JP2003504431A - ビニルカプロラクタム系重合体の製造方法 - Google Patents
ビニルカプロラクタム系重合体の製造方法Info
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-
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Abstract
(57)【要約】
ビニルカプロラクタム（ＶＣＬ）系重合体を製造するにあたり、単量体を、水性媒体中で添加保護コロイドの不存在下に、懸濁重合する工程を含み、重合の初期段階で形成される重合体が分散剤として機能し、重合の間中、水中の重合体粒子の懸濁を維持することを特徴とする。
Description
【０００１】
（発明の属する技術分野）発明の背景
１．発明の分野
本発明は、ビニルカプロラクタム（ＶＣＬ）系重合体を製造する方法に関し、
及び、更に特に、かかる重合体を、水中で保護コロイドの添加を要求せずに製造
するための懸濁重合方法に関し、それによって、重合体が、実質的に無臭の重合
体で、残余の単量体を含まないものとして、環境にやさしい溶媒中で得られる。
及び、更に特に、かかる重合体を、水中で保護コロイドの添加を要求せずに製造
するための懸濁重合方法に関し、それによって、重合体が、実質的に無臭の重合
体で、残余の単量体を含まないものとして、環境にやさしい溶媒中で得られる。
【０００２】
（従来の技術）
２．従来技術の説明
Ｊ．Ｋｒｏｋｅｒ（ジェイ．クロッカ）等は、米国特許第５，７３９，１９５
号明細書において、１０〜６０％のポリビニルカプロラクタム（ＰＶＣＬ）ホモ
ポリマーの水溶液を、その曇り点より高い温度で、水溶性の合成重合体保護コロ
イドのビニルカプロラクタム（ＶＣＬ）単量体に基づく０．１〜２０重量％の存
在下に、調製するための方法を記載した。
号明細書において、１０〜６０％のポリビニルカプロラクタム（ＰＶＣＬ）ホモ
ポリマーの水溶液を、その曇り点より高い温度で、水溶性の合成重合体保護コロ
イドのビニルカプロラクタム（ＶＣＬ）単量体に基づく０．１〜２０重量％の存
在下に、調製するための方法を記載した。
【０００３】
（発明が解決しようとする課題）
出発物質中に存在する保護コロイドを用いて作製した水性ポリビニルカプロラ
クタムのホモポリマーは、均質であるが、保護コロイドを用いない系は不均質で
あり、長時間攪拌する場合を除いては、水で容易に希釈可能に(dilutable)する
ことができなかった。出発物質への乳化剤の添加はまた、ＰＶＣＬ重合体のかな
りの部分が攪拌機の要素に付着して残りを形成する。
クタムのホモポリマーは、均質であるが、保護コロイドを用いない系は不均質で
あり、長時間攪拌する場合を除いては、水で容易に希釈可能に(dilutable)する
ことができなかった。出発物質への乳化剤の添加はまた、ＰＶＣＬ重合体のかな
りの部分が攪拌機の要素に付着して残りを形成する。
【０００４】
したがって、本発明の目的は、反応混合物中に水溶性の合成保護コロイドの添
加を必要としないで、水中でＶＣＬ系重合体を製造するための方法を提供するこ
とである。
加を必要としないで、水中でＶＣＬ系重合体を製造するための方法を提供するこ
とである。
【０００５】
本発明の他の目的は、ＶＣＬ系共重合体及び三元重合体を懸濁重合によって製
造する方法を提供することであり、この方法では単量体を反応容器中に所定の供
給スケジュールで供給する。
造する方法を提供することであり、この方法では単量体を反応容器中に所定の供
給スケジュールで供給する。
【０００６】
本発明の更に他の目的は、ＶＣＬ系重合体の水溶液を提供することであり、そ
の重合体は、実質的に無臭で、単量体を含まず、その中での保護コロイドの存在
によって汚染されていない。
の重合体は、実質的に無臭で、単量体を含まず、その中での保護コロイドの存在
によって汚染されていない。
【０００７】
本発明の特徴は、ＶＣＬ系共重合体又は三元重合体を製造するための水性懸濁
重合方法の供給にあり、本発明では、共重合体生成物のための適切な分散剤を、
重合の間、その場で生成させる。
重合方法の供給にあり、本発明では、共重合体生成物のための適切な分散剤を、
重合の間、その場で生成させる。
【０００８】
本発明のこれらの目的及び他の目的並びに特徴を、以下のそれらの説明から明
らかにする。
らかにする。
【０００９】
（課題を解決するための手段）発明の概要
本明細書に記載するものは、ＶＣＬ系重合体を、添加保護コロイドを用いるこ
となく製造するための水性懸濁重合方法であり、この方法では、これらの単量体
を反応容器中に所定の供給スケジュールで導入し、そこで重合の間に共重合体生
成物を攪拌可能な(stirrable)状態に保持するための分散剤を重合の過程の間に
生成させる。したがって、本発明では、重合処理は円滑に進行し、水中で、重合
体の曇り点より高い温度で、重合の間に重合体物質の大きな塊を発達させること
なく、微細な重合体粒子の均質な懸濁液を形成する。
となく製造するための水性懸濁重合方法であり、この方法では、これらの単量体
を反応容器中に所定の供給スケジュールで導入し、そこで重合の間に共重合体生
成物を攪拌可能な(stirrable)状態に保持するための分散剤を重合の過程の間に
生成させる。したがって、本発明では、重合処理は円滑に進行し、水中で、重合
体の曇り点より高い温度で、重合の間に重合体物質の大きな塊を発達させること
なく、微細な重合体粒子の均質な懸濁液を形成する。
【００１０】
本発明の方法の生成物は、無臭で、単量体を含まず、保護コロイドによって汚
染されていない望ましいＶＣＬ系重合体の水溶液である。
染されていない望ましいＶＣＬ系重合体の水溶液である。
【００１１】
本発明の方法は、任意のＶＣＬ系重合体に適用することができ、これらの重合
体はＶＣＬ単量体と１以上の実質的に水溶性の単量体との共重合によって作製さ
れる。代表的な共重合体の例は、限定されないが、ＶＣＬとビニルピロリドン（
ＶＰ）との共重合体及びＶＣＬとアクリルアミドとこれらのＮ−置換誘導体；Ｖ
ＣＬ／ＶＰ／Ｍ３の三元重合体であり、ここでＭ３はＮ，Ｎ−ジメチルアミノエ
チルアクリレート（ＤＭＡＥＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト（ＤＭＡＥＭＡ）及びこれらのＮ−第４級誘導体；ｔ−ブチルアミノエチルメ
タクリレート（ＢＡＥＭＡ）；アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド（ＤＭＡＭ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（ＤＭＡＰＡ
Ｍ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡ）及び
［３−（メタクリロイルアミノ）プロピル］トリメチルアンモニウムクロリド（
ＭＡＰＴＡＣ）；ジアリルジメチルアンモニウムクロリド（ＤＡＤＭＡＣ）；ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート及びヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、各単量体の所定の割合で、及びこれらの混合物のような第３の単量体であ
る。
体はＶＣＬ単量体と１以上の実質的に水溶性の単量体との共重合によって作製さ
れる。代表的な共重合体の例は、限定されないが、ＶＣＬとビニルピロリドン（
ＶＰ）との共重合体及びＶＣＬとアクリルアミドとこれらのＮ−置換誘導体；Ｖ
ＣＬ／ＶＰ／Ｍ３の三元重合体であり、ここでＭ３はＮ，Ｎ−ジメチルアミノエ
チルアクリレート（ＤＭＡＥＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト（ＤＭＡＥＭＡ）及びこれらのＮ−第４級誘導体；ｔ−ブチルアミノエチルメ
タクリレート（ＢＡＥＭＡ）；アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド（ＤＭＡＭ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（ＤＭＡＰＡ
Ｍ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡ）及び
［３−（メタクリロイルアミノ）プロピル］トリメチルアンモニウムクロリド（
ＭＡＰＴＡＣ）；ジアリルジメチルアンモニウムクロリド（ＤＡＤＭＡＣ）；ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート及びヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、各単量体の所定の割合で、及びこれらの混合物のような第３の単量体であ
る。
【００１２】
本発明の生成物は、全くアルコールを含まない、ヘアケア組成物、例えば、０
％のＶＯＣのヘアフィクサティフ及びヘアコンディショナ、ガス水和物抑制剤及
びインクジェット印刷用メジウムを提供するのに用いることができる。
％のＶＯＣのヘアフィクサティフ及びヘアコンディショナ、ガス水和物抑制剤及
びインクジェット印刷用メジウムを提供するのに用いることができる。
【００１３】
（発明の実施の形態）発明の詳細な記載
本発明の重合方法は、重合体の曇り点より少なくとも１５℃、好ましくは３０
℃高い温度で、懸濁重合として実施する。この保護コロイドを含まない系では、
単量体を反応容器に所定の供給スケジュールで供給し、反応の初期段階に、その
場で、重合体生成物を、重合の間、水中で分散した共重合体粒子を維持するため
の分散剤として生成させる。したがって、本発明の方法では、添加保護コロイド
は必要でない。重合体生成物は、このように、水中で冷却前に重合体粒子の微細
な分散系であり、何らの重合体も、攪拌機のシャフト及び／又は反応器の壁上に
形成されず、攪拌の問題及び重合体の水中への再溶解のための長時間を生じさせ
ない。
℃高い温度で、懸濁重合として実施する。この保護コロイドを含まない系では、
単量体を反応容器に所定の供給スケジュールで供給し、反応の初期段階に、その
場で、重合体生成物を、重合の間、水中で分散した共重合体粒子を維持するため
の分散剤として生成させる。したがって、本発明の方法では、添加保護コロイド
は必要でない。重合体生成物は、このように、水中で冷却前に重合体粒子の微細
な分散系であり、何らの重合体も、攪拌機のシャフト及び／又は反応器の壁上に
形成されず、攪拌の問題及び重合体の水中への再溶解のための長時間を生じさせ
ない。
【００１４】
典型的な実施において、約１０〜５０％、好ましくは２０〜４０％の総量のＶ
Ｐ、又はＶＰと実質的に水溶性の単量体（Ｍ３）とを、開始剤と共に、水中に、
反応温度で、３０分にわたって供給し、次いで、残りの単量体のプリミックスを
開始剤と共に１〜２時間にわたって計り取る。あるいはまた、開始剤を別々に反
応容器中に供給することができる。反応混合物を１時間保持した後、開始剤の２
〜４回の追加のブースターショットを添加し、任意の残余の単量体を望ましい低
レベルにまで反応させる。反応の終点で、バッチを環境条件に冷却し、清澄な、
粘性の重合体溶液を形成する。
Ｐ、又はＶＰと実質的に水溶性の単量体（Ｍ３）とを、開始剤と共に、水中に、
反応温度で、３０分にわたって供給し、次いで、残りの単量体のプリミックスを
開始剤と共に１〜２時間にわたって計り取る。あるいはまた、開始剤を別々に反
応容器中に供給することができる。反応混合物を１時間保持した後、開始剤の２
〜４回の追加のブースターショットを添加し、任意の残余の単量体を望ましい低
レベルにまで反応させる。反応の終点で、バッチを環境条件に冷却し、清澄な、
粘性の重合体溶液を形成する。
【００１５】
記載したように、本発明のＶＣＬ系共重合体、共重合体は、ＶＣＬ単量体を１
種以上の実質的に水溶性の単量体と、各単量体の所定の割合で共重合させること
によって作製される。代表的な水溶性コモノマーの例は、限定されないが、ビニ
ルアミド、例えばビニルピロリドン及びＮ−ビニルホルムアミド；アクリルアミ
ド及びこれらのＮ−置換誘導体、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭ
ＡＭ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（ＤＭＡＰＡＭ）、Ｎ
，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡ）及び［３−（
メタクリロイル−アミノ）プロピル］トリメチルアンモニウムクロリド（ＭＡＰ
ＴＡＣ）；ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート（ＢＡＥＭＡ）；Ｎ，Ｎ−ジ
アルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノ
エチルアクリレート（ＤＭＡＥＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート（ＤＭＡＥＭＡ）及びこれらのＮ−第４級誘導体；ジアリルジメチルアンモ
ニウムクロリド（ＤＡＤＭＡＣ）；ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、
例えばヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒド
ロキシエチルメタクリレート及びヒドロキシプロピルメタクリレート及びこれら
の混合物である。
種以上の実質的に水溶性の単量体と、各単量体の所定の割合で共重合させること
によって作製される。代表的な水溶性コモノマーの例は、限定されないが、ビニ
ルアミド、例えばビニルピロリドン及びＮ−ビニルホルムアミド；アクリルアミ
ド及びこれらのＮ−置換誘導体、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭ
ＡＭ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（ＤＭＡＰＡＭ）、Ｎ
，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡ）及び［３−（
メタクリロイル−アミノ）プロピル］トリメチルアンモニウムクロリド（ＭＡＰ
ＴＡＣ）；ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート（ＢＡＥＭＡ）；Ｎ，Ｎ−ジ
アルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノ
エチルアクリレート（ＤＭＡＥＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート（ＤＭＡＥＭＡ）及びこれらのＮ−第４級誘導体；ジアリルジメチルアンモ
ニウムクロリド（ＤＡＤＭＡＣ）；ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、
例えばヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒド
ロキシエチルメタクリレート及びヒドロキシプロピルメタクリレート及びこれら
の混合物である。
【００１６】
通常、水中の重合処理は５０〜１００℃の間の温度で窒素雰囲気下に行うが、
また、重合は、１００℃より高い温度で加圧下に、又は５０℃より低い温度でレ
ドックス開始剤を用いて行うことができる。適切な重合開始剤は、典型的に、与
えられる重合温度で、１〜５時間の半減期を有する。代表的な重合開始剤には、
アゾ化合物、例えば、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）
（ＶＡＺＯ−５２）、２，２′−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＶＡＺＯ−
６４）、２，２′−アゾビス（メチルブチロニトリル）（ＶＡＺＯ−６７）及び
１，１′−アゾビス（シアノシクロヘキサン）〔ＶＡＺＯ−８８、ｄｕ Ｐｏｎ
ｔ（デュポン）社〕；ペルオキシエステル、例えば、ｔ−ブチルペルオキシピバ
レート〔Ｌｕｐｅｒｓｏｌ（Ｌｕｐｅｒｓｏｌ） １１Ｍ７５）、ｔ−アミルペ
ルオキシピバレート（Ｌｕｐｅｒｓｏｌ ５５４Ｍ７５）及びｔ−アミルペルオ
キシ−２−エチルヘキサノエート〔Ｌｕｐｅｒｓｏｌ ５７５、Ｅｌｆ Ａｔｏ
ｃｈｅｍ（エルフアトケム）社〕；ペルオキシジカルボネート、例えば、ジ−（
２−エチルヘキシル）ペルオキシジカルボネート（Ｌｕｐｅｒｓｏｌ ２２３、
Ｅｌｆ Ａｔｏｃｈｅｍ社）及びジ−（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオ
キシジカルボネート〔Ｐｅｒｋａｄｏｘ（パーカドックス） １６Ｓ、Ａｋｚｏ
Ｎｏｂｅｌ（アクゾノベル）社〕が含まれる。残余の単量体の減少期間に、第
２の重合開始剤を、必要に応じて用い、重合サイクルを促進することができる。
残余の単量体を、過酸化水素を用いて処理することで、除去し、それによって、
生成物中の臭気を最小にすることができる。
また、重合は、１００℃より高い温度で加圧下に、又は５０℃より低い温度でレ
ドックス開始剤を用いて行うことができる。適切な重合開始剤は、典型的に、与
えられる重合温度で、１〜５時間の半減期を有する。代表的な重合開始剤には、
アゾ化合物、例えば、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）
（ＶＡＺＯ−５２）、２，２′−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＶＡＺＯ−
６４）、２，２′−アゾビス（メチルブチロニトリル）（ＶＡＺＯ−６７）及び
１，１′−アゾビス（シアノシクロヘキサン）〔ＶＡＺＯ−８８、ｄｕ Ｐｏｎ
ｔ（デュポン）社〕；ペルオキシエステル、例えば、ｔ−ブチルペルオキシピバ
レート〔Ｌｕｐｅｒｓｏｌ（Ｌｕｐｅｒｓｏｌ） １１Ｍ７５）、ｔ−アミルペ
ルオキシピバレート（Ｌｕｐｅｒｓｏｌ ５５４Ｍ７５）及びｔ−アミルペルオ
キシ−２−エチルヘキサノエート〔Ｌｕｐｅｒｓｏｌ ５７５、Ｅｌｆ Ａｔｏ
ｃｈｅｍ（エルフアトケム）社〕；ペルオキシジカルボネート、例えば、ジ−（
２−エチルヘキシル）ペルオキシジカルボネート（Ｌｕｐｅｒｓｏｌ ２２３、
Ｅｌｆ Ａｔｏｃｈｅｍ社）及びジ−（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオ
キシジカルボネート〔Ｐｅｒｋａｄｏｘ（パーカドックス） １６Ｓ、Ａｋｚｏ
Ｎｏｂｅｌ（アクゾノベル）社〕が含まれる。残余の単量体の減少期間に、第
２の重合開始剤を、必要に応じて用い、重合サイクルを促進することができる。
残余の単量体を、過酸化水素を用いて処理することで、除去し、それによって、
生成物中の臭気を最小にすることができる。
【００１７】
本発明の方法は、ＶＣＬ系三元重合体、例えば、ＧＡＦＦＩＸ（登録商標）Ｖ
Ｃ−７１３及びＡｑｕａｆｌｅｘ（登録商標）ＳＦ−４０重合体のようなものの
合成を、水中で直接可能にし、これらはいずれも現在Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａ
ｌ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．（インターナショナルス
ペシャルティプロダクツ社）からエタノール中のものを入手することができる。
水は環境にやさしい溶媒であり、多くの最終用途、例えば、ヘアスプレイ、ムー
ス、スタイリングジェル等のようなヘアケア配合物、ガス水和物抑制剤、インク
ジェット印刷、等において好ましい。
Ｃ−７１３及びＡｑｕａｆｌｅｘ（登録商標）ＳＦ−４０重合体のようなものの
合成を、水中で直接可能にし、これらはいずれも現在Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａ
ｌ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．（インターナショナルス
ペシャルティプロダクツ社）からエタノール中のものを入手することができる。
水は環境にやさしい溶媒であり、多くの最終用途、例えば、ヘアスプレイ、ムー
ス、スタイリングジェル等のようなヘアケア配合物、ガス水和物抑制剤、インク
ジェット印刷、等において好ましい。
【００１８】
用語、重合体、共重合体又は三元重合体は、本明細書で用いるように、ＶＣＬ
系重合体を１種以上の単量体と共に示し、共重合体、三元重合体、四元重合体、
等を所望により考慮に入れられる。かかるＶＣＬ系重合体は、適切には、少なく
とも、組成物中で、重量で約４０％、及び好ましくは５０％以上のＶＣＬを含有
すべきである。
系重合体を１種以上の単量体と共に示し、共重合体、三元重合体、四元重合体、
等を所望により考慮に入れられる。かかるＶＣＬ系重合体は、適切には、少なく
とも、組成物中で、重量で約４０％、及び好ましくは５０％以上のＶＣＬを含有
すべきである。
【００１９】
次に、本発明を以下の例を参照してより一層詳細に説明する。
（実施例）例１ ビニルカプロラクタム（ＶＣＬ）／ビニルピロリドン（ＶＰ）（５０／５０）共 重合体の水中での保護コロイドを用いない調製
この例は、ビニルカプロラクタム（ＶＣＬ）／ビニルピロリドン（ＶＰ）（５
０／５０）を水中で、所定の単量体の供給シークエンスに従う水の後、保護コロ
イドを添加することなく、直接的に調製することを示す。
０／５０）を水中で、所定の単量体の供給シークエンスに従う水の後、保護コロ
イドを添加することなく、直接的に調製することを示す。
【００２０】
３００．００ｇの蒸留水を１Ｌの樹脂ケトル中に注入した。ケトルには、窒素
の注入口チューブ、アンカー攪拌機、熱ウオッチ／熱電対プローブ及び加熱マン
トルを取付けた。２滴の濃水酸化アンモニウムを用いてｐＨを１０に調整した後
、窒素散布を開始し、実施の間続けた。次いで、ケトルを７５℃に加熱し、２５
０ｒｐｍの攪拌速度で７５℃に維持した。５．００ｇの蒸留したビニルピロリド
ン及び０．２０ｇのＬｕｐｅｒｓｏｌ １１Ｍ７５開始剤（ｔ−ブチルペルオキ
シピバレート、７５％活性）のプリチャージ混合物、５％の総単量体に相当する
ものを、樹脂ケトル中に３０分の時間にわたりポンプで注入した。その後、５０
．００ｇのビニルカプロラクタム（Ｖ−ＣＡＰ／ＲＣ（登録商標）、ＩＳＰ）、
４０．００ｇのビニルピロリドン及び０．６０ｇのＬｕｐｅｒｓｏｌ １１Ｍ７
５開始剤の混合物を樹脂ケトル中に次の６０分にわたりポンプで注入した。反応
混合物は単量体プリミックスの注入により５分以内に乳状に変わった。最後に、
５．００ｇのビニルピロリドン及び０．２０ｇのＬｕｐｅｒｓｏｌ １１Ｍ７５
開始剤の混合物を樹脂ケトル中に３０分にわたり計り取り、次いで反応混合物を
７５℃で６０分間保持した。０．３０ｇのＬｕｐｅｒｓｏｌ １１Ｍ７５開始剤
を添加し、反応を７５℃で３時間保持し、残余の単量体を反応させた。共重合体
生成物は７５℃の水中で乳白色の分散系であった。冷却により、５０〜５５℃で
粘性が増し、実質的に清澄になり、室温で粘性溶液になった。固形分を水中で２
５％に調整した。ガスクロマトグラフィ（ＧＣ）分析は、残余のＶＰ又はＶＣＬ
単量体が存在しないことを示した。重合体は、５５℃の曇り点（水中０．５％）
、２．０２７の相対的粘度（水中１％）を有した。
の注入口チューブ、アンカー攪拌機、熱ウオッチ／熱電対プローブ及び加熱マン
トルを取付けた。２滴の濃水酸化アンモニウムを用いてｐＨを１０に調整した後
、窒素散布を開始し、実施の間続けた。次いで、ケトルを７５℃に加熱し、２５
０ｒｐｍの攪拌速度で７５℃に維持した。５．００ｇの蒸留したビニルピロリド
ン及び０．２０ｇのＬｕｐｅｒｓｏｌ １１Ｍ７５開始剤（ｔ−ブチルペルオキ
シピバレート、７５％活性）のプリチャージ混合物、５％の総単量体に相当する
ものを、樹脂ケトル中に３０分の時間にわたりポンプで注入した。その後、５０
．００ｇのビニルカプロラクタム（Ｖ−ＣＡＰ／ＲＣ（登録商標）、ＩＳＰ）、
４０．００ｇのビニルピロリドン及び０．６０ｇのＬｕｐｅｒｓｏｌ １１Ｍ７
５開始剤の混合物を樹脂ケトル中に次の６０分にわたりポンプで注入した。反応
混合物は単量体プリミックスの注入により５分以内に乳状に変わった。最後に、
５．００ｇのビニルピロリドン及び０．２０ｇのＬｕｐｅｒｓｏｌ １１Ｍ７５
開始剤の混合物を樹脂ケトル中に３０分にわたり計り取り、次いで反応混合物を
７５℃で６０分間保持した。０．３０ｇのＬｕｐｅｒｓｏｌ １１Ｍ７５開始剤
を添加し、反応を７５℃で３時間保持し、残余の単量体を反応させた。共重合体
生成物は７５℃の水中で乳白色の分散系であった。冷却により、５０〜５５℃で
粘性が増し、実質的に清澄になり、室温で粘性溶液になった。固形分を水中で２
５％に調整した。ガスクロマトグラフィ（ＧＣ）分析は、残余のＶＰ又はＶＣＬ
単量体が存在しないことを示した。重合体は、５５℃の曇り点（水中０．５％）
、２．０２７の相対的粘度（水中１％）を有した。
【００２１】例２ ビニルカプロラクタム（ＶＣＬ）／ビニルピロリドン（ＶＰ）／ジメチルアミノ エチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）（７１／２４／５）共重合体の水中での 保護コロイドを用いない調製
この例は、ビニルカプロラクタム系ヘアフィクサティフ重合体、すなわち、Ｖ
ＣＬ／ＶＰ／ＤＭＡＥＭＡ（７１／２４／５）共重合体を、所定の単量体の供給
シークエンスに従う水中で、保護コロイドを添加することなく、直接的に調製す
ることを示す。さらに、この例は、追跡の開始剤として過酸化水素の使用を記載
し、これは唯一の副産物として水を生成し、有機開始剤の過剰量の使用による不
快な臭いを最小にする。
ＣＬ／ＶＰ／ＤＭＡＥＭＡ（７１／２４／５）共重合体を、所定の単量体の供給
シークエンスに従う水中で、保護コロイドを添加することなく、直接的に調製す
ることを示す。さらに、この例は、追跡の開始剤として過酸化水素の使用を記載
し、これは唯一の副産物として水を生成し、有機開始剤の過剰量の使用による不
快な臭いを最小にする。
【００２２】
３００．００ｇの蒸留水を１Ｌの樹脂ケトル中に注入した。ケトルには、窒素
の注入口チューブ、アンカー攪拌機、熱ウオッチ／熱電対プローブ及び加熱マン
トルを取付けた。２滴の濃水酸化アンモニウムを用いてｐＨを１０に調整した後
、窒素散布を開始し、実施の間続けた。次いで、ケトルを８０℃に加熱し、２５
０ｒｐｍの攪拌速度で８０℃に維持した。４．８０ｇの蒸留したＶＰ、１．００
ｇのＤＭＡＥＭＡ及び０．２０ｇのＬｕｐｅｒｓｏｌ １１Ｍ７５開始剤（ｔ−
ブチルペルオキシピバレート、７５％活性）のプリチャージ混合物、５．８％の
総単量体に相当するものを、樹脂ケトル中に３０分の時間にわたりポンプで注入
した。その後、７１．００ｇのＶＣＬ（Ｖ−ＣＡＰ／ＲＣ（登録商標）、ＩＳＰ
）、１９．２０ｇのＶＰ、４．００ｇのＤＭＡＥＭＡ及び０．８０ｇのＬｕｐｅ
ｒｓｏｌ １１Ｍ７５開始剤の混合物を樹脂ケトル中に次の６０分にわたりポン
プで注入した。反応混合物は単量体プリミックスの注入により５分以内に乳状に
変わった。単量体の供給を完了した後、反応混合物を８０℃で６０分間保持した
。残余の単量体を、２．００ｇの過酸化水素（３０％活性）を用いる３回の各々
９０分の処理により減少させた。共重合体生成物は８０℃の水中で乳白色の分散
系であった。冷却により、反応生成物は約５０℃で粘性が増し、清澄になり、室
温で粘性溶液になった。固形分を水中で２５％に調整した。ガスクロマトグラフ
ィ（ＧＣ）分析は、これが０．００８０％のＶＣＬ、０．００２１％のＶＰ及び
≦０．０１０％のＤＭＡＥＭＡしか含有しないことを示した。重合体は、４５℃
の曇り点（水中０．５％）、１．７６５の相対的粘度（水中１％）を有した。
の注入口チューブ、アンカー攪拌機、熱ウオッチ／熱電対プローブ及び加熱マン
トルを取付けた。２滴の濃水酸化アンモニウムを用いてｐＨを１０に調整した後
、窒素散布を開始し、実施の間続けた。次いで、ケトルを８０℃に加熱し、２５
０ｒｐｍの攪拌速度で８０℃に維持した。４．８０ｇの蒸留したＶＰ、１．００
ｇのＤＭＡＥＭＡ及び０．２０ｇのＬｕｐｅｒｓｏｌ １１Ｍ７５開始剤（ｔ−
ブチルペルオキシピバレート、７５％活性）のプリチャージ混合物、５．８％の
総単量体に相当するものを、樹脂ケトル中に３０分の時間にわたりポンプで注入
した。その後、７１．００ｇのＶＣＬ（Ｖ−ＣＡＰ／ＲＣ（登録商標）、ＩＳＰ
）、１９．２０ｇのＶＰ、４．００ｇのＤＭＡＥＭＡ及び０．８０ｇのＬｕｐｅ
ｒｓｏｌ １１Ｍ７５開始剤の混合物を樹脂ケトル中に次の６０分にわたりポン
プで注入した。反応混合物は単量体プリミックスの注入により５分以内に乳状に
変わった。単量体の供給を完了した後、反応混合物を８０℃で６０分間保持した
。残余の単量体を、２．００ｇの過酸化水素（３０％活性）を用いる３回の各々
９０分の処理により減少させた。共重合体生成物は８０℃の水中で乳白色の分散
系であった。冷却により、反応生成物は約５０℃で粘性が増し、清澄になり、室
温で粘性溶液になった。固形分を水中で２５％に調整した。ガスクロマトグラフ
ィ（ＧＣ）分析は、これが０．００８０％のＶＣＬ、０．００２１％のＶＰ及び
≦０．０１０％のＤＭＡＥＭＡしか含有しないことを示した。重合体は、４５℃
の曇り点（水中０．５％）、１．７６５の相対的粘度（水中１％）を有した。
【００２３】例３〜７ ビニルカプロラクタム（ＶＣＬ）／ビニルピロリドン（ＶＰ）／ジメチルアミノ エチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）の複数の共重合体の水中での保護コロイ ドを用いない調製
以下の例は、異なった組成のＶＣＬ／ＶＰ／ＤＭＡＥＭＡの共重合体を、所定
の単量体の供給シークエンスに従う水中で、保護コロイドを添加することなく、
直接的に調製することを示す。例３〜５は、ペルオキシエステル開始剤及び過酸
化水素の追跡開始剤を含む混合した開始剤系の使用を記載し、有機開始剤の過剰
量の使用による不快な臭いを最小にすることを狙っている。例６〜７は、所望の
低分子量重合体を調製するために唯一の開始剤として過酸化水素を使用すること
を記載する。 結果を以下の表１に示す。
の単量体の供給シークエンスに従う水中で、保護コロイドを添加することなく、
直接的に調製することを示す。例３〜５は、ペルオキシエステル開始剤及び過酸
化水素の追跡開始剤を含む混合した開始剤系の使用を記載し、有機開始剤の過剰
量の使用による不快な臭いを最小にすることを狙っている。例６〜７は、所望の
低分子量重合体を調製するために唯一の開始剤として過酸化水素を使用すること
を記載する。 結果を以下の表１に示す。
【００２４】
【表１】
＊上記のペルオキシエステル開始剤は、Ｌｕｐｅｒｓｏｌ １１（ｔ−ブチル
ペルオキシピバレート、７５％活性）及びＬｕｐｅｒｓｏｌ ５７５（ｔ−アミ
ルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、９５％活性）である。曇り点及び相
対粘度値は例１に記載したように決定した。 反応時間は単量体プリチャージのための０．５時間、単量体プリミックスの注
入のための１．０又は１．５時間及び残余の単量体減少工程前の反応温度で保持
する１．０時間を意味する。
ペルオキシピバレート、７５％活性）及びＬｕｐｅｒｓｏｌ ５７５（ｔ−アミ
ルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、９５％活性）である。曇り点及び相
対粘度値は例１に記載したように決定した。 反応時間は単量体プリチャージのための０．５時間、単量体プリミックスの注
入のための１．０又は１．５時間及び残余の単量体減少工程前の反応温度で保持
する１．０時間を意味する。
【００２５】例８ ビニルカプロラクタム（ＶＣＬ）／ビニルピロリドン（ＶＰ）／Ｎ−［３−（ジ メチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡ）（８６／８／６） 共重合体の水中での保護コロイドを用いない調製
この例は、ビニルカプロラクタム系ヘアフィクサティフ重合体、すなわち、Ｖ
ＣＬ／ＶＰ／ＤＭＡＰＭＡ（８６／８／６）共重合体を、所定の単量体の供給シ
ークエンスに従い、水中で、保護コロイドを添加することなく、直接的に調製す
ることを示す。さらに、この例は、追跡の開始剤として過酸化水素の使用を記載
し、これは唯一の副産物として水を生成し、有機開始剤の過剰量の使用による不
快な臭いを最小にする。
ＣＬ／ＶＰ／ＤＭＡＰＭＡ（８６／８／６）共重合体を、所定の単量体の供給シ
ークエンスに従い、水中で、保護コロイドを添加することなく、直接的に調製す
ることを示す。さらに、この例は、追跡の開始剤として過酸化水素の使用を記載
し、これは唯一の副産物として水を生成し、有機開始剤の過剰量の使用による不
快な臭いを最小にする。
【００２６】
３００．００ｇの蒸留水を１リッターの樹脂ケトル中に注入した。ケトルには
、窒素の注入口チューブ、アンカー攪拌機、熱ウオッチ／熱電対プローブ及び加
熱マントルを取付けた。２滴の濃水酸化アンモニウムを用いてｐＨを１０に調整
した後、窒素散布を開始し、実験の間続けた。次いでケトルを８０℃に加熱し、
２５０ｒｐｍの攪拌速度を保持しながらその間中８０℃に維持した。４．００ｇ
の蒸留したＶＰ、２．００ｇのＤＭＡＰＭＡ及び０．２０ｇのＬｕｐｅｒｓｏｌ
１１Ｍ７５開始剤（ｔ−ブチルペルオキシピバレート、７５％活性）のプリチ
ャージ混合物、６．０％の総単量体に相当するものを、樹脂ケトル中に３０分の
時間にわたりポンプで注入した。その後、８６．００ｇのＶＣＬ（Ｖ−ＣＡＰ／
ＲＣ（登録商標）、ＩＳＰ）、４．００ｇのＶＰ、４．００ｇのＤＭＡＰＭＡ及
び０．８０ｇのＬｕｐｅｒｓｏｌ １１Ｍ７５開始剤の混合物を樹脂ケトル中に
６０分にわたりポンプで注入した。反応混合物は単量体プリミックスの注入によ
り５分以内に乳状に変わった。単量体の供給を完了した後、反応混合物を８０℃
で６０分間保持した。残余の単量体を、２．００ｇの過酸化水素（３０％活性）
の４回の各々９０分の添加により追跡させ、未反応の単量体を反応させた。この
ようにして得られた共重合体は８０℃の水中で乳白色の分散系であった。冷却に
より、反応生成物は約５０℃で粘性が増し、ほぼ清澄になり、室温で粘性溶液に
なった。固形分を水中で２５％に調整した。ガスクロマトグラフィ（ＧＣ）分析
は、これが０．００８０％のＶＣＬ、０．０１００％のＶＰ及び≦０．０１０％
のＤＭＡＰＭＡしか含有しないことを示した。重合体は、４５℃の曇り点（水中
０．５％）、２．３２４の相対的粘度（水中１％）を有した。
、窒素の注入口チューブ、アンカー攪拌機、熱ウオッチ／熱電対プローブ及び加
熱マントルを取付けた。２滴の濃水酸化アンモニウムを用いてｐＨを１０に調整
した後、窒素散布を開始し、実験の間続けた。次いでケトルを８０℃に加熱し、
２５０ｒｐｍの攪拌速度を保持しながらその間中８０℃に維持した。４．００ｇ
の蒸留したＶＰ、２．００ｇのＤＭＡＰＭＡ及び０．２０ｇのＬｕｐｅｒｓｏｌ
１１Ｍ７５開始剤（ｔ−ブチルペルオキシピバレート、７５％活性）のプリチ
ャージ混合物、６．０％の総単量体に相当するものを、樹脂ケトル中に３０分の
時間にわたりポンプで注入した。その後、８６．００ｇのＶＣＬ（Ｖ−ＣＡＰ／
ＲＣ（登録商標）、ＩＳＰ）、４．００ｇのＶＰ、４．００ｇのＤＭＡＰＭＡ及
び０．８０ｇのＬｕｐｅｒｓｏｌ １１Ｍ７５開始剤の混合物を樹脂ケトル中に
６０分にわたりポンプで注入した。反応混合物は単量体プリミックスの注入によ
り５分以内に乳状に変わった。単量体の供給を完了した後、反応混合物を８０℃
で６０分間保持した。残余の単量体を、２．００ｇの過酸化水素（３０％活性）
の４回の各々９０分の添加により追跡させ、未反応の単量体を反応させた。この
ようにして得られた共重合体は８０℃の水中で乳白色の分散系であった。冷却に
より、反応生成物は約５０℃で粘性が増し、ほぼ清澄になり、室温で粘性溶液に
なった。固形分を水中で２５％に調整した。ガスクロマトグラフィ（ＧＣ）分析
は、これが０．００８０％のＶＣＬ、０．０１００％のＶＰ及び≦０．０１０％
のＤＭＡＰＭＡしか含有しないことを示した。重合体は、４５℃の曇り点（水中
０．５％）、２．３２４の相対的粘度（水中１％）を有した。
【００２７】例９〜１１ 同様のビニルカプロラクタム（ＶＣＬ）／ビニルピロリドン（ＶＰ）／Ｎ−［３ −（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡ）の複数の共 重合体の水中での調製
例９〜１１は、異なった組成のＶＣＬ／ＶＰ／ＤＭＡＰＭＡ共重合体を、所定
の単量体の供給シークエンスに従い、水中で、保護コロイドを添加することなく
、直接的に調製することを示す。各重合体は、ペルオキシエステル開始剤（Ｌｕ
ｐｅｒｓｏｌ １１）及び過酸化水素の追跡開始剤を含む混合した開始剤系を用
いて作製し、有機開始剤の過剰量の使用による不快な臭いを最小にすることを狙
った。 結果を以下の表２に示す。
の単量体の供給シークエンスに従い、水中で、保護コロイドを添加することなく
、直接的に調製することを示す。各重合体は、ペルオキシエステル開始剤（Ｌｕ
ｐｅｒｓｏｌ １１）及び過酸化水素の追跡開始剤を含む混合した開始剤系を用
いて作製し、有機開始剤の過剰量の使用による不快な臭いを最小にすることを狙
った。 結果を以下の表２に示す。
【００２８】
【表２】
＊上記のペルオキシエステル開始剤は、Ｌｕｐｅｒｓｏｌ １１（ｔ−ブチル
ペルオキシピバレート、７５％活性）である。曇り点及び相対的粘度は例１に記
載したように決定した。 反応時間は単量体プリチャージのための０．５時間、単量体プリミックスの注
入のための１．０又は２．０時間及び残余の単量体減少工程前の反応温度で保持
する１．０時間を意味する。
ペルオキシピバレート、７５％活性）である。曇り点及び相対的粘度は例１に記
載したように決定した。 反応時間は単量体プリチャージのための０．５時間、単量体プリミックスの注
入のための１．０又は２．０時間及び残余の単量体減少工程前の反応温度で保持
する１．０時間を意味する。
【００２９】例１２ ビニルカプロラクタム（ＶＣＬ）／ビニルピロリドン（ＶＰ）／［Ｎ−（メタク リロイルアミノ）プロピル］トリメチルアンモニウムクロリド（ＭＡＰＴＡＣ） （５０／４０／１０）共重合体の水中での保護コロイドを用いない調製
この例は、ビニルカプロラクタム系ヘアコンディショニング重合体、すなわち
、ＶＣＬ／ＶＰ／ＭＡＰＴＡＣ（５０／４０／１０）共重合体を、所定の単量体
の供給シークエンスに従う水中で、保護コロイドを添加することなく、直接的に
調製することを示す。この方法は、追跡の開始剤として過酸化水素を用い、これ
は唯一の副産物として水を生成し、ペルオキシエステル開始剤の過剰量の使用に
より生じる不快な臭いを最小にする。
、ＶＣＬ／ＶＰ／ＭＡＰＴＡＣ（５０／４０／１０）共重合体を、所定の単量体
の供給シークエンスに従う水中で、保護コロイドを添加することなく、直接的に
調製することを示す。この方法は、追跡の開始剤として過酸化水素を用い、これ
は唯一の副産物として水を生成し、ペルオキシエステル開始剤の過剰量の使用に
より生じる不快な臭いを最小にする。
【００３０】
２９０．００ｇの蒸留水を１リッターの樹脂ケトル中に注入した。ケトルには
、窒素の注入口チューブ、アンカー攪拌機、熱ウオッチ／熱電対プローブ及び加
熱マントルを取付けた。２滴の濃水酸化アンモニウムを用いてｐＨを１０に調整
した後、窒素散布を開始し、実施の間中続けた。次いで、ケトルを８０℃に加熱
し、実験の間中２５０ｒｐｍの攪拌速度を保持しながら８０℃に維持した。８．
００ｇの蒸留したＶＰ、４．００ｇのＭＡＰＴＡＣ（水中５０％活性）及び０．
２０ｇのＬｕｐｅｒｓｏｌ １１Ｍ７５開始剤（ｔ−ブチルペルオキシピバレー
ト、７５％活性）のプリチャージ混合物、１０．０％の総単量体に相当するもの
を調製し、樹脂ケトル中に３０分の時間にわたりポンプで注入した。その後、５
０．００ｇのＶＣＬ（Ｖ−ＣＡＰ／ＲＣ（登録商標）、ＩＳＰ）、３２．００ｇ
のＶＰ、１６．００ｇのＭＡＰＴＡＣ（５０％活性）及び０．８０ｇのＬｕｐｅ
ｒｓｏｌ １１Ｍ７５開始剤の混合物を調製し、次いで、樹脂ケトル中に次の６
０分にわたりポンプで注入した。反応混合物は単量体プリミックスの注入により
５分以内に乳状に変わった。単量体の供給を完了した後、反応混合物を８０℃で
６０分間保持した。残余の単量体を、２．００ｇの過酸化水素（３０％活性）の
４回の各々９０分の添加により追跡させ、未反応の単量体を反応させた。このよ
うにして得られた共重合体は８０℃の水中で乳白色の分散系であった。冷却によ
り、反応生成物は約５０℃で粘性が増し、ほぼ清澄になり、室温で粘性溶液にな
った。固形分を水中で２５％に調整した。ガスクロマトグラフィ（ＧＣ）分析は
、残余のＶＣＬ含量が０．００９６％であり、残余のＶＰレベルが検出不能であ
ることを示した。重合体は、５８℃の曇り点（水中０．５％）及び１．８２８の
相対的粘度（０．４ＮのＬｉＮＯ３水溶液中１％）を有した。
、窒素の注入口チューブ、アンカー攪拌機、熱ウオッチ／熱電対プローブ及び加
熱マントルを取付けた。２滴の濃水酸化アンモニウムを用いてｐＨを１０に調整
した後、窒素散布を開始し、実施の間中続けた。次いで、ケトルを８０℃に加熱
し、実験の間中２５０ｒｐｍの攪拌速度を保持しながら８０℃に維持した。８．
００ｇの蒸留したＶＰ、４．００ｇのＭＡＰＴＡＣ（水中５０％活性）及び０．
２０ｇのＬｕｐｅｒｓｏｌ １１Ｍ７５開始剤（ｔ−ブチルペルオキシピバレー
ト、７５％活性）のプリチャージ混合物、１０．０％の総単量体に相当するもの
を調製し、樹脂ケトル中に３０分の時間にわたりポンプで注入した。その後、５
０．００ｇのＶＣＬ（Ｖ−ＣＡＰ／ＲＣ（登録商標）、ＩＳＰ）、３２．００ｇ
のＶＰ、１６．００ｇのＭＡＰＴＡＣ（５０％活性）及び０．８０ｇのＬｕｐｅ
ｒｓｏｌ １１Ｍ７５開始剤の混合物を調製し、次いで、樹脂ケトル中に次の６
０分にわたりポンプで注入した。反応混合物は単量体プリミックスの注入により
５分以内に乳状に変わった。単量体の供給を完了した後、反応混合物を８０℃で
６０分間保持した。残余の単量体を、２．００ｇの過酸化水素（３０％活性）の
４回の各々９０分の添加により追跡させ、未反応の単量体を反応させた。このよ
うにして得られた共重合体は８０℃の水中で乳白色の分散系であった。冷却によ
り、反応生成物は約５０℃で粘性が増し、ほぼ清澄になり、室温で粘性溶液にな
った。固形分を水中で２５％に調整した。ガスクロマトグラフィ（ＧＣ）分析は
、残余のＶＣＬ含量が０．００９６％であり、残余のＶＰレベルが検出不能であ
ることを示した。重合体は、５８℃の曇り点（水中０．５％）及び１．８２８の
相対的粘度（０．４ＮのＬｉＮＯ３水溶液中１％）を有した。
【００３１】例１３ ビニルカプロラクタム（ＶＣＬ）／ビニルピロリドン（ＶＰ）／２−ヒドロキシ エチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（５０／３０／２０）共重合体の水中での保 護コロイドを用いない調製
この例は、ビニルカプロラクタム系ヘアフィクサティフ重合体、すなわち、Ｖ
ＣＬ／ＶＰ／ＨＥＭＡ（５０／３０／２０）共重合体を、所定の単量体の供給シ
ークエンスに従い、水中で、保護コロイドを添加することなく、直接的に調製す
ることを示す。この方法は、追跡の開始剤として過酸化水素を用い、これは唯一
の副産物として水を生成し、ペルオキシエステル開始剤の過剰量の使用によって
生じる不快な臭いを最小にする。
ＣＬ／ＶＰ／ＨＥＭＡ（５０／３０／２０）共重合体を、所定の単量体の供給シ
ークエンスに従い、水中で、保護コロイドを添加することなく、直接的に調製す
ることを示す。この方法は、追跡の開始剤として過酸化水素を用い、これは唯一
の副産物として水を生成し、ペルオキシエステル開始剤の過剰量の使用によって
生じる不快な臭いを最小にする。
【００３２】
２００．００ｇの蒸留水を１リッターの樹脂ケトル中に注入した。ケトルには
、窒素の注入口チューブ、アンカー攪拌機、熱ウオッチ／熱電対プローブ及び加
熱マントルを取付けた。２滴の濃水酸化アンモニウムを用いてｐＨを１０に調整
した後、窒素散布を開始し、実験の間中続けた。次いで、ケトルを８０℃に加熱
し、実験の間中２５０ｒｐｍの攪拌速度を保持しながら８０℃に維持した。６．
００ｇの蒸留したＶＰ及び０．２０ｇのＬｕｐｅｒｓｏｌ １１Ｍ７５開始剤（
ｔ−ブチルペルオキシピバレート、７５％活性）のプリチャージ混合物、６．０
％の総単量体に相当するものを調製し、樹脂ケトル中に３０分の時間にわたりポ
ンプで注入した。その後、５０．００ｇのＶＣＬ（Ｖ−ＣＡＰ／Ｒ（登録商標）
、ＩＳＰ）、２４．００ｇのＶＰ、２０．００ｇのＨＥＭＡ及び０．８０ｇのＬ
ｕｐｅｒｓｏｌ １１Ｍ７５開始剤の混合物を調製し、次いで、樹脂ケトル中に
次の６０分にわたりポンプで注入した。反応混合物は単量体プリミックスの注入
により５分以内に乳状に変わった。単量体の供給を完了した後、反応混合物を８
０℃で６０分間保持した。残余の単量体を、１．２０ｇの過酸化水素（５０％活
性）の６回の各々９０分の添加により追跡させ、未反応の単量体を反応させた。
このようにして得られた共重合体は８０℃の水中で乳白色の分散系であった。冷
却により、反応生成物は約５０℃で粘性が増し、ほぼ清澄になり、室温で粘性溶
液になった。固形分を水中で３３％に調整した。ガスクロマトグラフィ（ＧＣ）
分析は、これが０．００３５％のＶＣＬ及び０．００５７％のＶＰを含有するこ
とを示した。重合体は、３８℃の曇り点（水中０．５％）及び１．４７８の相対
的粘度（水中１％）を有した。
、窒素の注入口チューブ、アンカー攪拌機、熱ウオッチ／熱電対プローブ及び加
熱マントルを取付けた。２滴の濃水酸化アンモニウムを用いてｐＨを１０に調整
した後、窒素散布を開始し、実験の間中続けた。次いで、ケトルを８０℃に加熱
し、実験の間中２５０ｒｐｍの攪拌速度を保持しながら８０℃に維持した。６．
００ｇの蒸留したＶＰ及び０．２０ｇのＬｕｐｅｒｓｏｌ １１Ｍ７５開始剤（
ｔ−ブチルペルオキシピバレート、７５％活性）のプリチャージ混合物、６．０
％の総単量体に相当するものを調製し、樹脂ケトル中に３０分の時間にわたりポ
ンプで注入した。その後、５０．００ｇのＶＣＬ（Ｖ−ＣＡＰ／Ｒ（登録商標）
、ＩＳＰ）、２４．００ｇのＶＰ、２０．００ｇのＨＥＭＡ及び０．８０ｇのＬ
ｕｐｅｒｓｏｌ １１Ｍ７５開始剤の混合物を調製し、次いで、樹脂ケトル中に
次の６０分にわたりポンプで注入した。反応混合物は単量体プリミックスの注入
により５分以内に乳状に変わった。単量体の供給を完了した後、反応混合物を８
０℃で６０分間保持した。残余の単量体を、１．２０ｇの過酸化水素（５０％活
性）の６回の各々９０分の添加により追跡させ、未反応の単量体を反応させた。
このようにして得られた共重合体は８０℃の水中で乳白色の分散系であった。冷
却により、反応生成物は約５０℃で粘性が増し、ほぼ清澄になり、室温で粘性溶
液になった。固形分を水中で３３％に調整した。ガスクロマトグラフィ（ＧＣ）
分析は、これが０．００３５％のＶＣＬ及び０．００５７％のＶＰを含有するこ
とを示した。重合体は、３８℃の曇り点（水中０．５％）及び１．４７８の相対
的粘度（水中１％）を有した。
【００３３】例１４ ビニルカプロラクタム（ＶＣＬ）／ビニルピロリドン（ＶＰ）／２−アクリルア ミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸ナトリウム（ＮａＡＭＰＳ）（５０ ／４０／１０）共重合体の水中での保護コロイドを用いない調製
この例は、ビニルカプロラクタム系ヘアフィクサティフ重合体、すなわち、Ｖ
ＣＬ／ＶＰ／ＮａＡＭＰＳ（５０／４０／１０）共重合体を、所定の単量体の供
給シークエンスに従い、水中で、保護コロイドを添加することなく、直接的に調
製することを示す。この例は、更に、追跡の開始剤としての過酸化水素の使用を
記載し、これは唯一の副産物として水を生成し、有機開始剤の過剰量の使用によ
る不快な臭いを最小にする。
ＣＬ／ＶＰ／ＮａＡＭＰＳ（５０／４０／１０）共重合体を、所定の単量体の供
給シークエンスに従い、水中で、保護コロイドを添加することなく、直接的に調
製することを示す。この例は、更に、追跡の開始剤としての過酸化水素の使用を
記載し、これは唯一の副産物として水を生成し、有機開始剤の過剰量の使用によ
る不快な臭いを最小にする。
【００３４】
２９０．００ｇの蒸留水を１リッターの樹脂ケトル中に注入した。ケトルには
、窒素の注入口チューブ、アンカー攪拌機、熱ウオッチ／熱電対プローブ及び加
熱マントルを取付けた。２滴の濃水酸化アンモニウムを用いてｐＨを１０に調整
した後、窒素散布を開始し、実験の間中続けた。次いで、ケトルを９０℃に加熱
し、実験の間中２５０ｒｐｍの攪拌速度を保持しながら９０℃に維持した。８．
００ｇの蒸留したＶＰ、４．００ｇのＮａＡＭＰＳ（水中５０％）及び０．２０
ｇのＬｕｐｅｒｓｏｌ ５７５開始剤（ｔ−アミルペルオキシ−２−エチルヘキ
サノエート、９５％活性）のプリチャージ混合物、１０．０％の総単量体に相当
するものを調製し、樹脂ケトル中に３０分の時間にわたりポンプで注入した。そ
の後、５０．００ｇのＶＣＬ（Ｖ−ＣＡＰ／ＲＣ（登録商標）、ＩＳＰ）、３２
．００ｇのＶＰ、１６．００ｇのＮａＡＭＰＳ（５０％活性）及び０．８０ｇの
Ｌｕｐｅｒｓｏｌ ５７５開始剤の混合物を調製し、次いで、樹脂ケトル中に次
の６０分にわたりポンプで注入した。反応混合物は単量体プリミックスの注入に
より５分以内に乳状に変わった。単量体の供給を完了した後、反応混合物を８０
℃で６０分間保持した。残余の単量体を、１．２０ｇの過酸化水素（５０％活性
）の６回の各々９０分の添加により追跡させ、未反応の単量体を反応させた。こ
のようにして得られた共重合体は９０℃の水中で乳白色の分散系であった。冷却
により、反応生成物は約５０℃で粘性が増し、ほぼ清澄になり、室温で粘性溶液
になった。固形分を水中で２５％に調整した。ガスクロマトグラフィ（ＧＣ）分
析は、残余のＶＣＬが０．００４１％であり、残余のＶＰレベルが検出不能であ
ることを示した。重合体は、５６℃の曇り点（水中０．５％）及び２．１２４の
相対的粘度（０．４ＮのＬｉＮＯ３水溶液中１％）を有した。
、窒素の注入口チューブ、アンカー攪拌機、熱ウオッチ／熱電対プローブ及び加
熱マントルを取付けた。２滴の濃水酸化アンモニウムを用いてｐＨを１０に調整
した後、窒素散布を開始し、実験の間中続けた。次いで、ケトルを９０℃に加熱
し、実験の間中２５０ｒｐｍの攪拌速度を保持しながら９０℃に維持した。８．
００ｇの蒸留したＶＰ、４．００ｇのＮａＡＭＰＳ（水中５０％）及び０．２０
ｇのＬｕｐｅｒｓｏｌ ５７５開始剤（ｔ−アミルペルオキシ−２−エチルヘキ
サノエート、９５％活性）のプリチャージ混合物、１０．０％の総単量体に相当
するものを調製し、樹脂ケトル中に３０分の時間にわたりポンプで注入した。そ
の後、５０．００ｇのＶＣＬ（Ｖ−ＣＡＰ／ＲＣ（登録商標）、ＩＳＰ）、３２
．００ｇのＶＰ、１６．００ｇのＮａＡＭＰＳ（５０％活性）及び０．８０ｇの
Ｌｕｐｅｒｓｏｌ ５７５開始剤の混合物を調製し、次いで、樹脂ケトル中に次
の６０分にわたりポンプで注入した。反応混合物は単量体プリミックスの注入に
より５分以内に乳状に変わった。単量体の供給を完了した後、反応混合物を８０
℃で６０分間保持した。残余の単量体を、１．２０ｇの過酸化水素（５０％活性
）の６回の各々９０分の添加により追跡させ、未反応の単量体を反応させた。こ
のようにして得られた共重合体は９０℃の水中で乳白色の分散系であった。冷却
により、反応生成物は約５０℃で粘性が増し、ほぼ清澄になり、室温で粘性溶液
になった。固形分を水中で２５％に調整した。ガスクロマトグラフィ（ＧＣ）分
析は、残余のＶＣＬが０．００４１％であり、残余のＶＰレベルが検出不能であ
ることを示した。重合体は、５６℃の曇り点（水中０．５％）及び２．１２４の
相対的粘度（０．４ＮのＬｉＮＯ３水溶液中１％）を有した。
【００３５】比較例１ ＶＣＬ／ＶＰ／ＤＭＡＥＭＡ（７１／２４／５）共重合体の水中での、単量体混 合物を一定の速度で供給することによる保護コロイドを用いない調製
この例は、ビニルカプロラクタム系ヘアフィクサティフ重合体、すなわち、Ｖ
ＣＬ／ＶＰ／ＤＭＡＥＭＡ（７１／２４／５）共重合体を、すべての３種類の単
量体のプリミックスを開始剤の存在下に一定の速度で供給することによって、水
中で、保護コロイドを添加することなく、直接的に調製する試みの失敗を記載す
る。この重合方法は、重合体の塊の形成によって、攪拌を維持して進めるのが非
常に困難で、結局終了してしまった。
ＣＬ／ＶＰ／ＤＭＡＥＭＡ（７１／２４／５）共重合体を、すべての３種類の単
量体のプリミックスを開始剤の存在下に一定の速度で供給することによって、水
中で、保護コロイドを添加することなく、直接的に調製する試みの失敗を記載す
る。この重合方法は、重合体の塊の形成によって、攪拌を維持して進めるのが非
常に困難で、結局終了してしまった。
【００３６】
３００．００ｇの蒸留水を１リッターの樹脂ケトル中に注入した。ケトルには
、窒素の注入口チューブ、アンカー攪拌機、熱ウオッチ／熱電対プローブ及び加
熱マントルを取付けた。２滴の濃水酸化アンモニウムを用いてｐＨを１０に調整
した後、窒素散布を開始し、実験の間中続けた。次いで、ケトルを６５℃に加熱
し、攪拌速度を２５０ｒｐｍに保持した。７１．００ｇのＶＣＬ（Ｖ−ＣＡＰ／
ＲＣ（登録商標）、ＩＳＰ）、２４．００ｇの蒸留したＶＰ、５．００ｇのＤＭ
ＡＥＭＡ及び１．００ｇのＬｕｐｅｒｓｏｌ １１Ｍ７５開始剤（ｔ−ブチルペ
ルオキシピバレート、７５％活性）の混合物を調製し、樹脂ケトル中に２時間の
時間にわたりポンプで注入した。反応混合物は単量体プリミックスの注入により
１０分以内に乳状に変わった。反応混合物は単量体供給の過程の間に粘性になり
、最終的に攪拌機のシャフトに付着した塊を形成し、一定の攪拌速度を維持する
のを困難にさせた。単量体の供給を完了した後、反応混合物を４５〜５０℃に冷
却し、塊を溶解させた。バッチを８０℃の重合温度に加熱した場合、重合体は、
例２に示すような本発明にかかる低粘度の水中の重合体分散系の代わりに、再び
塊を形成した。反応は、それを環境温度に冷却することによって終了し、反応混
合物を廃棄した。
、窒素の注入口チューブ、アンカー攪拌機、熱ウオッチ／熱電対プローブ及び加
熱マントルを取付けた。２滴の濃水酸化アンモニウムを用いてｐＨを１０に調整
した後、窒素散布を開始し、実験の間中続けた。次いで、ケトルを６５℃に加熱
し、攪拌速度を２５０ｒｐｍに保持した。７１．００ｇのＶＣＬ（Ｖ−ＣＡＰ／
ＲＣ（登録商標）、ＩＳＰ）、２４．００ｇの蒸留したＶＰ、５．００ｇのＤＭ
ＡＥＭＡ及び１．００ｇのＬｕｐｅｒｓｏｌ １１Ｍ７５開始剤（ｔ−ブチルペ
ルオキシピバレート、７５％活性）の混合物を調製し、樹脂ケトル中に２時間の
時間にわたりポンプで注入した。反応混合物は単量体プリミックスの注入により
１０分以内に乳状に変わった。反応混合物は単量体供給の過程の間に粘性になり
、最終的に攪拌機のシャフトに付着した塊を形成し、一定の攪拌速度を維持する
のを困難にさせた。単量体の供給を完了した後、反応混合物を４５〜５０℃に冷
却し、塊を溶解させた。バッチを８０℃の重合温度に加熱した場合、重合体は、
例２に示すような本発明にかかる低粘度の水中の重合体分散系の代わりに、再び
塊を形成した。反応は、それを環境温度に冷却することによって終了し、反応混
合物を廃棄した。
【００３７】比較例２ ＶＣＬ／ＶＰ／ＤＭＡＰＭＡ（８６／８／６）共重合体の水中での、単量体混合 物を一定の速度で供給することによる保護コロイドを用いない調製
この例は、ビニルカプロラクタム系ヘアフィクサティフ重合体、すなわち、Ｖ
ＣＬ／ＶＰ／ＤＭＡＰＭＡ（８６／８／６）共重合体を、すべての３種類の単量
体のプリミックスを開始剤の存在下に一定の速度で供給することによって、水中
で、保護コロイドを添加することなく、直接的に調製する試みの失敗を記載する
。この重合方法は、攪拌シャフト及び反応器の壁上に重合体の塊が形成すること
によって、攪拌を維持して進めるのが非常に困難で、結局終了してしまった。
ＣＬ／ＶＰ／ＤＭＡＰＭＡ（８６／８／６）共重合体を、すべての３種類の単量
体のプリミックスを開始剤の存在下に一定の速度で供給することによって、水中
で、保護コロイドを添加することなく、直接的に調製する試みの失敗を記載する
。この重合方法は、攪拌シャフト及び反応器の壁上に重合体の塊が形成すること
によって、攪拌を維持して進めるのが非常に困難で、結局終了してしまった。
【００３８】
３００．００ｇの蒸留水を１リッターの樹脂ケトル中に注入した。ケトルには
、窒素の注入口チューブ、アンカー攪拌機、熱ウオッチ／熱電対プローブ及び加
熱マントルを取付けた。２滴の濃水酸化アンモニウムを用いてｐＨを１０に調整
した後、窒素散布を開始し、実験の間中続けた。次いで、ケトルを８０℃に加熱
し、実験の間中２５０ｒｐｍで攪拌速度を保持しながら８０℃に維持した。８６
．００ｇのＶＣＬ（Ｖ−ＣＡＰ／ＲＣ（登録商標）、ＩＳＰ）、８．００ｇの蒸
留したＶＰ、６．００ｇのＤＭＡＰＭＡ及び１．００ｇのＬｕｐｅｒｓｏｌ １
１Ｍ７５開始剤（ｔ−ブチルペルオキシピバレート、７５％活性）の混合物を調
製し、樹脂ケトル中に２時間の時間にわたりポンプで注入した。反応混合物は単
量体プリミックスの注入により５分以内に乳状に変わった。単量体の供給を完了
した後、反応混合物を８０℃に６０分間保持した。この時間の間、重合体の部分
が塊を形成し、攪拌機のシャフト及び反応器の壁上に蓄積し始めた。残余の単量
体を、１．００ｇの過酸化水素（５０％活性）の４回の各々９０分の添加により
追跡させ、未反応の単量体を反応させた。このようにして得られた共重合体は水
中で乳白色の分散系であり、例９に示すような本発明にかかる低粘度の水中の重
合体分散系と比べ、８０℃で反応器の壁に付着した重合体の厚い層を有していた
。分散させた反応生成物は約５０℃への冷却によって粘性を増し、室温で僅かに
乳状の２層の粘性溶液を形成した。反応器に付着した重合体は４時間の攪拌の後
、水中に溶解しなかった。ガスクロマトグラフィ（ＧＣ）分析は、これが１．５
９％のＶＣＬ及び０．２５％のＶＰを含有することを示した。
、窒素の注入口チューブ、アンカー攪拌機、熱ウオッチ／熱電対プローブ及び加
熱マントルを取付けた。２滴の濃水酸化アンモニウムを用いてｐＨを１０に調整
した後、窒素散布を開始し、実験の間中続けた。次いで、ケトルを８０℃に加熱
し、実験の間中２５０ｒｐｍで攪拌速度を保持しながら８０℃に維持した。８６
．００ｇのＶＣＬ（Ｖ−ＣＡＰ／ＲＣ（登録商標）、ＩＳＰ）、８．００ｇの蒸
留したＶＰ、６．００ｇのＤＭＡＰＭＡ及び１．００ｇのＬｕｐｅｒｓｏｌ １
１Ｍ７５開始剤（ｔ−ブチルペルオキシピバレート、７５％活性）の混合物を調
製し、樹脂ケトル中に２時間の時間にわたりポンプで注入した。反応混合物は単
量体プリミックスの注入により５分以内に乳状に変わった。単量体の供給を完了
した後、反応混合物を８０℃に６０分間保持した。この時間の間、重合体の部分
が塊を形成し、攪拌機のシャフト及び反応器の壁上に蓄積し始めた。残余の単量
体を、１．００ｇの過酸化水素（５０％活性）の４回の各々９０分の添加により
追跡させ、未反応の単量体を反応させた。このようにして得られた共重合体は水
中で乳白色の分散系であり、例９に示すような本発明にかかる低粘度の水中の重
合体分散系と比べ、８０℃で反応器の壁に付着した重合体の厚い層を有していた
。分散させた反応生成物は約５０℃への冷却によって粘性を増し、室温で僅かに
乳状の２層の粘性溶液を形成した。反応器に付着した重合体は４時間の攪拌の後
、水中に溶解しなかった。ガスクロマトグラフィ（ＧＣ）分析は、これが１．５
９％のＶＣＬ及び０．２５％のＶＰを含有することを示した。
【００３９】
本発明を、特にその所定の好適例を参照して説明したが、改良及び修飾を行え
ることが、この技術の能力の範囲内であることは理解される。したがって、特許
請求の範囲によってのみ束縛されることを意味する。
ることが、この技術の能力の範囲内であることは理解される。したがって、特許
請求の範囲によってのみ束縛されることを意味する。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，
ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ
Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ
，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，
ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ
Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ
)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，
ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，
ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ
Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ
，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，
ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ
Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ
，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，
ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ
Ｋ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ
，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ
(72)発明者 マイケル エイ ドルツェウィンスキー
アメリカ合衆国 ニュージャージー州
07853 ロング ヴァリー ケンブリッジ
ドライヴ ３
Ｆターム(参考） 4J011 JB02 JB03 JB04 JB12 JB14
JB22 JB26
4J100 AL08R AL09R AM19R AM21R
AQ06P AQ08Q BA29R BA33R
BA56R BB01R CA04 CA05
DA38 FA08 FA21 FA35 GB01
Claims (12)
- 【請求項１】 ビニルカプロラクタム（ＶＣＬ）系重合体を製造するにあたり、 単量体を、水性媒体中で添加保護コロイドの不存在下に、懸濁重合する工程を
含み、重合の初期段階で形成される重合体が分散剤として機能し、重合の間中、
水中の重合体粒子の懸濁を維持することを特徴とするビニルカプロラクタム系重
合体の製造方法。 - 【請求項２】 前記単量体がＶＣＬ及びビニルピロリドン（ＶＰ）である請求項
１記載の方法。 - 【請求項３】 前記重合体がＶＣＬ、ＶＰ及びＭ３を含んでおり、前記Ｍ３がＮ
−ビニルホルムアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＭ）、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（ＤＭＡＰＡＭ）、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡ）及び［３−（メタクリロイル
−アミノ）プロピル］トリメチルアンモニウムクロリド（ＭＡＰＴＡＣ）；ｔ−
ブチルアミノエチルメタクリレート（ＢＡＥＭＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエ
チルアクリレート（ＤＭＡＥＡ）、Ｎ，Ｎ′−ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート及びこれらの第４級誘導体；ジアリルジメチルアンモニウムクロリド（ＤＡ
ＤＭＡＣ）；２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸ナトリ
ウム及び同様のアルカリ又はアンモニウム塩；ヒドロキシエチルアクリレート、
ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート及びヒドロ
キシプロピルメタクリレート、及びこれらの混合物からなる群より選ばれる第３
の単量体である請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 懸濁重合方法であって、 請求項１記載の懸濁重合を重合体の曇り点より少なくとも１５℃高い温度で行
うことを特徴とする懸濁重合方法。 - 【請求項５】 前記単量体を、所定の供給スケジュールで水中に供給し、請求項
３記載のＶＰ及び第３の単量体のプリミックスからなる第１の単量体の供給が重
合体組成中で１０〜５０重量％に対応する請求項４記載の懸濁重合方法。 - 【請求項６】 ＶＣＬ系重合体の水性組成物であって、 保護コロイドを用いずに、実質的に無臭で、単量体を含まないことを特徴とす
るＶＣＬ系重合体の水性組成物。 - 【請求項７】 前記重合体がＶＣＬ／ＶＰ共重合体である請求項６記載の水性組
成物。 - 【請求項８】 前記重合体がＶＣＬ／ＶＰ及びＭ３の三元重合体であり、前記Ｍ ３ がＮ−ビニルホルムアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＭ）、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（ＤＭＡＰＡＭ）、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡ）及び［３−（メタクリ
ロイル−アミノ）プロピル］トリメチルアンモニウムクロリド（ＭＡＰＴＡＣ）
；ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート（ＢＡＥＭＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノエチルアクリレート（ＤＭＡＥＡ）、Ｎ，Ｎ′−ジメチルアミノエチルメタ
クリレート及びこれらの第４級誘導体；ジアリルジメチルアンモニウムクロリド
（ＤＡＤＭＡＣ）；２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸
ナトリウム及び同様のアルカリ又はアンモニウム塩；ヒドロキシエチルアクリレ
ート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート及び
ヒドロキシプロピルメタクリレート及びこれらの混合物からなる群より選ばれる
第３の単量体である請求項６記載の水性組成物。 - 【請求項９】 前記重合体の固形分が約１０〜５０％である請求項６記載の水性
組成物。 - 【請求項１０】 前記水性組成物が、前記重合体中、少なくとも約４０重量％の
ＶＣＬを含有する請求項６記載の水性組成物。 - 【請求項１１】 請求項１記載の方法の反応生成物。
- 【請求項１２】 過酸化水素を用いて精製され、残余の単量体が除去されている
請求項１１記載の反応生成物。
Applications Claiming Priority (3)
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|---|---|---|---|
| US09/346,213 US6225429B1 (en) | 1999-07-01 | 1999-07-01 | Process for making vinyl caprolactam-based polymers |
| US09/346,213 | 1999-07-01 | ||
| PCT/US2000/009597 WO2001002450A1 (en) | 1999-07-01 | 2000-04-11 | Process for making vinyl caprolactam-based polymers |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003504431A true JP2003504431A (ja) | 2003-02-04 |
| JP2003504431A5 JP2003504431A5 (ja) | 2012-04-12 |
| JP5065560B2 JP5065560B2 (ja) | 2012-11-07 |
Family
ID=23358428
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001508237A Expired - Lifetime JP5065560B2 (ja) | 1999-07-01 | 2000-04-11 | ビニルカプロラクタム系重合体の製造方法 |
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|---|---|
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| AU (1) | AU4227300A (ja) |
| DE (1) | DE10084756T5 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007538139A (ja) * | 2004-05-18 | 2007-12-27 | アイエスピー インヴェストメンツ インコーポレイテッド | コンディショニング／スタイリングテトラポリマー |
| JP2017063036A (ja) * | 2012-09-27 | 2017-03-30 | ロディア オペレーションズＲｈｏｄｉａ Ｏｐｅｒａｔｉｏｎｓ | 銀ナノ構造を作製するための方法及び同方法に有用なコポリマー |
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| US6514600B1 (en) * | 2000-05-18 | 2003-02-04 | Isp Investments Inc. | Color inkjet receptive films having long term light stability |
| US6369180B1 (en) * | 2000-08-18 | 2002-04-09 | Isp Investments Inc. | Process for making water soluble polyvinylcaprolactam polymers |
| US6359047B1 (en) | 2001-03-20 | 2002-03-19 | Isp Investments Inc. | Gas hydrate inhibitor |
| US6569973B2 (en) * | 2001-07-06 | 2003-05-27 | Isp Investments Inc. | Process for making vinyl caprolactam-based polymers |
| US6939934B2 (en) * | 2002-05-22 | 2005-09-06 | Isp Investments Inc. | Terpolymer compositions for coating substrates used in computer printers |
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| US7160970B2 (en) * | 2003-11-17 | 2007-01-09 | Rohm And Haas Company | Process for manufacturing polymers |
| US7642329B2 (en) * | 2005-09-27 | 2010-01-05 | Council Of Scientific & Industrial Research | Oligomeric lactide macromer based copolymer and a process for the preparation thereof |
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-
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-
2000
- 2000-04-11 JP JP2001508237A patent/JP5065560B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-11 DE DE10084756T patent/DE10084756T5/de not_active Withdrawn
- 2000-04-11 AU AU42273/00A patent/AU4227300A/en not_active Abandoned
- 2000-04-11 WO PCT/US2000/009597 patent/WO2001002450A1/en active Application Filing
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