JP2002097208A - ビニル系化合物の懸濁重合用分散安定剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 少量の使用で懸濁重合安定性に顕著に優れ、
さらにビニル系化合物の懸濁重合によって、可塑剤の吸
収性能が高く、粒径分布がシャープでかつ多孔性であ
り、かさ比重が大きいビニル系重合体粒子を製造するこ
とができるビニル系化合物の懸濁重合用分散安定剤を提
供する。 【解決手段】 エチレン単位の含有量が０．５〜２０モ
ル％、けん化度が６０モル％以上、かつ重合度が６００
以上のビニルアルコール系重合体（Ａ）、ならびにエチ
レン単位の含有量が０．５〜２０モル％、けん化度が２
０〜８０モル％、かつ重合度が１００〜６００のビニル
アルコール系重合体（Ｂ）からなるビニル系化合物の懸
濁重合用分散安定剤により上記課題が解決される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はビニル系化合物の懸
濁重合用分散安定剤に関する。さらに詳しくは、本発明
は、少量の使用で重合槽内壁に付着する重合体スケール
が少ないなどの効果を奏して懸濁重合安定性に顕著に優
れ、さらにビニル系化合物の懸濁重合によって、可塑剤
の吸収性能が高く、粒径分布がシャープでかつ多孔性で
あり、かさ比重が大きいビニル系重合体粒子を製造する
ことができるビニル系化合物の懸濁重合用分散安定剤に
関する。

【０００２】

【従来の技術】塩化ビニル系樹脂などのビニル系重合体
の製造は、工業的には、水性媒体中で分散安定剤の存在
下で塩化ビニルなどのビニル系化合物を分散させ、油溶
性開始剤を用いて重合を行う懸濁重合により広く行われ
ている。一般に、ビニル系重合体の品質を支配する因子
としては、重合率、水−モノマー比、重合温度、開始剤
の種類および量、重合槽の型式、攪拌速度あるいは分散
安定剤の種類などが挙げられるが、この中でも分散安定
剤の種類による影響が非常に大きい。

【０００３】ビニル系化合物の懸濁重合用分散安定剤に
要求される性能としては、（１）少量の使用で懸濁重合
安定性に顕著に優れ、得られるビニル系重合体粒子の粒
径分布をできるだけシャープにする働きがあること、
（２）可塑剤の吸収速度を大きくして加工性を容易に
し、重合体粒子中に残存する塩化ビニルなどのモノマー
の除去を容易にし、かつ成形品中のフィッシュアイなど
の生成を防止するために、重合体粒子をできるだけ均一
にし、さらに多孔性にする働きがあること、（３）かさ
比重の大きい重合体粒子を形成する働きがあること、
（４）重合槽などにスケールの付着がないことなどが挙
げられる。従来、ビニル系化合物の懸濁重合用分散安定
剤としては、メチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロースなどのセルロース誘導体のほか、部分けん化ポリ
ビニルアルコールなどが単独でまたは適当に組み合わさ
れて使用されている。しかしながら、従来の分散安定剤
は上記の要求性能を必ずしも十分には満たしていない。

【０００４】さらには、特開昭５４−１２７４９０号公
報、特開平１−９５１０４号公報、特開平３−１４０３
０３号公報、特開平６−８０７０９号公報、特開平８−
２５９６０９号公報などにおいて、エチレン単位を含有
する変性ポリビニルアルコールからなるビニル系化合物
の懸濁重合用分散安定剤が提案されている。特開昭５４
−１２７４９０号公報で提案されたエチレン変性ポリビ
ニルアルコールからなる分散安定剤については、エチレ
ン単位の含有量が大きい変性ポリビニルアルコールを用
いた場合には、分散安定剤の水溶性が悪いために作業性
が悪化したり、分散安定剤の溶解性を向上させるために
水−有機溶媒系の媒体を使用しなければならず、有機溶
媒を使用すると懸濁重合後の排水が環境に悪影響を与え
る要因となる、などの問題があった。特開平１−９５１
０４号公報および特開平３−１４０３０３号公報で提案
された側鎖にイオン性基を有するエチレン変性ポリビニ
ルアルコールからなる分散安定剤においては、水溶性は
改善されるものの、塩化ビニルを懸濁重合するときに泡
立ちやすく重合槽にスケールが付着しやすいという問題
があった。特開平６−８０７０９号公報で提案されたエ
チレン変性ポリビニルアルコールからなる分散安定剤
は、比較的バランスのとれた塩化ビニル樹脂を与えるも
のの、その塩化ビニル樹脂の可塑剤吸収性や粒子径分布
のシャープさは必ずしも十分に満足できるレベルには達
していない。さらに、特開平８−２５９６０９号公報で
提案されたエチレン変性ポリビニルアルコールとポリビ
ニルアルコール系重合体とを併用する分散安定剤は、重
合槽内の消泡効果に優れているために、塩化ビニルを懸
濁重合する際に泡立ちにより重合槽にスケールが付着す
るといった問題は改善されるものの、得られる塩化ビニ
ル樹脂の可塑剤吸収性や粒子径分布のシャープさは必ず
しも十分に満足できるレベルには達していない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、少量の使用で懸濁重合安定性に顕著に優
れ、さらにビニル系化合物の懸濁重合によって、可塑剤
の吸収性能が高く、粒径分布がシャープでかつ多孔性で
あり、かさ比重が大きいビニル系重合体粒子を製造する
ことができるビニル系化合物の懸濁重合用分散安定剤を
提供することを目的とする。さらに、本発明の他の目的
は、ビニル系重合体粒子中に残存するビニル系化合物の
除去が容易であり、取り扱い時の粉の飛散が少なく、ま
た、成型機へのくい込み性がよいという特性を有するビ
ニル系重合体粒子を製造することができるビニル系化合
物の懸濁重合用分散安定剤を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討を
重ねた結果、エチレン単位の含有量が０．５〜２０モル
％、けん化度が６０モル％以上、かつ重合度が６００以
上のビニルアルコール系重合体（Ａ）、ならびにエチレ
ン単位の含有量が０．５〜２０モル％、けん化度が２０
〜８０モル％、かつ重合度が１００〜６００のビニルア
ルコール系重合体（Ｂ）からなるビニル系化合物の懸濁
重合用分散安定剤が上記課題を達成するのに有効である
ことを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において用いられるビニルアルコール系重合体
（Ａ）のエチレン単位の含有量は０．５〜２０モル％で
あり、好ましくは０．５〜１０モル％であり、より好ま
しくは１〜１０モル％であり、さらに好ましくは１．５
〜８モル％である。エチレン単位の含有量が０．５モル
％未満の場合には、ビニル系化合物を懸濁重合する際に
重合槽へのスケールの付着が多くなり、２０モル％を越
える場合には、ビニルアルコール系重合体の水溶性が低
下して取り扱い性が悪化する。ビニルアルコール系重合
体（Ａ）のけん化度は６０モル％以上であり、好ましく
は６５〜９５モル％であり、さらに好ましくは７０〜９
０モル％である。けん化度が６０モル％未満の場合に
は、ビニルアルコール系重合体の水溶性が低下して取り
扱い性が悪化する。また、ビニルアルコール系重合体
（Ａ）の重合度は６００以上であり、好ましくは６００
〜８０００、さらに好ましくは６５０〜３５００であ
る。ビニルアルコール系重合体の重合度が６００未満の
場合には、ビニル系化合物を懸濁重合する際に重合安定
性が低下する。

【０００８】本発明において用いられるビニルアルコー
ル系重合体（Ｂ）のエチレン単位の含有量は０．５〜２
０モル％であり、好ましくは０．５〜１０モル％であ
り、より好ましくは１〜１０モル％、さらに好ましくは
１．５〜８モル％である。エチレン単位の含有量が０．
５モル％未満の場合には、ビニル系化合物を懸濁重合す
る際に重合槽へのスケールの付着が多くなり、２０モル
％を越える場合には、ビニルアルコール系重合体の水溶
性が低下して取り扱い性が悪化する。ビニルアルコール
系重合体（Ｂ）のけん化度は２０〜８０モル％であり、
好ましくは２５〜８０モル％であり、さらに好ましくは
３０〜７５モル％である。けん化度が２０〜８０モル％
の範囲を外れた場合には、ビニル化合物の懸濁重合によ
って得られるビニル系重合体粒子の粒径分布が広くな
る。ビニルアルコール系重合体（Ｂ）の重合度は１００
〜６００であり、好ましくは１５０〜５５０であり、さ
らに好ましくは２００〜５５０である。重合度が１００
未満の場合には、ビニル系化合物を懸濁重合する際に重
合安定性が悪化し、６００を越える場合には、ビニル系
化合物の懸濁重合によって得られるビニル系重合体の可
塑剤吸収性が悪化する。

【０００９】また、ビニルアルコール系重合体（Ａ）と
ビニルアルコール系重合体（Ｂ）は、そのけん化度の差
が１５モル％以上および／またはその重合度の差が２０
０以上であることが好ましい。

【００１０】本発明の懸濁重合用分散安定剤において、
ビニルアルコール系重合体（Ａ）およびビニルアルコー
ル系重合体（Ｂ）の使用比率について厳密な意味での制
限はとくにないが、通常（Ａ）成分／（Ｂ）成分の重量
比で９５／５〜２０／８０であり、好ましくは９５／５
〜３０／７０であり、さらに好ましくは９５／５〜５０
／５０である。（Ａ）成分／（Ｂ）成分の重量比が９５
／５を越える場合には、ビニル系化合物の懸濁重合によ
って得られるビニル系重合体の可塑剤吸収性能が悪化し
たり、粒径分布が広くなる傾向があり、２０／８０未満
の場合には、ビニル系化合物を懸濁重合する際に重合安
定性が低下することがある。

【００１１】本発明において、懸濁重合用分散安定剤の
使用量について特に制限はないが、ビニル系化合物１０
０重量部に対して０．０１〜５重量部が好ましく、０．
０２〜２重量部がより好ましく、０．０２〜１重量部が
さらに好ましい。０．０１重量部未満の場合には、ビニ
ル系化合物を懸濁重合する際に重合安定性が低下する傾
向があり、５重量部を越える場合には、懸濁重合後の廃
液が白濁し、化学的酸素要求量（ＣＯＤ）が高くなる傾
向がみられる。

【００１２】本発明において用いられるビニルアルコー
ル系重合体（Ｂ）は水不溶性または水分散性であり、こ
れにスルホン酸基、アミノ基、アンモニウム基、カルボ
キシル基、カチオン基などのイオン性基を導入すること
により、自己乳化性を付与することができる。イオン性
基を導入しない場合には、ビニルアルコール系重合体
（Ｂ）の水溶性または水分散性が低下して、取り扱い性
が悪化することがある。

【００１３】また、本発明において用いられるビニルア
ルコール系重合体（Ａ）は、アンモニウム基、カルボキ
シル基、スルホン酸基、アミノ基などのイオン性基を導
入することにより水溶性を高めることができ、あるいは
ノニオン基または（長鎖）アルキル基などを導入しても
よい。ビニルアルコール系重合体（Ａ）は、５〜１００
℃、好ましくは１０〜９０℃の水に対して水溶性である
ことが好ましい。

【００１４】ここで、イオン性基、ノニオン基または
（長鎖）アルキル基などを導入されたビニルアルコール
系重合体のけん化度はビニルエステル基とビニルアルコ
ール基の比から求められ、導入されたイオン性基、ノニ
オン基または（長鎖）アルキル基などのけん化度は含ま
れない。

【００１５】本発明において、ビニルアルコール系重合
体（Ａ）およびビニルアルコール系重合体（Ｂ）の製造
方法について特に制限はなく、従来公知の方法、例えば
特開平８−２５９６０９号公報に記載されている方法に
したがって、ビニルエステル系単量体、エチレンおよび
必要に応じてイオン性基を有する単量体を共重合し、得
られた共重合体を常法によりけん化したり、あるいはチ
オール酢酸、メルカプトプロピオン酸などのチオール化
合物の存在下でビニルエステル系単量体とエチレンを共
重合し、それをけん化する末端変性法によっても得るこ
とができる。

【００１６】ビニルエステル系単量体とエチレンを共重
合する方法としては、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重
合法、乳化重合法など、従来公知の方法が適用できる。
重合開始剤としては、重合方法に応じて、アゾ系開始
剤、過酸化物系開始剤、レドックス系開始剤などが適宜
選ばれる。けん化反応は、従来公知のアルカリ触媒また
は酸触媒を用いる加アルコール分解、加水分解などが適
用でき、この中でもメタノールを溶剤としＮａＯＨ触媒
を用いるけん化反応が簡便であり最も好ましい。

【００１７】ここで、ビニルエステル系単量体として
は、例えばギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、
バーサチック酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸
ビニル、ラウリル酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステ
アリン酸ビニル、オレイン酸ビニル、安息香酸ビニルな
どが挙げられるが、なかでも酢酸ビニルが最も好まし
い。

【００１８】本発明において、ビニルアルコール系重合
体に必要に応じてイオン性基を導入するために用いられ
るイオン性基を有する単量体としては、特に制限はない
が、例えば、エチレンスルホン酸、（メタ）アリルスル
ホン酸、スルホアルキルマレート、スルホアルキル（メ
タ）アクリレート、アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸などのスルホン酸含有単量体およびその
塩；Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメチルアミノプロ
ピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチ
ル−３−ジメチルアミノブチル）（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−ビニルイミダゾール、２−メチル−Ｎ−ビニル
イミダゾール、ビニル−３−ジメチルアミノプロピルエ
ーテル、ビニル−２−ジメチルアミノエチルエーテル、
アリル−３−ジメチルアミノプロピルエーテル、アリル
ジメチルアミン、メタアリルジメチルアミンなどのアミ
ノ基またはアンモニウム基含有単量体；クロトン酸、マ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸、（メタ）アクリル酸
などのカルボキシル基含有単量体などが挙げられる。

【００１９】本発明において、ビニルアルコール系重合
体（Ａ）およびビニルアルコール系重合体（Ｂ）は、本
発明の主旨を損なわない範囲で他の単量体単位を含有し
ても差し支えない。使用しうるコモノマーとして、例え
ば、プロピレン、ｎ−ブテン、イソブチレンなどのα−
オレフィン；アクリル酸およびその塩；アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アク
リル酸ｉ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル
酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−
エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オク
タデシルなどのアクリル酸エステル類；メタクリル酸お
よびその塩；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｉ−プロ
ピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチ
ル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチル
ヘキシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクタ
デシルなどのメタクリル酸エステル類；アクリルアミ
ド；Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジアセトンア
クリルアミド、アクリルアミドプロパンスルホン酸およ
びその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミンおよ
びその塩またはその４級塩、Ｎ−メチロールアクリルア
ミドおよびその誘導体などのアクリルアミド誘導体；メ
タクリルアミド；Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エ
チルメタクリルアミド、メタクリルアミドプロパンスル
ホン酸およびその塩、メタクリルアミドプロピルジメチ
ルアミンおよびその塩またはその４級塩、Ｎ−メチロー
ルメタクリルアミドおよびその誘導体などのメタクリル
アミド誘導体；メチルビニルエーテル、エチルビニルエ
ーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビ
ニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｉ−ブチル
ビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ドデシル
ビニルエーテル、ステアリルビニルエーテルなどのビニ
ルエーテル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル
などのニトリル類；塩化ビニル、フッ化ビニルなどのハ
ロゲン化ビニル類；塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン
などのハロゲン化ビニリデン類；酢酸アリル、塩化アリ
ルなどのアリル化合物；マレイン酸、イタコン酸、フマ
ル酸などの不飽和ジカルボン酸およびその塩またはその
エステル；ビニルトリメトキシシランなどのビニルシリ
ル化合物；酢酸イソプロペニルなどがある。

【００２０】本発明において、ビニルアルコール系重合
体（Ａ）およびビニルアルコール系重合体（Ｂ）は、通
常、それぞれ別々に、もしくは混合して、水性媒体に溶
解または分散され、ビニル系化合物の懸濁重合に供され
る。

【００２１】本発明の懸濁重合用分散安定剤は、ビニル
アルコール系重合体（Ａ）として熱処理されたものを用
いることで、懸濁重合時の安定性がさらに向上する。熱
処理の条件は特に制限されないが、通常、酸素、空気ま
たは窒素雰囲気下、１００〜２００℃の温度で０．５〜
２０時間加熱することが好ましい。熱処理時の温度が１
００℃未満では熱処理による懸濁重合時の安定性向上効
果が十分発現しなくなる場合があり、２００℃を越える
と懸濁重合用分散安定剤が着色するおそれがある。その
際、熱処理による懸濁重合用分散安定剤の着色を抑制す
るために、熱処理前にビニルアルコール系重合体（Ａ）
をメタノール等の溶媒によって洗浄することが好まし
い。

【００２２】本発明の懸濁重合用分散安定剤において、
ビニルアルコール系重合体（Ａ）として熱処理されたも
のを用いる場合、少量の使用で懸濁重合安定性に顕著に
優れ、また懸濁重合で得られた重合体を加工する際に着
色を抑制することができることから、ビニルアルコール
系重合体（Ａ）は、２５℃におけるｐＫａが３．５〜
５．５の酸および／またはその金属塩（Ｃ）を含有して
いることが好ましい。使用しうる酸の種類についてとく
に制限はなく、その具体例として、酢酸（ｐＫａ４．７
６）、プロピオン酸（ｐＫａ４．８７）、酪酸（ｐＫａ
４．６３）、オクタン酸（ｐＫａ４．８９）、アジピン
酸（ｐＫａ５．０３）、安息香酸（ｐＫａ４．００）、
ギ酸（ｐＫａ３．５５）、吉草酸（ｐＫａ４．６３）、
ヘプタン酸（ｐＫａ４．６６）、乳酸（ｐＫａ３．６
６）、フェニル酢酸（ｐＫａ４．１０）、イソ酪酸（ｐ
Ｋａ４．６３）、シクロヘキサンカルボン酸（ｐＫａ
４．７０）などを挙げることができる。奏される効果の
点でとくに好ましく用いることができる酸は、酢酸、プ
ロピオン酸、および乳酸である。また、上記の酸の金属
塩としては特に制限はないが、通常、上記の酸とナトリ
ウム、カリウムなどのアルカリ金属からなる金属塩が用
いられ、とりわけ酢酸ナトリウムが好適に用いられる。

【００２３】上記の酸および／またはその金属塩（Ｃ）
の含有量は、ビニルアルコール系重合体（Ａ）１００重
量部に対して、好ましくは０．０５〜２重量部、より好
ましくは０．１〜１．７重量部、さらに好ましくは０．
２〜１．５重量部の割合である。ビニルアルコール系重
合体（Ａ）に対する酸および／またはその金属塩（Ｃ）
の含有量が０．０５重量部未満の場合、熱処理による懸
濁重合時の安定性向上効果が低下し、２重量部を越える
と、熱処理時に懸濁重合用分散安定剤が着色したり、懸
濁重合で得られた重合体を加工する際に重合体が着色す
るため、好ましくない。

【００２４】次に、本発明の懸濁重合用分散安定剤を用
いたビニル系化合物の懸濁重合方法について説明する。

【００２５】本発明の懸濁重合用分散安定剤を用いてビ
ニル系化合物を水性媒体中で懸濁重合するに際し、水性
媒体の温度には特に制限はなく、２０℃程度の冷水はも
とより、９０℃以上の温水でも好適に用いられる。この
水性媒体は、純粋な水のほか、各種の添加成分を含有す
る水溶液または他の有機溶剤を含む水性媒体からなるこ
とができる。水性媒体を重合反応系に仕込む際に、その
供給量は重合反応系を充分に加熱できる量であればよ
い。また、除熱効率を高めるためにリフラックスコンデ
ンサー付重合器も好適に用いられる。

【００２６】本発明の懸濁重合用分散安定剤は単独で使
用してもよいが、ビニル系化合物を水性媒体中で懸濁重
合する際に通常使用されるポリビニルアルコール、メチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキ
シプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセル
ロースなどの水溶性セルロースエーテル、ゼラチンなど
の水溶性ポリマー；ソルビタンモノラウレート、ソルビ
タントリオレート、グリセリントリステアレート、エチ
レンオキシドプロピレンオキシドブロックコポリマーな
どの油溶性乳化剤；ポリオキシエチレンソルビタンモノ
ラウレート、ポリオキシエチレングリセリンオレート、
ラウリン酸ナトリウムなどの水溶性乳化剤などを併用し
てもよい。その添加量については特に制限はないが、ビ
ニル系化合物１００重量部あたり０．０１〜１．０重量
部が好ましい。

【００２７】その他の各種添加剤も必要に応じて加える
ことができる。添加剤としては、例えば、アセトアルデ
ヒド、ブチルアルデヒド、トリクロロエチレン、パーク
ロロエチレン、メルカプタン類などの重合調節剤、フェ
ノール化合物、イオウ化合物、Ｎ−オキシド化合物など
の重合禁止剤などが挙げられる。また、ｐＨ調整剤、ス
ケール防止剤、架橋剤などを加えることも任意であり、
上記の添加剤を複数併用しても差し支えない。一方、重
合開始剤としても、塩化ビニルなどのビニル系化合物の
重合に従来使用されているものを用いることができ、例
えば、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−
２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジエト
キシエチルパーオキシジカーボネートなどのパーカーボ
ネート化合物；ｔ−ブチルパーオキシネオデカネート、
α―クミルパーオキシネオデカネート、ｔ−ブチルパー
オキシデカネートなどのパーエステル化合物；アセチル
シクロヘキシルスルホニルパーオキシド、２，４，４―
トリメチルペンチル−２−パーオキシフェノキシアセテ
ートなどの過酸化物；２，２’―アゾビスイソブチロニ
トリル、２，２’―アゾビス（２，４−ジメチルバレロ
ニトリル）、２，２’―アゾビス（４−メトキシ−２，
４−ジメチルバレロニトリル）などのアゾ化合物などが
挙げられ、さらにはこれらに過硫酸カリウム、過硫酸ア
ンモニウム、過酸化水素などを組み合わせて使用するこ
とができる。

【００２８】本発明の懸濁重合用分散安定剤を適用する
ことができるビニル系化合物としては、例えば、塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン、アルキルビニルエーテル、無水
マレイン酸、アクリロニトリル、イタコン酸、スチレン
などのほか、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビ
ニルエステル類、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）
アクリル酸エチルなどの（メタ）アクリル酸エステル
類、エチレン、プロピレン、イソブテン、イソプレンな
どのα−オレフィン類を挙げることができる。これらの
ビニル系化合物のうちでも代表的なものは塩化ビニルで
あり、塩化ビニルは単独で、あるいは塩化ビニルを主体
としこれに他の単量体を混合（塩化ビニル５０重量％以
上）して使用することができる。この塩化ビニルと共重
合されるコモノマーとしては、酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニルなどのビニルエステル類、（メタ）アクリル酸
メチル、（メタ）アクリル酸エチルなどの（メタ）アク
リル酸エステル類、エチレン、プロピレンなどのα−オ
レフィン類、無水マレイン酸、アクリロニトリル、イタ
コン酸、スチレン、塩化ビニリデン、ビニルエーテルな
どが例示される。

【００２９】本発明の懸濁重合用分散安定剤を用いてビ
ニル系化合物を懸濁重合するに当たって、各成分の仕込
み割合、重合温度などは、従来塩化ビニルなどのビニル
系化合物の懸濁重合で採用されている条件に準じて定め
ればよい。また、ビニル系化合物、重合開始剤、分散安
定剤、水性媒体およびその他添加物の仕込み順序や比率
について何ら制限はない。また、水性媒体として温水を
用いると同時に、ビニル系化合物を重合器に仕込む前に
ビニル系化合物を加熱しておく方法も好適に用いられ
る。

【００３０】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく
説明するが、本発明はこれらの実施例によってなんら限
定されるものではない。なお、以下の実施例において
「％」および「部」は特に断りのない限り、「重量％」
および「重量部」を意味する。また、以下においてポリ
ビニルアルコールをＰＶＡ、ポリ酢酸ビニルをＰＶＡ
ｃ、ビニルアルコール系重合体をＰＶＡ系重合体と略記
することがある。

【００３１】（ＰＶＡ系重合体の分析） （１）重合度の測定 ＪＩＳ Ｋ６７２６に従ってＰＶＡ系重合体の重合度を
測定した。 （２）けん化度の測定 ＪＩＳ Ｋ６７２６に従ってＰＶＡ系重合体のけん化度
を測定した。 （３）酸金属塩の定量 （株）島津製作所製の細管式等速電気泳動分析装置（Ｉ
Ｐ−３Ａ）を用い、ＰＶＡ系重合体中に含有される酢酸
ナトリウムを電気泳動分析により定量した。 （４）熱処理時の着色性 ＰＶＡ系重合体を空気雰囲気下で１５０℃、２時間熱処
理した後、ＰＶＡ系重合体の着色の程度を目視観察し、
以下の基準で評価した。 ○：変化なし △：微黄色に着色 ×：赤茶色に着色

【００３２】（塩化ビニル系単量体の重合性および得ら
れた塩化ビニル系重合体の特性評価） （１）粒径分布 タイラーメッシュ基準の金網を使用して乾式篩分析によ
り粒径分布を測定した。 （２）かさ比重 ＪＩＳ Ｋ６７２１に従って塩化ビニル系重合体のかさ
比重を測定した。 （３）ＣＰＡ（Cold Plasticizer Absorption：冷可塑
剤吸収） ＡＳＴＭ−Ｄ３３６７−７５に記載された方法より、２
３℃におけるジオクチルフタレートの吸収量を測定し
た。 （４）スケール付着性 重合体スラリーを重合槽外に取り出した後、重合槽内に
おけるスケール付着の状態を目視観察し、以下の基準で
評価した。 ○：重合体スケールの付着がほとんどない △：重合槽内壁に白色の重合体スケールが確認できる ×：重合槽内壁に白色の重合体スケールが多く確認でき
る （５）熱処理時の着色性 塩化ビニル系重合体を空気雰囲気下で１４０℃、１０分
間熱処理した後、塩化ビニル系重合体の着色の程度を目
視観察し、以下の基準で評価した。 ○：変化なし △：微黄色に着色 ×：黄色に着色

【００３３】実施例１ （ＰＶＡ系重合体の製造）撹拌機、窒素導入口、エチレ
ン導入口および開始剤添加口を備えた１００Ｌ加圧反応
槽に酢酸ビニル３８．１ｋｇ、メタノール２１．８ｋｇ
を仕込み、６０℃に昇温した後３０分間窒素バブリング
により系中を窒素置換した。次いで反応槽圧力が０．１
０ＭＰａとなるようにエチレンを導入仕込みした。開始
剤として２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−
ジメチルバレロニトリル）をメタノールに溶解した濃度
２．８ｇ／Ｌ溶液を調製し、窒素ガスによるバブリング
を行って窒素置換した。上記の反応槽内温を６０℃に調
整した後、上記の開始剤溶液３２ｍＬを注入し、重合を
開始した。重合中はエチレンを導入して反応槽圧力を
０．１０ＭＰａに、重合温度を６０℃に維持し、上記の
開始剤溶液を１０２ｍＬ／ｈｒで連続添加した。５時間
後に重合率が５０％に達したところで冷却して重合を停
止した。反応槽を開放して脱エチレンした後、窒素ガス
をバブリングして脱エチレンを完全に行った。次いで減
圧下に未反応酢酸ビニル単量体を除去し、ＰＶＡｃ系重
合体のメタノール溶液を得た。３０％に調整した該溶液
にアルカリモル比（ＮａＯＨのモル数／ＰＶＡｃ系重合
体中のビニルエステル単位のモル数）が０．００６とな
るようにＮａＯＨメタノール溶液（１０％濃度）を添加
してけん化した。けん化反応後、反応溶液中の固形分を
粉砕してから遠心脱液を行い、６０℃で減圧乾燥してＰ
ＶＡ系重合体を得た。該ＰＶＡ系重合体のけん化度を常
法のＪＩＳ Ｋ６７２６に準じて測定したところ８５モ
ル％であった。

【００３４】重合後に未反応酢酸ビニル単量体を除去し
て得られたＰＶＡｃ系重合体のメタノール溶液をｎ−ヘ
キサンに投入してＰＶＡｃ系重合体を沈殿させ、回収し
たＰＶＡｃ系重合体をアセトンで溶解する再沈精製を３
回行った後、６０℃で減圧乾燥してＰＶＡｃ系重合体の
精製物を得た。該ＰＶＡｃ系重合体のプロトンＮＭＲ測
定から求めたエチレン単位の含有量は２モル％であっ
た。また、上記のＰＶＡｃ系重合体のメタノール溶液を
アルカリモル比０．２でけん化した後、メタノールによ
るソックスレー抽出を３日間実施し、次いで乾燥してＰ
ＶＡ系重合体の精製物を得た。該ＰＶＡ系重合体の平均
重合度を常法のＪＩＳ Ｋ６７２６に準じて測定したと
ころ１０００であった。上記操作により重合度１００
０、けん化度８５モル％、エチレン含有量２モル％のＰ
ＶＡ系重合体（Ａ）を得た。以下、これをＰＶＡ系重合
体（Ａ−１）と称する。

【００３５】上記操作により得られる重合体は、その重
合操作において酢酸ビニルなどの単量体に対するメタノ
ールの重量比を変えることで該重合体の重合度を、反応
槽内のエチレンの圧力を変えることで該重合体のエチレ
ン含有量を変えることができ、そのけん化操作において
アルカリモル比を変えることで該重合体のけん化度を変
えることができる。上記操作において、重合時に単量体
／メタノールの重量比および反応槽内のエチレンの圧力
を変更し、けん化時にアルカリモル比を変更して重合度
４００、けん化度５５モル％、エチレン含有量５モル％
のＰＶＡ系重合体（Ｂ）を得た。以下、これをＰＶＡ系
重合体（Ｂ−１）と称する。

【００３６】（塩化ビニルの重合）グラスライニング製
オートクレーブに、表１に示した分散安定剤を溶かした
脱イオン水４０部およびジイソプロピルパーオキシジカ
ーボネートの７０％トルエン溶液０．０４部を仕込み、
オートクレーブ内を０．００６７ＭＰａとなるまで脱気
して酸素を除いた後、塩化ビニル単量体３０部を仕込
み、攪拌下に５７℃に昇温して重合を行った。重合開始
時、オートクレーブ内の圧力は０．８３ＭＰａであった
が、重合開始６時間後に０．４９ＭＰａとなった時点で
重合を停止し、未反応の塩化ビニル単量体をパージし、
内容物を取り出し脱水乾燥した。塩化ビニル重合体の重
合収率は８５％であり、平均重合度は１０５０であっ
た。重合性および塩化ビニル重合体の特性を上記の方法
により評価した。評価結果を表２に示す。

【００３７】実施例２および３ （塩化ビニルの重合）実施例１において、ＰＶＡ系重合
体（Ａ）としてＰＶＡ系重合体（Ａ−１）、ＰＶＡ系重
合体（Ｂ）としてＰＶＡ系重合体（Ｂ−１）を分散安定
剤に用い、表１に示したようにＰＶＡ系重合体（Ａ）の
使用量、およびＰＶＡ系重合体（Ａ）とＰＶＡ系重合体
（Ｂ）の重量比（Ａ）／（Ｂ）を変えた以外は実施例１
と同様に操作して塩化ビニルの懸濁重合を行い、重合性
の評価および塩化ビニル重合体の特性の評価を行った。
評価結果を表２に示す。

【００３８】実施例４および５ （ＰＶＡ系重合体の製造）実施例１において、重合時に
単量体／メタノールの重量比および反応槽内のエチレン
の圧力を変更し、けん化時にアルカリモル比を変更して
重合度１７００、けん化度８８モル％、エチレン含有量
５モル％のＰＶＡ系重合体（Ａ）を得た。以下、これを
ＰＶＡ系重合体（Ａ−２）と称する。また、同様にして
重合度２５０、けん化度４０モル％、エチレン含有量２
モル％のＰＶＡ系重合体（Ｂ）を得た。以下、これをＰ
ＶＡ系重合体（Ｂ−２）と称する。

【００３９】（塩化ビニルの重合）実施例１において、
ＰＶＡ系重合体（Ａ）としてＰＶＡ系重合体（Ａ−
２）、ＰＶＡ系重合体（Ｂ）としてＰＶＡ系重合体（Ｂ
−２）を分散安定剤に用い、表１に示したようにＰＶＡ
系重合体（Ａ）の使用量、およびＰＶＡ系重合体（Ａ）
とＰＶＡ系重合体（Ｂ）の重量比（Ａ）／（Ｂ）を変え
た以外は実施例１と同様に操作して塩化ビニルの懸濁重
合を行い、重合性の評価および塩化ビニル重合体の特性
の評価を行った。評価結果を表２に示す。

【００４０】実施例６ （ＰＶＡ系重合体の製造）実施例１において、重合時に
単量体／メタノールの重量比および反応槽内のエチレン
の圧力を変更し、けん化時にアルカリモル比を変更して
重合度４００、けん化度７０モル％、エチレン含有量８
モル％のＰＶＡ系重合体（Ｂ）を得た。以下、これをＰ
ＶＡ系重合体（Ｂ−３）と称する。

【００４１】（塩化ビニルの重合）実施例１において、
ＰＶＡ系重合体（Ａ）としてＰＶＡ系重合体（Ａ−
１）、ＰＶＡ系重合体（Ｂ）としてＰＶＡ系重合体（Ｂ
−３）を分散安定剤に用いた以外は実施例1と同様に操
作して塩化ビニルの懸濁重合を行い、重合性の評価およ
び塩化ビニル重合体の特性の評価を行った。評価結果を
表２に示す。

【００４２】実施例７ （側鎖にカルボキシル基を含有するＰＶＡ系重合体の製
造）撹拌機、窒素導入口、エチレン導入口、添加剤導入
口および開始剤添加口を備えた１００Ｌ加圧反応槽に酢
酸ビニル２６．５ｋｇ、メタノール３３．５ｋｇを仕込
み、６０℃に昇温した後３０分間窒素バブリングにより
系中を窒素置換した。次いで反応槽圧力が０．２２ＭＰ
ａとなるようにエチレンを導入仕込みした。開始剤とし
て２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）をメタノールに溶解した濃度２．８
ｇ／Ｌ溶液を調製し、コモノマーとしてイタコン酸をメ
タノールに溶解した濃度１０％溶液を調製し、それぞれ
窒素ガスによるバブリングを行って窒素置換した。上記
の反応槽内温を６０℃に調整し、イタコン酸１１．８ｇ
を添加した後に、上記の開始剤溶液９５ｍＬを注入し、
重合を開始した。重合中はエチレンを導入して反応槽圧
力を０．２２ＭＰａに、重合温度を６０℃に維持し、イ
タコン酸の１０％メタノール溶液を６００ｍＬ／ｈｒ、
上記の開始剤溶液を２９８ｍＬ／ｈｒでそれぞれ連続添
加した。５時間後に重合率が６０％に達したところで冷
却して重合を停止した。反応槽を開放して脱エチレンし
た後、窒素ガスをバブリングして脱エチレンを完全に行
った。次いで減圧下に未反応酢酸ビニル単量体を除去
し、ＰＶＡｃ系重合体のメタノール溶液を得た。３０％
に調整した該溶液にアルカリモル比（ＮａＯＨのモル数
／ＰＶＡｃ系重合体中のビニルエステル単位のモル数）
が０．００３となるようにＮａＯＨメタノール溶液（１
０％濃度）を添加してけん化した。けん化反応後、反応
溶液中の固形分を粉砕してから遠心脱液を行い、６０℃
で減圧乾燥してＰＶＡ系重合体を得た。該ＰＶＡ系重合
体のけん化度を常法のＪＩＳ Ｋ６７２６に準じて測定
したところ５５モル％であった。

【００４３】重合後に未反応酢酸ビニル単量体を除去し
て得られたＰＶＡｃ系重合体のメタノール溶液をｎ−ヘ
キサンに投入して沈殿させ、回収したＰＶＡｃ系重合体
をアセトンで溶解する再沈精製を３回行った後、６０℃
で減圧乾燥してＰＶＡｃ系重合体の精製物を得た。該Ｐ
ＶＡｃ系重合体のプロトンＮＭＲ測定から求めたエチレ
ン単位の含有量は５モル％、イタコン酸単位の含有量は
１モル％であった。また、上記のＰＶＡｃ系重合体のメ
タノール溶液をアルカリモル比０．２でけん化した後、
メタノールによるソックスレー抽出を３日間実施し、次
いで乾燥してＰＶＡ系重合体の精製物を得た。該ＰＶＡ
系重合体の平均重合度を常法のＪＩＳＫ６７２６に準じ
て測定したところ４００であった。

【００４４】上記操作により重合度４００、けん化度５
５モル％、エチレン含有量５モル％で、側鎖にイオン性
基としてカルボキシル基を含有するＰＶＡ系重合体
（Ｂ）を得た。以下、これをイオン変性ＰＶＡ系重合体
（Ｂ−４）と称する。

【００４５】（塩化ビニルの重合）実施例１において、
ＰＶＡ系重合体（Ａ）としてＰＶＡ系重合体（Ａ−
１）、ＰＶＡ系重合体（Ｂ）としてイオン変性ＰＶＡ系
重合体（Ｂ−４）を分散安定剤に用いた以外は実施例１
と同様に操作して塩化ビニルの懸濁重合を行い、重合性
の評価および塩化ビニル重合体の特性の評価を行った。
評価結果を表２に示す。

【００４６】実施例８ （末端にカルボキシル基を含有するＰＶＡ系重合体の製
造）撹拌機、窒素導入口、エチレン導入口、添加剤導入
口および開始剤添加口を備えた１００Ｌ加圧反応槽に酢
酸ビニル４９．７ｋｇ、メタノール１０．３ｋｇを仕込
み、６０℃に昇温した後３０分間窒素バブリングにより
系中を窒素置換した。次いで反応槽圧力が０．５０ＭＰ
ａとなるようにエチレンを導入仕込みした。開始剤とし
て２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）をメタノールに溶解した濃度２．８
ｇ／Ｌ溶液を調製し、連鎖移動剤として３−メルカプト
プロピオン酸（以下、３−ＭＰＡと記載する）をメタノ
ールに溶解した濃度５％溶液を調製し、それぞれ窒素ガ
スによるバブリングを行って窒素置換した。上記の反応
槽内温を６０℃に調整し、３−ＭＰＡ１０．２ｇを添加
した後に、上記の開始剤溶液２２ｍＬを注入し、重合を
開始した。重合中はエチレンを導入して反応槽圧力を
０．５０ＭＰａに、重合温度を６０℃に維持し、３−Ｍ
ＰＡの５％メタノール溶液を６００ｍＬ／ｈｒ、上記の
開始剤溶液を７０ｍＬ／ｈｒでそれぞれ連続添加した。
５時間後に重合率が４０％に達したところで冷却して重
合を停止した。反応槽を開放して脱エチレンした後、窒
素ガスをバブリングして脱エチレンを完全に行った。次
いで減圧下に未反応酢酸ビニル単量体を除去し、ＰＶＡ
ｃ系重合体のメタノール溶液を得た。３０％に調整した
該溶液にアルカリモル比（ＮａＯＨのモル数／ＰＶＡｃ
系重合体中のビニルエステル単位のモル数）が０．００
２となるようにＮａＯＨメタノール溶液（１０％濃度）
を添加してけん化した。けん化反応後、反応溶液中の固
形分を粉砕してから遠心脱液を行い、６０℃で減圧乾燥
してＰＶＡ系重合体を得た。該ＰＶＡ系重合体のけん化
度を常法のＪＩＳ Ｋ６７２６に準じて測定したところ
４０モル％であった。

【００４７】重合後に未反応酢酸ビニル単量体を除去し
て得られたＰＶＡｃ系重合体のメタノール溶液をｎ−ヘ
キサンに投入してＰＶＡｃ系重合体を沈殿させ、回収し
たＰＶＡｃ系重合体をアセトンで溶解する再沈精製を３
回行った後、６０℃で減圧乾燥してＰＶＡｃ系重合体の
精製物を得た。該ＰＶＡｃ系重合体のプロトンＮＭＲ測
定から求めたエチレン単位の含有量は５モル％であっ
た。また、上記のＰＶＡｃ系重合体のメタノール溶液を
アルカリモル比０．２でけん化した後、メタノールによ
るソックスレー抽出を３日間実施し、次いで乾燥してＰ
ＶＡ系重合体の精製物を得た。該ＰＶＡ系重合体の平均
重合度を常法のＪＩＳ Ｋ６７２６に準じて測定したと
ころ２５０であった。

【００４８】上記操作により重合度２５０、けん化度４
０モル％、エチレン含有量５モル％で、末端にイオン性
基としてカルボキシル基を含有するＰＶＡ系重合体
（Ｂ）を得た。以下、これを末端イオン変性ＰＶＡ系重
合体（Ｂ−５）と称する。

【００４９】（塩化ビニルの重合）実施例１において、
ＰＶＡ系重合体（Ａ）としてＰＶＡ系重合体（Ａ−
２）、ＰＶＡ系重合体（Ｂ）として末端イオン変性ＰＶ
Ａ系重合体（Ｂ−５）を分散安定剤に用い、表１に示し
たようにＰＶＡ系重合体（Ａ）とＰＶＡ系重合体（Ｂ）
の重量比（Ａ）／（Ｂ）を変えた以外は実施例１と同様
に操作して塩化ビニルの懸濁重合を行い、重合性の評価
および塩化ビニル重合体の特性の評価を行った。評価結
果を表２に示す。

【００５０】比較例１ （ＰＶＡ系重合体の製造）実施例１において、重合時に
エチレンを用いないように変更し、重合度１０００、け
ん化度８５モル％のＰＶＡ系重合体を得た。以下、これ
をＰＶＡ系重合体（ａ−１）と称する。また、重合時に
エチレンを用いず、単量体／メタノールの重量比を変更
し、けん化時にアルカリモル比を変更して重合度４０
０、けん化度５５モル％のＰＶＡ系重合体を得た。以
下、これをＰＶＡ系重合体（ｂ−１）と称する。

【００５１】（塩化ビニルの重合）実施例１において、
ＰＶＡ系重合体（Ａ）の代わりにＰＶＡ系重合体（ａ−
１）、ＰＶＡ系重合体（Ｂ）の代わりにＰＶＡ系重合体
（ｂ−１）を分散安定剤に用い、表１に示したように重
量比（Ａ）／（Ｂ）｛ここでは重量比（ａ−１）／（ｂ
−１）｝を変えた以外は実施例１と同様に操作して塩化
ビニルの懸濁重合を行い、重合性の評価を行った。得ら
れた塩化ビニル重合体は反応槽内でブロック化したた
め、その特性の評価は行わなかった。評価結果を表２に
示す。

【００５２】比較例２ （塩化ビニルの重合）実施例１において、ＰＶＡ系重合
体（Ａ）としてＰＶＡ系重合体（Ａ−２）を分散安定剤
に用い、ＰＶＡ系重合体（Ｂ）を用いずに、それ以外は
実施例１と同様に操作して塩化ビニルの懸濁重合を行
い、重合性の評価および塩化ビニル重合体の特性の評価
を行った。評価結果を表２に示す。

【００５３】

【表１】

【００５４】

【表２】

【００５５】実施例９ （ＰＶＡ系重合体の製造）実施例１において、ＰＶＡｃ
系重合体のけん化反応後、得られたＰＶＡ系重合体を、
重量基準でＰＶＡ系重合体の３０倍量のメタノールを用
いて２５℃で洗浄し、６０℃で減圧乾燥した後、空気中
で１５０℃、２時間熱処理した以外は実施例１と同様に
操作して、重合度１０００、けん化度８５モル％、エチ
レン含有量２モル％のＰＶＡ系重合体（Ａ）を得た。以
下、これをＰＶＡ系重合体（Ａ−３）と称する。ＰＶＡ
系重合体（Ａ−３）を電気泳動法により分析したとこ
ろ、該ＰＶＡ系重合体１００重量部当たりの酢酸ナトリ
ウムの含有量は０．７重量部であった。また、上記の熱
処理されたＰＶＡ系重合体（Ａ−３）に着色は見られな
かった。

【００５６】（塩化ビニルの重合）グラスライニング製
オートクレーブに、表３に示したＰＶＡ系重合体を溶か
した脱イオン水４０部およびジイソプロピルパーオキシ
ジカーボネートの７０％トルエン溶液０．０１６部を仕
込み、オートクレーブ内を０．００６７ＭＰａとなるま
で脱気して酸素を除いた後、塩化ビニル単量体３０部を
仕込み、攪拌下に６５℃に昇温して重合を行った。重合
開始時、オートクレーブ内の圧力は１．０８ＭＰａであ
ったが、重合開始６時間後に０．４４ＭＰａとなった時
点で重合を停止し、未反応の塩化ビニル単量体をパージ
し、内容物を取り出し脱水乾燥した。スケール付着性お
よび塩化ビニル重合体の熱処理時の着色性を上記の方法
により評価した。評価結果を表３に示す。

【００５７】比較例３ （ＰＶＡ系重合体の製造）実施例１において、ＰＶＡｃ
系重合体のけん化反応後、得られたＰＶＡ系重合体を、
電気泳動法により分析して該ＰＶＡ系重合体１００重量
部当たりの酢酸ナトリウムの含有量が０．０２重量部に
なるまで、重量基準でＰＶＡ系重合体の３０倍量のメタ
ノールを用いて２５℃で洗浄する操作を繰り返し、６０
℃で減圧乾燥した後、空気中で１５０℃、２時間熱処理
した以外は実施例１と同様に操作して、重合度１００
０、けん化度８５モル％、エチレン含有量２モル％のＰ
ＶＡ系重合体（Ａ）を得た。以下、これをＰＶＡ系重合
体（Ａ−４）と称する。ＰＶＡ系重合体（Ａ−４）を電
気泳動法により分析したところ、該ＰＶＡ系重合体１０
０重量部当たりの酢酸ナトリウムの含有量は０．０２重
量部であった。また、上記の熱処理されたＰＶＡ系重合
体（Ａ−４）に着色は見られなかった。

【００５８】（塩化ビニルの重合）実施例９において、
ＰＶＡ系重合体（Ａ−３）の代わりにＰＶＡ系重合体
（Ａ−４）を使用した以外は実施例９と同様に操作して
塩化ビニルの懸濁重合を行い、スケール付着性および塩
化ビニル重合体の熱処理時の着色性を評価した。評価結
果を表３に示す。

【００５９】比較例４ （ＰＶＡ系重合体の製造）実施例１において、ＰＶＡｃ
系重合体のけん化反応時に、３０％に調整したＰＶＡｃ
系重合体のメタノール溶液に、アルカリモル比（ＮａＯ
Ｈのモル数／ＰＶＡｃ系重合体中のビニルエステル単位
のモル数）が０．００６となるようにＮａＯＨメタノー
ル溶液（１０％濃度）を添加し、さらに酢酸ナトリウム
０．３ｋｇを添加してけん化し、６０℃で減圧乾燥した
後、得られたＰＶＡ系重合体を空気中で１５０℃、２時
間熱処理した以外は実施例１と同様に操作して、重合度
１０００、けん化度８５モル％、エチレン含有量２モル
％のＰＶＡ系重合体（Ａ）を得た。以下、これをＰＶＡ
系重合体（Ａ−５）と称する。ＰＶＡ系重合体（Ａ−
５）を電気泳動法により分析したところ、該ＰＶＡ系重
合体１００重量部当たりの酢酸ナトリウムの含有量は
２．５重量部であった。また、上記の熱処理されたＰＶ
Ａ系重合体（Ａ−５）は赤茶色に着色していた。

【００６０】（塩化ビニルの重合）実施例９において、
ＰＶＡ系重合体（Ａ−３）の代わりにＰＶＡ系重合体
（Ａ−５）を使用した以外は実施例９と同様に操作して
塩化ビニルの懸濁重合を行い、スケール付着性および塩
化ビニル重合体の熱処理時の着色性を評価した。評価結
果を表３に示す。

【００６１】

【表３】

【００６２】

【発明の効果】本発明のビニル系化合物の懸濁重合用分
散安定剤は、少量の使用で懸濁重合安定性に顕著に優
れ、さらにこのものを使用してビニル系化合物を懸濁重
合することにより、重合体粒子の粒径分布がシャープで
ある、取り扱い時の飛散が少ない、成型機などへのくい
込み性が良好である、可塑剤の吸収速度が大きくて加工
性に優れる、重合体粒子中に残存するモノマーの除去が
容易である、重合体粒子が多孔性であることから成形品
中のフィッシュアイが少ない、かさ比重が高いなどの特
性を具えたビニル系重合体を製造することができること
から、その工業的な評価はきわめて高い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 BD031 BE031 BE032 EF026 EF096 EG026 EG076 4J011 AA08 EA06 JA07 JB08

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレン単位の含有量が０．５〜２０モ
   ル％、けん化度が６０モル％以上、かつ重合度が６００
   以上のビニルアルコール系重合体（Ａ）、ならびにエチ
   レン単位の含有量が０．５〜２０モル％、けん化度が２
   ０〜８０モル％、かつ重合度が１００〜６００のビニル
   アルコール系重合体（Ｂ）からなるビニル系化合物の懸
   濁重合用分散安定剤。
2. 【請求項２】 ビニルアルコール系重合体（Ａ）とビニ
   ルアルコール系重合体（Ｂ）とのけん化度の差が１５モ
   ル％以上および／または重合度の差が２００以上である
   請求項１に記載のビニル系化合物の懸濁重合用分散安定
   剤。
3. 【請求項３】 ビニルアルコール系重合体（Ａ）および
   ビニルアルコール系重合体（Ｂ）を（Ａ）成分／（Ｂ）
   成分＝９５／５〜２０／８０の重量比で含有してなる請
   求項１に記載の懸濁重合用分散安定剤。
4. 【請求項４】 ビニルアルコール系重合体（Ｂ）がスル
   ホン酸基、アミノ基、アンモニウム基、カルボキシル基
   またはカチオン基を有する水溶性もしくは水分散性の重
   合体である請求項１に記載の懸濁重合用分散安定剤。
5. 【請求項５】 ビニルアルコール系重合体（Ａ）が酸
   素、空気または窒素雰囲気下、１００〜２００℃の温度
   で０．５〜２０時間加熱処理されていることを特徴とす
   る請求項１に記載の懸濁重合用分散安定剤。
6. 【請求項６】 ビニルアルコール系重合体（Ａ）１００
   重量部に対して、ｐＫａが３．５〜５．５の酸および／
   またはその金属塩（Ｃ）が０．０５〜２重量部の割合で
   含有されていることを特徴とする請求項５に記載の懸濁
   重合用分散安定剤。
7. 【請求項７】 ビニル系化合物１００重量部に対する懸
   濁重合用分散安定剤の添加量が０．０１〜５重量部であ
   る請求項１〜６のいずれか１項に記載の懸濁重合用分散
   安定剤。
8. 【請求項８】 ビニル系化合物が塩化ビニルである請求
   項１〜７のいずれか１項に記載の懸濁重合用分散安定
   剤。
9. 【請求項９】 請求項１に記載の懸濁重合用分散安定剤
   の存在下で行われることを特徴とするビニル系化合物の
   懸濁重合方法。