CN114516995B - 一种有机化增强碱木素/sbs复合改性剂及其制备方法和应用 - Google Patents

一种有机化增强碱木素/sbs复合改性剂及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN114516995B
CN114516995B CN202210163776.XA CN202210163776A CN114516995B CN 114516995 B CN114516995 B CN 114516995B CN 202210163776 A CN202210163776 A CN 202210163776A CN 114516995 B CN114516995 B CN 114516995B
Authority
CN
China
Prior art keywords
alkali lignin
sbs
asphalt
aging
solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202210163776.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN114516995A (zh
Inventor
何边阳
朱磊
李艳芳
夏甜
万世恒
程壮
陈俊峰
李维双
杨梦丽
汪连生
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hubei Engineering University
Original Assignee
Hubei Engineering University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hubei Engineering University filed Critical Hubei Engineering University
Priority to CN202210163776.XA priority Critical patent/CN114516995B/zh
Publication of CN114516995A publication Critical patent/CN114516995A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114516995B publication Critical patent/CN114516995B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08HDERIVATIVES OF NATURAL MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08H6/00Macromolecular compounds derived from lignin, e.g. tannins, humic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L95/00Compositions of bituminous materials, e.g. asphalt, tar, pitch
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/08Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/91Use of waste materials as fillers for mortars or concrete

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

本发明提供了一种有机化增强碱木素/SBS复合改性剂及其制备方法和应用,属于沥青的加工技术领域。所述有机化增强碱木素/SBS复合改性剂以质量分数计,由以下原料组成:20%~35%有机化增强碱木素,47.2%~67.7%SBS,0.3%~0.8%促进剂,12%~17%相容剂;所述有机化增强碱木素以二苯基甲烷二异氰酸酯、环己胺和碱木素为原料在四氢呋喃中反应得到。将所述有机化增强碱木素/SBS复合改性剂用于制备耐老化SBS沥青,所述耐老化SBS沥青以质量分数计,由以下原料组成:沥青81.90%~91.98%,有机化增强碱木素/SBS复合改性剂8.00%~18.00%,稳定剂0.05%~0.10%。所述耐老化SBS沥青具有优异的抗热氧老化和抗紫外老化性能。

Description

一种有机化增强碱木素/SBS复合改性剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于沥青的加工技术领域,具体涉及一种有机化增强碱木素/SBS复合改性剂及其制备方法和在沥青加工中的应用。
背景技术
苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SBS)改性沥青路面因其优良的路用性能(诸如高温抗车辙和低温抗开裂等)已成为世界上使用最为广泛的改性沥青。然而,SBS改性沥青路面在长期使用过程中由于受到热、水分、紫外线、氧气的自然因素影响和车辆荷载的作用,会产生许多复杂的物理、化学变化,从而导致SBS改性沥青的老化降解和沥青的性能劣化最终导致路面出现车辙、剥落、裂缝以及坑槽等路面病害,严重影响沥青路面的耐久性。
增强沥青抗老化性能的有效途径,即是在沥青中添加改性剂。目前,沥青抗老化添加剂应用最多的是工业合成的抗热氧老化剂或紫外吸收剂,它们都是石油化工产品,不仅价格高昂,并且随着石油资源日益枯竭,工业合成改性剂的广泛使用已不利于可持续发展。此外,针对SBS改性沥青抗老化问题,更多研究的是解决沥青的老化问题,对SBS老化降解问题的关注相对较少。例如,中国专利CN109294258B中公开了一种耐老化的SBS改性沥青及其制备方法,所述耐老化的SBS改性沥青,以重量份计,包括以下组分:基质沥青90~100份、SBS改性剂3~5份、氧气阻隔剂0.5~3.5份、抗氧剂1~5份。其中,氧气阻隔剂为阿拉伯木聚糖-壳聚糖复合物,该复合物一方面形成氧气阻隔层,将氧气与沥青阻隔开,防止沥青接触氧气发生氧化反应,以减缓沥青老化;另一方面,协同抗氧剂一起清除沥青自氧化老化过程中活性基团产生的自由基,阻止自由基与氧气分子反应,可以有效减缓沥青的自氧化老化,同时在紫外阻隔剂以及光稳定协同作用下,整个SBS改性沥青体系具有优良的耐老化性能。该专利中着重针对沥青的老化降解给出了解决的技术方案,但是并没有考虑SBS改性剂老化的问题;且该专利中仅考虑了解决沥青紫外老化的问题,而未考虑沥青热氧老化的问题。
发明内容
针对上述问题,本发明中提供了一种有机化增强碱木素/SBS复合改性剂,采用来源丰富、价格低廉的可再生资源碱木素作为原料,经过有机化增强处理后与SBS制备成复合改性剂,再将所述复合改性剂用于对沥青进行改性,得到耐老化的SBS改性沥青。采用本发明中的方法,不仅能够解决沥青紫外老化和热氧老化的问题,还能降低沥青抗老化添加剂的成本,同时解决工业合成改性剂原料枯竭和造纸黑夜的污染处理问题,最终实现可持续发展。
为了实现上述目的,本发明采用如下技术方案:
一种有机化增强碱木素/SBS复合改性剂,以质量分数计,由以下原料组成:20%~35%有机化增强碱木素,47.2%~67.7%SBS,0.3%~0.8%促进剂,12%~17%相容剂;所述有机化增强碱木素的制备方法包括以下步骤:
S1、将二苯基甲烷二异氰酸酯、环己胺加入到四氢呋喃中,加热至45~50℃搅拌1~2h,得到溶液A;将碱木素加入到四氢呋喃中,加热至55~60℃下搅拌反应1~2h,得到溶液B;
S2、在氮气保护下,将所述溶液A与所述溶液B混合,在55~60℃下搅拌反应4~6h;反应结束后,抽滤,滤饼依次用去离子水和甲苯各洗涤3~5次后滤干;
S3、将步骤S2中的滤饼置于80~100℃下真空干燥,然后粉碎、研磨、过150~250目筛,得到所述有机化增强碱木素。
所述SBS为市面上常见的线型SBS和星型SBS,一般来说,选择线型SBS。
所述二苯基甲烷二异氰酸酯包括4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯、2,4'-二苯甲烷二异氰酸酯、2,2'-二苯甲烷二异氰酸酯在内的常见的二苯基甲烷二异氰酸酯的同分异构体或同分异构体的混合物。
优选的,所述溶液A中二苯基甲烷二异氰酸酯、环己胺、四氢呋喃的质量比为(10:3:87)~(10:6:84);所述溶液B中碱木素与四氢呋喃的质量比为(1:9)~(1:4);步骤S2中所述溶液A与所述溶液B按质量比(1:4)~(3:7)混合。
进一步优选的,所述溶液A中二苯基甲烷二异氰酸酯、环己胺、四氢呋喃的质量比为5:2:43;所述溶液B中碱木素与四氢呋喃的质量比为1:9。
进一步优选的,步骤S2中所述溶液A与所述溶液B按质量比1:3混合。
优选的,所述促进剂为一硫化四甲基秋兰姆、二硫化四甲基秋兰姆、二硫化四乙基秋兰姆、四硫化双(1,5-亚戊基)秋兰姆中至少一种。
优选的,所述相容剂为催化油浆。
上述任一项所述的有机化增强碱木素/SBS复合改性剂的制备方法,包括以下步骤:
P1、将所述有机化增强碱木素、SBS、促进剂、相容剂置于混合机中进行共混,混合温度为90~100℃,速度为1200~1400r/min,时间为6~10min;
P2、将步骤P1中共混后得到的混合物加入造粒机中造粒得到所述有机化增强碱木素/SBS复合改性剂,机头温度为160~170℃。
将上述有机化增强碱木素/SBS复合改性剂用于制备一种耐老化SBS改性沥青,所述耐老化SBS改性沥青以质量分数计,由以下原料组成:沥青81.90%~91.98%,有机化增强碱木素/SBS复合改性剂8.00%~18.00%,稳定剂0.05%~0.10%。
优选的,所述沥青为石油沥青,25℃针入度为60~120dmm,软化点为40~55℃,10℃延度为15~25cm。
优选的,所述稳定剂为硫磺。
上述耐老化SBS改性沥青的制备方法,包括以下步骤:将所述沥青加热至流动状态,在400~550rpm的转速下搅拌,同时缓慢加入所述有机化增强碱木素/SBS复合改性剂和所述稳定剂,保持温度为160~170℃,在4000~5500rpm的转速下搅拌1~2h,然后在400~550rpm的转速下继续搅拌2~3h,即得所述耐老化SBS改性沥青。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:
(1)本发明中先使环己胺与二苯基甲烷二异氰酸酯中一端的异氰酸根反应,得到一端封闭含有亚甲基的二苯基甲烷二异氰酸酯,然后加入碱木素,二苯基甲烷二异氰酸酯未被封端的异氰酸根与碱木素表面的羟基发生反应,形成化学结合;整个反应减少了碱木素的亲水性基团(羟基),增加了有机官能团(亚甲基),从而实现了碱木素的有机化增强,最终提高了碱木素与沥青的相容性,抑制碱木素颗粒间的团聚,显著提高其在沥青中的分散性;与此同时,有机化增强碱木素表面具有较多的有机官能团,其能与SBS分子链间发生物理化学反应,将其与SBS一起制备成复合改性剂可以增强SBS抗降解能力,并且当SBS在搅拌和胶体磨分散作用下以网络结构稳定在沥青中时,有机化增强碱木素也能够均匀稳定地分散在沥青体系中,而不会发生沉降。
(2)碱木素和二苯基甲烷二异氰酸酯均含有芳环结构,因此均具有一定程度的紫外吸收能力;当二者发生聚合反应后,形成的有机化增强碱木素拥有更多的芳环结构,从而具备优异的耐紫外老化能力;结合有机化增强碱木素本身特有的受阻酚结构,其也能提供良好的耐热氧老化作用;因此,有机化增强碱木素同时兼具出色的抗热氧和紫外老化能力。
(3)碱木素是碱法制浆黑液的主要成分,开发碱木素产品,提高其应用附加值,是合理利用碱木素的好方法,同时也是大规模利用造纸黑液、缓解并最终根除造纸黑液污染的根本出路;使用以碱木素为主要原料制备出的有机化增强碱木素/SBS复合改性剂对沥青进行改性,不仅扩大了碱木素的应用领域,降低了沥青抗老化添加剂的成本,解决了造纸黒液的污染问题,更可得到相容稳定性和抗老化能力优异的SBS改性沥青。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明技术方案进行清楚、完整的描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所得到的所有其它实施例,都属于本发明所保护的范围。本领域技术人员依据以下实施方式所作的任何等效变换或替代,均属于本发明的保护范围之内。
以下实施例和对比例中,碱木素采购自上海晨易生物科技有限公司,SBS采购自湖南岳阳巴陵石化有限公司,一硫化四甲基秋兰姆、二硫化四甲基秋兰姆、二硫化四乙基秋兰姆、四硫化双(1,5-亚戊基)秋兰姆均采购自上海阿拉丁生化科技股份有限公司,催化油浆采购自中国石油天然气股份有限公司长庆油田分公司,二苯基甲烷二异氰酸酯、环己胺、四氢呋喃、甲苯均采购自安徽泽升科技有限公司;所有原料均为市场上常见原料。除另有规定外,以下实施例和对比例中催化油浆的20℃密度为900~1100kg/m3,40℃运动粘度为400~550mm2/s;沥青为道路石油沥青,25℃针入度为60~120dmm,软化点为40~55℃,10℃延度为15~25cm。
实施例1
本实施例中提供的有机化增强碱木素/SBS复合改性剂,以质量分数计,由以下原料组成:24%有机化增强碱木素,62.6%SBS,0.4%四硫化双(1,5-亚戊基)秋兰姆,13%催化油浆;所述有机化增强碱木素的制备方法包括以下步骤:
S1、将4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、环己胺与四氢呋喃按质量比5:2:43混合,在50℃下搅拌反应1h,得到溶液A;将碱木素与四氢呋喃按质量比10:90混合,在60℃下搅拌反应1h,得到溶液B;
S2、在氮气保护下,将所述溶液A与所述溶液B按质量比1:3混合,在60℃下搅拌反应5h;反应结束后,减压抽滤,滤饼用去离子水洗涤3次后再用甲苯洗涤3次,然后滤干;
S3、将步骤S2中的滤饼置于80℃真空干燥箱中干燥,然后粉碎、研磨、过200目筛,得到所述有机化增强碱木素。
所述有机化增强碱木素/SBS复合改性剂的制备方法,包括以下步骤:
P1、将有机化碱木素、SBS、四硫化双(1,5-亚戊基)秋兰姆和催化油浆置于高速混合机(型号:SHR-5A)中进行共混,共混温度为90℃,速度为1200r/min,时间为10min;
P2、将步骤P1中共混后得到的混合物加入到单螺杆造粒机中挤出造粒,机头温度为160℃,得到有机化增强碱木素/SBS复合改性剂。
将上述有机化增强碱木素/SBS复合改性剂用于制备耐老化SBS改性沥青,所述耐老化SBS改性沥青以质量分数计,由以下原料组成:沥青89.94%,有机化增强碱木素/SBS复合改性剂10.00%,硫磺0.06%;
所述耐老化SBS改性沥青的制备方法如下:
将所述沥青加热至流动状态,在500rpm的转速下搅拌,同时缓慢加入所述有机化增强碱木素/SBS复合改性剂和硫磺,保持温度为160℃,开动高速剪切机,在5000rpm的转速下搅拌1h;继续保持160℃,然后在500rpm的转速下继续搅拌2.5h,即得所述耐老化SBS改性沥青。
实施例2
本实施例中提供的有机化增强碱木素/SBS复合改性剂,以质量分数计,由以下原料组成:20%有机化增强碱木素,67.7%SBS,0.3%二硫化四甲基秋兰姆,12%催化油浆;
所述有机化增强碱木素的制备方法包括以下步骤:
S1、将2,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、环己胺与四氢呋喃按质量比10:5:85混合,在45℃下搅拌反应2h,得到溶液A;将碱木素与四氢呋喃按质量比20:80混合,在55℃下搅拌反应2h,得到溶液B;
S2、在氮气保护下,将所述溶液A与所述溶液B按质量比1:4混合,在55℃下搅拌反应6h;反应结束后,减压抽滤,滤饼用去离子水洗涤5次后再用甲苯洗涤5次,然后滤干;
S3、将步骤S2中的滤饼置于90℃真空干燥箱中干燥,然后粉碎、研磨、过150目筛,得到所述有机化增强碱木素。
所述有机化增强碱木素/SBS复合改性剂的制备方法与实施例基本相同,不同之处在于:步骤P1中共混温度为95℃,速度为1300r/min,时间为8min;步骤P2中机头温度为165℃。
将上述有机化增强碱木素/SBS复合改性剂用于制备耐老化SBS改性沥青,所述耐老化SBS改性沥青以质量分数计,由以下原料组成:沥青91.95%,有机化增强碱木素/SBS复合改性剂8.00%,硫磺0.05%;
所述耐老化SBS改性沥青的制备方法如下:
将所述沥青加热至流动状态,在550rpm的转速下搅拌,同时缓慢加入所述有机化增强碱木素/SBS复合改性剂和硫磺,保持温度为170℃,开动高速剪切机,在4000rpm的转速下搅拌2h;继续保持170℃,然后在400rpm的转速下继续搅拌3h,即得所述耐老化SBS改性沥青。
实施例3
本实施例中提供的有机化增强碱木素/SBS复合改性剂,以质量分数计,由以下原料组成:30%有机化增强碱木素,54.5%SBS,0.5%二硫化四乙基秋兰姆,15%催化油浆;
所述有机化增强碱木素的制备方法包括以下步骤:
S1、将2,2'-二苯基甲烷二异氰酸酯、环己胺与四氢呋喃按质量比10:6:84混合,在48℃下搅拌反应1.5h,得到溶液A;将碱木素与四氢呋喃按质量比15:85混合,在57℃下搅拌反应1.5h,得到溶液B;
S2、在氮气保护下,将所述溶液A与所述溶液B按质量比3:7混合,在58℃下搅拌反应4h;反应结束后,减压抽滤,滤饼用去离子水洗涤4次后再用甲苯洗涤4次,然后滤干;
S3、将步骤S2中的滤饼置于100℃真空干燥箱中干燥,然后粉碎、研磨、过250目筛,得到所述有机化增强碱木素。
所述有机化增强碱木素/SBS复合改性剂的制备方法与实施例1基本相同,不同之处在于:步骤P1中共混温度为100℃,速度为1400r/min,时间为6min;步骤P2中机头温度为175℃。
将上述有机化增强碱木素/SBS复合改性剂用于制备耐老化SBS改性沥青,所述耐老化SBS改性沥青以质量分数计,由以下原料组成:沥青81.90%,有机化增强碱木素/SBS复合改性剂18.00%,硫磺0.10%;
所述耐老化SBS改性沥青的制备方法如下:
将所述沥青加热至流动状态,在530rpm的转速下搅拌,同时缓慢加入所述有机化增强碱木素/SBS复合改性剂和硫磺,保持温度为165℃,开动高速剪切机,在4500rpm的转速下搅拌1.5h;继续保持165℃,然后在550rpm的转速下继续搅拌2h,即得所述耐老化SBS改性沥青。
实施例4
本实施例中提供的有机化增强碱木素/SBS复合改性剂,以质量分数计,由以下原料组成:35%有机化增强碱木素,47.2%SBS,0.5%一硫化四甲基秋兰姆,0.3%二硫化四甲基秋兰姆,17%催化油浆;
所述有机化增强碱木素的制备方法与实施例1基本相同,不同之处在于:步骤S1中4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、环己胺与四氢呋喃的质量比为10:3:87。
所述有机化增强碱木素/SBS复合改性剂的制备方法与实施例1相同。
将上述有机化增强碱木素/SBS复合改性剂用于制备耐老化SBS改性沥青,所述耐老化SBS改性沥青以质量分数计,由以下原料组成:沥青84.92%,有机化增强碱木素/SBS复合改性剂15.00%,硫磺0.08%;所述耐老化SBS改性沥青的制备方法与实施例1相同。
对比例1
本对比例中提供的SBS改性沥青按照如下方法制备:
将89.94wt%的沥青加热至流动状态,在500rpm的转速下搅拌,同时缓慢加入10.00wt%SBS和0.06wt%硫磺,保持温度为160℃,开动高速剪切机,在5000rpm的转速下搅拌1h;继续保持160℃,然后在500rpm的转速下继续搅拌2.5h,即得SBS改性沥青。即与实施例1相比,本对比例中直接使用SBS对沥青进行改性。
对比例2
本对比例中提供的SBS改性沥青按照如下方法制备:
将91.95wt%的沥青加热至流动状态,在550rpm的转速下搅拌,同时缓慢加入2.00wt%碱木素、6.00wt%SBS和0.05wt%硫磺,保持温度为170℃,开动高速剪切机,在4000rpm的转速下搅拌2h;继续保持170℃,然后在400rpm的转速下继续搅拌3h,即得碱木素/SBS改性沥青。即与实施例2相比,本对比例中使用碱木素/SBS复合材料对沥青进行改性。
对比例3
本对比例中提供的有机化增强碱木素/SBS复合改性剂,以质量分数计,由以下原料组成:30%有机化增强碱木素,54.5%SBS,0.5%二硫化四乙基秋兰姆,15%催化油浆;所述有机化增强碱木素的制备方法与实施例3基本相同,不同之处在于:
步骤S1中2,2'-二苯基甲烷二异氰酸酯、环己胺与四氢呋喃的质量比为6:2:92。
所述有机化增强碱木素/SBS复合改性剂的制备方法与实施例3相同。
将上述有机化增强碱木素/SBS复合改性剂用于制备耐老化SBS改性沥青,所述耐老化SBS改性沥青的组成和制备方法与实施例3相同。即与实施例3相比,本对比例中改变了有机化增强碱木素的制备方法中溶液A的原料组成配比。
对比例4
本对比例中提供的有机化增强碱木素/SBS复合改性剂,以质量分数计,由以下原料组成:30%有机化增强碱木素,54.5%SBS,0.5%二硫化四乙基秋兰姆,15%催化油浆;所述有机化增强碱木素的制备方法与实施例3基本相同,不同之处在于:
步骤S1中将碱木素与四氢呋喃按质量比5:95混合。
所述有机化增强碱木素/SBS复合改性剂的制备方法与实施例3相同。
将上述有机化增强碱木素/SBS复合改性剂用于制备耐老化SBS改性沥青,所述耐老化SBS改性沥青的组成和制备方法与实施例3相同。即与实施例3相比,本对比例中改变了有机化增强碱木素的制备方法中溶液B的原料组成配比。
对比例5
本对比例中提供的有机化增强碱木素/SBS复合改性剂,以质量分数计,由以下原料组成:35%有机化增强碱木素,47.2%SBS,0.5%一硫化四甲基秋兰姆,0.3%二硫化四甲基秋兰姆,17%催化油浆;所述有机化增强碱木素的制备方法与实施例4基本相同,不同之处在于:步骤S1中将4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、己二胺与四氢呋喃按质量比10:3:87混合。
所述有机化增强碱木素/SBS复合改性剂的制备方法与实施例4相同。
耐老化SBS改性沥青的原料组成质量百分比和制备方法与实施例4均相同。
改性沥青抗老化性能测试
对上述实施例和对比例制备的改性沥青分别进行短期热氧老化(RTFOT,温度为163℃,老化时间为5小时)和紫外加速老化试验(UV,紫外光强度为1200μW/cm2,温度为60℃,老化时间为9天);然后分别测试各个试样老化前后的性能,并计算残留针入度(残留针入度=老化后针入度/老化前针入度×100%)、软化点增量(软化点增量=老化后软化点-老化前软化点)和延度保留率(延度保留率=老化后延度/老化前延度×100%),测试结果列于表1。
表1各实施例和对比例制备的改性沥青的抗老化性能测试结果
从表1中可以看出,与实施例1相比,对比例1直接采用SBS对沥青进行改性,得到的改性沥青无论是经历热氧老化还是紫外老化后,其残留针入度、延度保留率均小于采用本发明中制备的有机化增强碱木素/SBS复合改性剂制备的改性沥青,而软化点增量均大于本发明中制备的改性沥青;与实施例2相比,对比例2中没有对碱木素进行有机化增强,将碱木素和SBS混合对沥青进行改性,得到的改性沥青无论是经历热氧老化还是紫外老化后,其残留针入度、延度保留率均小于本发明中制备的改性沥青,而软化点增量均大于本发明中制备的改性沥青;这说明采用有机化增强碱木素/SBS复合改性剂制备的改性沥青与直接使用SBS制备的改性沥青或者使用碱木素与SBS混合后制备的改性沥青相比,具有更优异的耐热氧老化和耐紫外老化性能;与实施例3相比,对比例3和4分别改变了制备有机化增强碱木素时的原料配比;与实施例4相比,对比例5改变了制备有机化增强碱木素的原料种类,对比例3~5得到的改性沥青的性能虽然都比对比例1和2中更好,但是仍然未达到本发明中改性沥青的性能。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明的保护范围。对于任何熟悉本领域的技术人员来说,本发明可以有各种更改和变化。任何依据本发明申请保护范围及说明书内容所作的简单的等效变化和修饰,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (6)

1.一种有机化增强碱木素/SBS复合改性剂,其特征在于,以质量分数计,由以下原料组成:20%~35%有机化增强碱木素,47.2%~67.7%SBS,0.3%~0.8%促进剂,12%~17%相容剂;所述有机化增强碱木素的制备方法包括以下步骤:
S1、将二苯基甲烷二异氰酸酯、环己胺加入到四氢呋喃中,加热至45~50℃搅拌1~2h,得到溶液A;将碱木素加入到四氢呋喃中,加热至55~60℃搅拌1~2h,得到溶液B;
S2、在氮气保护下,将所述溶液A与所述溶液B混合,在55~60℃下搅拌反应4~6h;反应结束后,抽滤,滤饼依次用去离子水和甲苯各洗涤3~5次后滤干;
S3、将步骤S2中的滤饼置于80~100℃下真空干燥,然后粉碎、研磨、过150~250目筛,得到所述有机化增强碱木素
所述溶液A中二苯基甲烷二异氰酸酯、环己胺、四氢呋喃的质量比为(10:3:87)~(10:6:84);所述溶液B中碱木素与四氢呋喃的质量比为(1:9)~(1:4);步骤S2中所述溶液A与所述溶液B按质量比(1:4)~(3:7)混合;
所述溶液A中二苯基甲烷二异氰酸酯、环己胺、四氢呋喃的质量比为5:2:43;所述溶液B中碱木素与四氢呋喃的质量比为1:9;
步骤S2中所述溶液A与所述溶液B按质量比1:3混合;
所述相容剂为催化油浆。
2.如权利要求1所述的有机化增强碱木素/SBS复合改性剂,其特征在于,所述促进剂为一硫化四甲基秋兰姆、二硫化四甲基秋兰姆、二硫化四乙基秋兰姆、四硫化双(1,5-亚戊基)秋兰姆中至少一种。
3.权利要求1~2任一项所述的有机化增强碱木素/SBS复合改性剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
P1、将所述有机化增强碱木素、SBS、促进剂、相容剂置于混合机中进行共混,混合温度为90~100℃,速度为1200~1400r/min,时间为6~10min;
P2、将步骤P1中共混后得到的混合物加入造粒机中造粒得到所述有机化增强碱木素/SBS复合改性剂,机头温度为160~170℃。
4.一种耐老化SBS改性沥青,其特征在于,以质量分数计,由以下原料组成:沥青81.90%~91.98%,权利要求1~2任一项所述的有机化增强碱木素/SBS复合改性剂8.00%~18.00%,稳定剂0.05%~0.10%。
5.如权利要求4所述的耐老化SBS改性沥青,其特征在于,所述沥青为石油沥青,25℃针入度为60~120dmm,软化点为40~55℃,10℃延度为15~25cm;所述稳定剂为硫磺。
6.权利要求4所述的耐老化SBS改性沥青的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:将所述沥青加热至流动状态,在400~550rpm的转速下搅拌,同时缓慢加入所述有机化增强碱木素/SBS复合改性剂和所述稳定剂,保持温度为160~170℃,在4000~5500rpm的转速下搅拌1~2h,然后在400~550rpm的转速下继续搅拌2~3h,即得所述耐老化SBS改性沥青。
CN202210163776.XA 2022-02-22 2022-02-22 一种有机化增强碱木素/sbs复合改性剂及其制备方法和应用 Active CN114516995B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210163776.XA CN114516995B (zh) 2022-02-22 2022-02-22 一种有机化增强碱木素/sbs复合改性剂及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210163776.XA CN114516995B (zh) 2022-02-22 2022-02-22 一种有机化增强碱木素/sbs复合改性剂及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114516995A CN114516995A (zh) 2022-05-20
CN114516995B true CN114516995B (zh) 2024-04-09

Family

ID=81599374

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210163776.XA Active CN114516995B (zh) 2022-02-22 2022-02-22 一种有机化增强碱木素/sbs复合改性剂及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114516995B (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102174269A (zh) * 2011-03-21 2011-09-07 武汉理工大学 一种镁铝基层状双氢氧化物耐老化sbs改性沥青及其制备方法
CN104177752A (zh) * 2014-08-25 2014-12-03 武汉理工大学 一种镁铝基层状双氢氧化物/sbs复合改性剂、改性沥青及其制备方法
CN106800673A (zh) * 2017-02-22 2017-06-06 武汉理工大学 碱木素接枝镁铝基层状双氢氧化物改性剂、耐紫外老化sbs改性沥青及其制备方法
CN113337084A (zh) * 2021-04-20 2021-09-03 宁波坚锋新材料有限公司 一种高效屏蔽紫外的生物降解薄膜材料及其制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2355408C (en) * 2000-08-18 2008-12-23 China Petroleum And Chemical Corporation A storage-stable modified asphalt composition and its preparation process

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102174269A (zh) * 2011-03-21 2011-09-07 武汉理工大学 一种镁铝基层状双氢氧化物耐老化sbs改性沥青及其制备方法
CN104177752A (zh) * 2014-08-25 2014-12-03 武汉理工大学 一种镁铝基层状双氢氧化物/sbs复合改性剂、改性沥青及其制备方法
CN106800673A (zh) * 2017-02-22 2017-06-06 武汉理工大学 碱木素接枝镁铝基层状双氢氧化物改性剂、耐紫外老化sbs改性沥青及其制备方法
CN113337084A (zh) * 2021-04-20 2021-09-03 宁波坚锋新材料有限公司 一种高效屏蔽紫外的生物降解薄膜材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN114516995A (zh) 2022-05-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Gandini et al. Lignins as components of macromolecular materials
CN101104739A (zh) 一种胶粉改性沥青及其加工方法
CN105542495B (zh) 改性炭黑、改性沥青及改性炭黑和改性沥青的制备方法
CN110698871B (zh) 直投式废旧橡胶粉sbs复合沥青改性剂及其制备方法和应用
CN104710134B (zh) 一种储存稳定、耐老化的复合sbs粒子改性沥青混凝土及其制备方法
CN115160808B (zh) 一种高粘改性沥青及其制备方法
CN115029012B (zh) 一种沥青液体抗老化剂及其制备方法和应用
CN112724692A (zh) 一种利用木质素的改性沥青及其制备方法
CN111662039B (zh) 一种sbs改性沥青混凝土及其制备方法
CN112322058A (zh) 改性植物沥青及其应用
CN114516995B (zh) 一种有机化增强碱木素/sbs复合改性剂及其制备方法和应用
CN112409802B (zh) 一种高性能废轮胎胶粉改性沥青及其制备方法
CN114395267A (zh) 环氧沥青及其制备方法与应用
CN104016612B (zh) 一种共混接枝改性制备沥青混凝土抗辙裂剂的方法
CN115160666B (zh) 一种木质素磺酸钠聚氨酯/sbr复合改性剂及其制备方法和应用
CN116715909A (zh) 一种木质素橡胶粉复合改性材料、改性沥青及其制备方法
CN106589986A (zh) 改性沥青及其制备方法和应用
CN110982288A (zh) 一种可直接投放使用的彩色沥青结合料及其制备方法
Wu et al. Polyvinyl alcohol based bio‐composite films reinforced by liquefaction products and cellulose nanofibrils from coconut coir
CN111205661B (zh) 橡胶沥青改性剂、改性沥青、沥青混合料及其制备和应用
CN110845857B (zh) 一种高性能特种sbs改性沥青及其制备方法
CN114015244B (zh) 一种高性能橡胶沥青及其制备方法
CN111087828B (zh) 一种Sasobit温拌沥青及其制备方法
CN106800673B (zh) 碱木素接枝镁铝基层状双氢氧化物改性剂、耐紫外老化sbs改性沥青及其制备方法
CN106700579B (zh) 木质素接枝镁铝基层状双氢氧化物改性剂、耐紫外老化沥青及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant