JP2002096426A - 熱可塑性重合体組成物からなる積層体 - Google Patents
熱可塑性重合体組成物からなる積層体Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】ハロゲンを含まない素材を用いて、樹脂積層体
を構成するにあたり、積層体の柔軟性と耐スクラッチ
性、耐磨耗性のバランスを向上させること。 【構成】（１）ビニル芳香族モノマーからなる数平均分
子量が２５００〜４００００のブロックと、イソプレン
及び／又はブタジエンからなり、３，４結合及び１，２
結合の合計量が４０モル％以上であるブロックより構成
される数平均分子量が３００００〜３０００００である
ブロック共重合体の水添物と（２）ポリプロピレン系樹
脂よりなり、それら配合割合が、（１）／（２）＝９５
／５〜５／９５（重量比）である熱可塑性重合体組成物
からなる層（Ａ）を少なくとも一層と、ショアＡ硬度が
０〜６０であるスチレン系熱可塑性重合体組成物、ショ
アＡ硬度が０〜６０であるオレフィン系熱可塑性重合体
組成物、及び／又はこれらの発泡体から選ばれる層
（Ｂ）を少なくとも一層積層してなる積層体で、層
（Ａ）が少なくとも一方の外層である積層体。
を構成するにあたり、積層体の柔軟性と耐スクラッチ
性、耐磨耗性のバランスを向上させること。 【構成】（１）ビニル芳香族モノマーからなる数平均分
子量が２５００〜４００００のブロックと、イソプレン
及び／又はブタジエンからなり、３，４結合及び１，２
結合の合計量が４０モル％以上であるブロックより構成
される数平均分子量が３００００〜３０００００である
ブロック共重合体の水添物と（２）ポリプロピレン系樹
脂よりなり、それら配合割合が、（１）／（２）＝９５
／５〜５／９５（重量比）である熱可塑性重合体組成物
からなる層（Ａ）を少なくとも一層と、ショアＡ硬度が
０〜６０であるスチレン系熱可塑性重合体組成物、ショ
アＡ硬度が０〜６０であるオレフィン系熱可塑性重合体
組成物、及び／又はこれらの発泡体から選ばれる層
（Ｂ）を少なくとも一層積層してなる積層体で、層
（Ａ）が少なくとも一方の外層である積層体。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は燃焼時に有毒ガスが
発生しない、ハロゲンを含まない熱可塑性重合体組成物
からなる積層体に関し、特に家具、自動車用内装材、音
響器材料、装丁材、靴、鞄、袋、玩具、文房具、あるい
はその他雑貨類に適した柔軟で耐久性のある積層体を提
供するものである。尚、以下では積層体を単にシートと
云う場合があり、シートは厚さの薄いフィルムを包含す
る。
発生しない、ハロゲンを含まない熱可塑性重合体組成物
からなる積層体に関し、特に家具、自動車用内装材、音
響器材料、装丁材、靴、鞄、袋、玩具、文房具、あるい
はその他雑貨類に適した柔軟で耐久性のある積層体を提
供するものである。尚、以下では積層体を単にシートと
云う場合があり、シートは厚さの薄いフィルムを包含す
る。
【０００２】そして前記シートとは、単体のシートの場
合だけでなく、複合シート、例えば、前記組成物の熱溶
融成形時に他の支持体（布帛、紙、不織布、多種樹脂フ
ィルム等）の上に出し、貼着させる複合化、あるいは共
押し出しによる複合化、さらに複合化のあと、加熱炉に
導いて熱可塑性組成物を発泡させて発泡複合シートとす
る場合、単体シートに熱または接着剤によるラミネート
も含む。そして、得られたシートに対し、目的に応じて
表面処理として柄プリント、ベタプリント等のグラビア
印刷を行ったり、エンボス加工を施したり、裏面に粘着
加工を行う様な加工は適宜なし得る。
合だけでなく、複合シート、例えば、前記組成物の熱溶
融成形時に他の支持体（布帛、紙、不織布、多種樹脂フ
ィルム等）の上に出し、貼着させる複合化、あるいは共
押し出しによる複合化、さらに複合化のあと、加熱炉に
導いて熱可塑性組成物を発泡させて発泡複合シートとす
る場合、単体シートに熱または接着剤によるラミネート
も含む。そして、得られたシートに対し、目的に応じて
表面処理として柄プリント、ベタプリント等のグラビア
印刷を行ったり、エンボス加工を施したり、裏面に粘着
加工を行う様な加工は適宜なし得る。
【０００３】
【従来の技術と解決課題】従来から、可塑剤の添加量に
よる硬度の調整が容易で、柔軟で耐久性があり、安価で
あるなどの理由から塩化ビニル樹脂からなるシートが広
く用いられてきた。これは塩化ビニル樹脂に可塑剤とし
てジオクチルフタレートの他、安定剤、充填剤、顔料お
よび発泡剤等を加えて得られた可塑化塩化ビニル樹脂組
成物を布帛、不織布、紙、フィルムなどの支持体シート
上に貼着し、製造されている。しかしながら、この可塑
化塩化ビニル樹脂組成物からなるシートは、塩素を含有
することにより廃棄物燃焼時の塩化水素ガスなどの有毒
ガスが発生する可能性があり、また可塑剤を含有するこ
とにより、可塑剤の毒性の問題やブリードによるべたつ
きや汚れがでる等の問題があった。
よる硬度の調整が容易で、柔軟で耐久性があり、安価で
あるなどの理由から塩化ビニル樹脂からなるシートが広
く用いられてきた。これは塩化ビニル樹脂に可塑剤とし
てジオクチルフタレートの他、安定剤、充填剤、顔料お
よび発泡剤等を加えて得られた可塑化塩化ビニル樹脂組
成物を布帛、不織布、紙、フィルムなどの支持体シート
上に貼着し、製造されている。しかしながら、この可塑
化塩化ビニル樹脂組成物からなるシートは、塩素を含有
することにより廃棄物燃焼時の塩化水素ガスなどの有毒
ガスが発生する可能性があり、また可塑剤を含有するこ
とにより、可塑剤の毒性の問題やブリードによるべたつ
きや汚れがでる等の問題があった。
【０００４】また、軟質塩化ビニル樹脂に代わる可塑剤
を含まないハロゲン非含有樹脂材料として一般的な熱可
塑性ポリオレフィン系エラストマーや低結晶ポリオレフ
ィン樹脂があるが、これらの樹脂は柔軟性と耐スクラッ
チ性や耐磨耗性を両立することは困難であった。
を含まないハロゲン非含有樹脂材料として一般的な熱可
塑性ポリオレフィン系エラストマーや低結晶ポリオレフ
ィン樹脂があるが、これらの樹脂は柔軟性と耐スクラッ
チ性や耐磨耗性を両立することは困難であった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意研究した結果、特定の熱可塑性重合体
組成物から成る積層体が柔軟性、耐スクラッチ性、耐磨
耗性、成型加工性、その他成型品外観などのバランスに
優れていることを見出し、本発明を完成した。
を解決すべく鋭意研究した結果、特定の熱可塑性重合体
組成物から成る積層体が柔軟性、耐スクラッチ性、耐磨
耗性、成型加工性、その他成型品外観などのバランスに
優れていることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】すなわち本発明は（１）ビニル芳香族モノ
マーからなる数平均分子量が２５００〜４００００のブ
ロックと、イソプレン及び／又はブタジエンからなり、
３，４結合及び１，２結合の合計量が４０モル％以上で
あるブロックより構成される数平均分子量が３００００
〜３０００００であるブロック共重合体の水添物（例え
ば、株式会社クラレ製、商品名：ハイブラー７１２５）
と（２）ポリプロピレン系樹脂よりなり、それらの配合
割合が、（１）／（２）＝９５／５〜５／９５（重量
比）である熱可塑性組成物（層（Ａ））を、外層に成型
することにより、表面に優れた耐スクラッチ性、耐磨耗
性を付与すると共に、内層にはショア（Ｓｈｏｒｅ）Ａ
硬度が０〜６０であるスチレン系熱可塑性重合体組成物
（ビニル芳香族モノマーからなるブロックと、共役ジエ
ン化合物を主体とするブロックより構成され、数平均分
子量が５００００〜１５００００であるブロック共重合
体の水添物、例えば、株式会社クラレ製、商品名：セプ
トン４０３３）、ショアＡ硬度が０〜６０であるオレフ
ィン系熱可塑性重合体組成物、及び／又はこれらの発泡
体から選ばれる、柔軟なシート層（層（Ｂ））を、少な
くとも一層成型することにより、積層体の柔軟性と耐ス
クラッチ性、耐磨耗性のバランスを十分に満たし得るこ
とを発見した。
マーからなる数平均分子量が２５００〜４００００のブ
ロックと、イソプレン及び／又はブタジエンからなり、
３，４結合及び１，２結合の合計量が４０モル％以上で
あるブロックより構成される数平均分子量が３００００
〜３０００００であるブロック共重合体の水添物（例え
ば、株式会社クラレ製、商品名：ハイブラー７１２５）
と（２）ポリプロピレン系樹脂よりなり、それらの配合
割合が、（１）／（２）＝９５／５〜５／９５（重量
比）である熱可塑性組成物（層（Ａ））を、外層に成型
することにより、表面に優れた耐スクラッチ性、耐磨耗
性を付与すると共に、内層にはショア（Ｓｈｏｒｅ）Ａ
硬度が０〜６０であるスチレン系熱可塑性重合体組成物
（ビニル芳香族モノマーからなるブロックと、共役ジエ
ン化合物を主体とするブロックより構成され、数平均分
子量が５００００〜１５００００であるブロック共重合
体の水添物、例えば、株式会社クラレ製、商品名：セプ
トン４０３３）、ショアＡ硬度が０〜６０であるオレフ
ィン系熱可塑性重合体組成物、及び／又はこれらの発泡
体から選ばれる、柔軟なシート層（層（Ｂ））を、少な
くとも一層成型することにより、積層体の柔軟性と耐ス
クラッチ性、耐磨耗性のバランスを十分に満たし得るこ
とを発見した。
【０００７】尚、層（Ａ）及び／又は層（Ｂ）を構成す
る熱可塑性重合体組成物には更に、他の熱可塑性重合
体、抗酸化剤、紫外線吸収剤、滑剤、顔料、発泡剤、フ
ィラーなどを添加してもよい。
る熱可塑性重合体組成物には更に、他の熱可塑性重合
体、抗酸化剤、紫外線吸収剤、滑剤、顔料、発泡剤、フ
ィラーなどを添加してもよい。
【０００８】積層体の層構成について説明すると：層
（Ａ）／層（Ｂ）、層（Ａ）／層（Ｂ）／基材、層
（Ａ）／層（Ｂ）／層（Ａ）などが好ましい組み合わせ
であるが、層（Ａ）が少なくとも一方の外層であること
を特徴として構成される。層（Ｂ）／層（Ａ）／基材、
層（Ｂ）／層（Ａ）／層（Ｂ）の様な組み合わせの層構
成では目的とする表面の耐スクラッチ性や耐摩耗性が得
られない。
（Ａ）／層（Ｂ）、層（Ａ）／層（Ｂ）／基材、層
（Ａ）／層（Ｂ）／層（Ａ）などが好ましい組み合わせ
であるが、層（Ａ）が少なくとも一方の外層であること
を特徴として構成される。層（Ｂ）／層（Ａ）／基材、
層（Ｂ）／層（Ａ）／層（Ｂ）の様な組み合わせの層構
成では目的とする表面の耐スクラッチ性や耐摩耗性が得
られない。
【０００９】層（Ａ）の説明 本発明の層（Ａ）を構成する組成物におけるポリプロピ
レン系樹脂としては、公知のものを使用することがで
き、ホモポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、ブ
ロックポリプロピレンの何れであってもよい。また、ポ
リプロピレン系樹脂は単独で使用してもよいし、２種以
上を併用してもよい。一方、ブロック共重合体の水添物
としては、例えば特開平２−３００２１８号公報に記載
されているものを使用することができる。
レン系樹脂としては、公知のものを使用することがで
き、ホモポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、ブ
ロックポリプロピレンの何れであってもよい。また、ポ
リプロピレン系樹脂は単独で使用してもよいし、２種以
上を併用してもよい。一方、ブロック共重合体の水添物
としては、例えば特開平２−３００２１８号公報に記載
されているものを使用することができる。
【００１０】本発明の層（Ａ）を構成する組成物は、単
軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサ
ー、ロールなどの混練機を用いて調製することができ
る。
軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサ
ー、ロールなどの混練機を用いて調製することができ
る。
【００１１】層（Ｂ）のの説明 本発明の層（Ｂ）は、ショアＡ硬度が０〜６０であるス
チレン系熱可塑性重合体組成物、オレフィン系熱可塑性
重合体組成物、及び／又はこれらの発泡体からなる。シ
ョアＡ硬度が６０より大きい熱可塑性重合体組成物から
なる層（Ｂ）を使用した場合は、目的とする柔軟性が良
好なシートにならない。
チレン系熱可塑性重合体組成物、オレフィン系熱可塑性
重合体組成物、及び／又はこれらの発泡体からなる。シ
ョアＡ硬度が６０より大きい熱可塑性重合体組成物から
なる層（Ｂ）を使用した場合は、目的とする柔軟性が良
好なシートにならない。
【００１２】本発明の層（Ｂ）に用いられるスチレン系
熱可塑性重合体組成物には、公知のものを使用すること
ができるが、ビニル芳香族モノマーからなるブロック
と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックより
構成され、数平均分子量が５００００〜１５００００で
あるブロック共重合体の水添物１００重量部に対し、ゴ
ム用軟化剤５０〜１５０重量部、ポリオレフィン系樹脂
０〜５０重量部からなり、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重
でのメルトフローレートが５ｇ／１０分以上のものを使
用した場合には、特に柔軟性、カレンダー加工性、発泡
性に優れたシートが得られるので好ましい。
熱可塑性重合体組成物には、公知のものを使用すること
ができるが、ビニル芳香族モノマーからなるブロック
と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックより
構成され、数平均分子量が５００００〜１５００００で
あるブロック共重合体の水添物１００重量部に対し、ゴ
ム用軟化剤５０〜１５０重量部、ポリオレフィン系樹脂
０〜５０重量部からなり、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重
でのメルトフローレートが５ｇ／１０分以上のものを使
用した場合には、特に柔軟性、カレンダー加工性、発泡
性に優れたシートが得られるので好ましい。
【００１３】また、層（Ｂ）に用いられるオレフィン系
熱可塑重合体性組成物には、ポリエチレン（高密度ポリ
エチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状ポリエチレ
ン）、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン（ランダ
ム）共重合体、エチレン−ブテン（ランダム）共重合
体、エチレン−メチルメタアクリル酸共重合体、エチレ
ン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン酢酸ビニル共
重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレ
ン系アイオノマー樹脂などを主体とするもの、熱可塑性
オレフィン系エラストマー（硬質成分：ポリプロピレ
ン、軟質成分：エチレン／プロピレンゴム等）等があ
る。更に第３成分等を加えて構成成分を多様化したもの
であってもよい。
熱可塑重合体性組成物には、ポリエチレン（高密度ポリ
エチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状ポリエチレ
ン）、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン（ランダ
ム）共重合体、エチレン−ブテン（ランダム）共重合
体、エチレン−メチルメタアクリル酸共重合体、エチレ
ン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン酢酸ビニル共
重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレ
ン系アイオノマー樹脂などを主体とするもの、熱可塑性
オレフィン系エラストマー（硬質成分：ポリプロピレ
ン、軟質成分：エチレン／プロピレンゴム等）等があ
る。更に第３成分等を加えて構成成分を多様化したもの
であってもよい。
【００１４】本発明の表面処理について：本発明の成形
シート表面には、目的に応じて表面処理を施すことがで
きる。かかる表面処理とは、耐スクラッチ性あるいは皮
革様の表面タッチを付与するもので、好ましくはウレタ
ン系樹脂を使用する。かかるウレタン系樹脂は、ポリオ
ールとジイソシアネートとを反応させたものであって、
ポリオールとしては、両末端に水酸基を有するポリエス
テルポリオールやポリエーテルポリオールなどを使用す
ることができ、また、ジイソシアネートとしては、２、
４−トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネートや
脂肪族ジイソシアネートを使用することができる。ま
た、かかる反応系に、１、６−ブタンジオール、ヒドラ
ジン、ヘキサメチレンジアミン、などの脂肪族アミンを
鎖伸長剤として混合してもよい。かかるウレタン系樹脂
として、特に脂肪族有機ジイソシアネートとポリカーボ
ネート系ジオールあるいはポリエーテル系ジオールを用
いてなる樹脂は、耐加水分解性や耐変色性などを改善す
る効果を発揮する。
シート表面には、目的に応じて表面処理を施すことがで
きる。かかる表面処理とは、耐スクラッチ性あるいは皮
革様の表面タッチを付与するもので、好ましくはウレタ
ン系樹脂を使用する。かかるウレタン系樹脂は、ポリオ
ールとジイソシアネートとを反応させたものであって、
ポリオールとしては、両末端に水酸基を有するポリエス
テルポリオールやポリエーテルポリオールなどを使用す
ることができ、また、ジイソシアネートとしては、２、
４−トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネートや
脂肪族ジイソシアネートを使用することができる。ま
た、かかる反応系に、１、６−ブタンジオール、ヒドラ
ジン、ヘキサメチレンジアミン、などの脂肪族アミンを
鎖伸長剤として混合してもよい。かかるウレタン系樹脂
として、特に脂肪族有機ジイソシアネートとポリカーボ
ネート系ジオールあるいはポリエーテル系ジオールを用
いてなる樹脂は、耐加水分解性や耐変色性などを改善す
る効果を発揮する。
【００１５】かかる表面処理は、グラビアコーター、ナ
イフコーターなどの公知の方法で実施することができ
る。表面処理での樹脂層の厚さは、好ましくは３〜４０
μｍ、さらに好ましくは５〜２０μｍの範囲がよい。
イフコーターなどの公知の方法で実施することができ
る。表面処理での樹脂層の厚さは、好ましくは３〜４０
μｍ、さらに好ましくは５〜２０μｍの範囲がよい。
【００１６】
【実施例１】下記の表１に示す配合の樹脂配合物（ｂ）
をバンバリーミキサーにより５分間混練し、続いて２本
ロールのウォームアップロールにより６分間混練し、し
かるのち逆Ｌ字形４本ロールカレンダにより、上記配合
物をエステル・レーヨン製両面メリヤス編物（目付量２
００ｇ／ｍ２）の生地からなり下引き加工を施した支持
体シートの下引き面に０．３ｍｍの厚みに貼着した。
をバンバリーミキサーにより５分間混練し、続いて２本
ロールのウォームアップロールにより６分間混練し、し
かるのち逆Ｌ字形４本ロールカレンダにより、上記配合
物をエステル・レーヨン製両面メリヤス編物（目付量２
００ｇ／ｍ２）の生地からなり下引き加工を施した支持
体シートの下引き面に０．３ｍｍの厚みに貼着した。
【００１７】次に下記の表２に示す配合の配合物（ａ）
をバンバリーミキサーにより５分間混練し、続いて２本
ロールのウォームアップロールにより６分間混練し、し
かるのち逆Ｌ字形４本ロールカレンダにより上記配合物
を支持体シートと樹脂配合物（ｂ）とからなる積層物の
配合物（ｂ）からなる層上に０．２ｍｍの厚みに重ねて
貼着することにより本発明の積層シートを作成した。下
記表１に示すものが、内層（層Ｂ）の配合（配合物
（ｂ））を示し、表２が外層（層Ａ）の配合（配合物
（ａ））を示す。
をバンバリーミキサーにより５分間混練し、続いて２本
ロールのウォームアップロールにより６分間混練し、し
かるのち逆Ｌ字形４本ロールカレンダにより上記配合物
を支持体シートと樹脂配合物（ｂ）とからなる積層物の
配合物（ｂ）からなる層上に０．２ｍｍの厚みに重ねて
貼着することにより本発明の積層シートを作成した。下
記表１に示すものが、内層（層Ｂ）の配合（配合物
（ｂ））を示し、表２が外層（層Ａ）の配合（配合物
（ａ））を示す。
【００１８】 表1（配合物（ｂ）） スチレン−共役ジエンブロック共重合体の水素添加物 （株式会社クラレ製 商品名 セプトン４０３３） 100重量部 パラフィンオイル （出光石油化学株式会社製 商品名 ＰＷ３８０） 100重量部 ポリプロピレン （日本ポリオレフィン株式会社製 商品名 ＰＨ９４３Ｂ）30重量部 発泡剤 （大塚化学株式会社製 商品名 ＡＺ−Ｈ） 11.5重量部 フェノール系抗酸化剤 （旭電化工業株式会社製 商品名 ＡＯ−６０） 0.23重量部 ホスファイト系抗酸化剤 （旭電化工業株式会社製 商品名 ＰＥＰ−３６） 0.23重量部 アクリル系滑剤 （旭電化工業株式会社製 商品名 ＬＳ−５） 0.69重量部 顔料 （東洋インキ製造株式会社製 商品名 ＴＥカラー） 11.5重量部
【００１９】 表２（配合物（ａ）） スチレン−イソプレンブロック共重合体の水素添加物 （株式会社クラレ製 商品名 ハイブラー７１２５） 100重量部 ポリプロピレン （日本ポリオレフィン株式会社製 商品名 ＰＨ９４３Ｂ） 100重量部 フェノール系抗酸化剤 （旭電化工業株式会社製 商品名 ＡＯ−６０） 0.2重量部 ホスファイト系抗酸化剤 （旭電化工業株式会社製 商品名 ＰＥＰ−３６） 0.2重量部 アクリル系滑剤 （旭電化工業株式会社製 商品名 ＬＳ−５） 0.6重量部 顔料 （東洋インキ製造株式会社製 商品名 ＴＥカラー） 10重量部
【００２０】上記で得られた積層シートにおいて配合物
（ａ）からなる層の表面にプライマー（三井石油化学工
業製 商品名 ユニストール 「Ｐ−８０１」）をグラ
ビアコーター（１２０線／平方インチ）により塗布（ド
ライ付量２．５ｇ／ｍ２）、乾燥し、次いでウレタン系
表面処理剤（大日本インキ化学工業製 商品名「ＣＲＩ
ＳＶＯＮ３３５４」１００重量部と顔料５重量部の混合
物を塗布（ドライ付量２．５ｇ／ｍ２）、乾燥した。し
かるのち、この積層シートを温度２１０℃の発泡炉に２
分間通して配合物（ｂ）からなる層を発泡させ、合計厚
み０．９ｍｍの発泡積層シートを得た。
（ａ）からなる層の表面にプライマー（三井石油化学工
業製 商品名 ユニストール 「Ｐ−８０１」）をグラ
ビアコーター（１２０線／平方インチ）により塗布（ド
ライ付量２．５ｇ／ｍ２）、乾燥し、次いでウレタン系
表面処理剤（大日本インキ化学工業製 商品名「ＣＲＩ
ＳＶＯＮ３３５４」１００重量部と顔料５重量部の混合
物を塗布（ドライ付量２．５ｇ／ｍ２）、乾燥した。し
かるのち、この積層シートを温度２１０℃の発泡炉に２
分間通して配合物（ｂ）からなる層を発泡させ、合計厚
み０．９ｍｍの発泡積層シートを得た。
【００２１】次いで上記発泡積層シートの樹脂層表面に
１５０℃の温度下でエンボス加工を施して皮革様のシボ
を形成し、更にウレタン系表面処理剤（大日本インキ化
学工業製 商品名「ＣＲＩＳＶＯＮ３３５４」１００重
量部とマット剤（大日本インキ化学工業製 商品名「Ｈ
ＡＵＬＡＣ ＭＡＴ Ａ−１００８」５重量部の混合物
を塗布（ドライ付量２．５ｇ／ｍ２）、乾燥し、実施例
１の発泡シート状物を得た。このシート状物は柔軟性と
耐スクラッチ性、耐磨耗性のバランスに優れていた。
１５０℃の温度下でエンボス加工を施して皮革様のシボ
を形成し、更にウレタン系表面処理剤（大日本インキ化
学工業製 商品名「ＣＲＩＳＶＯＮ３３５４」１００重
量部とマット剤（大日本インキ化学工業製 商品名「Ｈ
ＡＵＬＡＣ ＭＡＴ Ａ−１００８」５重量部の混合物
を塗布（ドライ付量２．５ｇ／ｍ２）、乾燥し、実施例
１の発泡シート状物を得た。このシート状物は柔軟性と
耐スクラッチ性、耐磨耗性のバランスに優れていた。
【００２２】
【比較例１】上記実施例において、表1の配合物（ｂ）
を下記の表３の配合物（ｂｂ）に変更した以外は実施例
１と同様に操作して発泡シート状物を得た。
を下記の表３の配合物（ｂｂ）に変更した以外は実施例
１と同様に操作して発泡シート状物を得た。
【００２３】 表３（配合物（ｂｂ）） スチレン−共役ジエンブロック共重合体の水素添加物 （株式会社クラレ製 商品名 セプトン４０３３） 100重量部 パラフィンオイル （出光石油化学株式会社製 商品名 ＰＷ３８０） 100重量部 ポリプロピレン （日本ポリオレフィン株式会社製 商品名 ＰＨ９４３Ｂ）200重量部 発泡剤 （大塚化学株式会社製 商品名 ＡＺ−Ｈ） 20重量部 フェノール系抗酸化剤 （旭電化工業株式会社製 商品名 ＡＯ−６０） 0.4重量部 ホスファイト系抗酸化剤 （旭電化工業株式会社製 商品名 ＰＥＰ−３６）0.4重量部 アクリル系滑剤 （旭電化工業株式会社製 商品名 ＬＳ−５） 1.2重量部 顔料 （東洋インキ製造株式会社製 商品名 ＴＥカラー） 20重量部
【００２４】
【比較例２】上記実施例において、表２の配合物を下記
の表４の配合物（ａａ）に変更した以外は実施例１と同
様に操作して発泡シート状物を得た。
の表４の配合物（ａａ）に変更した以外は実施例１と同
様に操作して発泡シート状物を得た。
【００２５】 表４（配合物（ａａ）） ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー （三井石油化学工業株式会社 商品名 ミラストマー５０３０Ｎ）100重量部 フェノール系抗酸化剤 （旭電化工業株式会社製 商品名 ＡＯ−６０） 0.1重量部 ホスファイト系抗酸化剤 （旭電化工業株式会社製 商品名 ＰＥＰ−３６） 0.1重量部 アクリル系滑剤 （旭電化工業株式会社製 商品名 ＬＳ−５） 0.3重量部 顔料 （東洋インキ製造株式会社製 商品名 ＴＥカラー） 5重量部
【００２６】以上の実施例と比較例を総合評価すると以
下の通りである 層(B)配合物 柔軟性 耐スクラッチ性 耐磨耗性 のショアＡ硬度 実施例1 ３７ 良好 良好 良好（５級） 比較例1 ９６ 劣る 良好 良好（５級） 比較例２ ３７ 良好 劣る 劣る（２級） 1000g/mm2, 1000g/mm2, 200g/mm2 耐スクラッチ性の評価方法としては、クレメンス型引っ
掻き試験機にて実施した。また、耐摩耗性の評価方法と
しては、ＪＡＳＯＭ４０３−８３Ｃ法にて３０００回摩
耗テスト後評価を行った。
下の通りである 層(B)配合物 柔軟性 耐スクラッチ性 耐磨耗性 のショアＡ硬度 実施例1 ３７ 良好 良好 良好（５級） 比較例1 ９６ 劣る 良好 良好（５級） 比較例２ ３７ 良好 劣る 劣る（２級） 1000g/mm2, 1000g/mm2, 200g/mm2 耐スクラッチ性の評価方法としては、クレメンス型引っ
掻き試験機にて実施した。また、耐摩耗性の評価方法と
しては、ＪＡＳＯＭ４０３−８３Ｃ法にて３０００回摩
耗テスト後評価を行った。
【００２７】
【発明の効果】以上の様に本発明によれば、ハロゲン元
素を含まず、柔軟性と耐スクラッチ性、耐磨耗性等のバ
ランスに優れた積層体を提供することができる。
素を含まず、柔軟性と耐スクラッチ性、耐磨耗性等のバ
ランスに優れた積層体を提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｄ０６Ｎ 3/08 Ｄ０６Ｎ 3/08 3/18 3/18 (72)発明者 石井原 耕一 大阪府泉南市樽井６丁目29番地１号 東洋 クロス株式会社内 (72)発明者 和田 功一 茨城県鹿島郡神栖町東和田36番地 株式会 社クラレ内 (72)発明者 佐々木 啓光 茨城県鹿島郡神栖町東和田36番地 株式会 社クラレ内 (72)発明者 高松 秀雄 茨城県鹿島郡神栖町東和田36番地 株式会 社クラレ内 Ｆターム(参考） 4F055 AA03 BA13 CA15 CA18 EA22 EA24 EA26 FA04 FA05 FA12 FA15 GA06 GA32 4F100 AJ11 AK03B AK07 AK07A AK07D AK12B AK28A AK28D AK51 AK51E AK73 AK73A AK73D AL02 AL02A AL02D AL05A AL05B AL05D AL06A AL06D AT00C BA02 BA03 BA04 BA05 BA07 BA10A BA10C BA10E CA01 DG10C DG11C DG15C DJ01B EC18 EJ02 EJ39 GB33 GB81 JA07A JA07D JB16B JK12B JK16 JK17 YY00A YY00B YY00D 4J002 BB03X BB05X BB06X BB07X BB11X BB12X BB15X BB22X BB23X BP01W FD026 GC00 GF00 GN00
Claims (4)
- 【請求項１】（１）ビニル芳香族モノマーからなる数平
均分子量が２５００〜４００００のブロックと、イソプ
レン及び／又はブタジエンからなり、３，４結合及び
１，２結合の合計量が４０モル％以上であるブロックよ
り構成される数平均分子量が３００００〜３０００００
であるブロック共重合体の水添物と（２）ポリプロピレ
ン系樹脂よりなり、それらの配合割合が、（１）／
（２）＝９５／５〜５／９５（重量比）である熱可塑性
重合体組成物からなる層（Ａ）を少なくとも一層と、シ
ョアＡ硬度が０〜６０であるスチレン系熱可塑性重合体
組成物、ショアＡ硬度が０〜６０であるオレフィン系熱
可塑性重合体組成物、及び／又はこれらの発泡体から選
ばれる層（Ｂ）を少なくとも一層を積層してなる積層体
で、層（Ａ）が少なくとも一方の外層であることを特徴
とする積層体。 - 【請求項２】請求項１において、層（Ｂ）中のスチレン
系熱可塑性重合体組成物がビニル芳香族モノマーからな
るブロックと、共役ジエン化合物を主体とするブロック
より構成され、数平均分子量が５００００〜１５０００
０であるブロック共重合体の水添物１００重量部、ゴム
用軟化剤５０〜１５０重量部、ポリオレフィン系樹脂０
〜５０重量部からなり、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で
のメルトフローレートが５ｇ／１０分以上となるスチレ
ン系熱可塑性重合体組成物であることを特徴とする積層
体。 - 【請求項３】布帛、紙、不織布、フィルム等から選ばれ
る支持体上に請求項１もしくは請求項２に記載の積層体
を積層してなる合成皮革または人工皮革。 - 【請求項４】ポリウレタン系樹脂で表面処理された請求
項３に記載の合成皮革または人工皮革。
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| JP2000291849A JP2002096426A (ja) | 2000-09-26 | 2000-09-26 | 熱可塑性重合体組成物からなる積層体 |
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|---|---|
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| JP2000291849A Pending JP2002096426A (ja) | 2000-09-26 | 2000-09-26 | 熱可塑性重合体組成物からなる積層体 |
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|---|---|
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004101269A1 (ja) * | 2003-05-15 | 2004-11-25 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | 水添共重合体含有積層体 |
| JP2004339339A (ja) * | 2003-05-15 | 2004-12-02 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 水添共重合体含有組成物、およびそれからなるシート、フィルム |
| US20050235611A1 (en) * | 2004-02-20 | 2005-10-27 | George Roussos | Multilayer heat shrinkable film comprising styrene polymer or a blend of styrene polymers |
| JP2018047590A (ja) * | 2016-09-21 | 2018-03-29 | クラレプラスチックス株式会社 | 多層制振材 |
| JP2018069517A (ja) * | 2016-10-27 | 2018-05-10 | クラレプラスチックス株式会社 | 多層積層体 |
| CN108503969A (zh) * | 2018-03-26 | 2018-09-07 | 中山礼信科技实业有限公司 | 一种新型弹性体材料的制备方法 |
| WO2018181501A1 (ja) * | 2017-03-30 | 2018-10-04 | クラレプラスチックス株式会社 | 低反発弾性部材と高反発弾性部材とを含む構造体 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5310121B1 (ja) * | 1969-09-15 | 1978-04-11 | ||
| JPS63115740A (ja) * | 1986-11-05 | 1988-05-20 | 旭化成株式会社 | 複層成形品 |
| JPH0673246A (ja) * | 1992-08-27 | 1994-03-15 | Kuraray Co Ltd | シート状物成型用組成物 |
| JPH06293853A (ja) * | 1993-04-08 | 1994-10-21 | Kuraray Co Ltd | 柔軟性組成物 |
| JPH0834884A (ja) * | 1994-07-22 | 1996-02-06 | Kuraray Co Ltd | 透明性に優れた熱可塑性樹脂組成物 |
| JPH0890722A (ja) * | 1994-09-22 | 1996-04-09 | Kuraray Co Ltd | 複層成形体 |
| JPH0999522A (ja) * | 1995-10-04 | 1997-04-15 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 複層成形品 |
| JPH09254339A (ja) * | 1996-03-22 | 1997-09-30 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 多層積層体 |
-
2000
- 2000-09-26 JP JP2000291849A patent/JP2002096426A/ja active Pending
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5310121B1 (ja) * | 1969-09-15 | 1978-04-11 | ||
| JPS63115740A (ja) * | 1986-11-05 | 1988-05-20 | 旭化成株式会社 | 複層成形品 |
| JPH0673246A (ja) * | 1992-08-27 | 1994-03-15 | Kuraray Co Ltd | シート状物成型用組成物 |
| JPH06293853A (ja) * | 1993-04-08 | 1994-10-21 | Kuraray Co Ltd | 柔軟性組成物 |
| JPH0834884A (ja) * | 1994-07-22 | 1996-02-06 | Kuraray Co Ltd | 透明性に優れた熱可塑性樹脂組成物 |
| JPH0890722A (ja) * | 1994-09-22 | 1996-04-09 | Kuraray Co Ltd | 複層成形体 |
| JPH0999522A (ja) * | 1995-10-04 | 1997-04-15 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 複層成形品 |
| JPH09254339A (ja) * | 1996-03-22 | 1997-09-30 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 多層積層体 |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004101269A1 (ja) * | 2003-05-15 | 2004-11-25 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | 水添共重合体含有積層体 |
| JP2004339339A (ja) * | 2003-05-15 | 2004-12-02 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 水添共重合体含有組成物、およびそれからなるシート、フィルム |
| US7807241B2 (en) | 2003-05-15 | 2010-10-05 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Hydrogenated copolymer-containing laminate |
| JP4656819B2 (ja) * | 2003-05-15 | 2011-03-23 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 水添共重合体含有組成物、およびそれからなるシート、フィルム |
| US20050235611A1 (en) * | 2004-02-20 | 2005-10-27 | George Roussos | Multilayer heat shrinkable film comprising styrene polymer or a blend of styrene polymers |
| JP2018047590A (ja) * | 2016-09-21 | 2018-03-29 | クラレプラスチックス株式会社 | 多層制振材 |
| JP2018069517A (ja) * | 2016-10-27 | 2018-05-10 | クラレプラスチックス株式会社 | 多層積層体 |
| WO2018181501A1 (ja) * | 2017-03-30 | 2018-10-04 | クラレプラスチックス株式会社 | 低反発弾性部材と高反発弾性部材とを含む構造体 |
| CN110461936A (zh) * | 2017-03-30 | 2019-11-15 | 可乐丽塑料株式会社 | 包含低回弹性构件和高回弹性构件的结构体 |
| JPWO2018181501A1 (ja) * | 2017-03-30 | 2020-02-06 | クラレプラスチックス株式会社 | 低反発弾性部材と高反発弾性部材とを含む構造体 |
| US11359087B2 (en) | 2017-03-30 | 2022-06-14 | Kuraray Plastics Co., Ltd. | Structure comprising low-resilience elastic member and high-resilience elastic member |
| CN110461936B (zh) * | 2017-03-30 | 2022-08-30 | 可乐丽塑料株式会社 | 包含低回弹性构件和高回弹性构件的结构体 |
| CN108503969A (zh) * | 2018-03-26 | 2018-09-07 | 中山礼信科技实业有限公司 | 一种新型弹性体材料的制备方法 |
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