JP2002121389A - 保存安定性改質アスファルト組成物およびその製造方法 - Google Patents
保存安定性改質アスファルト組成物およびその製造方法Info
- Publication number
- JP2002121389A JP2002121389A JP2001249485A JP2001249485A JP2002121389A JP 2002121389 A JP2002121389 A JP 2002121389A JP 2001249485 A JP2001249485 A JP 2001249485A JP 2001249485 A JP2001249485 A JP 2001249485A JP 2002121389 A JP2002121389 A JP 2002121389A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- asphalt
- sulfur
- mixture
- compound
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L95/00—Compositions of bituminous materials, e.g. asphalt, tar, pitch
Abstract
(57)【要約】
【課題】 保存安定性がよい改質アスファルトを提供す
る。 【解決手段】 ベースアスファルトを５０〜９７．７重
量部と、二重結合を有するポリマーを２．０〜２０．０
重量部と、混和剤を０．１〜２０．０重量部と、架橋剤
０．１〜１０．０重量部と、有機極性化合物を０．１〜
１０．０重量部と混合してアスファルト組成物を製造す
る。このアスファルト組成物の安定性試験によって測定
された軟化点差を、２．５℃未満に設定する。ベースア
スファルトは、２回に分けて加えてもよい。
る。 【解決手段】 ベースアスファルトを５０〜９７．７重
量部と、二重結合を有するポリマーを２．０〜２０．０
重量部と、混和剤を０．１〜２０．０重量部と、架橋剤
０．１〜１０．０重量部と、有機極性化合物を０．１〜
１０．０重量部と混合してアスファルト組成物を製造す
る。このアスファルト組成物の安定性試験によって測定
された軟化点差を、２．５℃未満に設定する。ベースア
スファルトは、２回に分けて加えてもよい。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アスファルト組成
物およびその調製方法に関する。特に、保存安定性ポリ
マー改質アスファルト組成物およびその調製方法に関す
る。
物およびその調製方法に関する。特に、保存安定性ポリ
マー改質アスファルト組成物およびその調製方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】アスファルト材は、道路および建築部門
において舗装および装飾材として急速に発達してきた。
しかし、粘弾性、可塑性、接着性などのようなアスファ
ルトおよびその混合物の性能特性は多くの要因に影響さ
れるので、最適な性能特性が発揮できていない。種々の
要因の中でも、気候が最も重要な要因である。気温の高
い季節、夏では、走行する車による高速道路の溝が、道
路表面の破損につながる主要な要因である。冬では、気
温の急激な変化による道路表面の割れが横断クラックの
主な原因である。南部での雨季においては、雨水侵入の
ためアスファルトと混合材とがその界面で相互作用し、
アスファルトの接着性能を低下させ、アスファルトが簡
単に石材からはがれることになる。したがって、アスフ
ァルトのレオロジー特性を向上させる必要がある。ポリ
マーの添加はアスファルトの性能を向上させる有効的な
方法である。ポリマーを添加することによって粘度およ
び耐高温性を高め、低温感度を低下させ、同時に低温性
能を向上させることができる。
において舗装および装飾材として急速に発達してきた。
しかし、粘弾性、可塑性、接着性などのようなアスファ
ルトおよびその混合物の性能特性は多くの要因に影響さ
れるので、最適な性能特性が発揮できていない。種々の
要因の中でも、気候が最も重要な要因である。気温の高
い季節、夏では、走行する車による高速道路の溝が、道
路表面の破損につながる主要な要因である。冬では、気
温の急激な変化による道路表面の割れが横断クラックの
主な原因である。南部での雨季においては、雨水侵入の
ためアスファルトと混合材とがその界面で相互作用し、
アスファルトの接着性能を低下させ、アスファルトが簡
単に石材からはがれることになる。したがって、アスフ
ァルトのレオロジー特性を向上させる必要がある。ポリ
マーの添加はアスファルトの性能を向上させる有効的な
方法である。ポリマーを添加することによって粘度およ
び耐高温性を高め、低温感度を低下させ、同時に低温性
能を向上させることができる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】オレフィンポリマーに
よって改質されたアスファルトは、Ｔ．Ｆ．イエン（Ｙ
ｅｎ）らのアスファルテンおよびアスファルトＩ石油化
学の発達(Asphaltenes and Asphalts, I Developments
in Petroleum Science)で検討されている。ポリマーの
量は６重量％であり、種々のポリマーによって改質され
たアスファルトの安定性を表１に示す。
よって改質されたアスファルトは、Ｔ．Ｆ．イエン（Ｙ
ｅｎ）らのアスファルテンおよびアスファルトＩ石油化
学の発達(Asphaltenes and Asphalts, I Developments
in Petroleum Science)で検討されている。ポリマーの
量は６重量％であり、種々のポリマーによって改質され
たアスファルトの安定性を表１に示す。
【０００４】
【表１】
【０００５】表１から、ＡＰＰ（アタクチックポリプロ
ピレン）、ＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）、ＥＰＤＭ
(エチレン−プロピレン−ジエン３成分コポリマー)、Ｓ
ＢＳ（スチレン−ブタジエン−スチレン３ブロックコポ
リマー）をそれぞれアスファルトに加えると、ほとんど
のポリマーとアスファルトとの間で相分離が起こり、ア
スファルトポリマー組成物の特性に直接影響を与える。
ピレン）、ＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）、ＥＰＤＭ
(エチレン−プロピレン−ジエン３成分コポリマー)、Ｓ
ＢＳ（スチレン−ブタジエン−スチレン３ブロックコポ
リマー）をそれぞれアスファルトに加えると、ほとんど
のポリマーとアスファルトとの間で相分離が起こり、ア
スファルトポリマー組成物の特性に直接影響を与える。
【０００６】ＥＰ６３９６３０Ａ１は、ある構成を有す
る原料アスファルトをまず改質アスファルトの原料とし
て選別し、次いで、ポリマー改質剤として３ブロックポ
リマーＳＢＳおよび不活性環境においてそれに添加した
補助剤としてビニル芳香族（例えば、スチレン）と反応
させ、良好な安定性を有するサンプルを製造することを
特徴とする安定したアスファルトポリマー組成物の調製
方法を開示している。この方法において改質アスファル
トの原料の供給源は限られており、補助剤としてのスチ
レンはアスファルトへのＳＢＳの分散に役立たない。さ
らに、反応コストは、窒素環境が必要であるために増加
する。
る原料アスファルトをまず改質アスファルトの原料とし
て選別し、次いで、ポリマー改質剤として３ブロックポ
リマーＳＢＳおよび不活性環境においてそれに添加した
補助剤としてビニル芳香族（例えば、スチレン）と反応
させ、良好な安定性を有するサンプルを製造することを
特徴とする安定したアスファルトポリマー組成物の調製
方法を開示している。この方法において改質アスファル
トの原料の供給源は限られており、補助剤としてのスチ
レンはアスファルトへのＳＢＳの分散に役立たない。さ
らに、反応コストは、窒素環境が必要であるために増加
する。
【０００７】米国特許第５、３３６、７０５号、第５、
６２７、２２５号および第５、３４８、９９４号は、ま
ず、発煙硫酸または他のスルホン化剤を用いて原料アス
ファルトをスルホン化し、ポリマー改質剤を用いてその
いずれにも酸性基を組み込み、次いで、中和剤としての
ＣａＯ、ＺｎＯなどのアルカリで中和する。この方法で
は、調製プロセスが長く、製造コストが増加し、スルホ
ン化剤によって装置が腐食することになる。
６２７、２２５号および第５、３４８、９９４号は、ま
ず、発煙硫酸または他のスルホン化剤を用いて原料アス
ファルトをスルホン化し、ポリマー改質剤を用いてその
いずれにも酸性基を組み込み、次いで、中和剤としての
ＣａＯ、ＺｎＯなどのアルカリで中和する。この方法で
は、調製プロセスが長く、製造コストが増加し、スルホ
ン化剤によって装置が腐食することになる。
【０００８】米国特許第５、３０６、７５０号は、ポリ
マーをアスファルトと反応させる方法およびポリマー架
橋アスファルト生成物を開示している。この方法は、
０．０５〜２重量％のエポキシド含有ポリマーとアスフ
ァルトとを１００℃より高い温度で、１時間より長く共
役反応させる。この方法で得られた改質アスファルト
は、１６３℃〜１７７℃で４日間乾燥オーブンで保存し
た後も相分離が発生しなかった。
マーをアスファルトと反応させる方法およびポリマー架
橋アスファルト生成物を開示している。この方法は、
０．０５〜２重量％のエポキシド含有ポリマーとアスフ
ァルトとを１００℃より高い温度で、１時間より長く共
役反応させる。この方法で得られた改質アスファルト
は、１６３℃〜１７７℃で４日間乾燥オーブンで保存し
た後も相分離が発生しなかった。
【０００９】米国特許第５、３３１、０２８号は、ポリ
マー改質アスファルト組成物およびその調製方法を開示
している。組成物の構成は、１００重量部のアスファル
トと０．５〜１１重量部のグリシジル含有エチレンコポ
リマーとの反応から生成した反応物が８０〜９９．７重
量％を占め、スチレン／共役ジエンブロックコポリマー
が０．３〜２０重量％を占める。この方法は、７０〜９
９．２重量％のアスファルトと、０．５〜１０重量％の
グリシジル含有エチレンコポリマーと０．３〜２０重量
％のスチレン／共役ジエンブロックコポリマーとを混合
し、１７０℃〜２２０℃で６〜３６時間反応させ、反応
生成物を生成する。
マー改質アスファルト組成物およびその調製方法を開示
している。組成物の構成は、１００重量部のアスファル
トと０．５〜１１重量部のグリシジル含有エチレンコポ
リマーとの反応から生成した反応物が８０〜９９．７重
量％を占め、スチレン／共役ジエンブロックコポリマー
が０．３〜２０重量％を占める。この方法は、７０〜９
９．２重量％のアスファルトと、０．５〜１０重量％の
グリシジル含有エチレンコポリマーと０．３〜２０重量
％のスチレン／共役ジエンブロックコポリマーとを混合
し、１７０℃〜２２０℃で６〜３６時間反応させ、反応
生成物を生成する。
【００１０】米国特許第５、３３１、０２８号および
５，３０６、７５０号に用いられたポリマーとアスファ
ルトとの相溶性はかなり良好であるが、ポリマーの高調
製コストおよび反応の困難さが主な制御要因である。
５，３０６、７５０号に用いられたポリマーとアスファ
ルトとの相溶性はかなり良好であるが、ポリマーの高調
製コストおよび反応の困難さが主な制御要因である。
【００１１】本発明の目的は、保存安定性改質アスファ
ルト組成物およびその製造方法を提供することである。
ルト組成物およびその製造方法を提供することである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明は、以下の成分を
含む保存安定的改質アスファルト組成物であって、 ベースアスファルト ５０〜９７．７重量部 二重結合を有するポリマー ２．０〜２０．０重量部 混和剤 ０．１〜２０．０重量部 架橋剤 ０．１〜１０．０重量部 有機極性化合物 ０．１〜１０．０重量部、 安定性試験によって測定されたその生成物の軟化点差が
２．５℃未満であるという構成である。前記軟化点差は
０を越えかつ２．５℃未満であることが好ましい。
含む保存安定的改質アスファルト組成物であって、 ベースアスファルト ５０〜９７．７重量部 二重結合を有するポリマー ２．０〜２０．０重量部 混和剤 ０．１〜２０．０重量部 架橋剤 ０．１〜１０．０重量部 有機極性化合物 ０．１〜１０．０重量部、 安定性試験によって測定されたその生成物の軟化点差が
２．５℃未満であるという構成である。前記軟化点差は
０を越えかつ２．５℃未満であることが好ましい。
【００１３】本発明は、また、上記保存安定性改質アス
ファルト組成物の調製方法であって、５０〜９７．７重
量部のベースアスファルト、２．０〜２０．０重量部の
二重結合を有するポリマー、０．１〜２０．０重量部の
混和剤、０．１〜１０．０重量部の架橋剤、および０．
１〜１０．０重量部の有機極性化合物をある条件で混合
する工程を含む方法を提供する。
ファルト組成物の調製方法であって、５０〜９７．７重
量部のベースアスファルト、２．０〜２０．０重量部の
二重結合を有するポリマー、０．１〜２０．０重量部の
混和剤、０．１〜１０．０重量部の架橋剤、および０．
１〜１０．０重量部の有機極性化合物をある条件で混合
する工程を含む方法を提供する。
【００１４】
【発明の実施の形態】本発明は、以下の成分を含む保存
安定性改質アスファルト組成物であって、 ベースアスファルト ５０〜９７．７重量部 二重結合を有するポリマー ２．０〜２０．０重量部 混和剤 ０．１〜２０．０重量部 架橋剤 ０．１〜１０．０重量部 有機極性化合物 ０．１〜１０．０重量部を含み、 安定性試験によって測定されたその生成物の軟化点差が
２．５℃未満である。
安定性改質アスファルト組成物であって、 ベースアスファルト ５０〜９７．７重量部 二重結合を有するポリマー ２．０〜２０．０重量部 混和剤 ０．１〜２０．０重量部 架橋剤 ０．１〜１０．０重量部 有機極性化合物 ０．１〜１０．０重量部を含み、 安定性試験によって測定されたその生成物の軟化点差が
２．５℃未満である。
【００１５】上記ベースアスファルトは、石油アスファ
ルト、コールタールアスファルト、タールサンドアスフ
ァルトおよび天然アスファルトからなる群から選ばれる
１つまたはその混合物であり、石油アスファルトは、直
留アスファルト、溶剤脱歴により得られたアスファル
ト、酸化アスファルトおよび混合アスファルトから選ば
れる１つまたはその混合物である。上記直留アスファル
トは、常圧蒸留または真空蒸留により得られた常圧残油
または真空残油であり、２５℃でのその溶け込みは２０
〜３００ｄｍｍ（１／１０ｍｍ）である。上記溶剤脱歴
で得られたアスファルトは、Ｃ3〜Ｃ5炭化水素のうちの
１つまたはそれらの混合物で残留物を抽出することによ
って得られる脱油アスファルトである。脱油アスファル
トの２５℃での溶け込みは５〜２００ｄｍｍである。
ルト、コールタールアスファルト、タールサンドアスフ
ァルトおよび天然アスファルトからなる群から選ばれる
１つまたはその混合物であり、石油アスファルトは、直
留アスファルト、溶剤脱歴により得られたアスファル
ト、酸化アスファルトおよび混合アスファルトから選ば
れる１つまたはその混合物である。上記直留アスファル
トは、常圧蒸留または真空蒸留により得られた常圧残油
または真空残油であり、２５℃でのその溶け込みは２０
〜３００ｄｍｍ（１／１０ｍｍ）である。上記溶剤脱歴
で得られたアスファルトは、Ｃ3〜Ｃ5炭化水素のうちの
１つまたはそれらの混合物で残留物を抽出することによ
って得られる脱油アスファルトである。脱油アスファル
トの２５℃での溶け込みは５〜２００ｄｍｍである。
【００１６】上記二重結合を有するポリマーは、主にＳ
ＢＳタイプとされる、比が２０〜４５：８０〜５５のス
チレン−ブタジエンのブロックポリマーである。ＳＢＳ
の構造は、星形または直鎖状であり、その分子量は、１
０００００〜３５００００の範囲である。ブロックポリ
マーは、乾燥ゴムまたは２〜６０重量％のオイルが伸展
された伸展油ポリマーである。
ＢＳタイプとされる、比が２０〜４５：８０〜５５のス
チレン−ブタジエンのブロックポリマーである。ＳＢＳ
の構造は、星形または直鎖状であり、その分子量は、１
０００００〜３５００００の範囲である。ブロックポリ
マーは、乾燥ゴムまたは２〜６０重量％のオイルが伸展
された伸展油ポリマーである。
【００１７】上記混和剤は、スチレンタール、トールオ
イル、酸含有トールオイル、触媒で分解されたオイルス
ラリー、重質脱歴オイル、溶剤精製によって得られる抽
出残油、ナフテン酸、ナフテン油、白油、およびコール
タール留分からなる群から選ばれる１つまたはその混合
物である。
イル、酸含有トールオイル、触媒で分解されたオイルス
ラリー、重質脱歴オイル、溶剤精製によって得られる抽
出残油、ナフテン酸、ナフテン油、白油、およびコール
タール留分からなる群から選ばれる１つまたはその混合
物である。
【００１８】上記架橋剤は、結晶化硫黄、活性硫黄、硫
黄供与体および「記号化」硫黄供与架橋剤からなる群か
ら選ばれる１つまたはその混合物である。上記活性硫黄
とは、硫黄粉、コロイド状硫黄、またはその混合物であ
る。上記コロイド状硫黄とは、硫黄粉または析出した硫
黄を分散剤と混合し、次いで粉砕することによって調製
された平均直径が１〜５μｍのコロイドである。硫黄供
与体は、硫黄含有モルホリニウム化合物、チウラム化合
物およびポリスルフィドからなる群から選ばれる１つま
たはその混合物である。チウラム化合物の一般式は以下
のとおりである。
黄供与体および「記号化」硫黄供与架橋剤からなる群か
ら選ばれる１つまたはその混合物である。上記活性硫黄
とは、硫黄粉、コロイド状硫黄、またはその混合物であ
る。上記コロイド状硫黄とは、硫黄粉または析出した硫
黄を分散剤と混合し、次いで粉砕することによって調製
された平均直径が１〜５μｍのコロイドである。硫黄供
与体は、硫黄含有モルホリニウム化合物、チウラム化合
物およびポリスルフィドからなる群から選ばれる１つま
たはその混合物である。チウラム化合物の一般式は以下
のとおりである。
【００１９】
【化１】 式中、ｘ＝１〜４、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、Ｃ1〜
Ｃ4のアルキルである。ポリスルフィド：Ｒ1−（Ｓ）n
−Ｒ2、Ｒ1、Ｒ2は、シクロヘプタチオアミン(cyclohep
tathiaimine)アルキルフェノール、アルキルフェノール
モノスルフィドなどの脂肪族または芳香族複素環基であ
る。
Ｃ4のアルキルである。ポリスルフィド：Ｒ1−（Ｓ）n
−Ｒ2、Ｒ1、Ｒ2は、シクロヘプタチオアミン(cyclohep
tathiaimine)アルキルフェノール、アルキルフェノール
モノスルフィドなどの脂肪族または芳香族複素環基であ
る。
【００２０】上記「記号化」硫黄供与架橋剤とは、主に
金属酸化物架橋剤のことであり、ここで金属とは、主に
Ｃａ、Ｍｇ、ＺｎまたはＰｂなどの２価の金属のことで
ある。上記「記号化」硫黄供与架橋剤は、ＣａＯ、Ｍｇ
Ｏ，ＺｎＯおよびＰｂＯからなる群から選ばれる１つま
たはその混合物である。
金属酸化物架橋剤のことであり、ここで金属とは、主に
Ｃａ、Ｍｇ、ＺｎまたはＰｂなどの２価の金属のことで
ある。上記「記号化」硫黄供与架橋剤は、ＣａＯ、Ｍｇ
Ｏ，ＺｎＯおよびＰｂＯからなる群から選ばれる１つま
たはその混合物である。
【００２１】上記有機極性化合物は、主に極性基を有す
る化合物のことであり、これは、アミン、酸、フェノー
ル樹脂およびアルデヒド化合物から選ばれる１つまたは
その混合物である。
る化合物のことであり、これは、アミン、酸、フェノー
ル樹脂およびアルデヒド化合物から選ばれる１つまたは
その混合物である。
【００２２】上記アミン化合物は、主に、ポリアクテン
(polyactene)ポリアミン化合物若しくはポリエチレンポ
リアミン化合物から選ばれる１つである脂肪族アミンお
よび芳香族アミン化合物であり、ポリアクテン(polyact
ene)若しくはポリエチレンは、ジ、トリおよびテトラエ
チレンを含み、ポリアミンは、ヘキサメチレンジアミ
ン、テトラミン、ペンタミンまたはその混合物を含む。
(polyactene)ポリアミン化合物若しくはポリエチレンポ
リアミン化合物から選ばれる１つである脂肪族アミンお
よび芳香族アミン化合物であり、ポリアクテン(polyact
ene)若しくはポリエチレンは、ジ、トリおよびテトラエ
チレンを含み、ポリアミンは、ヘキサメチレンジアミ
ン、テトラミン、ペンタミンまたはその混合物を含む。
【００２３】上記酸化合物は、カルボン酸、酸無水物、
スルホン酸、ホウ酸、およびリン酸化合物からなる群か
ら選ばれる１つまたはその混合物である。上記カルボン
酸は、脂肪族酸および芳香族酸からなる群から選ばれる
１つまたはその混合物である。上記酸無水物は、無水フ
タル酸およびその誘導体または無水マレイン酸およびそ
の誘導体である。上記スルホン化合物の一般式は以下の
とおりである。
スルホン酸、ホウ酸、およびリン酸化合物からなる群か
ら選ばれる１つまたはその混合物である。上記カルボン
酸は、脂肪族酸および芳香族酸からなる群から選ばれる
１つまたはその混合物である。上記酸無水物は、無水フ
タル酸およびその誘導体または無水マレイン酸およびそ
の誘導体である。上記スルホン化合物の一般式は以下の
とおりである。
【００２４】
【化２】 式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、ＨまたはＣ1〜Ｃ5のアル
キルであり、それぞれ同一であっても異なっていてもよ
い。
キルであり、それぞれ同一であっても異なっていてもよ
い。
【００２５】上記リン酸化合物は、ポリリン酸、亜リン
酸、変性ポリリン酸、リン酸化合物から選ばれる１つま
たはその混合物である。上記フェノール樹脂化合物は、
ホルムアルデヒドアルキルフェノール樹脂化合物から選
ばれる１つまたはその混合物であり、ここで、アルキル
は、ｐ−tert−ブチルまたはｐ−tert−オクチルパラフ
ィン基である。極性ヘテロ原子含有アルキルもまた望ま
しく、上記ホルムアルデヒドアルキルフェノール樹脂
は、硫黄または酸素原子含有アルキルを有するホルムア
ルデヒドフェノール樹脂を含む。
酸、変性ポリリン酸、リン酸化合物から選ばれる１つま
たはその混合物である。上記フェノール樹脂化合物は、
ホルムアルデヒドアルキルフェノール樹脂化合物から選
ばれる１つまたはその混合物であり、ここで、アルキル
は、ｐ−tert−ブチルまたはｐ−tert−オクチルパラフ
ィン基である。極性ヘテロ原子含有アルキルもまた望ま
しく、上記ホルムアルデヒドアルキルフェノール樹脂
は、硫黄または酸素原子含有アルキルを有するホルムア
ルデヒドフェノール樹脂を含む。
【００２６】上記アルデヒド化合物は、グリシドアルデ
ヒド、ホルムアルデヒド、２成分アルデヒドおよびフル
フラールから選ばれる１つまたはその混合物であり、こ
こで２成分アルデヒドとは、ｐ−フタル酸アルデヒドお
よびその誘導体またはｍ−フタル酸アルデヒドおよびそ
の誘導体である。
ヒド、ホルムアルデヒド、２成分アルデヒドおよびフル
フラールから選ばれる１つまたはその混合物であり、こ
こで２成分アルデヒドとは、ｐ−フタル酸アルデヒドお
よびその誘導体またはｍ−フタル酸アルデヒドおよびそ
の誘導体である。
【００２７】本発明の保存安定性改質アスファルト組成
物の製造方法であって、５０〜９７．７重量部のベース
アスファルト、２．０〜２０．０重量部の二重結合を有
するポリマー、０．１〜２０．０重量部の混和剤、０．
１〜１０．０重量部の架橋剤、および０．１〜１０．０
重量部の有機極性化合物をある条件で混合する工程を含
む。
物の製造方法であって、５０〜９７．７重量部のベース
アスファルト、２．０〜２０．０重量部の二重結合を有
するポリマー、０．１〜２０．０重量部の混和剤、０．
１〜１０．０重量部の架橋剤、および０．１〜１０．０
重量部の有機極性化合物をある条件で混合する工程を含
む。
【００２８】上記混和剤は、ベースアスファルト、また
は二重結合を有するポリマー、あるいは二重結合を有す
るポリマーとベースアスファルトとの混合物とまず混合
することができる。あるいは、上記混和剤は、最後に加
えてもよい。上記混和剤の添加は、１回でまたは２回に
分けて行うことができる。上記ベースアスファルトの添
加も１回でまたは２回に分けて行うことができる。
は二重結合を有するポリマー、あるいは二重結合を有す
るポリマーとベースアスファルトとの混合物とまず混合
することができる。あるいは、上記混和剤は、最後に加
えてもよい。上記混和剤の添加は、１回でまたは２回に
分けて行うことができる。上記ベースアスファルトの添
加も１回でまたは２回に分けて行うことができる。
【００２９】種々の成分の混合は、静的、動的、粉砕ま
たは強く攪拌によって行うことができる。本発明の製造
方法について、以下、４つの例を挙げて説明するが、本
発明の製造方法はこれらの例に限定されない。
たは強く攪拌によって行うことができる。本発明の製造
方法について、以下、４つの例を挙げて説明するが、本
発明の製造方法はこれらの例に限定されない。
【００３０】（実施形態１）本発明の製造方法の第１の
例は、以下の工程を含む。 （１）ベースアスファルトを混和剤に１００℃〜２５０
℃で０．１〜６時間接触させ、処理ベースアスファルト
を生成する工程と、（２）処理ベースアスファルトを二
重結合を有するポリマーと０．１〜１０時間混合し、ア
スファルト母液を生成する工程と、（３）架橋剤、有機
極性化合物および必要であれば、ベースアスファルトを
アスファルト母液に１００℃〜２５０℃で加え５〜３０
０分反応させ、改質アスファルト組成物を生成する工
程。
例は、以下の工程を含む。 （１）ベースアスファルトを混和剤に１００℃〜２５０
℃で０．１〜６時間接触させ、処理ベースアスファルト
を生成する工程と、（２）処理ベースアスファルトを二
重結合を有するポリマーと０．１〜１０時間混合し、ア
スファルト母液を生成する工程と、（３）架橋剤、有機
極性化合物および必要であれば、ベースアスファルトを
アスファルト母液に１００℃〜２５０℃で加え５〜３０
０分反応させ、改質アスファルト組成物を生成する工
程。
【００３１】この実施形態において、上記ベースアスフ
ァルト、二重結合を有するポリマー、混和剤、架橋剤お
よび有機極性化合物がそれぞれ、改質アスファルト組成
物に対し５０〜９７．７重量部、２．０〜２０．０重量
部、０．１〜２０．０重量部、０．１〜１０．０重量部
および０．１〜１０．０重量部を占める。工程（１）で
のベースアスファルトに対する工程（３）におけるベー
スアスファルトの重量比は、０〜５０：１００〜５０で
ある。
ァルト、二重結合を有するポリマー、混和剤、架橋剤お
よび有機極性化合物がそれぞれ、改質アスファルト組成
物に対し５０〜９７．７重量部、２．０〜２０．０重量
部、０．１〜２０．０重量部、０．１〜１０．０重量部
および０．１〜１０．０重量部を占める。工程（１）で
のベースアスファルトに対する工程（３）におけるベー
スアスファルトの重量比は、０〜５０：１００〜５０で
ある。
【００３２】（実施形態２）本発明の製造方法の第２の
例は、以下の工程を含む。 （１）ベースアスファルトを混和剤に１００℃〜２５０
℃で０．１〜６時間接触させ、処理ベースアスファルト
を生成する工程と、（２）処理ベースアスファルトを二
重結合を有するポリマーと０．１〜１０時間混合し、ア
スファルト母液を生成する工程と、（３）架橋剤、有機
極性化合物および必要であれば、混和剤をアスファルト
母液に１００℃〜２５０℃で加え５〜３００分反応さ
せ、改質アスファルト組成物を生成する工程。
例は、以下の工程を含む。 （１）ベースアスファルトを混和剤に１００℃〜２５０
℃で０．１〜６時間接触させ、処理ベースアスファルト
を生成する工程と、（２）処理ベースアスファルトを二
重結合を有するポリマーと０．１〜１０時間混合し、ア
スファルト母液を生成する工程と、（３）架橋剤、有機
極性化合物および必要であれば、混和剤をアスファルト
母液に１００℃〜２５０℃で加え５〜３００分反応さ
せ、改質アスファルト組成物を生成する工程。
【００３３】この実施形態において、上記ベースアスフ
ァルト、二重結合を有するポリマー、混和剤、架橋剤お
よび有機極性化合物がそれぞれ、改質アスファルト組成
物に対し５０〜９７．７重量部、２．０〜２０．０重量
部、０．１〜２０．０重量部、０．１〜１０．０重量部
および０．１〜１０．０重量部を占める。工程（１）で
の混和剤に対する工程（３）における混和剤の重量比
は、０〜５０：１００〜５０である。
ァルト、二重結合を有するポリマー、混和剤、架橋剤お
よび有機極性化合物がそれぞれ、改質アスファルト組成
物に対し５０〜９７．７重量部、２．０〜２０．０重量
部、０．１〜２０．０重量部、０．１〜１０．０重量部
および０．１〜１０．０重量部を占める。工程（１）で
の混和剤に対する工程（３）における混和剤の重量比
は、０〜５０：１００〜５０である。
【００３４】（実施形態３）本発明の製造方法の第３の
例は、以下の工程を含む。 （１）１００℃〜２５０℃のベースアスファルトと二重
結合を有するポリマーとを０．１〜１０時間混合し、ア
スファルト母液を生成する工程と、（２）１００℃〜２
５０℃のアスファルト母液を１００℃〜２５０℃の混和
剤に０．１〜６時間接触させ、処理アスファルト母液を
生成する工程と、（３）架橋剤、有機極性化合物および
必要であれば、ベースアスファルトを処理アスファルト
母液に加え５〜３００分反応させ、改質アスファルト組
成物を生成する工程。
例は、以下の工程を含む。 （１）１００℃〜２５０℃のベースアスファルトと二重
結合を有するポリマーとを０．１〜１０時間混合し、ア
スファルト母液を生成する工程と、（２）１００℃〜２
５０℃のアスファルト母液を１００℃〜２５０℃の混和
剤に０．１〜６時間接触させ、処理アスファルト母液を
生成する工程と、（３）架橋剤、有機極性化合物および
必要であれば、ベースアスファルトを処理アスファルト
母液に加え５〜３００分反応させ、改質アスファルト組
成物を生成する工程。
【００３５】この実施形態において、上記ベースアスフ
ァルト、二重結合を有するポリマー、混和剤、架橋剤お
よび有機極性化合物がそれぞれ、改質アスファルト組成
物に対し５０〜９７．７重量部、２．０〜２０．０重量
部、０．１〜２０．０重量部、０．１〜１０．０重量部
および０．１〜１０．０重量部を占める。工程（１）で
のベースアスファルトに対する工程（３）におけるベー
スアスファルトの重量比は、０〜５０：１００〜５０で
ある。
ァルト、二重結合を有するポリマー、混和剤、架橋剤お
よび有機極性化合物がそれぞれ、改質アスファルト組成
物に対し５０〜９７．７重量部、２．０〜２０．０重量
部、０．１〜２０．０重量部、０．１〜１０．０重量部
および０．１〜１０．０重量部を占める。工程（１）で
のベースアスファルトに対する工程（３）におけるベー
スアスファルトの重量比は、０〜５０：１００〜５０で
ある。
【００３６】（実施形態４）本発明の製造方法の第４の
例は、以下の工程を含む。 （１）２．０〜２０．０重量部の二重結合を有するポリ
マーを０．１〜２０．０重量部の混和剤に１０℃〜２５
０℃で０．１〜７２時間接触させて処理された二重結合
を有するポリマーを生成する工程と、（２）５０〜９
７．７重量部のベースアスファルトを１００℃〜２５０
℃に加熱する工程と、（３）処理された二重結合を有す
るポリマーと加熱されたベースアスファルトとを０．１
〜６．０時間混合し、アスファルト母液を生成し、アス
ファルト母液の温度を１００℃〜２５０℃に保持する工
程と、（４）０．１〜１０．０重量部の架橋剤および
０．１〜１０．０重量部の有機極性化合物をアスファル
ト母液に加え、５〜３００分間反応させ、改質アスファ
ルト組成物を生成する工程。
例は、以下の工程を含む。 （１）２．０〜２０．０重量部の二重結合を有するポリ
マーを０．１〜２０．０重量部の混和剤に１０℃〜２５
０℃で０．１〜７２時間接触させて処理された二重結合
を有するポリマーを生成する工程と、（２）５０〜９
７．７重量部のベースアスファルトを１００℃〜２５０
℃に加熱する工程と、（３）処理された二重結合を有す
るポリマーと加熱されたベースアスファルトとを０．１
〜６．０時間混合し、アスファルト母液を生成し、アス
ファルト母液の温度を１００℃〜２５０℃に保持する工
程と、（４）０．１〜１０．０重量部の架橋剤および
０．１〜１０．０重量部の有機極性化合物をアスファル
ト母液に加え、５〜３００分間反応させ、改質アスファ
ルト組成物を生成する工程。
【００３７】上記工程のベースアスファルトは、石油ア
スファルト、コールタールアスファルト、タールサンド
アスファルトおよび天然アスファルトからなる群から選
ばれる１つまたはその混合物であり、石油アスファルト
は、直留アスファルト、溶剤脱歴により得られたアスフ
ァルト、酸化アスファルトおよび混合アスファルトから
なる群から選ばれる１つまたはその混合物である。上記
直留アスファルトは、常圧蒸留または真空蒸留により得
られた常圧残油または真空残油であり、２５℃でのその
溶け込みは２０〜３００ｄｍｍ（１／１０ｍｍ）であ
る。上記溶剤脱歴で得られたアスファルトは、Ｃ3〜Ｃ5
炭化水素のうちの１つまたはそれらの混合物で残留物を
抽出することによって得られる脱油アスファルトであ
る。脱油アスファルトの２５℃での溶け込みは５〜２０
０ｄｍｍである。
スファルト、コールタールアスファルト、タールサンド
アスファルトおよび天然アスファルトからなる群から選
ばれる１つまたはその混合物であり、石油アスファルト
は、直留アスファルト、溶剤脱歴により得られたアスフ
ァルト、酸化アスファルトおよび混合アスファルトから
なる群から選ばれる１つまたはその混合物である。上記
直留アスファルトは、常圧蒸留または真空蒸留により得
られた常圧残油または真空残油であり、２５℃でのその
溶け込みは２０〜３００ｄｍｍ（１／１０ｍｍ）であ
る。上記溶剤脱歴で得られたアスファルトは、Ｃ3〜Ｃ5
炭化水素のうちの１つまたはそれらの混合物で残留物を
抽出することによって得られる脱油アスファルトであ
る。脱油アスファルトの２５℃での溶け込みは５〜２０
０ｄｍｍである。
【００３８】上記二重結合を有するポリマーは、主にＳ
ＢＳタイプとされる、比が２０〜４５：８０〜５５のス
チレン−ブタジエンのブロックポリマーである。ＳＢＳ
の構造は、星形または直鎖状であり、その分子量は、１
０００００〜３５００００の範囲である。ブロックポリ
マーは、乾燥ゴムまたは２〜６０重量％のオイルが伸展
された伸展油ポリマーである。
ＢＳタイプとされる、比が２０〜４５：８０〜５５のス
チレン−ブタジエンのブロックポリマーである。ＳＢＳ
の構造は、星形または直鎖状であり、その分子量は、１
０００００〜３５００００の範囲である。ブロックポリ
マーは、乾燥ゴムまたは２〜６０重量％のオイルが伸展
された伸展油ポリマーである。
【００３９】上記混和剤は、スチレンタール、トールオ
イル、酸含有トールオイル、触媒で分解されたオイルス
ラリー、重質脱歴オイル、溶剤精製によって得られる抽
出残油、ナフテン酸、ナフテン油、白油、およびコール
タール留分からなる群から選ばれる１つまたはその混合
物である。
イル、酸含有トールオイル、触媒で分解されたオイルス
ラリー、重質脱歴オイル、溶剤精製によって得られる抽
出残油、ナフテン酸、ナフテン油、白油、およびコール
タール留分からなる群から選ばれる１つまたはその混合
物である。
【００４０】混和剤のシステムへの添加は、ポリマーの
アスファルトでの相溶性を高めることができる。混和剤
自体が、ポリマーとアスファルトのいずれに対しても良
好な相互可溶性を有しているので、両者との相溶性を増
加させることができる。上記架橋剤は、結晶化硫黄、活
性硫黄、硫黄供与体および「記号化」硫黄供与架橋剤か
らなる群から選ばれる１つまたはその混合物である。上
記活性硫黄とは、硫黄粉、コロイド状硫黄、またはその
混合物である。上記コロイド状硫黄とは、硫黄粉または
析出した硫黄を分散剤と混合し、次いで粉砕することに
よって調製された平均直径が１〜５μｍのコロイドであ
る。硫黄供与体は、硫黄含有モルホリニウム化合物、チ
ウラム化合物およびポリスルフィドからなる群から選ば
れる１つまたはその混合物である。チウラム系化合物の
一般式は以下のとおりである。
アスファルトでの相溶性を高めることができる。混和剤
自体が、ポリマーとアスファルトのいずれに対しても良
好な相互可溶性を有しているので、両者との相溶性を増
加させることができる。上記架橋剤は、結晶化硫黄、活
性硫黄、硫黄供与体および「記号化」硫黄供与架橋剤か
らなる群から選ばれる１つまたはその混合物である。上
記活性硫黄とは、硫黄粉、コロイド状硫黄、またはその
混合物である。上記コロイド状硫黄とは、硫黄粉または
析出した硫黄を分散剤と混合し、次いで粉砕することに
よって調製された平均直径が１〜５μｍのコロイドであ
る。硫黄供与体は、硫黄含有モルホリニウム化合物、チ
ウラム化合物およびポリスルフィドからなる群から選ば
れる１つまたはその混合物である。チウラム系化合物の
一般式は以下のとおりである。
【００４１】
【化３】 式中、ｘ＝１〜４、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、Ｃ1〜
Ｃ4のアルキルである。ポリスルフィド：Ｒ1−（Ｓ）n
−Ｒ2、Ｒ1、Ｒ2は、シクロヘプタチオアミン(cyclohep
tathiaimine)アルキルフェノール、アルキルフェノール
モノスルフィドなどの脂肪族または芳香族複素環基であ
る。
Ｃ4のアルキルである。ポリスルフィド：Ｒ1−（Ｓ）n
−Ｒ2、Ｒ1、Ｒ2は、シクロヘプタチオアミン(cyclohep
tathiaimine)アルキルフェノール、アルキルフェノール
モノスルフィドなどの脂肪族または芳香族複素環基であ
る。
【００４２】上記「記号化」硫黄供与架橋剤は、主に金
属酸化物架橋剤のことであり、ここで金属とは、主にＣ
ａ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｐｂなどの２価の金属のことである。
上記「記号化」硫黄供与架橋剤は、ＣａＯ、ＭｇＯ，Ｚ
ｎＯおよびＰｂＯからなる群から選ばれる１つまたはそ
の混合物である。
属酸化物架橋剤のことであり、ここで金属とは、主にＣ
ａ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｐｂなどの２価の金属のことである。
上記「記号化」硫黄供与架橋剤は、ＣａＯ、ＭｇＯ，Ｚ
ｎＯおよびＰｂＯからなる群から選ばれる１つまたはそ
の混合物である。
【００４３】アスファルト／ポリマー母液の混合時に架
橋剤を添加するによって、良好な分散状態のポリマー
が、アスファルト中で有機極性化合物と架橋反応する。
これにより、ポリマーは、安定なネットワーク構造で存
在することができ、ポリマーのさらなる凝集および安定
性が防止される。
橋剤を添加するによって、良好な分散状態のポリマー
が、アスファルト中で有機極性化合物と架橋反応する。
これにより、ポリマーは、安定なネットワーク構造で存
在することができ、ポリマーのさらなる凝集および安定
性が防止される。
【００４４】上記有機極性化合物は、主に極性基を有す
る化合物のことであり、これは、アミン、酸、フェノー
ル樹脂およびアルデヒド化合物からなる群から選ばれる
１つまたはその混合物である。
る化合物のことであり、これは、アミン、酸、フェノー
ル樹脂およびアルデヒド化合物からなる群から選ばれる
１つまたはその混合物である。
【００４５】上記アミン化合物は、主に脂肪族アミンお
よび芳香族アミン化合物であり、これは、ポリアクテン
(polyactene)ポリアミン化合物若しくはポリエチレンポ
リアミン化合物から選ばれる１つであり、上記ポリアク
テン(polyactene)若しくはポリエチレンは、ジ、トリお
よびテトラエチレンを含み、ポリアミンは、ヘキサメチ
レンジアミン、テトラミン、ペンタミンまたはその混合
物を含む。
よび芳香族アミン化合物であり、これは、ポリアクテン
(polyactene)ポリアミン化合物若しくはポリエチレンポ
リアミン化合物から選ばれる１つであり、上記ポリアク
テン(polyactene)若しくはポリエチレンは、ジ、トリお
よびテトラエチレンを含み、ポリアミンは、ヘキサメチ
レンジアミン、テトラミン、ペンタミンまたはその混合
物を含む。
【００４６】上記酸化合物は、カルボン酸、酸無水物、
スルホン酸、ホウ酸、およびリン酸化合物からなる群か
ら選ばれる１つまたはその混合物である。上記カルボン
酸は、脂肪族酸および芳香族酸から選ばれる１つまたは
その混合物である。上記酸無水物は、無水フタル酸およ
びその誘導体または無水マレイン酸およびその誘導体で
ある。上記スルホン化合物の一般式は以下のとおりであ
る。
スルホン酸、ホウ酸、およびリン酸化合物からなる群か
ら選ばれる１つまたはその混合物である。上記カルボン
酸は、脂肪族酸および芳香族酸から選ばれる１つまたは
その混合物である。上記酸無水物は、無水フタル酸およ
びその誘導体または無水マレイン酸およびその誘導体で
ある。上記スルホン化合物の一般式は以下のとおりであ
る。
【００４７】
【化４】 式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、ＨまたはＣ1〜Ｃ5のアル
キルであり、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
キルであり、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
【００４８】上記リン酸化合物は、ポリリン酸、亜リン
酸、変性ポリリン酸、リン酸化合物から選ばれる１つま
たはその混合物である。上記フェノール樹脂化合物は、
ホルムアルデヒドアルキルフェノール樹脂化合物から選
ばれる１つまたはその混合物であり、ここで、アルキル
は、ｐ−tert−ブチルまたはｐ−tert−オクチルパラフ
ィン基である。極性ヘテロ原子含有アルキルもまた望ま
しく、上記ホルムアルデヒドアルキルフェノール樹脂
は、硫黄または酸素原子含有アルキルを有するホルムア
ルデヒドフェノール樹脂を含む。
酸、変性ポリリン酸、リン酸化合物から選ばれる１つま
たはその混合物である。上記フェノール樹脂化合物は、
ホルムアルデヒドアルキルフェノール樹脂化合物から選
ばれる１つまたはその混合物であり、ここで、アルキル
は、ｐ−tert−ブチルまたはｐ−tert−オクチルパラフ
ィン基である。極性ヘテロ原子含有アルキルもまた望ま
しく、上記ホルムアルデヒドアルキルフェノール樹脂
は、硫黄または酸素原子含有アルキルを有するホルムア
ルデヒドフェノール樹脂を含む。
【００４９】上記アルデヒド化合物は、グリシドアルデ
ヒド、ホルムアルデヒド、２成分アルデヒドおよびフル
フラールから選ばれる１つまたはその混合物であり、こ
こで２成分アルデヒドとは、ｐ−フタル酸アルデヒドお
よびその誘導体またはｍ−フタル酸アルデヒドおよびそ
の誘導体である。
ヒド、ホルムアルデヒド、２成分アルデヒドおよびフル
フラールから選ばれる１つまたはその混合物であり、こ
こで２成分アルデヒドとは、ｐ−フタル酸アルデヒドお
よびその誘導体またはｍ−フタル酸アルデヒドおよびそ
の誘導体である。
【００５０】本発明のシステムでの有機極性化合物の添
加の働きは、架橋剤の反応を促進することである。本発
明の結果は、有機極性化合物の添加により、アスファル
トおよび二重結合を有するポリマーが有機極性化合物の
作用によって連続的な相構造を形成することが可能にな
るということを示している。
加の働きは、架橋剤の反応を促進することである。本発
明の結果は、有機極性化合物の添加により、アスファル
トおよび二重結合を有するポリマーが有機極性化合物の
作用によって連続的な相構造を形成することが可能にな
るということを示している。
【００５１】本発明が提供する方法によって調製された
改質アスファルト組成物は、保存安定性が良く、安定性
方法によって測定された軟化点差が２．５℃より低い。
本発明が提供する調製方法は、簡易であり特別な装置を
必要としない。改質アスファルト組成物は、粘度、接着
性が高く、石材を覆う能力が高いので、石材とアスファ
ルトとの接着性を増加させるための耐剥がれ剤を用いる
ことなく雨の多いまたは湿った地域で直接用いることが
できる。本発明が提供する方法によって調製された改質
アスファルト組成物はまた、水および乳化剤をある割合
で加えることによって製造することができる乳化された
アスファルトの基本原料としても用いることができる。
改質アスファルト組成物は、保存安定性が良く、安定性
方法によって測定された軟化点差が２．５℃より低い。
本発明が提供する調製方法は、簡易であり特別な装置を
必要としない。改質アスファルト組成物は、粘度、接着
性が高く、石材を覆う能力が高いので、石材とアスファ
ルトとの接着性を増加させるための耐剥がれ剤を用いる
ことなく雨の多いまたは湿った地域で直接用いることが
できる。本発明が提供する方法によって調製された改質
アスファルト組成物はまた、水および乳化剤をある割合
で加えることによって製造することができる乳化された
アスファルトの基本原料としても用いることができる。
【００５２】
【実施例】つぎに、本発明の実施例について説明する
が、本発明はこれらに限定されない。
が、本発明はこれらに限定されない。
【００５３】本発明に用いるベースアスファルトＡおよ
びＢは、直留アスファルトおよびプロパン脱歴によるア
スファルトである。その特性を表２に示す。ＳＢＳポリ
マーは、北京燕山石油化学(株)（Beijing Yanshan Petr
ochemical Co.）製の１４０３を用いた。コロイドミル
は、上海フルコ電子機械機器(株)(Shanghai Fluko Elec
tromechanical Equipment Co.)製のＦＤ３／６０−２０
を用いた。安定性試験は、ＡＳＴＭＤ５８９２−９６ａ
による方法に従い行われ、軟化点は、ＧＥ／Ｔ４５０７
による方法に従い測定された。
びＢは、直留アスファルトおよびプロパン脱歴によるア
スファルトである。その特性を表２に示す。ＳＢＳポリ
マーは、北京燕山石油化学(株)（Beijing Yanshan Petr
ochemical Co.）製の１４０３を用いた。コロイドミル
は、上海フルコ電子機械機器(株)(Shanghai Fluko Elec
tromechanical Equipment Co.)製のＦＤ３／６０−２０
を用いた。安定性試験は、ＡＳＴＭＤ５８９２−９６ａ
による方法に従い行われ、軟化点は、ＧＥ／Ｔ４５０７
による方法に従い測定された。
【００５４】（実施例１）本実施例では、混和剤でベー
スアスファルトを処理することにより改質アスファルト
組成物を調製した場合を示す。まず、１９０℃のベース
アスファルトＡ３６０ｇに、酸含有トールオイル（遼宇
石油化学繊維プラント(Liaoning Petrochemical Fiber
Plant)製、以下同様）１２０ｇを加え、１８０℃で１時
間混合した。次いで、この処理ベースアスファルトＡ
に、９０ｇのＳＢＳ、１８ｇのコロイド状硫黄（マオミ
ング石油化学(株)（Maoming Petrochemical Co.）製、
以下同様）、および１２ｇの無水マレイン酸（蘭州化学
産業（株）（Lanzhou Chemical Industry Co.）製、以
下同様）を順次加え、１２０℃で６時間反応させ、改質
アスファルト組成物を生成した。その特性を表３に示
す。表３から、安定性試験により測定した軟化点差はわ
ずか２℃であることがわかる。
スアスファルトを処理することにより改質アスファルト
組成物を調製した場合を示す。まず、１９０℃のベース
アスファルトＡ３６０ｇに、酸含有トールオイル（遼宇
石油化学繊維プラント(Liaoning Petrochemical Fiber
Plant)製、以下同様）１２０ｇを加え、１８０℃で１時
間混合した。次いで、この処理ベースアスファルトＡ
に、９０ｇのＳＢＳ、１８ｇのコロイド状硫黄（マオミ
ング石油化学(株)（Maoming Petrochemical Co.）製、
以下同様）、および１２ｇの無水マレイン酸（蘭州化学
産業（株）（Lanzhou Chemical Industry Co.）製、以
下同様）を順次加え、１２０℃で６時間反応させ、改質
アスファルト組成物を生成した。その特性を表３に示
す。表３から、安定性試験により測定した軟化点差はわ
ずか２℃であることがわかる。
【００５５】（実施例２）本実施例では、混和剤を二度
加えることにより改質アスファルト組成物を調製した場
合を示す。まず、１９０℃のベースアスファルトＡ３６
０ｇに、酸含有トールオイル６０ｇを加え、１８０℃で
１時間混合した。次いで、この処理ベースアスファルト
Ａに、９０ｇのＳＢＳ、１８ｇのコロイド状硫黄、１２
ｇの無水マレイン酸および６０ｇの酸含有トールオイル
を順次加え、２２０℃で６時間反応させ、改質アスファ
ルト組成物を生成した。その特性を表３に示す。表３か
ら、安定性試験により測定した軟化点差はわずか２．５
℃であることがわかる。
加えることにより改質アスファルト組成物を調製した場
合を示す。まず、１９０℃のベースアスファルトＡ３６
０ｇに、酸含有トールオイル６０ｇを加え、１８０℃で
１時間混合した。次いで、この処理ベースアスファルト
Ａに、９０ｇのＳＢＳ、１８ｇのコロイド状硫黄、１２
ｇの無水マレイン酸および６０ｇの酸含有トールオイル
を順次加え、２２０℃で６時間反応させ、改質アスファ
ルト組成物を生成した。その特性を表３に示す。表３か
ら、安定性試験により測定した軟化点差はわずか２．５
℃であることがわかる。
【００５６】（実施例３）本実施例では、アスファルト
母液を混和剤で処理することにより改質アスファルト組
成物を調製した場合を示す。１６０℃の４７０．３ｇの
ベースアスファルトＡと１４．３ｇのＳＢＳとを２時間
混合し、４８４．６ｇのアスファルト母液を生成する。
１２０℃のこのアスファルト母液に４．９ｇのスチレン
タールを加え、１８０℃で０．５時間混合し、処理アス
ファルト母液を生成した。この処理アスファルト母液
に、０．５ｇのシクロヘプタチオアミン（cyclohptathi
oimine）（蘭州化学産業（株）（Lanzhou Chemical Ind
ustry Co.）製、以下同様）および１０ｇのポリリン酸
（吉林化学産業（株）（Jilin Chemical Industry C
o.）製、以下同様）を加え、１５０分間反応させ、改質
アスファルト組成物を生成した。その特性を表３に示
す。改質アスファルト組成物の微細構造は、顕微鏡写真
によって確認することができる。表３から、安定性試験
により測定した軟化点差はわずか１℃であることがわか
る。図１は、ＳＢＳポリマーが改質アスファルト組成物
に均一に分散し、連続相を形成していることを示し、す
なわち、改質アスファルト組成物は非常に安定している
ことがわかる。
母液を混和剤で処理することにより改質アスファルト組
成物を調製した場合を示す。１６０℃の４７０．３ｇの
ベースアスファルトＡと１４．３ｇのＳＢＳとを２時間
混合し、４８４．６ｇのアスファルト母液を生成する。
１２０℃のこのアスファルト母液に４．９ｇのスチレン
タールを加え、１８０℃で０．５時間混合し、処理アス
ファルト母液を生成した。この処理アスファルト母液
に、０．５ｇのシクロヘプタチオアミン（cyclohptathi
oimine）（蘭州化学産業（株）（Lanzhou Chemical Ind
ustry Co.）製、以下同様）および１０ｇのポリリン酸
（吉林化学産業（株）（Jilin Chemical Industry C
o.）製、以下同様）を加え、１５０分間反応させ、改質
アスファルト組成物を生成した。その特性を表３に示
す。改質アスファルト組成物の微細構造は、顕微鏡写真
によって確認することができる。表３から、安定性試験
により測定した軟化点差はわずか１℃であることがわか
る。図１は、ＳＢＳポリマーが改質アスファルト組成物
に均一に分散し、連続相を形成していることを示し、す
なわち、改質アスファルト組成物は非常に安定している
ことがわかる。
【００５７】（比較例１）この例は、実施例３に対する
比較例であり、有機極性化合物を添加していない。２０
０℃の４７９．７ｇのベースアスファルトＡと１４．３
ｇのＳＢＳとを０．５時間混合し、４９４．０ｇのアス
ファルト母液を生成する。１２０℃のこのアスファルト
母液に５．０ｇのスチレンタールを加え、２００℃で
０．５時間混合し、処理アスファルト母液を生成した。
この処理アスファルト母液に、０．５ｇのシクロヘプタ
チオイミン（cyclohptathioimine）を加え、１５０分間
反応させ、改質アスファルト組成物を生成した。改質ア
スファルト組成物の微細構造は、顕微鏡写真によって確
認することができる。その特性を表３に示す。表３か
ら、安定性試験により測定した軟化点差は非常に高く、
４５℃であることがわかる。図２は、ＳＢＳポリマーが
改質アスファルト組成物に凝集状態で分散し、アスファ
ルトは連続相を形成し、ポリマーは凝集する傾向がある
ことを示し、すなわち、改質アスファルト組成物は安定
していないことがわかる。
比較例であり、有機極性化合物を添加していない。２０
０℃の４７９．７ｇのベースアスファルトＡと１４．３
ｇのＳＢＳとを０．５時間混合し、４９４．０ｇのアス
ファルト母液を生成する。１２０℃のこのアスファルト
母液に５．０ｇのスチレンタールを加え、２００℃で
０．５時間混合し、処理アスファルト母液を生成した。
この処理アスファルト母液に、０．５ｇのシクロヘプタ
チオイミン（cyclohptathioimine）を加え、１５０分間
反応させ、改質アスファルト組成物を生成した。改質ア
スファルト組成物の微細構造は、顕微鏡写真によって確
認することができる。その特性を表３に示す。表３か
ら、安定性試験により測定した軟化点差は非常に高く、
４５℃であることがわかる。図２は、ＳＢＳポリマーが
改質アスファルト組成物に凝集状態で分散し、アスファ
ルトは連続相を形成し、ポリマーは凝集する傾向がある
ことを示し、すなわち、改質アスファルト組成物は安定
していないことがわかる。
【００５８】（実施例４）本実施例では、アスファルト
母液を混和剤で処理することにより改質アスファルト組
成物を調製した場合を示す。１５０℃の４３６．５ｇの
ベースアスファルトＡと１３．５ｇのＳＢＳとを３時間
混合し、４５０ｇのアスファルト母液を生成する。１５
０℃のこのアスファルト母液に９０ｇの白油を加え、１
５０℃で０．５時間混合し、処理アスファルト母液を生
成した。この処理アスファルト母液に、３０ｇの酸化亜
鉛（ヒュンジャン化学プラント、江蘇（Huangyan Chemi
cal Plant, Jiangsu）製）および３０ｇのヘキサメチレ
ンジアミン（蘭州化学産業（株）（Lanzhou Chemical I
ndustry Co.）製）を加え、６０分間反応させ、改質ア
スファルト組成物を生成した。その特性を表４に示す。
表４から、安定性試験により測定した軟化点差はわずか
０．５℃であることがわかる。
母液を混和剤で処理することにより改質アスファルト組
成物を調製した場合を示す。１５０℃の４３６．５ｇの
ベースアスファルトＡと１３．５ｇのＳＢＳとを３時間
混合し、４５０ｇのアスファルト母液を生成する。１５
０℃のこのアスファルト母液に９０ｇの白油を加え、１
５０℃で０．５時間混合し、処理アスファルト母液を生
成した。この処理アスファルト母液に、３０ｇの酸化亜
鉛（ヒュンジャン化学プラント、江蘇（Huangyan Chemi
cal Plant, Jiangsu）製）および３０ｇのヘキサメチレ
ンジアミン（蘭州化学産業（株）（Lanzhou Chemical I
ndustry Co.）製）を加え、６０分間反応させ、改質ア
スファルト組成物を生成した。その特性を表４に示す。
表４から、安定性試験により測定した軟化点差はわずか
０．５℃であることがわかる。
【００５９】（実施例５）実施例５の操作手順、操作条
件および種々の成分の含量は、ベースアスファルトＡを
ベースアスファルトＢに置換したことを除いて実施例４
と同じである。調製された改質アスファルト組成物の特
性を表４に示す。表４から、安定性試験により測定した
軟化点差はわずか０．５℃であることがわかる。
件および種々の成分の含量は、ベースアスファルトＡを
ベースアスファルトＢに置換したことを除いて実施例４
と同じである。調製された改質アスファルト組成物の特
性を表４に示す。表４から、安定性試験により測定した
軟化点差はわずか０．５℃であることがわかる。
【００６０】（実施例６）本実施例では、ベースアスフ
ァルトを二度加えることにより改質アスファルト組成物
を調製した場合を示す。１８０℃の３７９．８ｇのベー
スアスファルトＡと１４．７ｇのＳＢＳとを２時間混合
し、３９４．５ｇのアスファルト母液を生成する。１８
０℃のこのアスファルト母液に２．５ｇの触媒により分
解されたオイルスラリーを加え、１８０℃で０．５時間
混合し、処理アスファルト母液を生成した。この処理ア
スファルト母液に、５ｇの二硫化ジモルホリン（吉林化
学産業（株）(Jilin Chemical Industry Co.)製）、３
ｇのポリリン酸とグリシドアルデヒド（吉林化学産業
（株）(Jilin Chemical Industry Co.)製）の混合物、
および９５．０ｇのベースアスファルトＡを加え、１８
０℃で０．５時間反応させ、改質アスファルト組成物を
生成した。その特性を表４に示す。表４から、安定性試
験により測定した軟化点差はわずか２℃であることがわ
かる。
ァルトを二度加えることにより改質アスファルト組成物
を調製した場合を示す。１８０℃の３７９．８ｇのベー
スアスファルトＡと１４．７ｇのＳＢＳとを２時間混合
し、３９４．５ｇのアスファルト母液を生成する。１８
０℃のこのアスファルト母液に２．５ｇの触媒により分
解されたオイルスラリーを加え、１８０℃で０．５時間
混合し、処理アスファルト母液を生成した。この処理ア
スファルト母液に、５ｇの二硫化ジモルホリン（吉林化
学産業（株）(Jilin Chemical Industry Co.)製）、３
ｇのポリリン酸とグリシドアルデヒド（吉林化学産業
（株）(Jilin Chemical Industry Co.)製）の混合物、
および９５．０ｇのベースアスファルトＡを加え、１８
０℃で０．５時間反応させ、改質アスファルト組成物を
生成した。その特性を表４に示す。表４から、安定性試
験により測定した軟化点差はわずか２℃であることがわ
かる。
【００６１】（実施例７）本実施例では、混和剤を最後
に加えることにより改質アスファルト組成物を調製した
場合を示す。まず、１８５℃の４７４．８ｇのベースア
スファルトＡと１４．７ｇのＳＢＳとを２時間混合し、
４８９．５ｇのアスファルト母液を生成する。１８０℃
のこのアスファルト母液に５ｇの二硫化テトラブチルチ
ウラム（青島化学プラント、山東（Qingdao Chemical P
lant, Shandong）製）と３ｇのｐ−トルエンスルホン酸
（南京ファジングループ（株）(Nanjing Huajing Group
Co.)）との混合物および２．５ｇの触媒により分解さ
れたオイルスラリーを順次加え、１８０℃で０．５時間
混合し、改質アスファルト組成物を生成した。その特性
を表４に示す。表４から、安定性試験により測定した軟
化点差はわずか１℃であることがわかる。
に加えることにより改質アスファルト組成物を調製した
場合を示す。まず、１８５℃の４７４．８ｇのベースア
スファルトＡと１４．７ｇのＳＢＳとを２時間混合し、
４８９．５ｇのアスファルト母液を生成する。１８０℃
のこのアスファルト母液に５ｇの二硫化テトラブチルチ
ウラム（青島化学プラント、山東（Qingdao Chemical P
lant, Shandong）製）と３ｇのｐ−トルエンスルホン酸
（南京ファジングループ（株）(Nanjing Huajing Group
Co.)）との混合物および２．５ｇの触媒により分解さ
れたオイルスラリーを順次加え、１８０℃で０．５時間
混合し、改質アスファルト組成物を生成した。その特性
を表４に示す。表４から、安定性試験により測定した軟
化点差はわずか１℃であることがわかる。
【００６２】（実施例８〜１１）実施例８〜１１は、異
なる種類の混和剤で二重結合を有するポリマーを処理す
ることによって改質アスファルト組成物を調製した場合
を示す。
なる種類の混和剤で二重結合を有するポリマーを処理す
ることによって改質アスファルト組成物を調製した場合
を示す。
【００６３】（実施例８）３５ｇのＳＢＳを７５ｇの重
質脱歴オイルに１８０℃で２時間接触させ、次いで、こ
の処理ＳＢＳに、３８５ｇのベースアスファルトＡ、
１．５ｇのコロイド状硫黄および３．５ｇの無水マレイ
ン酸を加え、１８０℃で２時間反応させ、改質アスファ
ルト組成物を生成した。その特性を表５に示す。表５か
ら、安定性試験により測定した軟化点差はわずか２．５
℃であることがわかる。
質脱歴オイルに１８０℃で２時間接触させ、次いで、こ
の処理ＳＢＳに、３８５ｇのベースアスファルトＡ、
１．５ｇのコロイド状硫黄および３．５ｇの無水マレイ
ン酸を加え、１８０℃で２時間反応させ、改質アスファ
ルト組成物を生成した。その特性を表５に示す。表５か
ら、安定性試験により測定した軟化点差はわずか２．５
℃であることがわかる。
【００６４】（実施例９）１５ｇのＳＢＳを２．５ｇの
ナフテン油に２５℃で４８時間接触させ、次いで、この
処理ＳＢＳに、４７９ｇのベースアスファルトＡ、１ｇ
の一硫化アルキルフェノール（北京化学プラント（Beij
ing Chemical Plant）製）および２．５ｇのポリリン酸
（北京化学プラント（Beijing Chemical Plant）製）を
加え、１５０℃で３時間反応させ、改質アスファルト組
成物を生成した。その特性を表５に示す。表５から、安
定性試験により測定した軟化点差はわずか２℃であるこ
とがわかる。
ナフテン油に２５℃で４８時間接触させ、次いで、この
処理ＳＢＳに、４７９ｇのベースアスファルトＡ、１ｇ
の一硫化アルキルフェノール（北京化学プラント（Beij
ing Chemical Plant）製）および２．５ｇのポリリン酸
（北京化学プラント（Beijing Chemical Plant）製）を
加え、１５０℃で３時間反応させ、改質アスファルト組
成物を生成した。その特性を表５に示す。表５から、安
定性試験により測定した軟化点差はわずか２℃であるこ
とがわかる。
【００６５】（実施例１０）１５ｇのＳＢＳを３０ｇの
触媒により分解されたオイルスラリーに１００℃で７時
間接触させ、次いで、この処理ＳＢＳに、４５０ｇのベ
ースアスファルトＢ、２．５ｇの酸化亜鉛（北京化学プ
ラント（Beijing Chemical Plant）製）および２．５ｇ
のフェニルホルムアルデヒド（ヤンシャン石油化学プラ
ント（Yanshan Petrochemical Plant）製）を加え、２
００℃で１時間反応させ、改質アスファルト組成物を生
成した。その特性を表５に示す。表５から、安定性試験
により測定した軟化点差はわずか１℃であることがわか
る。
触媒により分解されたオイルスラリーに１００℃で７時
間接触させ、次いで、この処理ＳＢＳに、４５０ｇのベ
ースアスファルトＢ、２．５ｇの酸化亜鉛（北京化学プ
ラント（Beijing Chemical Plant）製）および２．５ｇ
のフェニルホルムアルデヒド（ヤンシャン石油化学プラ
ント（Yanshan Petrochemical Plant）製）を加え、２
００℃で１時間反応させ、改質アスファルト組成物を生
成した。その特性を表５に示す。表５から、安定性試験
により測定した軟化点差はわずか１℃であることがわか
る。
【００６６】（実施例１１）７５ｇのＳＢＳを１００ｇ
のスチレンタールに１５０℃で２時間接触させ、次い
で、この処理ＳＢＳに、２７５ｇのベースアスファルト
Ｂ、２５ｇの結晶化硫黄（北京化学プラント（Beijing
Chemical Plant）製）および２５ｇの無水フタル酸（青
島化学プラント、山東（Qingdao Chemical Plant, Shan
dong）製）を加え、１７０℃で２．５時間反応させ、改
質アスファルト組成物を生成した。その特性を表５に示
す。表５から、安定性試験により測定した軟化点差はわ
ずか１℃であることがわかる。
のスチレンタールに１５０℃で２時間接触させ、次い
で、この処理ＳＢＳに、２７５ｇのベースアスファルト
Ｂ、２５ｇの結晶化硫黄（北京化学プラント（Beijing
Chemical Plant）製）および２５ｇの無水フタル酸（青
島化学プラント、山東（Qingdao Chemical Plant, Shan
dong）製）を加え、１７０℃で２．５時間反応させ、改
質アスファルト組成物を生成した。その特性を表５に示
す。表５から、安定性試験により測定した軟化点差はわ
ずか１℃であることがわかる。
【００６７】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【００６８】
【発明の効果】以上のように、本発明の改質アスファル
トは保存安定性が良く、これは、本発明の製造方法によ
り、簡単に、かつ特別な装置を必要とせず製造可能であ
る。
トは保存安定性が良く、これは、本発明の製造方法によ
り、簡単に、かつ特別な装置を必要とせず製造可能であ
る。
【図１】 本発明の一実施例の改質アスファルト組成物
の電子顕微鏡写真である。
の電子顕微鏡写真である。
【図２】 本発明の一実施例の改質アスファルト組成物
の電子顕微鏡写真である。
の電子顕微鏡写真である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/09 Ｃ０８Ｋ 5/09 5/17 5/17 // Ｅ０１Ｃ 7/18 Ｅ０１Ｃ 7/18 (Ｃ０８Ｌ 95/00 (Ｃ０８Ｌ 95/00 53:02 53:02 91:00 91:00 61:10） 61:10） (72)発明者 黄 偉祈 中華人民共和国北京市海澱區學院路18號 (72)発明者 龍 軍 中華人民共和国北京市海澱區學院路18號 (72)発明者 張 百春 中華人民共和国北京市海澱區學院路18號 (72)発明者 王 子軍 中華人民共和国北京市海澱區學院路18號 (72)発明者 ▲余▼ 玉成 中華人民共和国北京市海澱區學院路18號 Ｆターム(参考） 2D051 AG01 EA06 4F070 AA08 AA63 AA65 AC05 AC20 AC39 AC40 AC46 AC50 AC55 AC86 AE08 FA03 4J002 AE053 AG001 BP012 CC054 DA046 DH027 EE017 EF037 EN037 EN047 EV046 EV166 GL00
Claims (36)
- 【請求項１】 以下の成分を含む保存安定的改質アス
ファルト組成物であって、 ベースアスファルト ５０〜９７．７重量部 二重結合を有するポリマー ２．０〜２０．０重量部 混和剤 ０．１〜２０．０重量部 架橋剤 ０．１〜１０．０重量部 有機極性化合物 ０．１〜１０．０重量部、 安定性試験によって測定されたその生成物の軟化点差が
２．５℃未満である保存安定的改質アスファルト組成
物。 - 【請求項２】 前記ベースアスファルトが、石油アス
ファルト、コールタールアスファルト、タールサンドア
スファルトおよび天然アスファルトからなる群から選ば
れる１つまたはその混合物であり、前記石油アスファル
トは、直留アスファルト、溶剤脱歴により得られたアス
ファルト、酸化アスファルトおよび混合アスファルトか
ら選ばれる１つまたはその混合物である請求項１に記載
の改質アスファルト組成物。 - 【請求項３】 前記二重結合を有するポリマーは、比
が２０〜４５：８０〜５５のスチレンとブタジエンとの
ブロックポリマーである請求項１に記載の改質アスファ
ルト組成物。 - 【請求項４】 前記混和剤は、スチレンタール、トー
ルオイル、酸含有トールオイル、触媒で分解されたオイ
ルスラリー、重質脱歴オイル、溶剤精製によって得られ
る抽出残油、ナフテン酸、ナフテン油、白油、およびコ
ールタール留分からなる群から選ばれる１つまたはその
混合物である請求項１に記載の改質アスファルト組成
物。 - 【請求項５】 前記架橋剤は、結晶化硫黄、活性硫
黄、硫黄供与体および「記号化」硫黄供与架橋剤からな
る群から選ばれる１つまたはその混合物である請求項１
に記載の改質アスファルト組成物。 - 【請求項６】 前記活性硫黄は、硫黄粉、コロイド状
硫黄、またはその混合物であり、前記コロイド状硫黄
は、硫黄粉または析出した硫黄を分散剤と混合し、次い
で粉砕することによって調製された平均直径が１〜５μ
ｍのコロイドである請求項５に記載の改質アスファルト
組成物。 - 【請求項７】 前記硫黄供与体は、硫黄含有モルホリ
ニウム化合物、チウラム化合物およびポリスルフィドか
らなる群から選ばれる１つまたはその混合物である請求
項５に記載の改質アスファルト組成物。 - 【請求項８】 前記「記号化」硫黄供与架橋剤は、２
価の金属酸化物架橋剤である請求項５に記載の改質アス
ファルト組成物。 - 【請求項９】 前記有機極性化合物は、アミン、酸、
フェノール樹脂およびアルデヒド化合物から選ばれる１
つまたはその混合物である請求項１に記載の改質アスフ
ァルト組成物。 - 【請求項１０】 前記アミン化合物は、ポリアクテン(p
olyactene)若しくはポリエチレンポリアミン化合物から
選ばれる１つであり、ポリアクテン(polyactene)若しく
はポリエチレンは、ジ、トリおよびテトラエチレンを含
み、ポリアミンは、ヘキサメチレンジアミン、テトラミ
ン、ペンタミンまたはその混合物を含む請求項９に記載
の改質アスファルト組成物。 - 【請求項１１】 前記酸化合物は、カルボン酸、酸無水
物、スルホン酸、ホウ酸、およびリン酸化合物からなる
群から選ばれる１つまたはその混合物である請求項９に
記載の改質アスファルト組成物。 - 【請求項１２】 前記リン酸化合物は、ポリリン酸、亜
リン酸、変性リン酸、リン酸化合物から選ばれる１つま
たはその混合物である請求項１１に記載の改質アスファ
ルト組成物。 - 【請求項１３】 前記フェノール樹脂化合物は、ホルム
アルデヒドアルキルフェノール樹脂化合物から選ばれる
１つであり、前記アルキルは、ｐ−tert−ブチルまたは
ｐ−tert−オクチルパラフィン基である請求項９に記載
の改質アスファルト組成物。 - 【請求項１４】 前記アルキルが、極性ヘテロ原子含有
アルキルであり、前記ホルムアルデヒドアルキルフェノ
ール樹脂は、硫黄または酸素原子含有アルキルを有する
ホルムアルデヒドフェノール樹脂を含む請求項１３に記
載の改質アスファルト組成物。 - 【請求項１５】 前記アルデヒド化合物は、グリシドア
ルデヒド、ホルムアルデヒド、２成分アルデヒドおよび
フルフラールからなる群から選ばれる１つまたはその混
合物であり、前記２成分アルデヒドは、ｐ−フタル酸ア
ルデヒドおよびその誘導体またはｍ−フタル酸アルデヒ
ドおよびその誘導体である請求項９に記載の改質アスフ
ァルト組成物。 - 【請求項１６】 請求項１に記載の保存安定性改質アス
ファルト組成物の製造方法であって、５０〜９７．７重
量部のベースアスファルト、２．０〜２０．０重量部の
二重結合を有するポリマー、０．１〜２０．０重量部の
混和剤、０．１〜１０．０重量部の架橋剤、および０．
１〜１０．０重量部の有機極性化合物を混合する工程を
含む方法。 - 【請求項１７】 前記混和剤は、ベースアスファルト、
または二重結合を有するポリマー、あるいは二重結合を
有するポリマーとベースアスファルトとの混合物とまず
混合することができ、あるいは前記混和剤は、最後に加
えることができ、かつ前記混和剤は、１回でまたは２回
に分けて加えることができる請求項１６に記載の方法。 - 【請求項１８】 前記ベースアスファルトが、１回でま
たは２回に分けて加えることができる請求項１６に記載
の方法。 - 【請求項１９】 前記方法は、（１）ベースアスファル
トを混和剤に１００℃〜２５０℃で０．１〜６時間接触
させ、処理ベースアスファルトを生成する工程と、
（２）前記処理ベースアスファルトを二重結合を有する
ポリマーと０．１〜１０時間混合し、アスファルト母液
を生成する工程と、（３）架橋剤、有機極性化合物およ
び必要であれば、ベースアスファルトを前記アスファル
ト母液に１００℃〜２５０℃で加え、５〜３００分反応
させ、改質アスファルト組成物を生成する工程とを含
み、工程（１）でのベースアスファルトに対する工程
（３）におけるベースアスファルトの重量比が、０〜５
０：１００〜５０である請求項１６に記載の方法。 - 【請求項２０】 前記方法は、（１）ベースアスファル
トを混和剤に１００℃〜２５０℃で０．１〜６時間接触
させ、処理ベースアスファルトを生成する工程と、
（２）前記処理ベースアスファルトを、二重結合を有す
るポリマーと０．１〜１０時間混合することにより、ア
スファルト母液を生成する工程と、（３）架橋剤、有機
極性化合物および必要であれば、混和剤を前記アスファ
ルト母液に１００℃〜２５０℃で加え、５〜３００分反
応させ、改質アスファルト組成物を生成する工程とを含
み、工程（１）での混和剤に対する工程（３）における
混和剤の重量比が、０〜５０：１００〜５０である請求
項１６に記載の方法。 - 【請求項２１】 前記方法は、（１）１００℃〜２５０
℃のベースアスファルトと二重結合を有するポリマーと
を０．１〜１０時間混合し、アスファルト母液を生成す
る工程と、（２）１００℃〜２５０℃の前記アスファル
ト母液を１００℃〜２５０℃の混和剤に０．１〜６時間
接触させ、処理アスファルト母液を生成する工程と、
（３）架橋剤、有機極性化合物および必要であれば、ベ
ースアスファルトを前記処理アスファルト母液に加え、
５〜３００分反応させ、改質アスファルト組成物を生成
する工程とを含み、工程（１）でのベースアスファルト
に対する工程（３）におけるベースアスファルトの重量
比は、０〜５０：１００〜５０である請求項１６に記載
の方法。 - 【請求項２２】 前記方法は、（１）２．０〜２０．０
重量部の二重結合を有するポリマーを０．１〜２０．０
重量部の混和剤に１０℃〜２５０℃で０．１〜７２時間
接触させて、処理された二重結合を有するポリマーを生
成する工程と、（２）５０〜９７．７重量部のベースア
スファルトを１００℃〜２５０℃に加熱する工程と、
（３）前記処理された二重結合を有するポリマーと前記
加熱されたベースアスファルトとを０．１〜６．０時間
混合し、アスファルト母液を生成し、アスファルト母液
の温度を１００℃〜２５０℃に保持する工程と、（４）
０．１〜１０．０重量部の架橋剤および０．１〜１０．
０重量部の有機極性化合物を前記アスファルト母液に加
え、５〜３００分間反応させ、改質アスファルト組成物
を生成する工程とを含む請求項１６に記載の方法。 - 【請求項２３】 前記ベースアスファルトは、石油アス
ファルト、コールタールアスファルト、タールサンドア
スファルトおよび天然アスファルトからなる群から選ば
れる１つまたはその混合物であり、前記石油アスファル
トは、直留アスファルト、溶剤脱歴により得られたアス
ファルト、酸化アスファルトおよび混合アスファルトか
ら選ばれる１つまたはその混合物である請求項１６から
２２のいずれかに記載の方法。 - 【請求項２４】 前記二重結合を有するポリマーは、比
が２０〜４５：８０〜５５のスチレンとブタジエンとの
ブロックポリマーである請求項１６から２２のいずれか
に記載の方法。 - 【請求項２５】 前記混和剤は、スチレンタール、トー
ルオイル、酸含有トールオイル、触媒で分解されたオイ
ルスラリー、重質脱歴オイル、溶剤精製によって得られ
る抽出残油、ナフテン酸、ナフテン油、白油、およびコ
ールタール留分からなる群から選ばれる１つまたはその
混合物である請求項１６から２２のいずれかに記載の方
法。 - 【請求項２６】 前記架橋剤は、結晶化硫黄、活性硫
黄、硫黄供与体および「記号化」硫黄供与架橋剤からな
る群から選ばれる１つまたはその混合物である請求項１
６および１９から２２のいずれかに記載の方法。 - 【請求項２７】 前記活性硫黄は、硫黄粉、コロイド状
硫黄、またはその混合物であり、前記コロイド状硫黄
は、硫黄粉または析出した硫黄を分散剤と混合し、次い
で粉砕することによって調製された平均直径が１〜５μ
ｍのコロイドである請求項２６に記載の方法。 - 【請求項２８】 前記硫黄供与体は、硫黄含有モルホリ
ニウム化合物、チウラム化合物およびポリスルフィドか
らなる群から選ばれる１つまたはその混合物である請求
項２７に記載の方法。 - 【請求項２９】 前記「記号化」硫黄供与架橋剤は、２
価の金属酸化物架橋剤である請求項２６に記載の方法。 - 【請求項３０】 前記有機極性化合物は、アミン、酸、
フェノール樹脂およびアルデヒド化合物からなる群から
選ばれる１つまたはその混合物である請求項１６および
１９から２２のいずれかに記載の方法。 - 【請求項３１】 前記アミン化合物は、ポリアクテン(p
olyactene)若しくはポリエチレンポリアミン化合物から
選ばれる１つであり、前記ポリアクテン(polyactene)若
しくはポリエチレンは、ジ、トリおよびテトラエチレン
を含み、前記ポリアミンは、ヘキサメチレンジアミン、
テトラミン、ペンタミンまたはその混合物を含む請求項
３０に記載の方法。 - 【請求項３２】 前記酸化合物は、カルボン酸、酸無水
物、スルホン酸、ホウ酸、およびリン酸化合物からなる
群から選ばれる１つまたはその混合物である請求項３０
に記載の方法。 - 【請求項３３】 前記リン酸化合物は、ポリリン酸、亜
リン酸、変性リン酸、リン酸化合物から選ばれる１つま
たはその混合物である請求項３２に記載の方法。 - 【請求項３４】 前記フェノール樹脂化合物は、ホルム
アルデヒドアルキルフェノール樹脂化合物から選ばれる
１つであり、前記アルキルは、ｐ−tert−ブチルまたは
ｐ−tert−オクチルパラフィン基である請求項３０に記
載の方法。 - 【請求項３５】 前記アルキルが、極性ヘテロ原子含有
アルキルであり、前記ホルムアルデヒドアルキルフェノ
ール樹脂は、硫黄または酸素原子含有アルキルを有する
ホルムアルデヒドフェノール樹脂を含む請求項３４に記
載の方法。 - 【請求項３６】 前記アルデヒド化合物は、グリシドア
ルデヒド、ホルムアルデヒド、２成分アルデヒドおよび
フルフラールからなる群から選ばれる１つまたはその混
合物であり、前記２成分アルデヒドは、ｐ−フタル酸ア
ルデヒドおよびその誘導体またはｍ−フタル酸アルデヒ
ドおよびその誘導体である請求項３０に記載の方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN00123513.3 | 2000-08-18 | ||
| CN 00123512 CN1107099C (zh) | 2000-08-18 | 2000-08-18 | 一种储存稳定的改性沥青及其制备方法 |
| CN 00123513 CN1111195C (zh) | 2000-08-18 | 2000-08-18 | 一种提高储存稳定性的改性沥青制备方法 |
| CN00123512.5 | 2000-08-18 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002121389A true JP2002121389A (ja) | 2002-04-23 |
| JP4171194B2 JP4171194B2 (ja) | 2008-10-22 |
Family
ID=25739539
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001249485A Expired - Lifetime JP4171194B2 (ja) | 2000-08-18 | 2001-08-20 | 保存安定性改質アスファルト組成物およびその製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6713539B2 (ja) |
| JP (1) | JP4171194B2 (ja) |
| CA (1) | CA2355408C (ja) |
| SA (1) | SA01220584B1 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008518046A (ja) * | 2004-10-22 | 2008-05-29 | トータル フランス | アスファルトおよびポリマーの組成物の調製方法及び調製方法によって調製されたポリマー改質アスファルト、骨材、調製方法によって調製されたポリマー改質アスファルトと骨材とから製造される道路、調製方法によって調製されたポリマー改質アスファルトで封止された屋根、屋根をポリマー改質アスファルトで封止する方法、道路構築方法、アスファルトをリサイクルする方法、そしてアスファルトをリサイクルする方法によって製造されたリサイクルアスファルト |
| JP2009126878A (ja) * | 2007-11-20 | 2009-06-11 | Shinreki Industry Co Ltd | アスファルト舗装のひび割れ補修材 |
| KR101120509B1 (ko) * | 2011-09-21 | 2012-03-13 | (주)에이알앤씨 | 경질원유로부터 침입도 20?80의 아스팔트를 제조하는 방법 및 그에 의하여 제조된 침입도 20?80의 아스팔트 |
| JP2013520548A (ja) * | 2010-02-23 | 2013-06-06 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | 瀝青組成物 |
| JP2014025259A (ja) * | 2012-07-26 | 2014-02-06 | Maeda Road Constr Co Ltd | 高たわみ性アスファルト混合物及びその製造方法 |
| JP2014214283A (ja) * | 2013-04-30 | 2014-11-17 | 前田道路株式会社 | 排水舗装用アスファルト組成物およびその製造方法 |
| JP2015514859A (ja) * | 2012-04-26 | 2015-05-21 | アリゾナ・ケミカル・カンパニー・エルエルシー | 回収アスファルトの再生 |
| JP2018526497A (ja) * | 2015-08-07 | 2018-09-13 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ | 亜リン酸を使用する改質アスファルト |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2379147B (en) * | 2001-04-18 | 2003-10-22 | Univ York | Sound processing |
| KR100478126B1 (ko) * | 2001-12-04 | 2005-03-21 | 주식회사 엘지화학 | 선형 이중 블록 공중합체를 포함하는 아스팔트 조성물 |
| US20040030008A1 (en) * | 2002-08-06 | 2004-02-12 | Butler James R. | Crosslinking with metal oxides other than zinc oxide |
| US7845356B2 (en) * | 2002-09-06 | 2010-12-07 | Koninklijke Philips Electronics N.V. | Implantable devices, systems, and methods for maintaining desired orientations in targeted tissue regions |
| US20050145137A1 (en) * | 2003-12-31 | 2005-07-07 | Buras Paul J. | Process for preparing bitumen compositions with reduced hydrogen sulfide emission |
| US20050143497A1 (en) * | 2003-12-31 | 2005-06-30 | Butler James R. | Using excess levels of metal salts to improve properties when incorporating polymers in asphalt |
| CA2570962C (en) * | 2004-06-23 | 2011-09-13 | Icl Performance Products Lp | Strip-resistant asphalt paving composition and method for making the same |
| US7341624B2 (en) * | 2004-10-15 | 2008-03-11 | Fina Technology, Inc. | Asphalt compositions and the preparation thereof |
| CN101233194A (zh) * | 2005-07-28 | 2008-07-30 | 纳幕尔杜邦公司 | 包含沥青和环氧（甲基）丙烯酸酯共聚物的组合物 |
| US7833339B2 (en) * | 2006-04-18 | 2010-11-16 | Franklin Industrial Minerals | Mineral filler composition |
| US7781503B2 (en) * | 2005-12-29 | 2010-08-24 | Firestone Polymers, Llc | Modified asphalt binders and asphalt paving compositions |
| US7642302B2 (en) * | 2005-12-29 | 2010-01-05 | Firestone Polymers, Llc | Modified asphalt binders and asphalt paving compositions |
| US7678467B2 (en) * | 2006-11-22 | 2010-03-16 | Icl Performance Products Lp | Asphalt shingle coating with improved tear strength |
| US8008377B2 (en) * | 2007-06-20 | 2011-08-30 | Firestone Polymers, Llc | Modified asphalt binders and asphalt paving compositions |
| US9034093B2 (en) * | 2008-07-23 | 2015-05-19 | Baker Hughes Incorporated | Process for improving the transfer properties of bitumen |
| WO2017112745A1 (en) * | 2015-12-21 | 2017-06-29 | Basf Se | Latexes containing polyphosphoric acid for asphalt modification |
| CN108444967B (zh) * | 2018-04-24 | 2020-12-25 | 福州大学 | 一种基于图像处理技术的改性沥青效果评价方法 |
| CN109897390A (zh) * | 2019-03-01 | 2019-06-18 | 张莉 | 一种聚合物改性沥青及其制备方法 |
| CN110746788B (zh) * | 2019-11-08 | 2021-09-03 | 同济大学 | 一种高溶解性胶粉改性沥青及其制备方法 |
| CN112409807B (zh) * | 2020-11-24 | 2022-06-17 | 北京路德永泰环保科技有限公司 | 高存储稳定性橡胶沥青及其制备方法 |
| CN113444373B (zh) * | 2021-06-03 | 2023-01-24 | 李威风 | 沥青改性用组合物、改性沥青和它们的制造方法以及沥青混合料 |
| CN113336964B (zh) * | 2021-06-12 | 2023-11-17 | 河南金欧特实业集团股份有限公司 | 常温冷态沥青路面用改性乳化沥青及其制备方法 |
| CN115677267B (zh) * | 2021-07-27 | 2023-10-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 抗脱落剂、抗脱落驱鸟沥青混合料及其制备方法 |
| CN115678289B (zh) * | 2021-07-27 | 2023-09-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 抗脱落硫磺沥青及其制备方法和应用 |
| CN114516995B (zh) * | 2022-02-22 | 2024-04-09 | 湖北工程学院 | 一种有机化增强碱木素/sbs复合改性剂及其制备方法和应用 |
| US20240093033A1 (en) * | 2022-09-15 | 2024-03-21 | Honeywell International Inc. | Paving compositions and methods of making the same |
| CN115819987B (zh) * | 2022-12-22 | 2024-02-09 | 上海建材集团防水材料有限公司 | 一种sbs改性沥青防水卷材及其制备方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1991009907A1 (en) | 1989-12-29 | 1991-07-11 | Chevron Research And Technology Company | Polymer and asphalt reaction process and polymer-linked-asphalt product |
| US5348994A (en) | 1992-03-05 | 1994-09-20 | Exxon Research & Engineering Co. | Polymer-modified functionalized asphalt compositions and methods of preparation (C-2747) |
| US5336705A (en) | 1992-03-05 | 1994-08-09 | Exxon Research And Engineering Company | Polymer-modified, oxidized asphalt compositions and methods of preparation |
| US5331028A (en) | 1993-06-30 | 1994-07-19 | Chevron Research And Technology Company, A Division Of Chevron U.S.A. Inc. | Polymer-modified asphalt composition and process for the preparation thereof |
| IT1270963B (it) | 1993-08-19 | 1997-05-26 | Euron Spa | Procedimento per stabilizzare miscele di bitume e polimero |
| US5627225A (en) | 1995-10-31 | 1997-05-06 | Exxon Research And Engineering Company | Road paving binders |
| JP3375244B2 (ja) * | 1996-02-28 | 2003-02-10 | 花王株式会社 | アスファルト改質材及びアスファルト組成物 |
-
2001
- 2001-08-16 CA CA002355408A patent/CA2355408C/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-17 US US09/931,846 patent/US6713539B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-20 JP JP2001249485A patent/JP4171194B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2001-12-23 SA SA01220584A patent/SA01220584B1/ar unknown
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008518046A (ja) * | 2004-10-22 | 2008-05-29 | トータル フランス | アスファルトおよびポリマーの組成物の調製方法及び調製方法によって調製されたポリマー改質アスファルト、骨材、調製方法によって調製されたポリマー改質アスファルトと骨材とから製造される道路、調製方法によって調製されたポリマー改質アスファルトで封止された屋根、屋根をポリマー改質アスファルトで封止する方法、道路構築方法、アスファルトをリサイクルする方法、そしてアスファルトをリサイクルする方法によって製造されたリサイクルアスファルト |
| JP4926066B2 (ja) * | 2004-10-22 | 2012-05-09 | トータル ラフィナージ マーケティング | アスファルトおよびポリマーの組成物の調製方法及び調製方法によって調製されたポリマー改質アスファルト、骨材、調製方法によって調製されたポリマー改質アスファルトと骨材とから製造される道路、調製方法によって調製されたポリマー改質アスファルトで封止された屋根、屋根をポリマー改質アスファルトで封止する方法、道路構築方法、アスファルトをリサイクルする方法、そしてアスファルトをリサイクルする方法によって製造されたリサイクルアスファルト |
| JP2009126878A (ja) * | 2007-11-20 | 2009-06-11 | Shinreki Industry Co Ltd | アスファルト舗装のひび割れ補修材 |
| JP2013520548A (ja) * | 2010-02-23 | 2013-06-06 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | 瀝青組成物 |
| KR101120509B1 (ko) * | 2011-09-21 | 2012-03-13 | (주)에이알앤씨 | 경질원유로부터 침입도 20?80의 아스팔트를 제조하는 방법 및 그에 의하여 제조된 침입도 20?80의 아스팔트 |
| JP2015514859A (ja) * | 2012-04-26 | 2015-05-21 | アリゾナ・ケミカル・カンパニー・エルエルシー | 回収アスファルトの再生 |
| JP2018035352A (ja) * | 2012-04-26 | 2018-03-08 | アリゾナ・ケミカル・カンパニー・エルエルシー | 回収アスファルトの再生 |
| JP2014025259A (ja) * | 2012-07-26 | 2014-02-06 | Maeda Road Constr Co Ltd | 高たわみ性アスファルト混合物及びその製造方法 |
| JP2014214283A (ja) * | 2013-04-30 | 2014-11-17 | 前田道路株式会社 | 排水舗装用アスファルト組成物およびその製造方法 |
| JP2018526497A (ja) * | 2015-08-07 | 2018-09-13 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ | 亜リン酸を使用する改質アスファルト |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4171194B2 (ja) | 2008-10-22 |
| US20020068776A1 (en) | 2002-06-06 |
| CA2355408C (en) | 2008-12-23 |
| US6713539B2 (en) | 2004-03-30 |
| CA2355408A1 (en) | 2002-02-18 |
| SA01220584B1 (ar) | 2006-11-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2002121389A (ja) | 保存安定性改質アスファルト組成物およびその製造方法 | |
| CN106433168B (zh) | 一种非挥发性常温改性沥青粘合剂及非挥发性常温再生沥青混合物 | |
| US5719215A (en) | Treatment of rubber to form bituminous compositions | |
| KR20120115337A (ko) | 가교제를 가지는 중합체-개질된 아스팔트 및 제조 방법 | |
| US20120022182A1 (en) | Asphalt compositions including a disperion of microgels dispersed in an oil | |
| KR101497155B1 (ko) | 개질된 아스팔트 바인더 및 아스팔트 포장 조성물 | |
| CN101790543B (zh) | 热致可逆交联的沥青/聚合物组合物 | |
| US11084930B2 (en) | Co-solubilization process for preparing modified bitumen and product obtained thereof | |
| US5348994A (en) | Polymer-modified functionalized asphalt compositions and methods of preparation (C-2747) | |
| CN1107099C (zh) | 一种储存稳定的改性沥青及其制备方法 | |
| JP3143085B2 (ja) | アニオン瀝青エマルジョンにおいてアスファルトと骨材との間の接着性を向上させる方法及びその方法に使用される接着促進剤 | |
| JP2001524569A (ja) | 加硫ゴム処理工程で調製した瀝青組成物 | |
| KR101552606B1 (ko) | 그래프트 중합체와 상기 그래프트 중합체를 포함하는 열가역적으로 가교된 역청 | |
| CN1111195C (zh) | 一种提高储存稳定性的改性沥青制备方法 | |
| PL189068B1 (pl) | Sposób wytwarzania kompozycji bitumicznej, kompozycja i jej zastosowanie | |
| US5929144A (en) | Plasticized styrene ethylene butylene styrene (SEBS) copolymer rubber modified asphalt mixture | |
| JPH10147717A (ja) | アスファルト乳剤 | |
| CN108822566B (zh) | 一种硅改性道路沥青路面养护剂及其制备方法 | |
| CN114929769A (zh) | 包含热固性反应性化合物的沥青组合物 | |
| JPS6336347B2 (ja) | ||
| KR20040058701A (ko) | 고분자 개질 아스팔트 조성물 | |
| JPH04213366A (ja) | スルホン化エラストマーマイクロ乳濁液を含むアスファルトブレンドおよびその製造方法 | |
| CN114479494A (zh) | 一种黏附性优异的水工沥青及其制备方法 | |
| CN112143244A (zh) | 一种端氨基反应型sbs改性沥青再生剂及其制备方法 | |
| JPS6126589B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040401 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20070419 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070424 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070723 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080212 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080509 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080710 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080808 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110815 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 4171194 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110815 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120815 Year of fee payment: 4 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130815 Year of fee payment: 5 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |