CN113444373B - 沥青改性用组合物、改性沥青和它们的制造方法以及沥青混合料 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种沥青改性用组合物、改性沥青和它们的制造方法以及沥青混合料。本发明的沥青改性用组合物包括：(A)天然沥青，(B)沥青软化剂，(C)交联剂，(D)偶联剂；相对于所述(A)天然沥青的总质量，所述(B)沥青软化剂的含量为15～50质量％，所述(C)交联剂的含量为0.5～10质量％，所述(D)偶联剂的含量为1～6质量％；所述(A)天然沥青中的矿物质颗粒的尺寸为小于800目。本发明的改性沥青为本发明的沥青改性用组合物与基质沥青的混合物的固化产物。本发明的沥青混合料包含本发明的改性沥青。

Description

沥青改性用组合物、改性沥青和它们的制造方法以及沥青混 合料

技术领域

本发明涉及路面用沥青改性领域，具体地，涉及一种沥青改性用组合物、改性沥青和它们的制造方法以及沥青混合料。

背景技术

沥青是高等级公路中最常用的材料之一，目前道路沥青已占沥青总消耗量的80％以上。随着我国经济的快速发展和高速公路网的形成，道路交通量日益增多，沥青路面也涌现出许多的问题。一些新建的高等级沥青路面，通车不到1～2年，就出现不同程度的如车辙、裂缝、坑槽、松散等病害，严重影响路面的服务水平，缩短其预期的使用寿命，并造成极大的经济损失。出现以上路面损坏的原因主要有两点：一是路面本身的原因，除路面设计、施工工艺及养护外，沥青材料的路用性能若不能满足复杂多变的环境，路面就会出现不同的病害；二是国民经济的快速发展带动交通量的迅速增加，车辆重载化、大型化及交通渠化等使沥青路面经受着前所未有的考验。相关研究结果表明：好的路面材料有助于缓解及解决沥青路面的早期病害问题，而沥青作为胶结料在道路结构组成及道路使用功能上是一个重要因素。因此，为解决路面的早期损坏问题，延长路面使用寿命，研究高性能的改性沥青显得尤为重要。

就目前来说，作为沥青改性剂，大多采用聚合物改性剂，如SBS、PE、SBR等。这些聚合物改性剂的使用范围在路面结构上涵盖上面层到中面层乃至下面层，在材料种类上涵盖SMA到普通沥青混凝土。然而，作为沥青的主要成分的沥青质、胶质在化学性质上表现为极性，而这些聚合物改性剂的化学性质表现为非极性，这导致这些聚合物改性剂和沥青很难相容，容易产生离析。另外，聚合物改性沥青在集料与沥青的界面上的结合力很弱，这导致：应力传递效率低，使产品的力学性能不理想；在运输和储存方面，需要不断的加热保温、搅拌，以防止聚合物改性剂与基质沥青分层和离析；在聚合物的制备工艺上，需要特殊的剪切及碾磨设备，生产工艺复杂，造价较高。这些缺点在一定程度上限制了聚合物改性剂的广泛使用。

近年来，天然沥青作为一种新兴的改性剂，以其优良的技术性能、简单的施工工艺及合理的价格备受人们的青睐。天然沥青与基质沥青均属于石油的衍生物，因此其与基质沥青之间具有很好的配伍性，两者之间更容易相混；生产时，天然沥青对拌合设备并无特殊要求，只需要在拌合时加入指定剂量的天然沥青改性剂，就可以得到路用性能明显提高的沥青混合料；在存储、运输及使用方面方便简单。

现有工艺是将天然沥青粉碎达到一定的粒度，再通过物理共混的方式将其应用沥青改性过程中。然而，天然沥青中往往包含一定比例的矿物质(例如，砂石等)，因此，当采用天然沥青作为改性剂来生产改性沥青时，难以均衡生产成本与产品性能。例如，现有技术中大多通过简单的粉碎工艺得到粒径较大(例如，60～800目)的天然沥青，并将其与基质沥青进行混合使用；在此情况下，虽然生产工艺简单且成本低，但所得改性沥青的性能不足，例如，改性沥青的稳定性差，很容易出现离析现象，尤其容易导致改性沥青的各项性能难以达到改性处理的预计水平；另外，改性沥青的延展性难以满足施工要求。另一方面，现有技术中还可以通过精密设备将天然沥青研磨至纳米级以改善所得改性沥青的性能；在此情况下，虽然所得改性沥青的性能得到改善，但是生产工艺复杂，生产成本较高，不利于大批量的应用于各种交通路面。

基于此，现有技术中还报道了可以用于改性沥青的以天然沥青作为改性剂的组合物。

例如，专利文献1中公开了一种天然沥青聚合物改性冷拌冷补沥青，其按质量份数比包含：天然沥青10～50份、石油沥青40～60份、溶剂型液体SBS5～10份、植物油炼制沥青5～10份、液体交联剂0.1～0.3份、稀释剂5～10份。尽管该改性沥青强度大、内聚力大、粘结性好，但是即使相对于天然沥青采用了大量的交联剂，该改性沥青的稳定性也是不足的，且天然沥青中的矿物质颗粒为小于15微米，依然对粉碎工艺的要求较高。

可见，对于以天然沥青作为主要改性剂的沥青改性用组合物而言，在同时降低生产成本并且改善改性沥青的性能(例如稳定性和延展性，进一步抗形变能力、耐热性、抗低温开裂性、抗水性等)方面，依然存在改善的空间。

现有技术文献

专利文献1：CN 108384258A

发明内容

发明要解决的问题

针对本领域上述存在的缺陷，本发明所要解决的技术问题在于提供一种能够以低的生产成本得到具有优异的稳定性并兼顾优异的延度(延展性)、针入度和软化点的改性沥青的沥青改性用组合物以及其制造方法。另外，本发明所要解决的技术问题还在于提供一种生产成本低并且具有优异的稳定性和延展性并兼顾优异的延度(延展性)、针入度和软化点的改性沥青以及其制造方法。另外，本发明所要解决的技术问题还在于提供一种生产成本低并且具有优异的抗形变能力、耐热性、抗低温开裂性和抗水性的沥青混合料。

用于解决问题的方案

根据本发明发明人的潜心研究，发现通过以下技术方案的实施，能够解决上述技术问题：

[1].一种沥青改性用组合物，其中，其包括：

(A)天然沥青，

(B)沥青软化剂，

(C)交联剂，

(D)偶联剂；

相对于所述(A)天然沥青的总质量，所述(B)沥青软化剂的含量为15～50质量％，所述(C)交联剂的含量为0.5～10质量％，所述(D)偶联剂的含量为1～6质量％；

所述(A)天然沥青中的矿物质颗粒的尺寸为小于800目。

[2].根据[1]所述的沥青改性用组合物，其中，所述交联剂为选自异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、烯基系交联剂中的至少一种。

[3].根据[1]或[2]所述的沥青改性用组合物，其中，所述偶联剂为选自硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、双金属偶联剂、磷酸酯偶联剂、硼酸酯偶联剂、锆酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂、铬络合物偶联剂中的至少一种。

[4].根据[1]～[3]中任一项所述的沥青改性用组合物，其中，所述(A)天然沥青中的矿物质颗粒的尺寸为50目以上。

[5].根据[1]～[4]中任一项所述的沥青改性用组合物，其中，其进一步包括(E)表面活性剂。

[6].一种根据[1]～[5]中任一项所述的沥青改性用组合物的制造方法，其中，所述方法包括：

(a)粉碎天然沥青，从而将所述天然沥青中的矿物质颗粒粉碎为小于800目；

(b)将经粉碎的天然沥青至少与沥青软化剂、交联剂、偶联剂混合。

[7].根据[6]所述的制造方法，其中，在步骤(a)中，在表面活性剂的存在下进行粉碎；相对于所述天然沥青的总质量，所述表面活性剂的含量为1～5质量％。

[8].根据[6]或[7]所述的制造方法，其中，在步骤(a)中，将所述天然沥青中的矿物质颗粒粉碎为50目以上。

[9].根据[6]或[7]所述的制造方法，其中，在步骤(b)中，在90～180℃下进行混合。

[10].一种改性沥青，其中，所述改性沥青为包含根据[1]～[5]中任一项所述的沥青改性用组合物与基质沥青的混合物的固化产物。

[11].根据[10]所述的改性沥青，其中，所述固化产物的交联度为5～30％。

[12].根据[10]所述的改性沥青，其中，相对于所述基质沥青的总质量，所述沥青改性用组合物的含量为20～40质量％。

[13].一种改性沥青的制造方法，其中，所述方法包括：

将根据[6]～[9]中任一项所述的制造方法获得的沥青改性用组合物至少与基质沥青混合，进而进行热固化。

[14].根据[13]所述的制造方法，其中，所述热固化在140～170℃下进行。

[15].一种沥青混合料，其中，所述沥青混合料包含根据[10]～[12]中任一项所述的改性沥青。

发明的效果

通过以上技术方案的实施，本发明能够获得以下技术效果：

(1)本发明的沥青改性用组合物中，将矿物质颗粒的尺寸为小于800目的天然沥青与特定量的沥青软化剂、交联剂、偶联剂配合。因此，在将本发明的沥青改性用组合物用于改性沥青时，可以得到具有优异的稳定性并兼顾优异的延度(延展性)、针入度和软化点的改性沥青。具体而言，通过特定量的交联剂与偶联剂的双重作用，将天然沥青的矿物成分利用化学键的方式均匀地固定在沥青体系中，解决了在加工、使用过程中出现的离析的问题，改善改性沥青的稳定性。通过同时控制交联剂与软化剂的量，可以确保改性沥青同时具有优异延度(延展性)、针入度和软化点。另外，通过将天然沥青中的矿物质颗粒的尺寸控制为小于800目，产品生产工艺简单，加工时间短，可以降低生产成本。

(2)本发明的改性沥青由于采用了本发明的沥青改性用组合物而可以生产成本低并且具有优异的稳定性并兼顾优异的延度(延展性)、针入度和软化点，可以用于制造生产成本低、抗形变能力、耐热性、抗低温开裂性和抗水性均优异的综合性能优异的沥青混合料。

(3)通过本发明的沥青改性用组合物的制造方法和本发明的改性沥青的制造方法，可以分别以简单的生产工艺获得本发明的沥青改性用组合物和本发明的改性沥青，从而广泛地适用于各种环境下的路面铺设、修补等各种应用场景。

(4)本发明的沥青混合料由于包含本发明的改性沥青可以具有低的生产成本和优异的综合性能，从而广泛地适用于各种环境下的路面铺设、修补等各种应用场景。

具体实施方式

以下，针对本发明的内容进行详细说明。以下所记载的技术特征的说明基于本发明的代表性的实施方案、具体例子而进行，但本发明不限定于这些实施方案、具体例子。需要说明的是：

本说明书中，所使用的“(甲基)丙烯酸酯”包括“甲基丙烯酸酯”以及“丙烯酸酯”的含义。

本说明书中，使用“数值A～数值B”表示的数值范围是指包含端点数值A、B的范围。

本说明书中，使用“以上”或“以下”表示的数值范围是指包含本数的数值范围。

本说明书中，使用“大于”或“小于”表示的数值范围是指不包含本数的数值范围。

本说明书中，使用“可以”表示的含义包括了进行某种处理以及不进行某种处理两方面的含义。

本说明书中，使用“任选”或“任选的”表示某些物质、组分、执行步骤、施加条件等因素使用或者不使用。

本说明书中，所使用的单位名称均为国际标准单位名称，并且如果没有特别声明，所使用的“％”均表示重量或质量百分含量。

本说明书中，所使用的“尺寸”如果没有特别声明，均指“平均尺寸”，可以通过商用筛网的筛孔尺寸来进行测量，目数越大，说明物料粒度越细；目数越小，说明物料粒度越大。

本说明书中，所提及的“一些具体/优选的实施方案”、“另一些具体/优选的实施方案”、“实施方案”等是指所描述的与该实施方案有关的特定要素(例如，特征、结构、性质和/或特性)包括在此处所述的至少一种实施方案中，并且可存在于其它实施方案中或者可不存在于其它实施方案中。另外，应理解，所述要素可以任何合适的方式组合在各种实施方案中。

<<沥青改性用组合物>>

本发明的沥青改性用组合物包括(A)天然沥青、(B)沥青软化剂、(C)交联剂、(D)偶联剂；相对于(A)天然沥青的总质量，(B)沥青软化剂的含量为15～50质量％，(C)交联剂的含量为0.5～10质量％，(D)偶联剂的含量为1～6质量％。(A)天然沥青中的矿物质颗粒的尺寸为小于800目。

以下将会详细地描述本发明的沥青改性用组合物的各成分和含量。

<(A)天然沥青>

本发明中，(A)天然沥青是本领域公知的天然沥青，没有特别限制，可以根据需要适当地选择。(A)天然沥青的具体实例包括而不限于岩沥青、湖沥青、海沥青。这些天然沥青可以单独或以两种以上的组合来使用。

本发明中，(A)天然沥青中的矿物质颗粒的尺寸为小于800目。通过使得(A)天然沥青中的矿物质颗粒的尺寸为小于800目，可以确保本发明的沥青改性用组合物的生产成本是低的，进而可以确保本发明的改性沥青的生产成本是低的；另外，还可以确保天然沥青的改性作用。本发明人发现，当(A)天然沥青中的矿物质颗粒的尺寸为800目以上时，矿物质颗粒过小，需要复杂的粉碎设备和/或长的生产周期来实现并且所需设备、配套设施价格相对较高，导致生产成本上升；另外，矿物质颗粒尺寸越小，越容易出现团聚现象，导致沥青改性用组合物的制备过程或者使用过程中难以分散，反而稳定性下降。

通常，(A)天然沥青中的矿物质颗粒的尺寸的下限没有特别限制，下限可为(A)天然沥青中的矿物质颗粒的原始尺寸。在一些优选的实施方案中，从更有利地获得本发明的技术效果的观点，本发明的(A)天然沥青中的矿物质颗粒的尺寸优选地为50目以上，更优选地为50～600目，又更优选地为100～400目。

本发明中，在一些优选的实施方案中，从进一步改善(A)天然沥青的改性作用且对交联剂和/或偶联剂的效果的观点，(A)天然沥青的含水量优选地为小于5质量％，更优选地为小于2质量％。

<(B)沥青软化剂>

本发明中，(B)沥青软化剂的种类没有特别限制，可以根据需要适当地选择。(B)沥青软化剂的具体实例包括而不限于：石油系软化剂，例如链烷烃油、环烷烃油、芳烃油、低软化点(例如软化点小于80℃、小于70℃、小于60℃)的沥青物质等；煤焦油系软化剂，例如煤焦油、古马隆树脂、煤沥青等；脂肪油系软化剂，例如，如植物油和动物油等天然油脂、脂肪酸、脂肪酸酯等；醇系软化剂，例如，聚乙二醇、聚丙二醇和甘油等；松香系软化剂(优选地，呈现液态的松香系软化剂)，例如，松焦油、生松香、脂松香、妥尔油松香、木松香以及它们的衍生物等。这些沥青软化剂可以单独或以两种以上的组合来使用。

在一些优选的实施方案中，从更有利地获得本发明的技术效果的观点，(B)沥青软化剂优选地为选自石油系软化剂和呈现液态的松香系软化剂中的至少一种，更优选地为选自链烷烃油、环烷烃油、芳烃油、脂松香、妥尔油松香、木松香中的至少一种。

<(C)交联剂>

本发明中，(C)交联剂的种类没有特别限制，可以根据需要适当地选择。在一些优选的实施方案中，从将天然沥青中的矿物质颗粒更好地固定于改性沥青中，从而更有利地获得本发明的技术效果的观点，(C)交联剂优选地为选自异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、烯基系交联剂中的至少一种。

异氰酸酯系交联剂(每分子内具有2个以上的异氰酸酯基的异氰酸酯系化合物)的实例包括而不限于，例如1,2-亚乙基二异氰酸酯、1,4-亚丁基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族多异氰酸酯类；例如亚环戊基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯等脂环族多异氰酸酯类；和例如2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、和苯二甲撑二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯类。

环氧系交联剂(每分子内具有2个以上的环氧基的环氧系化合物)的实例包括而不限于，二缩水甘油基苯胺、1,3-双(N,N-缩水甘油基氨基甲基)环己烷、N,N,N',N'-四缩水甘油基间苯二甲胺、1,6-己二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、和丙二醇二缩水甘油醚等。

烯基系交联剂(每分子内具有2个以上的烯基的化合物)的实例包括而不限于：(甲基)丙烯酸酯系交联剂，例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、EO加成乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、EO加成丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯等；烯烃系交联剂，例如二乙烯基苯等；三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)；和邻苯二甲酸三烯丙基酯等。

这些交联剂可以单独或以其两种以上的组合使用。

在一些优选的实施方案中，从进一步有利地获得本发明的技术效果的观点，(C)交联剂优选地为选自1,2-亚乙基二异氰酸酯、1,4-亚丁基二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯、三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)中的至少一种。

<(D)偶联剂>

本发明中，(D)偶联剂的种类没有特别限制，可以根据需要适当地选择。在一些优选的实施方案中，从更加增强天然沥青中的矿物质颗粒的分散性，从而更有利地获得本发明的技术效果的观点，(D)偶联剂为选自硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、双金属偶联剂、磷酸酯偶联剂、硼酸酯偶联剂、锆酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂、铬络合物偶联剂中的至少一种。

在一些更优选的实施方案中，(D)偶联剂为选自硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、双金属偶联剂、锆酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂、铬络合物偶联剂中的至少一种。

在一些具体的实施方案中，上述硅烷偶联剂的通式例如为R_nSiX_(4-n)，其中，R为本领域公知的非水解性且能够与高分子聚合物结合的官能团，如C1～20烷基、C6～20芳基、C2～20烯基、氨基、环氧基、巯基、(甲基)丙烯酰氧C1～20烷基等；X为本领域公知的水解性基团，例如C1～20烷氧基、C6～20芳氧基、酰基、氯基等；n为1～3的整数。上述硅烷偶联剂的实例包括而不限于：如γ-(甲基)丙烯酰氧甲基三甲氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧甲基三乙氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧甲基三丙氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧乙基三甲氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧乙基三乙氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧乙基三丙氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧丙基三丙氧基硅烷等其中R为(甲基)丙烯酰氧C1～20烷基且X为C1～20烷氧基的硅烷偶联剂；如γ-(甲基)丙烯酰氧丙基三苯氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧丙基三萘氧基硅烷等其中R为(甲基)丙烯酰氧C1～20烷基且X为C6～20芳氧基的硅烷偶联剂；如甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三丙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙基三丙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、丙基三丙氧基硅烷、丙基三己氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、丁基三乙氧基硅烷、戊基三乙氧基硅烷、甲基三苯氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二甲基二丙氧基硅烷、二乙基二甲氧基硅烷、二乙基二乙氧基硅烷、二乙基二丙氧基硅烷、二丙基二甲氧基硅烷、二丙基二乙氧基硅烷、二丙基二丙氧基硅烷、二丁基三甲氧基硅烷、二丁基二乙氧基硅烷、二丁基二苯氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、三甲基丙氧基硅烷、三乙基甲氧基硅烷、三乙基乙氧基硅烷、三乙基丙氧基硅烷、三丙基甲氧基硅烷、三丙基乙氧基硅烷、三丙基丙氧基硅烷、三丁基甲氧基硅烷、三甲基苯氧基硅烷等其中R为C1～20烷基且X为C1～20烷氧基或C6～20芳氧基的硅烷偶联剂等。

在一些具体的实施方案中，上述钛酸酯偶联剂的通式例如为(RO)_nTi(OXR’Y)_m，其中R为碳原子数为1～4的短碳链烷烃基，R’为碳原子数为6～22的长碳链烷烃基，X为C、N、P或S，Y为羟基、氨基或含双键的有机基团(例如，乙烯基、烯丙基等)，1≤n≤4，n+m≤6。上述钛酸酯偶联剂的实例包括而不限于：单烷氧基硬脂酰基钛酸酯、单烷氧基焦磷酸酯钛酸酯、单烷氧基磷酸酯钛酸酯、单烷氧基不饱和脂肪酸钛酸酯、单烷氧基磺酸酯钛酸酯、单烷氧基烷醇胺钛酸酯、三异硬脂酰基钛酸异丙酯、三(二异辛基焦磷酰氧基)钛酸异丙酯、双(二辛氧基焦磷酸酯基)乙撑钛酸酯、螯合型焦磷酸钛酸酯等。

在一些具体的实施方案中，上述双金属偶联剂的实例包括而不限于：铝锆酸酯偶联剂、铝钛复合偶联剂等。

在一些具体的实施方案中，上述磷酸酯偶联剂的实例包括而不限于：磷酸丙二胺、甲基丙烯酰氧烷基磷酸酯(例如甲基丙烯酰氧甲基磷酸酯、甲基丙烯酰氧乙基磷酸酯、甲基丙烯酰氧丙基磷酸酯等)、烷二醇烷基丙烯酸酯磷酸酯(例如乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯、丙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯、己二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯等)、烷基丙烯酸酯磷酸酯(例如甲基丙烯酸酯磷酸酯、乙基丙烯酸酯磷酸酯等)等。

在一些具体的实施方案中，上述硼酸酯偶联剂的实例包括而不限于：硼酸三异丙酯、异丙基二(十八烷基)硼酸酯、异丙基二(十二烷基)硼酸酯、硼酸三乙醇胺酯、硼酸叔丁醇-二乙醇胺酯等。

在一些具体的实施方案中，上述锆酸酯偶联剂的实例包括而不限于：四乙基锆酸酯、四正丙基锆酸酯、四正丁基锆酸酯、甲基三甲基锆酸酯、甲基三丙基锆酸酯、甲基三丁基锆酸酯、二甲基二丙基锆酸酯、二甲基二丁基锆酸酯等。

在一些具体的实施方案中，上述铝酸酯偶联剂的实例包括而不限于：铝酸三甲酯、铝酸三异丙酯、铝酸三苄酯、磷酸酯酰氧基异辛醇铝酸酯、二硬脂酰氧异丙氧基铝酸酯等。

在一些具体的实施方案中，上述铬络合物偶联剂为由有机酸与三价铬离子形成的金属铬络合物。实例包括而不限于：硬脂酸铬络合物偶联剂、月桂酸铬络合物偶联剂、油酸铬络合物偶联剂、亚油酸铬络合物偶联剂和亚麻酸铬络合物偶联剂等。

在一些优选的实施方案中，从更有利地获得本发明的技术效果的观点，(D)偶联剂为选自γ-(甲基)丙烯酰氧乙基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、单烷氧基磷酸酯钛酸酯、甲基丙烯酰氧甲基磷酸酯、四正丙基锆酸酯、铝酸三异丙酯中的至少一种。

<(E)表面活性剂>

本发明中，在另一些优选的实施方案中，本发明的沥青改性用组合物优选地进一步包含(E)表面活性剂。通过在沥青改性用组合物中包含表面活性剂，可以更好地防止天然沥青中的矿物质颗粒团聚，在将本发明的沥青改性用组合物用于改性基质沥青时，更加促进天然沥青均匀地分散在基质沥青中。

(E)表面活性剂的种类没有特别限制，可以根据需要适当地选择。(E)表面活性剂的实例包括而不限于，非离子型乳化剂，例如聚氧化烯烷基苯基醚、聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯苯乙烯化苯基醚、聚氧化烯苄基化苯基醚、聚氧化烯异丙苯基苯基醚、脂肪酸聚乙二醇醚、聚氧化烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯等；阴离子型乳化剂，例如脂肪酸皂、松香酸皂、烷基磺酸盐(例如十二烷基磺酸钠、十八烷基磺酸钠等)、烷基芳基磺酸盐(例如十二烷基苯磺酸钠等)、烷基硫酸盐(例如十二烷基硫酸钠等)、烷基磺基琥珀酸盐，以及具有聚氧化烯链的非离子型乳化剂的硫酸酯盐、磷酸酯盐、醚羧酸盐、磺基琥珀酸盐等；阳离子型乳化剂，例如硬脂基三甲基铵盐、鲸蜡基三甲基铵盐、月桂基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基二甲基苄基铵盐、烷基二甲基羟基乙基铵盐等。这些表面活性剂可以单独地或以其两种以上的组合使用。

在一些优选的实施方案中，(E)表面活性剂优选地为非离子型乳化剂或阴离子型乳化剂，更优选地为选自聚氧化烯烷基苯基醚、聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯苯乙烯化苯基醚、聚氧化烯苄基化苯基醚、聚氧化烯异丙苯基苯基醚、脂肪酸聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基硫酸盐的至少一种。

<其它组分>

在不损害本发明的技术效果的范围内，本发明的沥青改性用组合物还可以任选地包含其它组分。其它组分的实例包括而不限于：非反应性溶剂、如氯化钠和氯化钙等抗凝冰剂、如二氧化硅和炭黑等填料、交联促进剂、分散助剂、增稠剂、增塑剂、消泡剂、流平剂、抗收缩剂、紫外线吸收剂、引发剂、链转移剂等。

本发明中，在一些优选的实施方案中，本发明的沥青改性用组合物优选地进一步包含引发剂。当本发明的沥青改性用组合物包含引发剂时，可以促进交联剂的反应。

本发明中，引发剂的种类没有特别限制，通常为热分解形成自由基型引发剂。具体而言，引发剂的实例包括而不限于：偶氮类引发剂，例如偶氮二异丁腈、偶氮二异戊腈、偶氮二异庚腈等；有机过氧化物类引发剂，例如过氧化新庚酸叔丁酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化二碳酸二仲丁酯、过氧化二(十六烷基)二碳酸酯、过氧化新癸酸叔戊酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化二碳酸二-(4-叔丁基环己基酯)、过氧化二碳酸二环已酯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸双丁酯、过氧化二碳酸二(2-乙基己酯)、过氧化2-乙基已酸叔丁酯、过氧化二碳酸双十四烷基酯、过氧化醋酸叔丁酯、过氧化新癸酸异丙苯酯、过氧化二叔丁酯、过氧化环己基磺酰乙酰、过氧化二苯甲酰、过氧化二异丁酰、过氧化新癸酸1,1,3,3-四甲基丁酯、过氧化二碳酸二-3-甲氧基丁酯、过氧化特戊酸1,1,3,3-四甲基丁酯等。

本发明中，在一些优选的实施方案中，本发明的沥青改性用组合物不包含反应性溶剂。

<各组分的含量>

本发明中，相对于(A)天然沥青的总质量，(B)沥青软化剂的含量为15～50质量％。从更有利地改善稳定性并更好地兼顾优异的延度(延展性)、针入度和软化点的观点，相对于(A)天然沥青的总质量，(B)沥青软化剂的含量优选地为15～45质量％，更优选地为18～40质量％，又更优选地为20～35质量％。

本发明中，相对于(A)天然沥青的总质量，(C)交联剂的含量为0.5～10质量％。从更有利地改善稳定性并更好地兼顾优异的延度(延展性)、针入度和软化点并降低成本的观点，相对于(A)天然沥青的总质量，(C)交联剂的含量优选地为0.8～8质量％，更优选地为1～6质量％。又更优选地为1～5质量％。

本发明中，相对于(A)天然沥青的总质量，(D)偶联剂的含量为1～6质量％。从降低成本的观点，相对于(A)天然沥青的总质量，(D)偶联剂的含量优选地为1～5质量％，从更有利地改善稳定性并更好地兼顾优异的延度(延展性)、针入度和软化点并降低成本的观点，更优选地为1.2～4.5质量％，又更优选地为1.5～3质量％。

在本发明的沥青改性用组合物中，在一些优选的实施方案中，(B)沥青软化剂和(C)交联剂的质量比((B)沥青软化剂/(C)交联剂)优选地为10/1～80/1，更优选地为20/1～60/1。当该质量比在上述范围内时，可以进一步确保所得改性沥青兼顾优异的延度(延展性)、针入度和软化点。

本发明中，在采用(E)表面活性剂的优选实施方案中，相对于(A)天然沥青的总质量，(E)表面活性剂的含量优选地为0.5～5质量％，更优选地0.5～3质量％，进一步优选地为0.8～1.8质量％。

本发明中，相对于(A)天然沥青的总质量，其它组分的含量优选地为10质量％以下，更优选地为5质量％以下，进一步优选地为0质量％。在采用引发剂的情况中，相对于(A)天然沥青的总质量，引发剂的含量优选地为0.3～3质量％，更优选地为0.5～1.5质量％。

<<沥青改性用组合物的制造方法>>

本发明的沥青改性用组合物的制造方法包括：(a)粉碎天然沥青，从而将所述天然沥青中的矿物质颗粒粉碎为小于800目；(b)将经粉碎的天然沥青至少与沥青软化剂、交联剂、偶联剂混合。

以下将会详细地描述各步骤。

(步骤(a)：天然沥青的粉碎)

本步骤中，粉碎天然沥青，从而将所述天然沥青中的矿物质颗粒粉碎为小于800目，从更有利地获得本发明的技术效果的观点，优选地粉碎为50目以上，更优选地为50～600目，又更优选地为100～400目。

本步骤中，粉碎温度没有特别限制，可以根据需要适当地选择。通常，粉碎温度优选地为0～60℃，更优选地为20～40℃，从加工容易的观点，进一步优选为室温。

本步骤中，粉碎时间没有特别限制，可以根据需要适当地选择。通常，粉碎时间优选为1分钟～6小时。

本步骤可以采用通常已知的粉碎机进行上述粉碎。

本步骤中，在一些优选的实施方案中，将天然沥青在表面活性剂的存在下进行粉碎，从而更好地防止粉碎后的天然沥青团聚，使天然沥青可均匀分散在基质沥青中。

本步骤中，表面活性剂的添加时机没有特别限制，可以在预先与天然沥青混合之后再进行粉碎，也可以在粉碎天然沥青的过程中添加。另外，表面活性剂的添加方式也没有特别限制，可以一次性添加，也可以分批地添加。

天然沥青和表面活性剂的详情和含量已经于上述“<<沥青改性用组合物>>”中详细地描述，此处不再赘述。

(步骤(b)：混合)

本步骤中，将上述步骤(a)中获得的经粉碎的天然沥青至少与沥青软化剂、交联剂、偶联剂混合。

本步骤中，对于混合温度没有特别限制，可根据需要适当选择。从更有利地确保偶联剂的作用且能够更顺利地进行混合的观点出发，优选地在90～180℃下进行混合，更优选地在95～170℃下进行混合，进一步优选地在120～160℃下进行混合。

本步骤中，混合时间没有特别限制，可以根据需要适当地选择。通常，混合时间优选为1分钟～12小时，更优选地为5分钟～6小时。

本步骤可以采用通常已知的混合机进行上述混合。

本步骤中，任选地，经粉碎的天然沥青还与其它组分混合。

本步骤中，上述各组分的添加方式也没有特别限制，可以各自一次性添加，也可以各自分批地添加。

本步骤中，沥青软化剂、交联剂、偶联剂、其它组分的详情和含量已经于上述“<<沥青改性用组合物>>”中详细地描述，此处不再赘述。

<其它步骤>

在在不损害本发明的技术效果的范围内，本发明的沥青改性用组合物的制造方法还可以任选地包括其它步骤，例如对天然沥青的干燥步骤，对天然沥青的分级步骤等。

<<改性沥青>>

本发明的改性沥青为包含本发明的沥青改性用组合物与基质沥青的混合物的固化产物。

本发明中，基质沥青是本领域公知的基质沥青，没有特别限制，可以根据需要适当地选择。基质沥青的实例包括而不限于石油沥青和焦油沥青。另外，基质沥青可以为本领域中商用可得的任意牌号，例如50#沥青、70#沥青、90#沥青、110#沥青。当然，所能够使用的基质沥青不限于这些牌号。

本发明中，固化产物的交联度没有特别限制，可以根据需要而适当地选择。在一些优选的实施方案中，改性沥青的交联度优选地为5～30％。当改性沥青的交联度在特定的范围内时，能够更加同时改善改性沥青的稳定性和延展性，从而大幅降低了改性沥青的运输条件以及与对拌和站的技术要求。

在一些优选的实施方案中，相对于基质沥青的总质量，本发明的沥青改性用组合物的含量优选地为20～40质量％，更优选地为25～35质量％。本发明的沥青改性用组合物的添加量，能够进一步确保改性沥青具有优异的稳定性，并且兼顾优异的延度(延展性)、针入度和软化点。

另外，除了本发明的沥青改性用组合物和基质沥青以外，本发明的上述混合物还可以任选地包含其它改性组分，例如树脂(如环氧树脂、PE、PP、PVC、聚氨酯等)、液体橡胶(如SBS和SBR等)等。相对于基质沥青的总质量，其它改性组分的含量没有特别限制，可根据所采用的类型而适当地选择。

在一些特别优选的实施方案中，本发明的改性沥青即为本发明的沥青改性用组合物与基质沥青的混合物的固化产物。

本发明的改性沥青的针入度、软化点和延度能够同时达到本领域通常对高模量沥青的要求，具体而言，本发明的改性沥青的延度为不小于15，针入度为15～50，且软化点为不小于50℃。

在一些优选的实施方案中，本发明的延度优选为不小于35。

在一些优选的实施方案中，本发明的改性沥青的针入度优选地为20～40。

在一些优选的实施方案中，本发明的软化点优选地为不小于55℃。

<<改性沥青的制造方法>>

本发明的改性沥青的制造方法包括：将通过本发明的制造方法获得的沥青改性用组合物(本发明的沥青改性用组合物)至少与基质沥青，充分混合后，进行热固化。

本发明中，本发明的沥青改性用组合物与基质沥青的混合温度没有特别限制，可根据需要适当选择。通常，从更有利于均匀混合的观点来看，混合温度优选地为90～180℃，更优选地为100～170℃；混合时间优选为5分钟～120分钟。另外，可以采用通常已知的混合机进行上述混合。

本发明中，在一些优选的实施方案中，包含沥青改性用组合物与基质沥青的混合物的热固化优选地在140～170℃下进行，更优选地在145～165℃下进行。通过提升混合料温度至140～170℃，体系中发生的化学反应更好地进行，从而更好地构建出三维网络结构，以改性基质沥青。在一些优选的实施方案中，上述混合物的热固化时间优选地为2分钟～2小时，更优选地为5分钟～1小时。

本发明中，改性沥青的制造过程(包括混合和固化)中的加热方式没有特别限制，可以以任意增量将温度逐渐升高至热固化温度(例如，在升温的过程中依序进行混合和固化)，也可以以分步升温的方式而升高至热固化温度(例如，混合和固化各自在不同的温度下进行)。

在一些特别优选的实施方案中，首先将经粉碎的天然沥青与上述沥青软化剂、交联剂、偶联剂等在100～140℃下混合均匀以获得改性用组合物，然后将改性用组合物至少与基质沥青在120～140℃的温度下混合以得到混合料，并继续搅拌均匀，在该搅拌过程中快速提升体系温度(包含改性用组合物和基质沥青的混合物的温度)至145～165℃以进行热固化。

本发明的沥青改性用组合物和基质沥青的混合料的热固化可以与本发明的沥青改性用组合物和基质沥青的混合可以在相同的设备中进行，也可以在不同的设备中进行。在一些特别优选的实施方案中，本发明的沥青改性用组合物和基质沥青的混合在通常已知的混合机中进行，本发明的沥青改性用组合物和基质沥青的混合料的热固化在基质沥青罐中进行。

<<沥青混合料>>

本发明的沥青混合料包含本发明的改性沥青。

本发明中，除了改性沥青以外，沥青混合料任选地以任意比例包含集料、其他改性或未改性沥青等配混，以用于道路施工。

实施例

以下通过实施例的方式详细地描述本发明，然而，本申请的范围不限于这些实施例。除非另有说明，下文中，“份”是指“质量份”，“％”是指“质量％”。

实施例1

以岩沥青的使用量为100％，表面活性剂用量为1.5％，将岩沥青与表面活性剂A(聚氧化烯烷基苯基醚)均匀混合后，经粉碎机得到矿物质颗粒的粒径小于800目的岩沥青。然后按照沥青软化剂(芳烃油)的用量为30％，引发剂A(过氧化二碳酸二(2-乙基己酯))用量为2％，交联剂A(丙二醇二甲基丙烯酸酯用量为1％，偶联剂A(硅烷偶联剂)用量为2％，在90℃下运用机械搅拌将上述材料混合均匀，得到沥青改性用组合物。以相对于基质沥青(70#沥青)100％，沥青改性用组合物的用量为25％，再将沥青改性用组合物添加到120℃含有基质沥青的反应釜内并高速搅拌30min，然后在140～160℃下充分反应25min，反应完成后将改性沥青产品打入成品罐中。

实施例2～8、比较例1～2

在实施例2～8和比较例1～2中，除了按照表1改变用于制备沥青改性用组合物的各组分的用量以外，以与实施例1中相同的方式来制备沥青改性用组合物和改性沥青。

实施例9

以岩沥青的使用量为100％，表面活性剂用量为1.5％，将岩沥青与表面活性剂B(烷基芳基磺酸盐)均匀混合后，经粉碎机得到粒径小于800目的岩沥青。然后按照沥青软化剂(芳烃油)的用量为30％，引发剂B(过氧化二苯甲酰)用量为2％，交联剂B(三烯丙基异氰脲酸酯)用量为1％，偶联剂B(铝酸酯偶联剂)用量为2％，在90℃下运用机械搅拌将上述材料混合均匀，得到沥青改性用组合物。以相对于基质沥青(70#沥青)100％，沥青改性用组合物的用量为25％，再将沥青改性用组合物添加到120℃含有基质沥青的反应釜内并高速搅拌30min，然后在140～160℃下充分反应25min，反应完成后将改性沥青产品打入成品罐中。

参考例

除了直接将天然沥青添加至基质沥青(70#沥青)中以外，以与实施例1中相同的方式来制备改性沥青。

表1各实施例、比较例和参考例的试验方案

注：表1中数据以％换算。

将实施例1、实施例9、比较例1、比较例2和参考例中所得的改性沥青产品进行如下的稳定性评价，结果记载于表2中。

稳定性

在稳定性的评价中，利用软化点来评价天然沥青从改性沥青体系中分离出来的程度(离析程度)。

离析程度的具体测试如下方法：

(1)在支架上装好事先准备的盛样管；

(2)把50g左右的改性沥青加热到可浇灌的状态，稍微搅拌后慢慢地把它装进竖起来的盛样管里；

(3)把铝管开口的一头捏成薄片，同时折叠两次以上；接下来用小夹子夹紧，密闭；把盛样管和架子(或烧杯)同时放进163℃±5℃的烘箱中，安静地存放48h±1h不要去动它们；

(4)等加热完毕，从烘箱中把盛样管和支架一起轻轻地拿出来，把它们放到冷柜里，把盛样管竖立在冰柜中4h以上，等样品全都成为固体以后再把它们从冰箱里取出来；

(5)等样品在温度回升过程中开始软化，把盛样品的管子剪成三等分，在顶端和底面分别拿出三分之一的样品放到样品盒或是小烧杯里面，再把它们放到163℃±5℃的烘箱中融化，把铝管拿出来；

(6)稍加搅拌，分别灌入软化点试模中；

(7)基于T0606-2011规定，同时对顶端和底面的沥青进行软化点试验，并计算二者的差值；

(8)先后试验两次，采用两次试验的平均值作为测试结果。

本发明中，认为顶端和底面的沥青的软化点差小于2℃是合适的。

表2实施例1、实施例9、比较例1、比较例2以及参考例中的改性沥青样品的稳定性

序号	技术指标	实施例1	实施例9	参考例	比较例1	比较例2
							1	顶部软化点/℃	66.1	67.3	74.8	70.4	37.5
2	底部软化点/℃	65.6	66.7	88.2	73.6	37.1
							3	离析软化点差/℃	0.5	0.6	13.4	-3.2	0.4
4	稳定性	优异	优异	差	差	优异

从表2中可见，与参考例相比，实施例1和9均具备优异的稳定性。

将实施例1～8、比较例1～2和参考例中所得的改性沥青产品进行针入度、软化点、延度的测试和评价，结果记载于表3中。

表3不同实施例与比较例的基本性能测试结果

注：针入度的测试方法按照JTG E20 T0604执行；软化点的测试方法按照JTG E20T0606执行；延度的测试方法按照JTG E20 T0605执行；

其中延度通常认为沥青的延度与路面使用性能有相关性，延度可以体现沥青材料的延伸性能，也能够体现低温抗裂性。本发明中，要求延度为不小于15。针入度的大小反映沥青的软硬程度及稠度大小，是能够体现沥青路面的耐热性、低温抗裂性的参数。本发明中，要求针入度为15～50。软化点是道路沥青基本指标之一，可用于评价沥青材料的高温性能，软化点越高，就意味着沥青材料的耐热性越好，但不利于施工较差。本发明中，要求软化点为不小于50℃。

如表1和2中所示，实施例1和9中所得的改性沥青具有优异的稳定性，实施例1～8中所得的改性沥青具有优异的延度(延展性)，另外，针入度和软化点也满足要求。

通过实施例1与比较例1比较可知，软化剂含量小于15％时，改性沥青的稳定性较差，改性沥青的针入度和延度虽然达到标准，但均处于较低的水平。

通过实施例1与比较例2比较可知，软化剂含量大于50％时，改性沥青的针入度明显升高、软化点降低，二者均不能满足高模量沥青标准。

另外，实施例5虽然能够得到性能优异的改性沥青，但交联剂的用量较大，导致成本上升明显。实施例8虽然能够得到性能优异的改性沥青，但偶联剂的用量较大，导致成本上升明显。因此，从工业角度考虑，实施例5和8是次选的。

通过实施例与参考例比较可知，在沥青中直接添加天然沥青，所得的改性沥青的稳定性差，延度不能满足要求，另外，针入度也过低。

施工例

将上述实施例9中得到的改性沥青，配置AC-16沥青混合料。具体做法如下：利用集料筛将集料分为11-18，6-11，3-6，0-3，其配合比为11-18占35％，6-11占17％，3-6占13％，0-3占30％矿粉占5％，将集料放入175℃的烘箱中4h，将沥青混合料拌和机加热到165℃，4小时后将集料加入拌和机中，按照油石比为4.8:100的比例，倒入170℃的改性沥青，进行搅拌，搅拌180s，开展路用性能的测试。测得的路用性能在表4中示出。

表4实施例9中得到的改性沥青的路用性能

注：a：在45℃±0.5℃温度、10H_Z±0.1H_Z频率条件下；b：在15℃±0.5℃温度、10H_Z±0.1H_Z，230με条件下。

其中，马歇尔稳定度是马歇尔试件做马歇尔稳定度试验时遭破坏时的最大应力，流值是对应的变形。一般来说可以认为是以稳定度大而变形小为佳，说明混合料强度较高。以密级配沥青混凝土混合料为例，对于高速和一级公路，稳定度不低于8kN，流值应在15～45(单位为0.1mm)的范围之内。能够表征沥青混合料的初始抗形变能力。

冻融劈裂残留强度比来评价沥青混合料的水稳定性。一般要求不低于80％。

动稳定度是指沥青混合料在高温条件下(试验温度一般是具有代表性的60℃)混合料每产生1mm变形时，所承受标准轴载的行走次数。表征沥青混合料的高温稳定性，沥青混合料要求大于等于5000次。

-10℃低温弯曲破坏应变表征沥青混合料的低温性能，该条件下测得的弯曲破坏应变越大，混合料的低温性能越好。

可见，基于实施例9中的改性沥青形成的沥青配合料用于道路施工时可以获得优异的道路性能。

Claims (14)

1.一种沥青改性用组合物，其特征在于，其包括：

(A)天然沥青，

(B)沥青软化剂，所述沥青软化剂为选自石油系软化剂和呈现液态的松香系软化剂中的至少一种；

(C)交联剂，所述交联剂为选自异氰酸酯系交联剂和烯基系交联剂中的至少一种，

(D)偶联剂，所述偶联剂为选自硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、双金属偶联剂、磷酸酯偶联剂、硼酸酯偶联剂、锆酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂、铬络合物偶联剂中的至少一种，

引发剂；

相对于所述(A)天然沥青的总质量，所述(B)沥青软化剂的含量为15～50质量％，所述(C)交联剂的含量为1～6质量％，所述(D)偶联剂的含量为1～6质量％，所述引发剂的含量为0.3～3质量％；

所述(A)天然沥青中的矿物质颗粒的尺寸为50目以上且小于800目。

2.根据权利要求1所述的沥青改性用组合物，其特征在于，所述交联剂为选自1,2-亚乙基二异氰酸酯、1,4-亚丁基二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯、三烯丙基异氰脲酸酯中的至少一种。

3.根据权利要求1或2所述的沥青改性用组合物，其特征在于，所述(A)天然沥青中的矿物质颗粒的尺寸为50～600目。

4.根据权利要求1或2所述的沥青改性用组合物，其特征在于，其进一步包括(E)表面活性剂。

5.一种根据权利要求1或2所述的沥青改性用组合物的制造方法，其特征在于，所述方法包括：

(a)粉碎天然沥青，从而将所述天然沥青中的矿物质颗粒粉碎为50目以上且小于800目；

(b)将经粉碎的天然沥青至少与沥青软化剂、交联剂、偶联剂、引发剂混合。

6.根据权利要求5所述的制造方法，其特征在于，在步骤(a)中，在表面活性剂的存在下进行粉碎；相对于所述天然沥青的总质量，所述表面活性剂的含量为1～5质量％。

7.根据权利要求5或6所述的制造方法，其特征在于，在步骤(a)中，将所述天然沥青中的矿物质颗粒粉碎为50～600目。

8.根据权利要求5或6所述的制造方法，其特征在于，在步骤(b)中，在90～180℃下进行混合。

9.一种改性沥青，其特征在于，所述改性沥青为包含根据权利要求1～4中任一项所述的沥青改性用组合物与基质沥青的混合物的固化产物。

10.根据权利要求9所述的改性沥青，其特征在于，所述固化产物的交联度为5～30％。

11.根据权利要求9所述的改性沥青，其特征在于，相对于所述基质沥青的总质量，所述沥青改性用组合物的含量为20～40质量％。

12.一种改性沥青的制造方法，其特征在于，所述方法包括：

将根据权利要求5～8中任一项所述的制造方法获得的沥青改性用组合物至少与基质沥青混合，进而进行热固化。

13.根据权利要求12所述的制造方法，其特征在于，所述热固化在140～170℃下进行。

14.一种沥青混合料，其特征在于，所述沥青混合料包含根据权利要求9～11中任一项所述的改性沥青。