマーの例としてはア
クリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリル
アミドおよびＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドが挙げら
れる。化学式（IＶ）のモノマーの例としては下記が挙
げられる： （１）メタクリルオキシエチルジメチルベンジル塩化ア
ンモニウム（ＭＡＤＱＵＡＴ ＢＺ） （２）メタクリルオキシエチルトリメチル塩化アンモニ
ウム（ＭＡＤＱＵＡＴＭＣ） （３）アクリルオキシエチルジメチルベンジル塩化アン
モニウム（ＡＤＡＭＱＵＡＴ ＢＺ）
クリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリル
アミドおよびＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドが挙げら
れる。化学式（IＶ）のモノマーの例としては下記が挙
げられる： （１）メタクリルオキシエチルジメチルベンジル塩化ア
ンモニウム（ＭＡＤＱＵＡＴ ＢＺ） （２）メタクリルオキシエチルトリメチル塩化アンモニ
ウム（ＭＡＤＱＵＡＴＭＣ） （３）アクリルオキシエチルジメチルベンジル塩化アン
モニウム（ＡＤＡＭＱＵＡＴ ＢＺ）
【００３０】化学式（Ｖ）のモノマーの例としては、ジ
メチルアミノプロピルアクリルアミド（ＤＭＡＰＡＡ）
およびジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭ
ＡＰＭＡ）が挙げられる。モノマー（Ｅ）の例として
は、アクリル酸、メタクリル酸およびイタコン酸が挙げ
られる。
メチルアミノプロピルアクリルアミド（ＤＭＡＰＡＡ）
およびジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭ
ＡＰＭＡ）が挙げられる。モノマー（Ｅ）の例として
は、アクリル酸、メタクリル酸およびイタコン酸が挙げ
られる。
【００３１】本発明の共重合体はゲルプロセスまたは逆
エマルションプロセスに従った一般的な製造方法で得ら
れる。 （１）ゲルプロセスではモノマーとポリマーとが可溶な
水溶液中で重合を行い、重合終了後にゲルを得る。この
ゲルを次いで乾燥、粉砕して粉末を得る。 （２）逆エマルションプロセスでは水溶性ポリマーとモ
ノマーとを含む水性分散相、次いで油性連続相を用いて
重合を行う。重合後、得られた逆エマルションを反転さ
せ、ポリマーを含む粘性水溶液を得る。 以下、本発明の実施例を説明するが、本発明が下記実施
例に限定されるものではない。以下の実施例において特
に記載のない限り％は重量％である。
エマルションプロセスに従った一般的な製造方法で得ら
れる。 （１）ゲルプロセスではモノマーとポリマーとが可溶な
水溶液中で重合を行い、重合終了後にゲルを得る。この
ゲルを次いで乾燥、粉砕して粉末を得る。 （２）逆エマルションプロセスでは水溶性ポリマーとモ
ノマーとを含む水性分散相、次いで油性連続相を用いて
重合を行う。重合後、得られた逆エマルションを反転さ
せ、ポリマーを含む粘性水溶液を得る。 以下、本発明の実施例を説明するが、本発明が下記実施
例に限定されるものではない。以下の実施例において特
に記載のない限り％は重量％である。
【００３２】
【実施例】実施例１ 高純度ＡＤＡＭＱＵＡＴ ＭＣの合成 温度計、気／液攪拌機（中空軸を有するタービン）、１
０バールにセットされた弁、破裂ディスクおよび各種反
応物を導入するための浸漬管を取付けた、特別に耐圧設
計された１リットル容のジャケット付きガラス反応器中
に、４２９ｇのＤＡＭＥＡを導入した。反応器を密閉し
た後、１バールの貧空気（air appauvri）で加圧し、攪
拌と加熱を開始した。温度が４０℃に達した時に（設定
温度：４７℃）、ＣＨ3Ｃｌの導入を１５９ｇ／時の流
量で開始した。１５ｇのＣＨ3Ｃｌ（すなわちＣＨ3Ｃｌ
の化学量論量の１０％)を添加した時に、ＣＨ3Ｃｌの添
加を続けながら水の導入を６０ｇ／時の流量で開始し
た。Ｈ2Ｏ／ＣＨ3Ｃｌ流量比は反応全体を通じて０．３
７で一定に維持した。
０バールにセットされた弁、破裂ディスクおよび各種反
応物を導入するための浸漬管を取付けた、特別に耐圧設
計された１リットル容のジャケット付きガラス反応器中
に、４２９ｇのＤＡＭＥＡを導入した。反応器を密閉し
た後、１バールの貧空気（air appauvri）で加圧し、攪
拌と加熱を開始した。温度が４０℃に達した時に（設定
温度：４７℃）、ＣＨ3Ｃｌの導入を１５９ｇ／時の流
量で開始した。１５ｇのＣＨ3Ｃｌ（すなわちＣＨ3Ｃｌ
の化学量論量の１０％)を添加した時に、ＣＨ3Ｃｌの添
加を続けながら水の導入を６０ｇ／時の流量で開始し
た。Ｈ2Ｏ／ＣＨ3Ｃｌ流量比は反応全体を通じて０．３
７で一定に維持した。
【００３３】全ての水（すなわち１４７３ｇ）を導入し
終った時に下記手順に従って反応器を大気圧に戻した： １）過剰なＣＨ3Ｃｌを３０分間脱気し、それと同時に
反応物中に空気を導入する（流量：３ｌ／時（ＳＴ
Ｐ））、 ２） 徐々に大気圧に戻す。 次に、痕跡量のＣＨ3Ｃｌを空気でストリッピングして
３０分間除去した（流量：５ｌ／時（ＳＴＰ））。最後
に反応器を冷却し、空けた。
終った時に下記手順に従って反応器を大気圧に戻した： １）過剰なＣＨ3Ｃｌを３０分間脱気し、それと同時に
反応物中に空気を導入する（流量：３ｌ／時（ＳＴ
Ｐ））、 ２） 徐々に大気圧に戻す。 次に、痕跡量のＣＨ3Ｃｌを空気でストリッピングして
３０分間除去した（流量：５ｌ／時（ＳＴＰ））。最後
に反応器を冷却し、空けた。
【００３４】反応の各段階の継続時間は下記の通り： ＣＨ3Ｃｌの導入 ：１時間 Ｈ2Ｏの導入 ：２．３時間 脱気 ：０．５時間 ストリッピング ：０．５時間 従って、合計継続時間は約３．５時間。 粗反応混合物（７１６ｇ）を高速液体クロマトグラフィ
ー（ＨＰＬＣ）で分析し、ＡＤＡＭＱＵＡＴ ＭＣ中の
ダイマー（化学式II）の量を求めた。この量は１００ｐ
ｐｍであった。
ー（ＨＰＬＣ）で分析し、ＡＤＡＭＱＵＡＴ ＭＣ中の
ダイマー（化学式II）の量を求めた。この量は１００ｐ
ｐｍであった。
【００３５】実施例２ 従来純度のＡＤＡＭＱＵＡＴ ＭＣの合成 実施例１の手順を繰返したが、ＣＨ3Ｃｌを７時間かけ
て導入した。粗反応混合物（７１６ｇ）を高速液体クロ
マトグラフィー（ＨＰＬＣ）で分析し、ＡＤＡＭＱＵＡ
Ｔ ＭＣ中のダイマー（化学式II）の量を求めた。この
量は３０００ｐｐｍであった。
て導入した。粗反応混合物（７１６ｇ）を高速液体クロ
マトグラフィー（ＨＰＬＣ）で分析し、ＡＤＡＭＱＵＡ
Ｔ ＭＣ中のダイマー（化学式II）の量を求めた。この
量は３０００ｐｐｍであった。
【００３６】実施例３ 比較例のカチオン共重合体の製造（ゲルプロセス） 実施例２で製造したＡＤＡＭＱＵＡＴ ＭＣ８０をゲル
プロセスで重合する。重合は下記のように行う：４８ｇ
の固体アクリルアミドを１８０ｇの水に溶解する。次い
で、この溶液に６０ｇのＡＤＡＭＱＵＡＴ ＭＣ８０を
添加する。こうして調製された混合液をデューアタイプ
の断熱容器に入れる。最後に、０．００５ｇの過硫酸ア
ンモニウムと０．００５ｇのメタ重亜硫酸ナトリウムと
を添加して重合を周囲温度で開始する。重合終了後に得
られたゲルを粉砕、乾燥する。カチオン共重合体を０．
１％含むＮａＣｌモル水溶液の粘度をブルックフィール
ド計器（ＤＶ−II、回転速度＝６０ｒｐｍ、温度＝２０
℃）で測定して共重合体の重量平均モル質量を評価す
る。実施例２のＡＤＡＭＱＵＡＴ ＭＣ８０を用いて製
造したカチオン共重合体を０．１％含むＮａＣｌモル溶
液の粘度は２．６ｃｐｓである。
プロセスで重合する。重合は下記のように行う：４８ｇ
の固体アクリルアミドを１８０ｇの水に溶解する。次い
で、この溶液に６０ｇのＡＤＡＭＱＵＡＴ ＭＣ８０を
添加する。こうして調製された混合液をデューアタイプ
の断熱容器に入れる。最後に、０．００５ｇの過硫酸ア
ンモニウムと０．００５ｇのメタ重亜硫酸ナトリウムと
を添加して重合を周囲温度で開始する。重合終了後に得
られたゲルを粉砕、乾燥する。カチオン共重合体を０．
１％含むＮａＣｌモル水溶液の粘度をブルックフィール
ド計器（ＤＶ−II、回転速度＝６０ｒｐｍ、温度＝２０
℃）で測定して共重合体の重量平均モル質量を評価す
る。実施例２のＡＤＡＭＱＵＡＴ ＭＣ８０を用いて製
造したカチオン共重合体を０．１％含むＮａＣｌモル溶
液の粘度は２．６ｃｐｓである。
【００３７】実施例４ 本発明のカチオン共重合体の製造（ゲルプロセス） 実施例１で合成したＡＤＡＭＱＵＡＴ ＭＣ８０を用い
て、実施例３のプロセスに従ってカチオン共重合体を合
成した。実施例１のＡＤＡＭＱＵＡＴ ＭＣ８０を用い
て製造したカチオン共重合体を０．１％含むＮａＣｌモ
ル溶液の粘度は３．６ｃｐｓである。
て、実施例３のプロセスに従ってカチオン共重合体を合
成した。実施例１のＡＤＡＭＱＵＡＴ ＭＣ８０を用い
て製造したカチオン共重合体を０．１％含むＮａＣｌモ
ル溶液の粘度は３．６ｃｐｓである。
【００３８】実施例５ 比較例のカチオン共重合体の製造（逆エマルションプロ
セス） 実施例２で製造したＡＤＡＭＱＵＡＴ ＭＣ８０を逆エ
マルション重合のプロセスで重合する。３３５．９ｇの
５０％アクリルアミドと、５０ｇのＡＤＡＭＱＵＡＴ
ＭＣ８０と、１．６８ｇの５０％ＮａＯＨと、１２．６
ｇのＮａＣｌと、０．０８ｇのエチレンジアミンテトラ
酢酸（ＥＤＴＡ）とを１７６．３５ｇの水中で混合して
水相を調製する。
セス） 実施例２で製造したＡＤＡＭＱＵＡＴ ＭＣ８０を逆エ
マルション重合のプロセスで重合する。３３５．９ｇの
５０％アクリルアミドと、５０ｇのＡＤＡＭＱＵＡＴ
ＭＣ８０と、１．６８ｇの５０％ＮａＯＨと、１２．６
ｇのＮａＣｌと、０．０８ｇのエチレンジアミンテトラ
酢酸（ＥＤＴＡ）とを１７６．３５ｇの水中で混合して
水相を調製する。
【００３９】２１８．６７ｇのイソパラフィン炭化水素
（Ｅｘｘｏｎ ＣｈｅｍIｃａｌ社から商品名Iｓｏｐａ
ｒ Ｍで市販）と、１８．６ｇのソルビタンモノオレア
ートと、２．２ｇのポリオキシエチレン化ソルビタンモ
ノオレアートとを混合して油相を調製する。溶解を容易
にするために油相を攪拌しながら４０℃に加熱する。次
いで、油相と水相とをＵｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ（登録
商標）混合機を用いて１０，０００ｒｐｍで２分間混合
し、エマルションを調製する。
（Ｅｘｘｏｎ ＣｈｅｍIｃａｌ社から商品名Iｓｏｐａ
ｒ Ｍで市販）と、１８．６ｇのソルビタンモノオレア
ートと、２．２ｇのポリオキシエチレン化ソルビタンモ
ノオレアートとを混合して油相を調製する。溶解を容易
にするために油相を攪拌しながら４０℃に加熱する。次
いで、油相と水相とをＵｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ（登録
商標）混合機を用いて１０，０００ｒｐｍで２分間混合
し、エマルションを調製する。
【００４０】このエマルションを凝縮器、中央攪拌機お
よび窒素導入手段を取付けたジャケット付きガラス反応
器に移す。このエマルションを８００ｒｐｍで攪拌しな
がら４６℃に加熱し、窒素で２０分間パージする。この
時間が経過した後、０．２１ｇのアゾビスイソブチロニ
トリルを反応器に導入する。次いで、発熱反応がみら
れ、混合物の温度が４６℃に戻ったとき、混合物を５４
℃で１時間加熱し、次いで５７℃で３０分間加熱し、最
後、３度目に７８℃で２時間加熱する。このエマルショ
ンを冷却、濾過する。
よび窒素導入手段を取付けたジャケット付きガラス反応
器に移す。このエマルションを８００ｒｐｍで攪拌しな
がら４６℃に加熱し、窒素で２０分間パージする。この
時間が経過した後、０．２１ｇのアゾビスイソブチロニ
トリルを反応器に導入する。次いで、発熱反応がみら
れ、混合物の温度が４６℃に戻ったとき、混合物を５４
℃で１時間加熱し、次いで５７℃で３０分間加熱し、最
後、３度目に７８℃で２時間加熱する。このエマルショ
ンを冷却、濾過する。
【００４１】このエマルションの反転は下記のように行
う：０．１２５ｇのポリエトキシル化ノニフェノールを
４９０ｇの水に添加し、Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ（登
録商標）混合機で混合する。この水溶液にＵｌｔｒａ−
Ｔｕｒｒａｘ（登録商標）混合機を用いて１０ｇのエマ
ルションを攪拌しながら緩やかに注入する。こうして得
られた反転溶液を２４時間放置する。反転溶液の粘度を
ブルックフィールド装置（ＥＲＶ８、回転速度＝５０ｒ
ｐｍ、ロータ２本、温度＝２０℃）で測定して、共重合
体の平均モル質量を評価する。実施例２のＡＤＡＭＱＵ
ＡＴ ＭＣ８０を用いて製造したカチオン共重合体の反
転水溶液の粘度は２５０ｃｐｓである。
う：０．１２５ｇのポリエトキシル化ノニフェノールを
４９０ｇの水に添加し、Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ（登
録商標）混合機で混合する。この水溶液にＵｌｔｒａ−
Ｔｕｒｒａｘ（登録商標）混合機を用いて１０ｇのエマ
ルションを攪拌しながら緩やかに注入する。こうして得
られた反転溶液を２４時間放置する。反転溶液の粘度を
ブルックフィールド装置（ＥＲＶ８、回転速度＝５０ｒ
ｐｍ、ロータ２本、温度＝２０℃）で測定して、共重合
体の平均モル質量を評価する。実施例２のＡＤＡＭＱＵ
ＡＴ ＭＣ８０を用いて製造したカチオン共重合体の反
転水溶液の粘度は２５０ｃｐｓである。
【００４２】実施例６ 本発明のカチオン共重合体の製造（逆エマルションプロ
セス） 実施例１で合成したＡＤＡＭＱＵＡＴ ＭＣ８０を用い
て、実施例５のプロセスに従ってカチオン共重合体を合
成した。実施例１のＡＤＡＭＱＵＡＴ ＭＣ８０を用い
て製造したカチオン共重合体の反転水溶液の粘度は５３
０ｃｐｓである。
セス） 実施例１で合成したＡＤＡＭＱＵＡＴ ＭＣ８０を用い
て、実施例５のプロセスに従ってカチオン共重合体を合
成した。実施例１のＡＤＡＭＱＵＡＴ ＭＣ８０を用い
て製造したカチオン共重合体の反転水溶液の粘度は５３
０ｃｐｓである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ステファン ルピゼラ フランス国 57500 サン−タヴォル リ ュ デ ジュネ 22 Ｆターム(参考） 4J011 AA02 AC05 4J100 AJ02T AL08P AL08R AM15Q AM17Q AM19Q AM21S BA32P BA32S BC43R CA01 CA06 JA13 JA18
Claims (8)
- 【請求項１】 化学式（I）： 【化１】 （ＡＤＡＭＱＵＡＴ ＭＣ）の不飽和第四級アンモニウ
ム塩のカチオン共重合体のモル質量を増加させる方法に
おいて、 化学式（II）： 【化２】 で表されるそのダイマーの濃度が２０００ｐｐｍ以下で
ある化学式（I）のモノマーを用いることを特徴とする
方法。 - 【請求項２】 化学式（II）のダイマーの濃度が１００
０ｐｐｍ以下である化学式（I）のモノマーを用いる請
求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 水の存在下で、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
エチルアクリレート（ＡＤＡＭＥ）と、四級化剤ＣＨ3
Ｃｌとを反応させて得られる化学式（I）のモノマーを
使用し、この場合、密閉反応器に収容した全量のＡＤＡ
ＭＥを空気または貧空気で０．５〜３バールに加圧し、
３５〜６５℃の温度でＣＨ3Ｃｌと水とを所望濃度の塩
が得られるまで連続的に導入して上記反応を行い、水の
導入は反応に必要な量のＣＨ3Ｃｌの０〜２０重量％を
添加した後に開始し、反応終了時の圧力は９バール以下
にし、その後、空気を導入して酸素含有率を一定に維持
しながら反応器を減圧し、大気圧へ戻った後に残留する
ＣＨ3Ｃｌを除去する、請求項１または２に記載の方
法。 - 【請求項４】 化学式（II）： 【化３】 のダイマーの濃度が２０００ｐｐｍ以下である化学式
（I）： 【化４】 （ＡＤＡＭＱＵＡＴ ＭＣ）のモノマーを含むモノマー
組成物から得られるカチオン共重合体。 - 【請求項５】 化学式（II）のモノマーのダイマー濃度
が１０００ｐｐｍ以下である請求項４に記載のカチオン
共重合体。 - 【請求項６】 化学式（I）のモノマーが、水の存在下
で、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート（ＡＤ
ＡＭＥ）と、四級化剤ＣＨ3Ｃｌとを反応させて得ら
れ、その場合、密閉反応器に収容した全量のＡＤＡＭＥ
を空気または貧空気で０．５〜３バールに加圧し、３５
〜６５℃の温度でＣＨ3Ｃｌと水とを所望濃度の塩が得
られるまで連続的に導入して上記反応を行い、水の導入
は反応に必要な量のＣＨ3Ｃｌの０〜２０重量％を添加
した後に開始し、反応終了時の圧力は９バール以下に
し、その後、空気を導入して酸素含有率を一定に維持し
ながら反応器を減圧し、大気圧に戻った後に残留するＣ
Ｈ3Ｃｌを除去することで得られる請求項４または５に
記載のカチオン共重合体。 - 【請求項７】 下記（Ａ）〜（Ｅ）からなるモノマー組
成物（全体で１００重量部）から得られる請求項１〜６
のいずれか一項に記載のカチオン共重合体：（Ａ）請求
項４〜６のいずれか一項に記載の化学式（I）のモノマ
ー ６０重量部、（Ｂ）化学式（III）の少なくとも一
種のモノマー ０〜８０重量部、 【化５】 （ここで、Ｒ1はＨまたは−ＣＨ3を表し、Ｒ2およびＲ3
はそれぞれＨまたはＣ1−Ｃ5アルキルを表し、同一でも
異なっていてもよい）（Ｃ）化学式（IＶ）の少なくと
も一種のモノマー ０〜５０重量部、 【化６】 （ここで、Ｒ4はＨまたは−ＣＨ3を表し、 Ａ1は−Ｏ−または−ＮＨ−を表し、 Ｂ1は−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ2
−ＣＨＯＨ−ＣＨ2−を表し、 Ｒ5およびＲ6は互いに独立して−ＣＨ3または−ＣＨ2Ｃ
Ｈ3を表し、 Ｒ7はＨ、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3または−ＣＨ2Ｃ6Ｈ5
を表し、 Ｘ1-は化学式（I）の化合物を除いた一価のアニオン、
例えばＣｌ-、ＳＣＮ−、ＣＨ3ＳＯ3 −およびＢｒ−を
表す）（Ｄ）化学式（Ｖ）の少なくとも一種のモノマー
０〜５０重量部、 【化７】 （ここで、Ｒ8はＨまたは−ＣＨ3を表し、 Ａ2は−Ｏ−または−ＮＨ−を表し、 Ｂ2は−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ2
−ＣＨＯＨ−ＣＨ2−を表し、 Ｒ9およびＲ10は互いに独立して−ＣＨ3または−ＣＨ2
ＣＨ3を表す）（Ｅ）カルボキシル基を有する少なくと
も一種のモノマー ０〜８０重量部。 - 【請求項８】 １００重量部のモノマー組成物に対して
化学式（I）のモノマーが５〜６０重量部である請求項
７に記載のカチオン共重合体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR0012730 | 2000-10-05 | ||
| FR0012730A FR2815036A1 (fr) | 2000-10-05 | 2000-10-05 | Procede pour augmenter la masse molaire d'un copolymere cationique de chlorure d'acryloyloxyethyltrimethylammonium, et copolymeres correspondants |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002155104A true JP2002155104A (ja) | 2002-05-28 |
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ID=8855035
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001309762A Pending JP2002155104A (ja) | 2000-10-05 | 2001-10-05 | カチオン性アクリルオイルオキシエチルトリメチル塩化アンモニウム共重合体のモル質量を増加させる方法と、それに対応する共重合体 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20020103331A1 (ja) |
| EP (1) | EP1195389A1 (ja) |
| JP (1) | JP2002155104A (ja) |
| KR (1) | KR20020027276A (ja) |
| CN (1) | CN1347922A (ja) |
| CA (1) | CA2358322A1 (ja) |
| FR (1) | FR2815036A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010024441A (ja) * | 2008-06-19 | 2010-02-04 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 水溶性重合体分散液、紙力増強剤、製紙用濾水性向上剤および製紙用歩留向上剤 |
| JP2012511055A (ja) * | 2010-01-27 | 2012-05-17 | ビオスプヘレ メドイクアル インコーポレイテッド | 治療的な血管塞栓形成のために有用な微粒子 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2468866C (en) * | 2001-12-07 | 2009-08-04 | Hercules Incorporated | Anionic copolymers prepared in an inverse emulsion matrix and their use in preparing cellulosic fiber compositions |
| US7396874B2 (en) * | 2002-12-06 | 2008-07-08 | Hercules Incorporated | Cationic or amphoteric copolymers prepared in an inverse emulsion matrix and their use in preparing cellulosic fiber compositions |
| FR2934261B1 (fr) * | 2008-07-25 | 2015-04-10 | Arkema France | Procede de synthese d'esters de l'acide acrylique |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2788766B1 (fr) * | 1999-01-21 | 2001-03-02 | Atochem Elf Sa | Procede de fabrication de solutions aqueuses de sels insatures d'ammonium quaternaire |
| FR2788765B1 (fr) * | 1999-01-21 | 2001-03-02 | Atochem Elf Sa | Procede de fabrication de solutions aqueuses de sels insatures d'ammonium quaternaire |
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2000
- 2000-10-05 FR FR0012730A patent/FR2815036A1/fr active Pending
-
2001
- 2001-09-17 EP EP01402383A patent/EP1195389A1/fr not_active Withdrawn
- 2001-09-30 CN CN01135347A patent/CN1347922A/zh active Pending
- 2001-10-05 US US09/971,055 patent/US20020103331A1/en not_active Abandoned
- 2001-10-05 JP JP2001309762A patent/JP2002155104A/ja active Pending
- 2001-10-05 KR KR1020010061501A patent/KR20020027276A/ko not_active Application Discontinuation
- 2001-10-05 CA CA002358322A patent/CA2358322A1/fr not_active Abandoned
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010024441A (ja) * | 2008-06-19 | 2010-02-04 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 水溶性重合体分散液、紙力増強剤、製紙用濾水性向上剤および製紙用歩留向上剤 |
| JP2012511055A (ja) * | 2010-01-27 | 2012-05-17 | ビオスプヘレ メドイクアル インコーポレイテッド | 治療的な血管塞栓形成のために有用な微粒子 |
| US9439861B2 (en) | 2010-01-27 | 2016-09-13 | BioSphere Medical, SA | Microspheres useful for therapeutic vascular embolization |
| US10022469B2 (en) | 2010-01-27 | 2018-07-17 | BioSphere Medical, SA | Microspheres useful for therapeutic vascular embolization |
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| CA2358322A1 (fr) | 2002-04-05 |
| CN1347922A (zh) | 2002-05-08 |
| US20020103331A1 (en) | 2002-08-01 |
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