JP2002083415A - 芳香族ポリアミドフィルムおよび磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 無欠点性や電磁変換特性に優れた磁気記録媒
体とするために好適であり、また、高品質のフレキシブ
ルプリント基板等を製造するためにも好適な芳香族ポリ
アミドフィルムを提供する。 【解決手段】 少なくとも片面において、または、磁性
層形成側の表面において、３００℃で５分間加熱した後
のクレーター状欠点とカルデラ状粗大突起との総数が６
２個／ｃｍ²以下である芳香族ポリアミドフィルムであ
る。また、このフィルムの磁性層形成面に磁性層を配し
て磁気記録媒体とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、磁気記録媒体など
に好適に用いることができる芳香族ポリアミドフィルム
およびそれを用いた磁気記録媒体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】芳香族ポリアミドフィルムは、その優れ
た耐熱性、機械特性を活かして様々な用途に展開されて
きている。特にパラ配向性の芳香族ポリアミドは剛性、
強度などの機械特性が他のポリマーより優れているた
め、フィルムの薄物化に非常に有利であり、プリンター
リボン、磁気記録媒体、コンデンサーなどの用途に適し
ている。

【０００３】中でも、磁気テープに代表される磁気記録
媒体に使用する場合、フィルムの表面特性が適切である
ことが必要であり、例えば、特開昭６０−１２７５２３
号公報、特開昭６０−２０１９１４号公報などには、無
機粒子を添加することにより磁気記録媒体用フィルムの
表面特性を改良する技術が開示されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】近年、デジタル記録技
術の進歩、コンピューターの外部メモリへの展開などに
より、磁気記録媒体には薄膜化、高密度記録化、高耐久
性化が要求され、それに伴い磁気記録媒体用フィルムに
はそれに適した特性を有することが強く要求されてきて
いる。例えば、高出力を達成するために磁性層を、極薄
膜型磁性層としたり、フィルム上に直接磁性層を形成す
る蒸着型磁性層とするように、磁気記録媒体に大きな進
歩がみられる。このように磁性層が高性能になればなる
ほどベースフィルムにも、平滑性、走行性、無欠点性を
高いレベルで達成することが求められる。特に蒸着型磁
気記録媒体においては、ベースフィルムの表面特性が磁
性層の表面特性に大きく影響するために、高度なフィル
ム表面特性が要求される。

【０００５】一方、蒸着型磁気記録媒体の磁性層を形成
する工程では、蒸着金属とベースフィルムとの熱膨張係
数の違いによってフィルムがカールする。この対策とし
て、磁性層を形成した後、ベースフィルムを高温ロール
と接触させて、熱収縮によりカールを改善する、いわゆ
るカール戻しが行われる。

【０００６】しかし、従来の芳香族ポリアミドフィルム
では、カール戻し工程においてフィルム内部の異物など
で表面欠陥が生じ、磁気記録媒体とした時にデータが欠
落するといった問題を引き起こすことがあった。

【０００７】また、フレキシブルプリント基板を製造す
る際のハンダ付け工程では、急激な熱衝撃を受けても外
観や特性に重大な変化を来さない、いわゆるハンダ耐熱
性が要求される。例えば、受熱によってフィルム内部の
異物やガスなどが表面欠陥を生じさせる場合には、フレ
キシブルプリント配線板の配線が欠落したり、カバーレ
イフィルムや補強板が剥離するといった問題が引き起こ
され易いからである。

【０００８】そこで本発明は、かかる問題を解消し、カ
ール戻しを行っても磁気記録媒体とした後にデータの欠
落を生じさせる表面欠陥の発生が少なく、無欠点性、電
磁変換特性、走行性等に優れた磁気記録媒体とするため
に好適な芳香族ポリアミドフィルム、また、フレキシブ
ルプリント基板等の用途に供する場合でもその製造工程
における品質悪化などのトラブル発生を回避することが
できる芳香族ポリアミドフィルムを提供すること、およ
び磁気記録媒体を提供することをその目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】かかる目的は、少なくと
も片面において、または、磁性層形成側の表面におい
て、３００℃で５分間加熱した後のクレーター状欠点と
カルデラ状粗大突起との総数が６２個／ｃｍ²以下であ
る芳香族ポリアミドフィルムとすることによって、ま
た、該フィルムの磁性層形成面に磁性層が配されてなる
磁気記録媒体とすることによって達成される。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明において芳香族ポリアミド
とは、次の式（Ｉ）および／または式（II）で表される
繰り返し単位を５０モル％以上有するものである。

【００１１】式（Ｉ）：

【化１】

【００１２】式（II）：

【化２】

【００１３】ここで、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃の基として
は、例えば、

【００１４】

【化３】 などが挙げられる。

【００１５】ここで、Ｘ、Ｙは芳香環の結合基であっ
て、例えば、−Ｏ−、−ＣＨ₂−、−ＣＯ−、−Ｓ−、
−Ｃ（ＣＨ₃）₂−などから選ばれるが、これらに限定さ
れるものではない。更にこれらの芳香環上の水素原子の
一部が、フッ素、臭素、塩素などのハロゲン基（特に塩
素）、ニトロ基、メチル、エチル、プロピルなどのアル
キル基（特にメチル基）、メトキシ、エトキシ、プロポ
キシなどのアルコキシ基などの置換基で置換されていて
もよく、また、重合体を構成するアミド結合中の水素が
他の置換基によって置換されていてもよい。

【００１６】また、本発明に用いる芳香族ポリアミド
は、上記の芳香環がパラ配向性を有しているものが、全
芳香環の７０モル％以上、より好ましくは９０モル％以
上しめていることが好ましい。ここでパラ配向性とは、
芳香核上の主鎖を構成する２価の結合手が互いに同軸ま
たは平行にある状態を言う。このパラ配向性が７０モル
％未満の場合、フィルムの剛性および耐熱性が不十分と
なることがある。

【００１７】本発明における芳香族ポリアミドは、前記
した式（Ｉ）および／または式（II）で表される繰り返
し単位の他の繰り返し単位が５０モル％未満のように少
量ならば共重合またはブレンドされていてもよい。

【００１８】また、本発明の目的を阻害しない範囲で、
酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、紫外線吸収剤、核生成剤
などの無機または有機の添加剤がブレンドされていても
よい。

【００１９】本発明の芳香族ポリアミドフィルムは、少
なくとも片面において、または、磁性層形成側の表面に
おいて、３００℃で５分間加熱した後のクレーター状欠
点とカルデラ状粗大突起との総数が６２個／ｃｍ²以下
である必要がある。ここでクレーター状欠点とは、顕微
鏡で観察した時に周囲よりも凹んで見えるところであ
り、図１に示すような凹みである。また、カルデラ状粗
大突起とは、顕微鏡で観察した時に、突起の中央部分が
凹んで見える突起であり、図２に示すような突起であ
る。なお、図１、図２は、それぞれ、クレーター状欠点
の断面形状、カルデラ状粗大突起の断面形状を模式的に
示すためのフィルム拡大断面図である。それらの数の測
定方法は後述する。

【００２０】３００℃で５分間加熱した後のクレーター
状欠点とカルデラ状粗大突起との総数が６２個／ｃｍ²
を越えると、カール戻し工程において多くの粗大突起が
生じ、磁気記録媒体とした時にドロップアウトが多発す
る。３００℃で５分間加熱した後のクレーター状欠点と
カルデラ状粗大突起との総数は、より好ましくは４８個
／ｃｍ²以下、更に好ましくは３６個／ｃｍ²以下であ
る。

【００２１】３００℃で５分間加熱することによってク
レーター状欠点やカルデラ状粗大突起が発生するメカニ
ズムは明確ではないが、以下のように発生していると考
えられる。一つは、フィルムに内在するガスが熱膨張し
てクレーター状欠点やカルデラ状粗大突起を生じさせる
場合である。すなわち、フィルム内部のガスが熱膨張し
た場合、フィルム表面近くに存在するガスは破裂してク
レーター状欠点となり、フィルム内部に存在するガスは
フィルム表面に粗大突起を生じさせ、その内部のガスが
冷却されて熱収縮すると粗大突起の中央部分が凹んだカ
ルデラ状粗大突起になると考えられる。フィルム内部に
存在するガスとしては、例えば、芳香族ジアミンと芳香
族ジ酸クロリドの重縮合で副生した塩化水素を無機炭酸
塩で中和した際に生じる炭酸ガスや、ポリマーを攪拌す
る際に噛み込む空気や、系内の圧力を大気圧よりも高く
してコンタミネーションの混入を避けるために流し込ん
だ窒素などの不活性ガスなどがあると考えられる。今ひ
とつは、フィルムに内在する異物が熱変形してクレータ
ー状欠点やカルデラ状粗大突起を生じさせる場合であ
り、フィルムに内在する異物としては、例えば、原料系
に含まれる異物、芳香族ポリアミドの重合工程や製膜工
程で用いられるオイルや長期使用で劣化したパッキンの
摩耗物、ポリマー配管内に長期滞留して劣化したポリマ
ー、製造工程で混入する塵埃などがあると考えられる。
上記のように、クレーター状欠点とカルデラ状粗大突起
は、全く異なるものではなく、原因物質の存在する場所
や耐熱性によって、クレーター状欠点となったり、カル
デラ状粗大突起となったりするものと考えられる。

【００２２】また、クレーター状欠点やカルデラ状粗大
突起は、芳香族ポリアミドフィルム製膜中の熱処理工程
で生じることも考えられるが、該熱処理工程では芳香族
ポリアミドフィルムの受熱時間が短いために殆ど生じ
ず、蒸着型磁気記録媒体の製造工程において、例えば、
カールをより低減させようとして高温でカール戻しを行
った際などに多く生じやすい。

【００２３】本発明の芳香族ポリアミドフィルムにおい
て、さらに、３００℃で５分間加熱した後の表面欠陥の
総数が７８個／ｃｍ²以下であると、磁気記録媒体とし
た時のドロップアウトが少なく、データ欠落などの信頼
性が最も重視されるデータストレージ用途に最適に用い
られることができ、特に好ましい。ここで表面欠陥と
は、上記クレーター状欠点とカルデラ状粗大突起をも含
み、顕微鏡で観察した時に凹状や突起状に見えるもので
あり、表面欠陥の総数とは、上記クレーター状欠点とカ
ルデラ状粗大突起を含む表面欠陥の総数である。このよ
うな用途における３００℃で５分間加熱した後の表面欠
陥の総数は、より好ましくは６４個／ｃｍ ²、更に好ま
しくは５２個／ｃｍ²以下である。

【００２４】また、本発明の芳香族ポリアミドフィルム
において、加熱前のクレーター状欠点とカルデラ状粗大
突起の総数が１．２個／ｃｍ²以下であると、磁気記録
媒体とした時のドロップアウトがより少なくなるので一
層好ましい。前記のように芳香族ポリアミドフィルム製
膜中の熱処理工程中には、クレーター状欠点やカルデラ
状粗大突起は一般的に殆ど生じないが、製膜により得ら
れたフィルムの加熱前のクレーター状欠点やカルデラ状
粗大突起の総数が１．２個／ｃｍ²を越える場合は、３
００℃で５分間加熱すると多くのクレーター状欠点やカ
ルデラ状粗大突起が生じることがあるため好ましくな
い。加熱前のクレーター状欠点やカルデラ状粗大突起
は、０．８個／ｃｍ²以下がより好ましく、０．４個／
ｃｍ²以下が更に好ましい。

【００２５】本発明の芳香族ポリアミドフィルムに、走
行性を付与するための微細突起を形成させる方法として
は、芳香族ポリアミド中に無機および／または有機粒子
を含有せしめる方法、溶剤や高分子バインダーなどから
なる塗剤中に無機および／または有機粒子を混合し、こ
の粒子含有塗剤を芳香族ポリアミドフィルム上に塗布し
た後、溶剤を乾燥除去させる方法、芳香族ポリアミド中
に異種ポリマーを混合し、混合ポリマー溶液の乾燥時に
異種ポリマーを相分離させる方法などがあるが、何れの
方法を用いても、また併用してもよい。

【００２６】このとき、粒子の平均一次粒径および含有
量は、用途により適切に設計されるものであるが、粒子
の平均一次粒径が小さすぎる場合には、粒子が凝集して
粗大突起となり、磁気テープの電磁変換特性が低下した
り、ドロップアウトが多くなることがあり、逆に大きす
ぎる場合にも同様の問題が生じることがある。粒子の平
均一次粒径は、１〜１５０ｎｍが好ましく、５〜１００
ｎｍが更に好ましい。また、粒子含有量が少なすぎる場
合には磁気テープの走行性が不良となったり、多すぎる
場合には粒子が凝集して粗大突起となり、電磁変換特性
が低下したり、ドロップアウトが多くなることがある。
粒子の含有量は、芳香族ポリアミドに対して０．０１〜
１．０重量％が好ましい。

【００２７】粒子の種類は無機粒子、有機粒子何れでも
差し支えなく、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＣａＳＯ
₄、ＢａＳＯ₄、ＣａＣＯ₃、カ−ボンブラック、ゼオラ
イト、その他の金属微粉末などの無機粒子や、シリコー
ン粒子、ポリイミド粒子、架橋共重合体粒子、架橋ポリ
エステル粒子、テフロン（登録商標）粒子などの有機高
分子からなる有機粒子などが挙げられ、その複数種を併
用してもよい。

【００２８】また、本発明の芳香族ポリアミドフィルム
は製膜が容易である点から単層フィルムであることが好
ましいが、磁気記録媒体とした時の電磁変換特性やドロ
ップアウト、走行性について優れたレベルを達成するた
めには、積層フィルムとすることが一層好ましい。積層
フィルムとするときは、少なくとも一方の最表層が本発
明のフィルム要件を満たすものであればよい。従って、
最表層のうちの片側層は本発明のフィルム要件を満たす
が、他の片側層は本発明のフィルム要件を満たさないこ
とでもよい。

【００２９】但し、２層の積層フィルムにおいて、本発
明のフィルム要件を満たさない側の層（Ｂ層と略す）
に、走行性を付与することを目的として、芳香族ポリア
ミド中に無機および／または有機粒子を含有せしめる方
法や、芳香族ポリアミド中に異種ポリマーを混合し、混
合ポリマー溶液の乾燥時に異種ポリマーを相分離させる
方法などにより微細突起を形成させる場合には、本発明
のフィルム要件を満たす側の層（Ａ層と略す）に悪影響
を与えないように注意することを要する。即ち、Ｂ層内
において、無機粒子、有機粒子および／または異種ポリ
マーに起因する凝集物やコンタミネーションが生じる
と、Ａ層側にも悪影響を及ぼし、クレーター状欠点やカ
ルデラ状粗大突起などの粗大突起が加熱により生じ易く
なることがあるためである。

【００３０】このようなＢ層内における凝集物やコンタ
ミネーションの生成を抑制するためには、そのＢ層に配
合する無機粒子、有機粒子および／または異種ポリマー
の平均一次粒径や含有量を適切に設計すること、Ａ層の
積層厚みを厚くすることが好ましい。例えば、Ｂ層に配
合する無機粒子、有機粒子および／または異種ポリマー
の平均一次粒径は１〜３００ｎｍが好ましく、５〜２０
０ｎｍが更に好ましい。この平均一次粒径が小さすぎる
場合には、粒子が凝集して粗大突起となり、Ａ層にも粗
大突起を生じさせ、磁気テープの電磁変化特性が低下し
たり、ドロップアウトが多くなることがあり、逆に大き
すぎる場合にも同様の問題が生じることがある。また、
Ｂ層に配合する無機粒子、有機粒子および／または異種
ポリマーのの含有量は、芳香族ポリアミドに対して０．
０１〜３．０重量％が好ましく、０．０２〜２．０重量
％が更に好ましい。この含有量が少なすぎる場合には、
磁気テープの走行性が不良となったり、多すぎる場合に
は粒子が凝集して粗大突起となり、Ａ層にも粗大突起を
生じさせ、磁気テープの電磁変換特性が低下したり、ド
ロップアウトが多くなることがある。さらにまた、磁気
テープの電磁変換特性、走行性、無欠点性を更に高いレ
ベルで達成するために、Ｂ層による悪影響を低減する上
でＡ層の積層厚みは２．５μｍ以上とすることが好まし
く、３．０μｍ以上とすることが更に好ましい。

【００３１】さらに、本発明の芳香族ポリアミドフィル
ムは少なくとも一方向のヤング率が８ＧＰａ以上である
ことが好ましい。磁気テープの出力は、テープとヘッド
とのヘッドタッチ性の向上に伴って上がるので、ベース
フィルムは高ヤング率を有することが求められる。記録
方法が固定ヘッド式の場合は長手方向のヤング率が、ま
た、ヘリカルスキャン方式の場合は幅方向のヤング率が
特に重要であるから、ベースフィルムのいずれの方向に
おいてもヤング率が８ＧＰａ未満であると、いずれの記
録方式を採用しても高出力が得られないことがあるので
好ましくない。なお、上記ヤング率は、より好ましくは
９ＧＰａ以上、更に好ましくは１０ＧＰａ以上である。
また、全ての方向のヤング率が８ＧＰａ以上であること
が特に好ましい。これらの特性を満たすためには、上記
したように、本発明に用いる芳香族ポリアミドの芳香環
がパラ配向性を有しているものが、全芳香環の７０モル
％以上、より好ましくは８０モル％以上をしめているこ
とが好ましい。

【００３２】本発明の芳香族ポリアミドフィルムの伸度
は１０％以上、より好ましくは２０％以上、更に好まし
くは３０％以上であることが、テ−プが適度な柔軟性を
持つために好ましい。

【００３３】さらに吸湿率は、５％以下、より好ましく
は３％以下、更に好ましくは２％以下であることが、湿
度変化によるテ−プの寸法変化が小さく良好な電磁変換
特性を保つために好ましい。

【００３４】本発明の芳香族ポリアミドフィルムの２０
０℃、１０分間での熱収縮率が０.５％以下、より好ま
しくは０．３％以下であることが、温度変化によるテ−
プの寸法変化が小さく良好な電磁変換特性を保つために
好ましい。

【００３５】これらの特性は、単層フィルム、積層フィ
ルムを問わず満足することが好ましい。

【００３６】本発明の芳香族ポリアミドフィルムは、フ
レキシブルプリント基板、コンデンサー、プリンタリボ
ン、音響振動板、太陽電池のベースフィルムなどの種々
の用途にも好ましく用いられるが、無欠点性や耐熱性な
どに優れるという特性を活かして、磁気記録媒体のベー
スフィルムとして特に好ましく用いられ、優れた電磁変
換特性や無欠点性を有する磁気記録媒体とすることがで
きる。

【００３７】次に本発明の磁気記録媒体について説明す
る。

【００３８】本発明の磁気記録媒体は、上記芳香族ポリ
アミドフィルムの磁性層形成側の表面に磁性層を設けた
ものである。このとき、磁性層の厚みは０．３μｍ以下
であることが好ましい。

【００３９】磁性層を形成する強磁性材料としては、Ｆ
ｅ、Ｃｏ、Ｎｉなどの強磁性金属や、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｃｏ
−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｕ、Ｃｏ−Ｃｕ、
Ｃｏ−Ａｕ、Ｃｏ−Ｐｔ、Ｍｎ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｃｒ、Ｃ
ｏ−Ｃｒ、Ｎｉ−Ｃｒ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ、Ｃｏ−Ｎｉ
−Ｃｒ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒなどの強磁性合金など
があげられる。

【００４０】磁性層は単層膜であっても、多層膜であっ
てもよく、また磁性層を形成した後、磁気記録媒体の耐
久性や耐候性を高める目的で、磁性層表面にスパッタリ
ング法などによる硬質炭素膜を設けてもよく、更に潤滑
剤を存在させて走行性を高めてもよい。さらに、易滑性
と耐久性を向上させるために、磁性層と反対側のフィル
ム面に公知の方法によりバックコ−ト層を設けてもよ
い。

【００４１】磁気記録媒体の形態は、ディスク状、カー
ド状、テープ状など特に限定されないが、ベースフィル
ムの厚みが１０μｍ以下、幅が２．３〜１３．０ｍｍ、
長さが６０ｍ／巻以上、記録密度（非圧縮時）が５キロ
バイト／ｍｍ²以上の長尺、高記録密度の磁気テ−プな
どの磁気記録媒体としたとき、無欠点性に優れた表面性
状と高い剛性とを有するという本発明フィルムの特性を
より一層活かすことができるので特に好ましい。なお、
ここでいう記録密度は下式により算出される値である。 記録密度 ＝ 記録容量／（テ−プ幅×テ−プ長さ） 磁気テープに代表される磁気記録媒体には近年ますます
小型化、高容量化の要請が高くなってきているが、高容
量化を実施する上で以下のポイントがある。一つは、ベ
ースフィルムの厚さを薄くして長尺化により全体として
の記録容量を向上させる方法であり、今一つは、トラッ
ク幅の狭幅化、記録波長の短波長化などにより単位面積
当たりの記録容量を向上させる方法であり、一般的には
これらを併用する方向で高容量化が図られてきている。
このように、トラック幅の狭幅化や記録波長の短波長化
などにより単位面積当たりの記録容量を向上させる場合
には、フィルム表面の粗大突起が記録内容を欠落させる
ため、従来以上に粗大突起を減少させることが強く望ま
れており、粗大突起個数が一定レベル以下の本発明の芳
香族ポリアミドフィルムは極めて有効である。

【００４２】以上のように本発明の芳香族ポリアミドフ
ィルムは、こうした高容量化の要請に対し好適に応える
ことのできる磁気テープとすることができる。

【００４３】なおベースフィルムの厚みは好ましくは、
７．０μｍ以下、更に好ましくは５．０μｍ以下であ
り、磁気記録媒体としての記録密度は好ましくは８キロ
バイト／ｍｍ²以上、更に好ましくは２５キロバイト／
ｍｍ²以上である。

【００４４】本発明の磁気記録媒体は、民生用、プロ
用、Ｄ−１，Ｄ−２，Ｄ−３などの放送局用デジタルビ
デオカセット用途、ＤＤＳ−２，３，４、データ８ｍ
ｍ、ＡＩＴ、ＱＩＣ、ＤＬＴ、ＬＴＯなどのデータスト
レージ用途に好適に用いることができるが、特に、デー
タ欠落などの信頼性が最も重視されるデータストレージ
用途に最適に用いることができる。

【００４５】本発明の芳香族ポリアミドフィルムは、例
えば、次のような方法で製造できるが、これに限定され
るものではない。

【００４６】まず芳香族ポリアミドを芳香族ジ酸クロリ
ドと芳香族ジアミンから得る場合には、Ｎ−メチルピロ
リドン、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド
などの非プロトン性有機極性溶媒中での溶液重合により
合成される。この時、低分子量物の生成を抑制するた
め、反応を阻害するような水、その他の物質の混入は避
けるべきであり、効率的な攪拌手段をとることが好まし
い。また、原料の当量性は重要であるが、製膜性を損な
う恐れのある時は、適当に調整することができる。ま
た、溶解助剤として塩化カルシウム、塩化マグネシウ
ム、塩化リチウム、臭化リチウム、硝酸リチウムなどを
添加してもよい。

【００４７】単量体として芳香族ジ酸クロリドと芳香族
ジアミンを用いると塩化水素が副生するが、これを中和
する場合には周期律表Ｉ族かＩＩ族のカチオンと水酸化
物イオン、炭酸イオンなどのアニオンからなる塩に代表
される無機の中和剤、またエチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイド、アンモニア、トリエチルアミン、トリ
エタノールアミン、ジエタノ−ルアミンなどの有機の中
和剤を使用すればよい。

【００４８】また、フィルムの湿度特性を改善する目的
で、塩化ベンゾイル、無水フタル酸、酢酸クロリド、ア
ニリンなどを重合の完了した系に添加し、ポリマーの末
端を封鎖してもよい。

【００４９】本発明の芳香族ポリアミドフィルムを得る
ためには、ポリマーの固有粘度（ポリマー０．５ｇを硫
酸中で１００ｍｌの溶液として３０℃で測定した値）
は、０．５以上であることが好ましい。

【００５０】製膜原液としては、中和後のポリマー溶液
をそのまま用いてもよいし、一旦単離したポリマーを硫
酸などからなる無機溶媒や有機溶媒に再溶解したものを
用いてもよい。

【００５１】本発明の芳香族ポリアミドフィルムを得る
ためには、重合ポリマーを製膜工程の口金から押し出す
前に表面欠陥の原因となるようなポリマー内の異物を除
去しておくことが重要である。

【００５２】ポリマー溶液をそのまま用いる場合には、
非プロトン性有機極性溶媒は、あらかじめ蒸留や濾過な
どの精製操作を行った後に重合溶媒としてポリマー重合
に供することが好ましく、単量体である芳香族ジアミン
や芳香族ジ酸クロリドも、各々をそのまま、または一旦
重合溶媒に溶解せしめた後に濾過操作を行った後にポリ
マー重合に供することが好ましい。

【００５３】このような濾過には、例えば、ポリプロピ
レン、ステンレスやフッ素樹脂などで構成されたフィル
ターを用いることができ、また、濾過精度は３μｍ以下
が好ましく、より好ましくは２μｍ以下、更に好ましく
は１μｍ以下である。上記した通り、濾過精度は小さい
方が好ましい方向ではあるが、あまりに小さ過ぎるとフ
ィルターの目詰まりが早くなり溶媒の移送が速やかに行
えなくなるため、その下限は０．１μｍ程度が適切であ
る。

【００５４】また、ポリマー重合中、重合槽内へのコン
タミネーションの混入を避けるために、重合槽内のポリ
マー溶液に対して、例えば濾過精度０．３μｍの除塵フ
ィルターで濾過された不活性なガスを流し込み、重合槽
内の圧力を大気圧より高くする方法も有効である。

【００５５】また、単量体に芳香族ジ酸クロリドや芳香
族ジアミンを用いたときに副生する塩化水素を中和する
際には、無機および／または有機の中和剤を、精製操作
を行った後に供することが好ましい。

【００５６】このとき中和剤として無機の炭酸塩を用い
る場合には、塩化水素と炭酸塩のモル比や塩化水素との
反応により副生する炭酸ガスの除去に対しても注意する
ことを要する。すなわち、塩化水素のモル濃度に対して
過剰の炭酸塩で中和を行った場合には、過剰分の炭酸塩
がポリマー内に残存し、残存した炭酸塩がクレーター状
欠点やカルデラ状粗大突起を生じさせることがあり、逆
に少な過ぎると塩化水素の中和が不充分で製造工程装置
を腐食させ易い。また、塩化水素のモル濃度に対して等
当量モル濃度の炭酸塩で中和を行った場合には、中和反
応が完了するまでに長時間を要し、あまり長時間の中和
を行っても期待したほどの効果が得られず、逆に生産性
が悪くなるので好ましくない。炭酸塩による塩化水素の
中和は、それぞれ適切に決めるべきであるが、塩化水素
に対して９３〜９９．０モル％の、特に９４〜９８．５
モル％の炭酸塩で中和することが好ましく、また、中和
時間は２時間以上が、特に３時間以上が好ましく、上限
は１０時間程度が適切である。更に残存する塩化水素を
中和する場合には、有機の中和剤を用いることが好まし
い。

【００５７】また、副生炭酸ガスがポリマー内に残存し
ていると、製膜工程においてポリマーが受熱した際に熱
膨張してフィルム表面に多くのクレーター状欠点やカル
デラ状粗大突起などの粗大突起を生じさせることがあ
る。更に、ポリマーを攪拌する際の噛み込み空気や、系
内の圧力を大気圧よりも高くしてコンタミネーションの
混入を避けるために流し込んだ窒素などの不活性ガスが
ポリマー内に存在すると、製膜工程においてポリマーが
受熱した際に熱膨張してフィルム表面に多くのクレータ
ー状欠点やカルデラ状粗大突起などの粗大突起を生じさ
せることがある。このようなポリマー内に存在するガス
は、重合槽内を減圧することで取り除くことが可能であ
るが、減圧度が低すぎる場合にはガスの低減効果が少な
く、その下限は３００ｍｍＨｇ程度が適切であり、逆に
減圧度が高すぎる場合には溶媒が除去されるため好まし
くない。減圧度は５００ｍｍＨｇ以上が好ましく、より
好ましくは７００ｍｍＨｇ以上である。また減圧時間
は、１時間以上が好ましく、より好ましくは２時間以上
であるが、あまり長時間の減圧を行っても期待した程の
効果は得られず、逆に生産性が悪くなるので上限は１０
時間が適切である。

【００５８】また、一旦単離した重合ポリマーを再び硫
酸などからなる無機溶媒や有機溶媒に溶解せしめる場合
においても、その溶媒について同様の濾過操作が行われ
ていることが好ましい。

【００５９】また上記したように、本発明の目的を阻害
しない範囲で、芳香族ポリアミドフィルムに、酸化防止
剤、熱安定剤、滑剤、紫外線吸収剤、核生成剤などの無
機および／または有機の添加剤を重合ポリマーにブレン
ドさせることができ、この場合には、これらに含まれる
異物も精製操作によって低減されていることが好まし
い。

【００６０】また、ポリマー溶液中のポリマー濃度は２
〜４０重量％程度が好ましい。これは、ポリマー濃度が
低すぎる場合、生産性が悪く、十分な剛性を有するフィ
ルムが得られ難くなるなどの問題が生じ易く、逆にポリ
マー濃度が高すぎる場合、ポリマー溶液の粘度が高くな
り重合および製膜工程でのハンドリング性の悪化などの
問題が生じ易いためである。

【００６１】上記のように調製されたポリマー溶液は、
製膜工程の口金から押し出す直前に再び濾過を行うと、
最終フィルム表面の粗大突起が更に低減できるため特に
好ましい。このポリマー溶液の濾過には、溶媒が硫酸な
どからなる無機溶媒や有機溶媒であることから耐蝕性に
優れた素材からなるフィルターを用いることが好まし
く、このようなフィルターとしては、例えば、ニッケ
ル、チタン、ジルコニウム、タンタル、鉛の単体、およ
びそれら単体を主成分とするインコネル、モネル（Inte
rnational Nickel Co.社の商標名）、ハステロイ（Hayn
es Stellite Co.社の商標名）などの合金、不動体化さ
れた鉄あるいはステンレスなどの金属からなる素材や、
ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、“テフロン”
樹脂、活性炭、ガラスなどの非金属からなる素材からな
るフィルター、あるいは上記素材の２種類以上を組み合
わせてなるフィルターが挙げられる。

【００６２】このポリマー溶液の濾過精度は、好ましく
は３μｍ以下、より好ましくは２μｍ以下、更に好まし
くは１μｍ以下である。上記したように、ポリマー溶液
の濾過は、濾過精度を小さくすることが好ましい方向で
あるが、あまり小さすぎるとフィルターの目詰まりを生
じさせたり、濾圧が高くなってフィルターが破損したり
するため、その下限は０．１μｍ程度が適切である。

【００６３】上記のように調製されたポリマー溶液は、
乾式法、乾湿式法、湿式法、半乾半湿式法の溶液製膜法
によりフィルム化が行なわれるが、表面形態を制御しや
すい点で乾湿式法が好ましく、以下、乾湿式法を例にと
って説明する。

【００６４】上記ポリマー溶液を口金からドラムやエン
ドレスベルトなどの支持体上に押し出して薄膜とし、次
いでかかる薄膜層から溶媒を飛散させ、薄膜を乾燥す
る。ここで乾燥装置内は、最終フィルム表面の粗大突起
低減を目的に、１ｆｔ³中に含まれる粒子径０．５μｍ
以上の塵埃数と定義するクリーンレベルが１００００以
下であることが好ましく、より好ましくは８０００以
下、更に好ましくは５０００以下である。このようなク
リーン化は乾燥装置の周囲をエアフィルターにて覆う方
法や熱風供給装置内あるいは熱風出口近辺に除塵フィル
ターを設けるなどの方法により達成できる。

【００６５】また、脱溶媒速度は、１０〜３０％／分で
乾燥することが好ましい。脱溶媒速度が１０％／分未満
では生産性が悪く、また、脱溶媒速度が３０％／分を超
えると急激な溶媒蒸発でクレーター状欠点やカルデラ状
粗大突起が生じることがあるため好ましくない。乾燥温
度は、１００〜２１０℃が好ましく、１２０〜１８０℃
がより好ましい。また、乾燥時間は、２〜１０分が好ま
しく、３〜８分がより好ましい。

【００６６】次いで、乾式工程を終えたフィルムは支持
体から剥離されて、湿式工程に導入され、脱塩、脱溶媒
などが行なわれる。この湿式工程を通さずにそのまま剥
離したゲルフィルムに延伸および熱処理を行うと、塩が
析出して粗大突起を生じさせたり、カールが発生するこ
とがあるため好ましくない。ここで湿式工程に用いる溶
媒は、ポリマー溶液の調製時に用いたような濾過フィル
ターによって異物の低減が図られていることが好まし
い。

【００６７】この後、延伸、乾燥、熱処理が行なわれて
フィルムとなる。

【００６８】なお延伸は、２００〜４００℃の温度範囲
内で行うことがフィルムの機械特性向上に有効であり、
より好ましくは２２０〜３５０℃、更に好ましくは２４
０〜２９０℃であり、延伸倍率は面倍率で１．２〜４の
範囲、より好ましくは１．２〜３．５の範囲とすること
が、優れた機械物性のフィルムを安定して製膜できる点
で好ましい。なお面倍率とは、延伸後のフィルム面積を
延伸前のフィルムの面積で除した値で定義する。したが
って１以下はリラックスを意味する。

【００６９】また、フィルムの延伸中あるいは延伸後に
熱処理が行なわれるが、熱処理温度は２００〜２９０℃
の範囲にあることがフィルムの寸法安定性を向上させる
点で好ましい。

【００７０】また、上記延伸、乾燥、熱処理装置内は、
上記クリーンレベルが１００００以下であることが好ま
しく、より好ましくは８０００以下、更に好ましくは５
０００以下である。このようなクリーン化は、乾式工程
で用いた方法などにより達成できる。

【００７１】また、延伸あるいは熱処理後のフィルムを
徐冷することがフィルムの平面性を向上させるために有
効であり、５０℃／秒以下の速度で冷却することが有効
である。

【００７２】上記したように、本発明の芳香族ポリアミ
ドフィルムは単層フィルムであっても、積層フィルムで
あってもよく、積層フィルムとする場合には、周知の方
法、例えば、口金内での積層、複合管での積層や、一旦
１層を形成しておいてその上に他の層を形成する方法な
どを用いればよく、少なくとも一方側の最表面が本発明
のフィルム要件を満たすことが必要である。

【００７３】上記した方法によりフィルム製造すること
によって、３００℃で５分間加熱した後のクレーター状
欠点とカルデラ状粗大突起との総数を本発明の範囲内と
することができる。

【００７４】また本発明の磁気記録媒体は、上記方法で
得られたフィルムの磁性層形成側の表面に磁性層を形成
することにより製造されるもので、磁性層を形成する方
法は特に限定されないが、例えば、真空下で強磁性材料
を加熱蒸発させ非磁性支持体上に堆積させる真空蒸着
法、強磁性材料の蒸発を放電中で行うイオンプレーティ
ング法、アルゴンを主成分とする雰囲気中でグロー放電
を起こして生じたアルゴンイオンでターゲット表面の原
子を叩き出すスパッタリング法などの真空中での物理的
成膜法（ＰＶＤ法：Physical Vapor Deposition）など
が好ましく用いられる。

【００７５】なお本発明における物性の測定、効果の評
価は次の方法によるものとする。

【００７６】（１）３００℃で５分間加熱した後のクレ
ーター状欠点とカルデラ状粗大突起との総数 熱風オーブンを用いて金枠で固定したフィルムを３００
℃で５分間加熱した後、クリーンレベル１０００のクリ
ーンルームで、フィルム表面にアルミ蒸着膜を形成し、
蒸着フィルム表面を倍率４００倍の微分干渉顕微鏡で観
察し、その２．５ｃｍ²の範囲内に存在する径４．５μ
ｍ以上のクレーター状欠点とカルデラ状粗大突起との総
数をカウントし、１ｃｍ²当りの総数に換算して求め
た。なお、クレーター状欠点とは、顕微鏡で観察した時
に周囲よりも凹んで見える部分であり、カルデラ状粗大
突起とは、顕微鏡で観察した時に突起の中央部分が凹ん
だ突起である。

【００７７】（２）３００℃で５分間加熱した後の表面
欠陥の総数 上記（１）と同様に、熱風オーブンを用いて金枠で固定
したフィルムを３００℃で５分間加熱した後、クリーン
レベル１０００のクリーンルームで、フィルム表面にア
ルミ蒸着膜を形成し、蒸着フィルム表面を倍率４００倍
の微分干渉顕微鏡で観察し、その２．５ｃｍ²の範囲内
に存在する径４．５μｍ以上の表面欠陥の総数をカウン
トし、１ｃｍ²当りの総数に換算して求めた。なお、表
面欠陥とは、上記（１）におけるクレーター状欠点、カ
ルデラ状粗大突起、及び、径４．５μｍ以上の他の粗大
突起である。

【００７８】（３）加熱前のクレーター状欠点とカルデ
ラ状粗大突起との総数 クリーンレベル１０００のクリーンルームで、上記
（１）の加熱前のフィルムの表面にアルミ蒸着膜を形成
し、蒸着フィルム表面を倍率４００倍の微分干渉顕微鏡
で観察し、その２．５ｃｍ²の範囲内に存在する径４．
５μｍ以上のクレーター状欠点とカルデラ状粗大突起の
総数をカウントし、１ｃｍ²当りの総数に換算して求め
た。

【００７９】（４）微細突起数 走査電子顕微鏡を用いて、以下の条件で得られた写真を
基に微細突起をカウントし、場所を変えて１０回の測定
を行い、その平均値を求めた。なお、微細突起のカウン
トは、突起の陰の長さから突起高さ１７ｎｍ以上の微細
突起の個数を測定した。 装置：日立株式会社製 超高分解能電解放射型走査電子
顕微鏡Ｓ−９００Ｈ 加速電圧：２ｋＶ 試料調製：シャドーイング（５゜） 観察倍率：５０００倍 （５）クリーンレベル １ｆｔ³中に含まれる粒子径０．５μｍ以上の塵埃数で
あり、具体的には、芳香族ポリアミドフィルムの各製膜
工程において、リオン（株）製のレーザーパーティクル
カウンター“MET One”を用いて０．５μｍ以上の塵埃
を測定した。 （６）引張りヤング率、破断伸度 オリエンテック（株）製フィルム強伸度自動測定装置
“テンシロンＡＭＦ／ＲＴＡ−１００”を用いて、幅１
０ｍｍ、長さ１５０ｍｍに切断したフィルムをチャック
間距離５０ｍｍの装置にセットして、引張速度３００ｍ
ｍ／分、温度２３℃、相対湿度６５％の条件下で引張試
験を行い、得られた荷重−伸び曲線の立ち上がり部の接
線から引張りヤング率を求めた。またフィルム破断時の
長さからチャック間距離を減じたものをチャック間距離
で除したものに１００を乗じて伸度とした。 （７）吸湿率 ２００℃で１時間乾燥させた絶乾状態の試料を用いて、
初期重量をＷ０とし、試料を温度２３℃、相対湿度７５
％の条件下で４８時間吸湿させた後の重量をＷ１とし
て、（Ｗ１−Ｗ０）／Ｗ０に１００を乗じた値を吸湿率
とした。

【００８０】（８）電磁変換特性 フィルム表面に、電子ビーム法で斜め蒸着することによ
り膜厚０．２μｍのＣｏ−Ｏ膜を形成し、その上にスパ
ッタリング法により１０ｎｍの硬質炭素膜を形成し、更
にパーフルオロポリエーテルを配し、ベースフィルムを
３００℃の加熱ロールと接触させてカール戻しを行い、
磁性層と反対側のフィルム表面にバックコート層を設け
て８ｍｍ幅にスリットして磁気テープを作成した。この
磁気テープにヘリカルスキャン方式Ｈｉ８ビデオテープ
レコーダー（ソニー（株）製、ＥＶ−９００）を用いて
７ＭＨｚの信号を記録して、ビデオ信号のＳ／Ｎ比を市
販のソニー（株）製のＨｉ８メタルテープを標準とし
て、以下の基準で評価した。△は実用可能レベルであ
る。 ○：標準テープより＋１ｄＢ以上 △：標準テープより−１ｄＢ以上＋１ｄＢ未満 ×：標準テープより−１ｄＢ未満

【００８１】（９）ドロップアウト上記（８）で得た磁
気テープ再生時の、１μｓｅｃ、−８ｄＢのドロップア
ウト発生数をドロップアウトカウンター（大倉インダス
トリー（株）製）で測定し１分間あたりの平均値（個／
分）を求め、以下の基準で評価した。△は実用可能レベ
ルである。 ◎：４００（個／分）未満 ○：４００（個／分）以上６００（個／分）未満 △：６００（個／分）以上１０００（個／分）未満 ×：１０００（個／分）以上

【００８２】

【実施例】以下に実施例に基づいて本発明をより具体的
に説明するが、本発明はこれらに限定されるものでな
い。なお、以下の実施例中、ＮＭＰはＮ−メチル−２−
ピロリドン、ＣＴＰＣは２−クロルテレフタル酸クロリ
ド、ＣＰＡは２−クロルパラフェニレンジアミン、ＤＰ
Ｅは４，４’−ジアミノジフェニルエ−テルを表す。

【００８３】実施例１ 脱水したＮＭＰに、８５モル％に相当するＣＰＡと１５
モル％に相当するＤＰＥを溶解させ、この溶液に平均１
次粒径が８０ｎｍのコロイダルシリカをポリマーに対し
て０．０５重量％添加した。この溶液を濾過精度０．６
μｍのポリプロピレンからなるフィルターに通して濾過
した後、重合槽へ移送し、これに濾過精度０．６μｍの
ポリプロピレンからなるフィルターに通した９８．５モ
ル％に相当するＣＴＰＣを添加して、３０℃以下で２時
間の撹拌を行い重合ポリマーを得た。

【００８４】次に、重合ポリマー中の塩化水素に対して
９８．５モル％の炭酸リチウムを添加して４時間の中和
を行い、ポリマー濃度１０．８重量％の芳香族ポリアミ
ド溶液Ａを得た。

【００８５】また、脱水したＮＭＰに、８５モル％に相
当するＣＰＡと１５モル％に相当するＤＰＥを溶解さ
せ、この溶液を濾過精度０．６μｍのポリプロピレンか
らなるフィルターに通して濾過した後、重合槽へ移送
し、これに濾過精度０．６μｍのポリプロピレンからな
るフィルターに通した９８．５モル％に相当するＣＴＰ
Ｃを添加して、３０℃以下で２時間の撹拌を行い重合ポ
リマーを得た。

【００８６】次に、重合ポリマー中の塩化水素に対して
９８．５モル％の炭酸リチウムを添加して４時間の中和
を行った後、平均１次粒径が１６ｎｍのシリカをポリマ
ーに対して１．８重量％添加して１時間の攪拌を行い、
ポリマー濃度１０．６重量％の芳香族ポリアミド溶液Ｂ
を得た。

【００８７】次に、芳香族ポリアミド溶液Ａを濾過精度
１．２μｍのステンレスからなる金属繊維フィルターに
通し、また、芳香族ポリアミド溶液Ｂを濾過精度３．０
μｍのステンレスからなる金属繊維フィルターに通した
後に口金内部で積層した。この時の積層厚みは、最終フ
ィルムにおける芳香族ポリアミド溶液Ａの厚みが２．５
μｍ、芳香族ポリアミド溶液Ｂの厚みが１．５μｍとな
るように積層した。次に、積層したポリマー溶液を表面
が鏡面状のステンレス製ベルト上にキャストし、１６０
℃で３分間加熱して溶媒を蒸発させ、自己保持性を得た
フィルムをベルトから連続的に剥離した。この時のゲル
フィルムのポリマー濃度は４０重量％であり、脱溶媒速
度は２５％／分であった。また、乾燥室内のクリーンレ
ベルは５８００であった。

【００８８】次に、濾過精度０．６μｍのポリプロピレ
ンからなるフィルターで濾過された水を用いた水槽内
に、フィルムを２分間通して残存溶媒と中和で生じた無
機塩の水抽出を行なった。この間に、フィルムを長手方
向に１．２倍延伸した。この後、テンターで水分の乾燥
と熱処理を行なって厚さ４．０μｍの芳香族ポリアミド
積層フィルムを得た。この間に２８０℃でフィルムを幅
方向に１．３倍延伸し、２００℃で１．５分間乾燥と熱
処理を行なった後、２０℃／秒の速度で徐冷した。ま
た、テンター内のクリーンレベルは５３００であった。

【００８９】この芳香族ポリアミドフィルムの引張りヤ
ング率は、長手方向で１２．８ＧＰａ、幅方向で１３．
２ＧＰａであり、また破断伸度は、長手方向で４５％、
幅方向で３４％であった。また吸湿率は１．８％であっ
た。

【００９０】このフィルムの芳香族ポリアミド溶液Ａ側
の表面について表面特性を評価した結果を表２に示し
た。また、芳香族ポリアミド溶液Ａ側の表面に磁性層を
形成して磁気テープとして評価した結果、表２に示すと
おり、電磁変換特性は良好であり、ドロップアウトは△
だが実用可能なレベルであった。

【００９１】実施例２ 脱水したＮＭＰに、８５モル％に相当するＣＰＡと１５
モル％に相当するＤＰＥを溶解させ、この溶液に平均１
次粒径が８０ｎｍのコロイダルシリカをポリマーに対し
て０．０５重量％添加した。この溶液を濾過精度０．６
μｍのポリプロピレンからなるフィルターに通して濾過
した後、重合槽へ移送し、これに濾過精度０．６μｍの
ポリプロピレンからなるフィルターに通した９８．５モ
ル％に相当するＣＴＰＣを添加して、３０℃以下で２時
間の撹拌を行い重合ポリマーを得た。

【００９２】次に、重合ポリマー中の塩化水素に対して
９８．５モル％の炭酸リチウムを添加して６時間の中和
を行い、更に減圧度７５０ｍｍＨｇで２時間の減圧を行
ってポリマー濃度１０．８重量％の芳香族ポリアミド溶
液Ｃを得た。

【００９３】また、実施例１と同様にして芳香族ポリア
ミド溶液Ｂを得た。

【００９４】次に、芳香族ポリアミド溶液Ｃを濾過精度
０．９μｍのステンレスからなる金属繊維フィルターに
通し、また、芳香族ポリアミド溶液Ｂを濾過精度３．０
μｍのステンレスからなる金属繊維フィルターに通した
後に口金内部で積層した。この時の積層厚みは、最終フ
ィルムにおける芳香族ポリアミド溶液Ｃの厚みが３．０
μｍ、芳香族ポリアミド溶液Ｂの厚みが１．０μｍとな
るように積層した。次に、積層したポリマー溶液を表面
が鏡面状のステンレス製ベルト上にキャストし、以下実
施例１と同様にして厚さ４μｍの芳香族ポリアミド積層
フィルムを得た。また、このフィルムを得る際の、乾燥
室内のクリーンレベルは３７００、テンター内のクリー
ンレベルは３８００であった。

【００９５】このフィルムの芳香族ポリアミド溶液Ｃ側
の表面について表面特性を評価した結果を表２に示し
た。また、芳香族ポリアミド溶液Ｃ側の表面に磁性層を
形成して磁気テープとして評価した結果、表２に示すと
おり、電磁変換特性は良好で、ドロップアウトは極めて
良好であった。

【００９６】実施例３ 脱水したＮＭＰに、８５モル％に相当するＣＰＡと１５
モル％に相当するＤＰＥを溶解させ、この溶液に平均１
次粒径が８０ｎｍのコロイダルシリカをポリマーに対し
て０．０５重量％添加した。この溶液を濾過精度０．６
μｍのポリプロピレンからなるフィルターに通して濾過
した後、重合槽へ移送し、これに濾過精度０．６μｍの
ポリプロピレンからなるフィルターに通した９８．５モ
ル％に相当するＣＴＰＣを添加して、３０℃以下で２時
間の撹拌を行い重合ポリマーを得た。

【００９７】次に、重合ポリマー中の塩化水素に対して
９８．５モル％の炭酸リチウムを添加して６時間の中和
を行い、更に減圧度７５０ｍｍＨｇで３時間の減圧を行
ってポリマー濃度１０．８重量％の芳香族ポリアミド溶
液Ｄを得た。

【００９８】次に、芳香族ポリアミド溶液Ｄを濾過精度
０．９μｍのステンレスからなる金属繊維フィルターに
通した後に、表面が鏡面状のステンレス製ベルト上にキ
ャストし、以下実施例１と同様にして厚さ４μｍの芳香
族ポリアミド単層フィルムを得た。また、このフィルム
を得る際の、乾燥室内のクリーンレベルは３４００、テ
ンター内のクリーンレベルは３６００であった。

【００９９】このフィルムの磁性層形成面側の表面につ
いて表面特性を評価した結果を表２に示した。また、そ
の表面に磁性層を形成して磁気テープとして評価した結
果、表２に示すとおり、電磁変換特性は良好で、ドロッ
プアウトは極めて良好であった。

【０１００】実施例４ 脱水したＮＭＰに、８５モル％に相当するＣＰＡと１５
モル％に相当するＤＰＥを溶解させ、この溶液に平均１
次粒径が８０ｎｍのコロイダルシリカをポリマーに対し
て０．０５重量％添加した。この溶液を濾過精度０．６
μｍのポリプロピレンからなるフィルターに通して濾過
した後、重合槽へ移送し、これに濾過精度０．６μｍの
ポリプロピレンからなるフィルターに通した９８．５モ
ル％に相当するＣＴＰＣを添加して、３０℃以下で２時
間の撹拌を行い重合ポリマーを得た。

【０１０１】次に、重合ポリマー中の塩化水素に対して
９８．５モル％の炭酸リチウムを添加して４時間の中和
を行い、更に減圧度７５０ｍｍＨｇで１時間の減圧を行
ってポリマー濃度１０．８重量％の芳香族ポリアミド溶
液Ｅを得た。

【０１０２】次に、この芳香族ポリアミド溶液Ｅを、濾
過精度１．２μｍのステンレスからなる金属繊維フィル
ターに通した後に、表面が鏡面状のステンレス製ベルト
上にキャストし、以下実施例１と同様にして厚さ４μｍ
の芳香族ポリアミド単層フィルムを得た。また、このフ
ィルムを得る際の、乾燥室内のクリーンレベルは４３０
０、テンター内のクリーンレベルは４５００であった。

【０１０３】このフィルムの磁性層形成面側の表面につ
いて表面特性を評価した結果を表２に示した。また、そ
の表面に磁性層を形成して磁気テープとして評価した結
果、表２に示すとおり、電磁変換特性、ドロップアウト
ともに良好であった。

【０１０４】実施例５ 実施例４と同様にして芳香族ポリアミド溶液Ｅを得た。

【０１０５】次に、この芳香族ポリアミド溶液Ｅを、濾
過精度２．０μｍのステンレスからなる金属繊維フィル
ターに通した後に、表面が鏡面状のステンレス製ベルト
上にキャストし、以下実施例１と同様にして厚さ４μｍ
の芳香族ポリアミド単層フィルムを得た。また、このフ
ィルムを得る際の、乾燥室内のクリーンレベルは７１０
０、テンター内のクリーンレベルは７７００であった。

【０１０６】このフィルムの磁性層形成面側の表面につ
いて表面特性を評価した結果を表２に示した。また、そ
の表面に磁性層を形成して磁気テープとして評価した結
果、表２に示すとおり、電磁変換特性、ドロップアウト
ともに良好であった。

【０１０７】実施例６ 平均一次粒径が８０ｎｍのコロイダルシリカの添加量を
ポリマーに対して０．１重量％に変更した以外は実施例
４と同様にして芳香族ポリアミド溶液Ｆを得た。

【０１０８】次に、芳香族ポリアミド溶液Ｆを濾過精度
２．０μｍのステンレスからなる金属繊維フィルターに
通した後に、表面が鏡面状のステンレス製ベルト上にキ
ャストし、以下実施例１と同様にして厚さ４μｍの芳香
族ポリアミド単層フィルムを得た。また、このフィルム
を得る際の、乾燥室内のクリーンレベルは９５００、テ
ンター内のクリーンレベルは９７００であった。

【０１０９】このフィルムの磁性層形成面側の表面につ
いて表面特性を評価した結果を表２に示した。また、そ
の表面に磁性層を形成して磁気テープとして評価した結
果、表２に示すとおり、電磁変換特性、ドロップアウト
ともに良好であった。

【０１１０】比較例１ 実施例１と同様にして芳香族ポリアミド溶液Ａと芳香族
ポリアミド溶液Ｂを得た。

【０１１１】次に、芳香族ポリアミド溶液Ａを濾過精度
１．２μｍのステンレスからなる金属繊維フィルターに
通し、また、芳香族ポリアミド溶液Ｂを濾過精度５．０
μｍのステンレスからなる金属繊維フィルターに通した
後に口金内部で積層した。この時の積層厚みは、最終フ
ィルムにおける芳香族ポリアミド溶液Ａの厚みが２．０
μｍ、芳香族ポリアミド溶液Ｂの厚みが２．０μｍとな
るように積層した。次に、積層したポリマー溶液を表面
が鏡面状のステンレス製ベルト上にキャストし、以下実
施例１と同様にして厚さ４μｍの芳香族ポリアミド積層
フィルムを得た。また、このフィルムを得る際の、乾燥
室内のクリーンレベルは６２００、テンター内のクリー
ンレベルは５８００であった。

【０１１２】このフィルムの芳香族ポリアミド溶液Ａ側
の表面について表面特性を評価した結果を表２に示し
た。また、芳香族ポリアミド溶液Ａ側の表面に磁性層を
形成して磁気テープとして評価した結果、表２に示すと
おり、電磁変換特性は良好であったが、ドロップアウト
は不合格レベルであった。

【０１１３】比較例２ 脱水したＮＭＰに、８５モル％に相当するＣＰＡと１５
モル％に相当するＤＰＥを溶解させ、この溶液に平均１
次粒径が８０ｎｍのコロイダルシリカをポリマーに対し
て０．１重量％添加した。この溶液を濾過精度１．０μ
ｍのポリプロピレンからなるフィルターに通して濾過し
た後、重合槽へ移送し、これに濾過精度１．０μｍのポ
リプロピレンからなるフィルターに通した９８．５モル
％に相当するＣＴＰＣを添加して、３０℃以下で２時間
の撹拌を行い重合ポリマーを得た。

【０１１４】次に、重合ポリマー中の塩化水素に対して
９９．０モル％の炭酸リチウムを添加して４時間の中和
を行い、ポリマー濃度１０．８重量％の芳香族ポリアミ
ド溶液Ｇを得た。

【０１１５】次に、芳香族ポリアミド溶液Ｇを濾過精度
３．０μｍのステンレスからなる金属繊維フィルターに
通した後、表面が鏡面状のステンレス製ベルト上にキャ
ストし、以下実施例１と同様にして厚さ４μｍの芳香族
ポリアミド単層フィルムを得た。また、このフィルムを
得る際の、乾燥室内のクリーンレベルは３２００、テン
ター内のクリーンレベルは３１００であった。

【０１１６】このフィルムの磁性層形成面側の表面につ
いて表面特性を評価した結果を表２に示した。また、そ
の表面に磁性層を形成して磁気テープとして評価した結
果、表２に示すとおり、電磁変換特性は良好であった
が、ドロップアウトは不合格レベルであった。

【０１１７】比較例３ 脱水したＮＭＰに、８５モル％に相当するＣＰＡと１５
モル％に相当するＤＰＥを溶解させ、この溶液に平均１
次粒径が８０ｎｍのコロイダルシリカをポリマーに対し
て０．０５重量％添加した。この溶液を濾過精度５．０
μｍのポリプロピレンからなるフィルターに通して濾過
した後、重合槽へ移送し、これに濾過精度５．０μｍの
ポリプロピレンからなるフィルターに通した９８．５モ
ル％に相当するＣＴＰＣを添加して、３０℃以下で２時
間の撹拌を行い重合ポリマーを得た。

【０１１８】次に、重合ポリマー中の塩化水素に対して
９９．５モル％の炭酸リチウムを添加して４時間の中和
を行い、ポリマー濃度１０．８重量％の芳香族ポリアミ
ド溶液Ｈを得た。

【０１１９】次に、芳香族ポリアミド溶液Ｈを濾過精度
５．０μｍのステンレスからなる金属繊維フィルターに
通した後、表面が鏡面状のステンレス製ベルト上にキャ
ストし、１８０℃で２分間加熱して溶媒を蒸発させ、自
己保持性を得たフィルムをベルトから連続的に剥離し
た。この時のゲルフィルムのポリマー濃度は４０重量％
であり、脱溶媒速度は２８％／分であった。また、乾燥
室内のクリーンレベルは６９００であった。

【０１２０】次に、濾過精度０．６μｍのポリプロピレ
ンからなるフィルターで濾過された水を用いた水槽内
に、フィルムを２分間通して残存溶媒と中和で生じた無
機塩の水抽出を行なった。この間に、フィルムを長手方
向に１．２倍延伸した。この後、テンターで水分の乾燥
と熱処理を行なって厚さ４．０μｍの芳香族ポリアミド
単層フィルムを得た。この間に２８０℃でフィルムを幅
方向に１．３倍延伸し、２００℃で１．５分間乾燥と熱
処理を行なった後、２０℃／秒の速度で徐冷した。ま
た、テンター内のクリーンレベルは７２００であった。

【０１２１】このフィルムの磁性層形成面側の表面につ
いて表面特性を評価した結果を表２に示した。また、そ
の表面に磁性層を形成して磁気テープとして評価した結
果、表２に示すとおり、電磁変換特性は△と実用可能な
レベルであり、ドロップアウトは不合格レベルであっ
た。

【０１２２】比較例４ 脱水したＮＭＰに、８５モル％に相当するＣＰＡと１５
モル％に相当するＤＰＥを溶解させ、この溶液に平均１
次粒径が８０ｎｍのコロイダルシリカをポリマーに対し
て１．８重量％添加した。この溶液を濾過精度１．０μ
ｍのポリプロピレンからなるフィルターに通して濾過し
た後、重合槽へ移送し、これに濾過精度１．０μｍのポ
リプロピレンからなるフィルターに通した９８．５モル
％に相当するＣＴＰＣを添加して、３０℃以下で２時間
の撹拌を行い重合ポリマーを得た。

【０１２３】次に、重合ポリマー中の塩化水素に対して
９９．０モル％の炭酸リチウムを添加して４時間の中和
を行い、ポリマー濃度１０．６重量％の芳香族ポリアミ
ド溶液Ｉを得た。

【０１２４】また、実施例１と同様にして芳香族ポリア
ミド溶液Ｂを得た。

【０１２５】次に、芳香族ポリアミド溶液Ｉを濾過精度
３．０μｍのステンレスからなる金属繊維フィルターに
通し、また、芳香族ポリアミド溶液Ｂを濾過精度５．０
μｍのステンレスからなる金属繊維フィルターに通した
後に口金内部で積層した。この時の積層厚みは、最終フ
ィルムにおける芳香族ポリアミド溶液Ｉの厚みが１．５
μｍ、芳香族ポリアミド溶液Ｂの厚みが２．５μｍとな
るように積層した。次に、積層したポリマー溶液を表面
が鏡面状のステンレス製ベルト上にキャストし、以下実
施例１と同様にして厚さ４μｍの芳香族ポリアミド積層
フィルムを得た。また、このフィルムを得る際の、乾燥
室内のクリーンレベルは７２００、テンター内のクリー
ンレベルは６９００であった。

【０１２６】このフィルムの芳香族ポリアミド溶液Ｉ側
の表面について表面特性を評価した結果を表２に示し
た。また、芳香族ポリアミド溶液Ｉ側の表面に磁性層を
形成して磁気テープとして評価した結果、表２に示すと
おり、電磁変換特性、ドロップアウトともに不合格レベ
ルであった。

【０１２７】比較例５ 実施例１と同様にして芳香族ポリアミド溶液Ａと芳香族
ポリアミド溶液Ｂを得た。

【０１２８】次に、芳香族ポリアミド溶液Ａを濾過精度
２．０μｍのステンレスからなる金属繊維フィルターに
通し、また、芳香族ポリアミド溶液Ｂを濾過精度５．０
μｍのステンレスからなる金属繊維フィルターに通した
後に口金内部で積層した。この時の積層厚みは、最終フ
ィルムにおける芳香族ポリアミド溶液Ａの厚みが２．０
μｍ、芳香族ポリアミド溶液Ｂの厚みが２．０μｍとな
るように積層した。次に、積層したポリマー溶液を表面
が鏡面状のステンレス製ベルト上にキャストし、以下実
施例１と同様にして厚さ４μｍの芳香族ポリアミド積層
フィルムを得た。また、このフィルムを得る際の、乾燥
室内のクリーンレベルは３３０００、テンター内のクリ
ーレベルはン３５０００であった。

【０１２９】このフィルムの芳香族ポリアミド溶液Ａ側
の表面について表面特性を評価した結果を表２に示し
た。また、芳香族ポリアミド溶液Ａ側の表面に磁性層を
形成して磁気テープとして評価した結果、表２に示すと
おり、電磁変換特性は△だが実用可能レベルであり、ド
ロップアウトは不合格レベルであった。

【０１３０】

【表１】

【０１３１】

【表２】

【０１３２】

【発明の効果】本発明の芳香族ポリアミドフィルムは、
カール戻しを行っても磁気記録媒体とした後にデータの
欠落を生じさせる表面欠陥の発生が少ないので、ベース
フィルムとして用いることにより、無欠点性、電磁変換
特性、走行性等に優れた磁気記録媒体を製造することが
できる。また、ハンダ耐熱性にも優れ、フレキシブルプ
リント基板等を製造する際のハンダ付け工程において品
質悪化などのトラブル発生を回避することができるの
で、ベースフィルムとして用いることにより、高品質の
フレキシブルプリント基板、コンデンサー、プリンタリ
ボン、音響振動板、太陽電池等を製造することができ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】 クレーター状欠点の断面形状を模式的に示す
フィルム拡大断面図である。

【図２】 カルデラ状粗大突起の断面形状を模式的に示
すフィルム拡大断面図である

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA56 AH14 BC01 BC14 5D006 BB07 CB03 CB07 EA03 FA05 FA09

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも片面において、３００℃で５
   分間加熱した後のクレーター状欠点とカルデラ状粗大突
   起との総数が６２個／ｃｍ²以下である芳香族ポリアミ
   ドフィルム。
2. 【請求項２】 磁性層形成側の表面において、３００℃
   で５分間加熱した後のクレーター状欠点とカルデラ状粗
   大突起との総数が６２個／ｃｍ²以下である芳香族ポリ
   アミドフィルム。
3. 【請求項３】 ３００℃で５分間加熱した後の表面欠陥
   の総数が７８個／ｃｍ ²以下である請求項１または２に
   記載の芳香族ポリアミドフィルム。
4. 【請求項４】 加熱前のクレーター状欠点とカルデラ状
   粗大突起との総数が１．２個／ｃｍ²以下である請求項
   １〜３のいずれかに記載の芳香族ポリアミドフィルム。
5. 【請求項５】 請求項２〜４のいずれかに記載の芳香族
   ポリアミドフィルムの磁性層形成面に磁性層が配されて
   なる磁気記録媒体。
6. 【請求項６】 磁性層厚みが０．３μｍ以下である請求
   項５に記載の磁気記録媒体。