JP2002082461A

JP2002082461A - 電子写真感光体

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Publication number: JP2002082461A
Application number: JP2000269957A
Authority: JP
Inventors: Takatsugu Obata; 孝嗣小幡; Akihiro Kondo; 晃弘近藤
Original assignee: Sharp Corp
Current assignee: Sharp Corp
Priority date: 2000-09-06
Filing date: 2000-09-06
Publication date: 2002-03-22
Anticipated expiration: 2020-09-06
Also published as: JP3576944B2

Abstract

(57)【要約】【課題】近赤外光に対し高感度で電気特性に優れ、繰
返し使用による感度低下が起こり難く、帯電電位が安定
で耐磨耗性に優れた電子写真感光体を提供する。【解決手段】電子写真感光体の導電性支持体１上に形
成される感光層４が、特定の結晶型のオキソチタニルフ
タロシアニンを電荷発生物質２として含有し、ベンゾフ
ラン、ベンゾチオフェンまたはインドール環を有するア
ミン化合物を電荷移動物質３として含有する。また感光
層４は、バインダポリマとして、特定のポリカーボネー
ト樹脂と特定のポリエステル樹脂とを一定量含有する。
さらに酸化防止剤としてα−トコフェロールまたは２，
６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル−フェノール、および
レベリング剤としてジメチルポリシロキサンを含有す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、オキソチタニルフ
タロシアニン化合物を電荷発生物質とし、アミン化合物
を電荷移動物質として用いる電子写真感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在、実用化されている電子写真感光体
（以下、単に「感光体」とも称す）は、無機系材料を用
いた無機感光体と、有機系材料を用いた有機感光体とに
分類される。

【０００３】従来から、電子写真感光体には、感度およ
び耐久性の両面から無機系材料が主として用いられてき
た。代表的な無機感光体としては、アモルファスセレン
（ａ−Ｓｅ）およびアモルファスセレンひ素（ａ−Ａｓ
Ｓｅ）などから成るセレン系の感光体、色素増感した酸
化亜鉛（ＺｎＯ）または硫化カドミウム（ＣｄＳ）をバ
インダポリマ中に分散した感光体、ならびにアモルファ
スシリコン（ａ−Ｓｉ）を使用した感光体などがある。

【０００４】前記セレン系の感光体およびＣｄＳを使用
した感光体は、耐熱性および保存安定性に問題があり、
毒性を有するので、その廃棄は公害をもたらす原因とな
る。またＺｎＯ樹脂分散系感光体は、低感度であり、か
つ耐久性が低いという点から、現在はほとんど使用され
ていない。またａ−Ｓｉ感光体は、無公害性の無機感光
体として注目され、高感度および高耐久性などの長所を
有する。しかしａ−Ｓｉ感光体は、プラズマＣＶＤ（Ch
emical Vapor Deposition）法を用いる製造プロセスに
起因する画像欠陥などの欠点、および生産性の低さに起
因するコストアップという欠点を有している。このよう
に無機系材料には様々な欠点がある。

【０００５】有機系材料は、有機材料自体が多種存在す
るので、適宜選択することによって、保存安定性がよ
く、毒性のないものを製造することができる。また有機
系材料は、塗工による薄膜形成が容易であるので、低原
価にて感光体を製造し得るという利点がある。さらに有
機感光体は、近年、急激に感度および耐久性の向上が図
られてきている。

【０００６】以上のことから現在では、電子写真感光体
には、特別な場合を除いて有機系材料が使用されるよう
になってきている。

【０００７】また近年、従来の白色光に代わりレーザ光
を光源とし、高速化、高画質、ノンインパクト化をメリ
ットとしたレーザビームプリンタなどが広く普及するに
至り、その要求に耐え得る感光体の開発が望まれてい
る。特にレーザ光の中でも近年進展の著しい半導体レー
ザを光源とする方式が種々試みられ、該光源の波長は８
００ｎｍ前後であることから、８００ｎｍ前後の長波長
光に対し高感度な特性を有する感光体が強く望まれてい
る。

【０００８】その要求を満たす有機系材料として従来か
ら、スクアリン酸メチン系色素、インドリン系色素、シ
アニン系色素、ピリリウム系色素、ポリアゾ系色素、フ
タロシアニン系色素およびナフトキノン系色素などが知
られているがスクアリック酸メチン系色素、インドリン
系色素、シアニン系色素およびピリリウム系色素は、長
波長化が可能であるが実用的安定性としての繰返し特性
に欠ける。ポリアゾ系色素は長波長化が難しく、製造的
にも不利で、ナフトキノン系は感度的に難があるのが現
状である。

【０００９】フタロシアニン系色素のうち、金属フタロ
シアニン化合物を用いた感光体は、米国特許第３３５７
９８９号明細書、特開昭４９−１１１３６号公報、米国
特許第４２１４９０７号明細書および英国特許第１２６
８４２２号明細書などから明らかなように、感度ピーク
はその中心金属によって変動するが、いずれも７００〜
７５０ｎｍと比較的長波長側にある。

【００１０】また、特開昭５９−４９５４４号公報に
は、オキソチタニルフタロシアニン類を基板上に蒸着し
て電荷発生層を作製し、その上に２，６−ジメトキシ−
９，１０−ジヒドロキシアントラセンを主成分とする電
荷移動層を設けた電子写真感光体が記載されている。該
感光体は、残留電位が高く使用方法にやや制約を受け、
蒸着法による膜厚の不均一性から諸電気特性の再現性面
が不利で、感光体の工業的規模での大量生産上制約を受
けざるを得ない。

【００１１】近年、それらのフタロシアニン類の中でも
高感度を示すオキソチタニルフタロシアニンの研究が精
力的に行われている。オキソチタニルフタロシアニンだ
けでも、電子写真学会誌、第３２巻、第３号、２８２頁
に記載のとおり、Ｘ線回析スペクトルの回析角の違いか
ら数多くの結晶型に分類されている。具体的に、特徴的
な結晶型を示すと、特開昭６１−２１７０５０号公報お
よび特開昭６１−２３９２４８号公報にはα型、特開昭
６２−６７０９４号公報にはＡ型、特開昭６３−３６６
号公報および特開昭６３−１９８０６７号公報にはＣ
型、特開昭６３−２０３６５号公報、特開平２−８２５
６号公報および特開平１−１７０６６号公報にはＹ型、
特開平３−５４２６５号公報にはＭ型、特開平３−５４
２６４号公報にはＭ−α型、特開平３−１２８９７３号
公報にはＩ型結晶が記載されている。特開昭６２−６７
０９４号公報には、ＩおよびＩＩ型結晶が記載されてい
る。

【００１２】オキソチタニルフタロシアニンの結晶にお
いて、構造解析から格子定数が判っているものは、Ｃ
型、ＰｈａｓｅＩ型およびＰｈａｓｅＩＩ型である。Ｐ
ｈａｓｅＩＩ型は三斜晶系、ＰｈａｓｅＩ型およびＣ型
は単斜晶系に属する。これらの公知の結晶格子定数か
ら、前記公報に記載された結晶型を解析すると、Ａ型お
よびＩ型はＰｈａｓｅＩ型に属し、α型およびＢ型はＰ
ｈａｓｅＩＩ型に属し、Ｍ型はＣ型に属する。同様の解
析が、文献（J.of Imaging Science andTechnology. Vo
l.37，No.６, 1993，p605−6 09）において説明されて
いる。

【００１３】感光体そのものの問題として、露光に使用
されるレーザ光の基板反射が主原因と考えられる干渉縞
の発生などが起こり、その解決方法として幾つかの技術
が公知である。その１つの手段として電荷発生層の膜厚
を厚くし、露光したレーザ光を吸収させて基板からの反
射をなくす手法が知られているが、従来の蒸着法で形成
できる膜厚には制限があり、その制御も難しい。これに
対して、バインダポリマ分散液を塗布して電荷発生層を
形成する方法は、任意の厚さで、再現性よく、コントロ
ールも容易で、蒸着時の高真空度装置が不要で、加熱に
よる熱分解および熱変性を避けることができる。またバ
インダポリマ分散液塗布法は、蒸着法のように、蒸着
後、種々の方法で蒸着品の結晶化しなければならないと
いうような工業的生産上での煩わしさもないので有利で
ある。

【００１４】特公平５−５５８６０号公報には、オキソ
チタニルフタロシアニン化合物とバインダポリマを含む
電荷発生層上に、ヒドラゾン化合物とバインダポリマを
含む電荷移動層を積層した電子写真感光体が記載され、
８００ｎｍ前後に感度を有する電子写真感光体を提供し
ている。該感光体では、現在の高画質化および高速化に
要求される感度には及ばない。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、近赤
外光に対し高感度で電気特性に優れ、繰返し使用による
感度低下が起こり難く、帯電電位が安定で耐磨耗性に優
れた電子写真感光体を提供することである。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明は、導電性支持体
上に形成される感光層が、電荷発生物質として、Ｘ線回
析スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２°）
７．３°、９．４°、９．６°、１１．６°、１３．３
°、１７．９°、２４．１°および２７．２°に主要な
回析ピークを示し、そのうち９．４°と９．６°との重
なったピーク束が最大回析ピークを示し、かつ２７．２
°のピークが２番目に大きなピークを示す結晶型オキソ
チタニルフタロシアニンを含有し、電荷移動物質とし
て、下記一般式（Ｉ）で表されるベンゾフラン、ベンゾ
チオフェンまたはインドール環を有するアミン化合物を
含有することを特徴とする電子写真感光体である。

【００１７】

【化４】

【００１８】（式中、Ａｒ¹は置換基を含んでもよいア
リール基、置換基を含んでもよい複素環基、置換基を含
んでもよいアラルキル基、置換基を含んでもよい炭素数
１〜５のアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜
５のフルオロアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数
１〜５のパーフルオロアルキル基を示す。Ｒ¹は置換基
を含んでもよい炭素数１〜３のアルキル基、置換基を含
んでもよい炭素数１〜５のフルオロアルキル基、置換基
を含んでもよい炭素数１〜５のパーフルオロアルキル
基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜３のジア
ルキルアミノ基または水素原子を示す。Ｘは酸素、硫黄
原子またはＮ−Ｒ²を示し、Ｒ²は置換基を含んでもよい
炭素数１〜３のアルキル基、置換基を含んでもよい炭素
数１〜５のフルオロアルキル基、置換基を含んでもよい
炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基を示す。ａは置
換基を含んでもよい炭素数１〜３のアルキル基、置換基
を含んでもよい炭素数１〜５のフルオロアルキル基、置
換基を含んでもよい炭素数１〜５のパーフルオロアルキ
ル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜３のジ
アルキルアミノ基、ハロゲン原子または水素原子を示
し、ｍは１〜４の整数を示す。ただしｍが２以上のと
き、ａの各々は同一でも異なってもよく、互いに環を形
成してもよい。ｎは１または２の整数を示す。）

【００１９】本発明に従えば、８００ｎｍ前後に強い感
度を有し、結晶型が安定で、溶剤および熱に対する結晶
安定性に優れる特定の結晶型のオキソチタニルフタロシ
アニンと、ベンゾフラン、ベンゾチオフェンあるいはイ
ンドール環を有し、帯電性に優れるアミン化合物とを併
用することによって、帯電性良好で残留電位も極めて低
く、良好な耐久性を有するとともに、８００ｎｍ前後に
強い感度を有する電子写真感光体を提供することができ
る。

【００２０】また本発明は、前記感光層が、前記電荷発
生物質を含有する電荷発生層と、前記電荷移動物質を含
有する電荷移動層とから成る積層構造を有することを特
徴とする。

【００２１】本発明に従えば、前記オキソチタニルフタ
ロシアニンを電荷発生層に含有し、前記アミン化合物を
電荷移動層に含有することによって、帯電性良好で残留
電位も極めて低く、良好な耐久性を有するとともに、８
００ｎｍ前後に強い感度を有する積層型の電子写真感光
体を提供することができる。

【００２２】また本発明は、前記感光層が、前記電荷発
生物質と前記電荷移動物質とを含有する単一層から成る
ことを特徴とする。

【００２３】本発明に従えば、前記オキソチタニルフタ
ロシアニンと、前記アミン化合物とをバインダポリマ中
に分散させることによって、帯電性良好で残留電位も極
めて低く、良好な耐久性を有するとともに、８００ｎｍ
前後に強い感度を有する単層型の電子写真感光体を提供
することができる。

【００２４】また本発明は、導電性支持体と感光層との
間に、中間層を設けたことを特徴とする。

【００２５】本発明に従えば、導電性支持体と感光層と
の間に中間層を設けることによってレーザ光の基板反射
が主原因と考えられる干渉縞の発生などを防止すること
ができる。

【００２６】また本発明は、前記積層構造を有する感光
層の電荷移動層および前記単一層構造を有する感光層の
バインダ樹脂が、ビニル化合物の重合体もしくはその共
重合体、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアリレ
ート、ポリスルホン、ポリビニルブチラール、フェノキ
シ樹脂、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂およびエポキ
シ樹脂からなる群から選択される１種または２種以上の
樹脂を含有することを特徴とする。

【００２７】本発明に従えば、前記積層構造を有する感
光層の電荷移動層および前記単一層構造を有する感光層
のバインダ樹脂として、ビニル化合物の重合体もしくは
その共重合体、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリ
アリレート、ポリスルホン、ポリビニルブチラール、フ
ェノキシ樹脂、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂および
エポキシ樹脂からなる群から選択される１種または２種
以上の樹脂を使用することによって、耐磨耗性に優れた
電子写真感光体を提供することができる。

【００２８】また本発明は、前記バインダポリマが、下
記一般式（ＩＩ）で表されるポリカーボネート樹脂を含
有することを特徴とする。

【００２９】

【化５】

【００３０】（式中、Ｒ¹およびＲ²は各々置換基を有し
てもよい炭素数１〜５のアルキル基、置換基を有しても
よい炭素数６〜１２のアリール基、置換基を有してもよ
い炭素数７〜１７のアラルキル基、炭素数２〜５のアル
ケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、ハロゲン原子
または水素原子を表す。Ｘは直接結合しているか、置換
基を有してもよい炭素数１〜１０のアルキレン基、置換
基を有してもよい炭素数１〜１０の環状アルキリデン
基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２のアリレン
基、スルホニル基、またはカルボニル基を表す。Ｚは置
換基を有してもよい炭素数１〜５のアルキレン基、炭素
数６〜１２のアリレン基、炭素数７〜１７のアリレンア
ルキル基を表す。Ｗは置換基を有してもよい炭素数１〜
５のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数２〜５の
アルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、置換基を
有してもよい炭素数１〜５のアルキルエステル基、置換
基を有してもよい炭素数６〜１２のアリールエステル
基、カルボキシル基、アルデヒド基、水酸基、ハロゲン
原子または水素原子を表す。ｂおよびｄは１〜４の整
数、ｕは１０〜２００の整数を表す。）

【００３１】本発明に従えば、特定のポリカーボネート
樹脂を感光層のバインダポリマとして用いることによっ
て、耐磨耗性に優れる電子写真感光体を提供することが
できる。

【００３２】また本発明は、前記バインダポリマが、下
記一般式（ＩＩＩ）で表されるポリエステル樹脂を、バ
インダポリマ全量の５重量％以上５０重量％以下で含有
していることを特徴とする。

【００３３】

【化６】

【００３４】（式中、ｇ，ｈおよびｉは各々１〜１０の
整数を表し、ｖ，ｗ，ｘおよびｙは各々１０〜１０００
の整数を表す。）

【００３５】本発明に従えば、一定量の特定のポリエス
テル樹脂を、特定のポリカーボネート樹脂とともに、感
光層のバインダポリマとして用いることによって、５重
量％未満で混合効果の発現が弱い傾向になったり、５０
重量％を超えて塗液としての粘度低下などの不具合を招
くおそれもなく、耐磨耗性に優れる電子写真感光体を提
供することができる。

【００３６】また本発明は、前記ポリカーボネート樹脂
／前記ポリエステル樹脂の重量比が、９／１〜７／３の
範囲であることを特徴とする。

【００３７】本発明に従えば、さらに耐磨耗性に優れる
電子写真感光体を提供することができる。

【００３８】また本発明は、感光層が、酸化防止物質と
してα−トコフェロールを含有し、酸化防止物質／電荷
移動物質の重量比が０．１／１００以上５／１００以下
であることを特徴とする。

【００３９】本発明に従えば、α−トコフェロールを酸
化防止物質として、電荷移動物質に対して一定量含有す
ることによって、電荷移動層用の塗液の安定性を高める
ことができるとともに、電位特性の優れた電子写真感光
体を提供することができる。

【００４０】また本発明は、感光層が、酸化防止物質と
して２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル−フェノール
を含有し、酸化防止物質／電荷移動物質の重量比が０．
１／１００以上５０／１００以下であることを特徴とす
る。

【００４１】本発明に従えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル
−４−メチル−フェノールを酸化防止物質として、電荷
移動物質に対して一定量含有することによって、電荷移
動層用の塗液の安定性を高めることができるとともに、
電位特性の優れた電子写真感光体を提供することができ
る。

【００４２】また本発明は、表面層が、ジメチルポリシ
ロキサンを、ジメチルポリシロキサン／バインダポリマ
の重量比が０．００１／１００以上５／１００以下で含
有することを特徴とする。

【００４３】本発明に従えば、表面性に優れた感光体を
得ることができ、電位特性を向上することができる。

【００４４】

【発明の実施の形態】本発明の実施の形態による電子写
真感光体は、導電性支持体上に、電荷発生物質としての
特定のオキソチタニルフタロシアニン化合物と、電荷移
動物質としての特定のアミン化合物と、特定のバインダ
ーポリマとを含有する感光層を有することを特徴とす
る。

【００４５】電荷発生物質として用いる特定のオキソチ
タニルフタロシアニン化合物は、Ｘ線回析スペクトルに
おいて、ブラッグ角（２θ±０．２°）７．３°，９．
４°，９．６°，１１．６°，１３．３°，１７．９
°，２４．１°および２７．２°に主要な回析ピークを
示し、そのうち９．４°と９．６°と重なったピーク束
が最大回析ピークを示し、かつ２７．２°のピークが２
番目に大きなピークを示すことを特徴とする結晶型オキ
ソチタニルフタロシアニンである。

【００４６】オキソチタニルフタロシアニンの合成方法
は、モーザーおよびトーマスの「フタロシアニン化合
物」（MOSER and THOMAS.“Phthalocianine Compound
s”）に記載されている公知の方法など、いずれによっ
てもよい。たとえば、ｏ−フタロニトリルと四塩化チタ
ンとを加熱融解またはα−クロロナフタレンなどの有機
溶媒の存在下で加熱する方法などによって、ジクロロチ
タニウムフタロシアニンを収率良く得ることができる。
得られたジクロロチタニウムフタロシアニンを塩基また
は水で加水分解することによって、オキソチタニルフタ
ロシアニンが得られる。また１，３−ジイミノイソイン
ドリンとテトラブトキシチタンとをＮ−メチルピロリド
ンなどの有機溶媒中で加熱する方法などによって、オキ
ソチタニルフタロシアニンが得られる。得られたオキソ
チタニルフタロシアニンには、ベンゼン環の水素原子が
塩素、フッ素、ニトロ基、シアノ基またはスルホン基等
の置換基で置換されたフタロシアニン誘導体が含有され
ていてもよい。

【００４７】このようなオキソチタニルフタロシアニン
組成物を水の存在下で、ジクロロエタンなどの水に非混
和性の有機溶媒で処理することによって、本発明におけ
る特定の結晶型を得る。オキソチタニルフタロシアニン
を水の存在下で水に非混和性の有機溶媒で処理する方法
としては、オキソチタニルフタロシアニンを水で膨潤さ
せ有機溶媒で処理する方法、および膨潤処理を行わず
に、水を有機溶媒中に添加し、その中にオキソチタニル
フタロシアニン粉末を投入する方法などが挙げられる
が、これらに限定されるものではない。

【００４８】オキソチタニルフタロシアニンを水で膨潤
させる方法としては、たとえばオキソチタニルフタロシ
アニンを硫酸に溶解させ、水中で析出させてウエットペ
ースト状にする方法が挙げられる。またホモミキサ、ペ
イントミキサ、ボールミルおよびサンドミルなどの攪拌
・分散装置を用いて、オキソチタニルフタロシアニンを
水で膨潤させ、ウエットペースト状にする方法なども挙
げられるが、これらの方法に限られるものではない。ま
た、加水分解で得られたオキソチタニルフタロシアニン
組成物を、溶液中またはバインダポリマを溶解させた溶
液中で充分な時間、攪拌処理または機械的な歪力をもっ
てミリング処理することによって、本発明における特定
の結晶型を得る。

【００４９】この処理に用いられる装置としては、一般
的な攪拌装置の他に、ホモミキサ、ペイントミキサ、デ
ィスパーサ、アジター、ボールミル、サンドミル、ペイ
ントシェーカ、ダイノミル、アトライタおよび超音波分
散装置などを用いることもできる。処理後、ろ過し、メ
タノール、エタノールおよび水などを用いて洗浄し単離
してもよいし、処理後バインダポリマを加えてそのまま
塗液として使用してもよい。処理の際に予めバインダポ
リマを加えていたものは、そのまま塗液として使用でき
る。

【００５０】既知の結晶型のオキソチタニルフタロシア
ニン中で、比較的光感度特性のよい結晶型にＹ型および
Ｍ−α型がある。他にＩ型およびＭ型があるが、これら
は電子写真学会誌第３２巻、第３号、２８２頁に記載
のとおり、Ｍ−α型を処理して得られた結晶であり、結
晶系および特性が類似しているので、Ｍ−α型に含め
る。本発明の実施の形態における前述の新規結晶型は、
Ｙ型およびＭ−α型のどちらとも一致しないだけでな
く、より良好な特性を示す。

【００５１】本実施の形態における結晶型は、主なピー
ク位置について、Ｍ−α型がブラッグ角（２θ±０．２
°）７．２°，１４．２°，２４．０°および２７．１
°であるのに対して、７．３°，９．４°，９．６°，
１１．６°，１３．３°，１７．９°，２４．１°およ
び２７．２°であり、Ｍ−α型とは全く別の結晶系であ
ることは明白である。Ｙ型に関しては、その主ピーク位
置が９．６°，１１．７°，１５．０°，２４．１°，
２７．１°であり、本発明における結晶型のピーク位置
と似ているが、２つのスペクトルはその相対強度の関係
が大きく異なっている。すなわち最大ピーク位置は、ブ
ラッグ角（２θ±０．２°）で、本実施の形態における
結晶型が９．４°と９．６°との重なったピーク束であ
るのに対して、Ｙ型が２７．３°である。ちなみにＭ−
α型は２７．３°である。相対強度は結晶型によって決
定されるので、２つのスペクトルのピーク強度が著しく
相違していることは、双方の結晶系が異なることが原因
に他ならない。

【００５２】またＹ型のスペクトルでは、特開平７−２
７１０７３号公報に示されているように、ブラッグ角１
８°付近と２４°付近とに各々２つの明瞭なピークが見
られることに対して、本実施の形態における結晶型では
ブラッグ角（２θ±０．２°）１７．９°および２４．
１°には、１つのピークしか見られない点でも大きく異
なっている。さらに光感度特性、繰返し使用特性および
溶剤安定性に対しても、本実施の形態における結晶型の
オキソチタニルフタロシアニンの方が優っている。

【００５３】特開平８−２０９０２３号公報には、ブラ
ッグ角（２θ±０．２°）９．６°に最大ピークを持つ
オキソチタニルフタロシアニンが記載されている。電子
写真学会誌第３２巻、第３号、２８２頁に報告のない
新規結晶型である。該結晶型は、本発明の発明者らによ
るどのような合成法でも製造することができず、本発明
の実施の形態における結晶型と、光感度特性などの特性
を比較することはできなかった。ただし前記結晶型で
は、主要ピークがブラッグ角（２θ±０．２°）７．２
２°，９．６０°，１１．６０°，１３．４０°，１
４．８８°，１８．３４°，２３．６２°，２４．１４
°および２７．３２°であるという公報の記述に対し、
本実施の形態における結晶型では、１８．３４°±０．
２°と２３．６２°±０．２°にはピークは存在しな
い。そのため本発明の実施の形態における新規結晶型
は、前記結晶型とも異なる。

【００５４】なお本発明の実施の形態における特定のフ
タロシアニン組成物は、前述の製造方法によって製造さ
れたもののみに限定されるものではなく、いかなる製造
方法によって製造されても、特定のピークを示す限り包
含される。このようにして得られたオキソチタニルフタ
ロシアニンは、電子写真感光体の電荷発生物質として優
れた特性を発揮する。本発明の実施の形態においては、
前記オキソチタニルフタロシアニン以外の電荷発生物質
を併用してもよい。併用する電荷発生物質としては、本
発明における特定のオキソチタニルフタロシアニンと結
晶型において異なるα型、β型、Ｙ型およびアモルファ
スのオキソチタニルフタロシアニン、他のフタロシアニ
ン類、ならびにアゾ顔料、アントラキノン顔料、ペリレ
ン顔料、多環キノン顔料およびスクエアリウム顔料など
が挙げられる。

【００５５】電荷移動物質として用いる特定のアミン化
合物は、ベンゾフラン、ベンゾチオフェンあるいはイン
ドール環を有し、下記一般式（Ｉ）で表されるアミン化
合物が好適である。

【００５６】

【化７】

【００５７】一般式（Ｉ）中、Ａｒ¹は置換基を含んで
もよいアリール基、置換基を含んでもよい複素環基、置
換基を含んでもよいアラルキル基、置換基を含んでもよ
い炭素数１〜５のアルキル基、置換基を含んでもよい炭
素数１〜５のフルオロアルキル基、置換基を含んでもよ
い炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基を示す。

【００５８】Ａｒ¹の具体例としては、フェニル、トリ
ル、アニシル、ナフチル、ピレニルおよびビフェニルな
どのアリール基、ベンゾフリル、ベンゾチアゾリル、ベ
ンゾオキサゾリルおよびＮ−エチルカルバゾリルなどの
複素環基、ベンジル基、トリフェニルメチル基、ならび
にイソプロピルおよびｔ−ブチルなどのアルキル基が挙
げられる。

【００５９】一般式（Ｉ）中、Ｒ¹は置換基を含んでも
よい炭素数１〜３のアルキル基、置換基を含んでもよい
炭素数１〜５のフルオロアルキル基、置換基を含んでも
よい炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基、炭素数１
〜３のアルコキシ基、炭素数１〜３のジアルキルアミノ
基または水素原子を示す。

【００６０】Ｒ¹の具体例としては、水素原子や、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピルおよびイソプロピルなどのア
ルキル基、メトキシおよびエトキシなどのアルコキシ
基、ジメチルアミノおよびジエチルアミノなどのジアル
キルアミノ基などが挙げられる。

【００６１】一般式（Ｉ）中、ａは置換基を含んでもよ
い炭素数１〜３のアルキル基、置換基を含んでもよい炭
素数１〜５のフルオロアルキル基、置換基を含んでもよ
い炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基、炭素数１〜
３のアルコキシ基、炭素数１〜３のジアルキルアミノ
基、ハロゲン原子または水素原子を示し、ｍは１〜４の
整数を示す。ただしｍが２以上のとき、ａの各々は同一
でも異なってもよく、互いに環を形成してもよい。

【００６２】ａの具体例としては、メチル、エチル、ｎ
−プロピルおよびイソプロピルなどのアルキル基、メト
キシ、エトキシ、ｎ−プロポキシおよびイソプロポキシ
などのアルコキシ基、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ
およびジイソプロピルアミノなどのジアルキルアミノ
基、フッ素、塩素および臭素などのハロゲン原子などが
挙げられる。一般的に電子供与性の置換基が好ましい。

【００６３】一般式（Ｉ）中、Ｘは酸素、硫黄原子また
はＮ−Ｒ²を示し、Ｒ²は置換基を含んでもよい炭素数１
〜３のアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５
のフルオロアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１
〜５のパーフルオロアルキル基を示す。ｎは１または２
の整数を示す。

【００６４】Ｘの具体例としては、酸素、硫黄原子、Ｎ
−メチル基およびＮ−エチル基などが挙げられる。

【００６５】一般式（Ｉ）中、ｎは１または２を示す。
特に、一般式（Ｉ）で表されるアミン化合物のうち、電
子写真特性、原価および製造などの観点から優れた化合
物としては、Ａｒ¹は、フェニル基、ｐ−トリル基、ｐ
−アニシル基、ビフェニル基またはナフチル基、Ｒ¹お
よびａは水素原子、Ｘは酸素または硫黄原子、ｎが２で
あるものが挙げられる。

【００６６】次に前記一般式（Ｉ）で示されるアミン化
合物の具体例を、以下の表１〜３に示すが、これによっ
て本発明のアミン化合物が限定されるものではない。

【００６７】

【表１】

【００６８】

【表２】

【００６９】

【表３】

【００７０】前記一般式（Ｉ）で示されるアミン化合物
を、電荷移動物質として含有することによって、帯電特
性に優れる電子写真感光体を提供することができる。

【００７１】前記特定のバインダポリマとしては、たと
えばポリメチルメタクリレート、ポリスチレンおよびポ
リ塩化ビニルなどのビニル重合体、その共重合体、ポリ
カーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステルカ
ーボネート樹脂、ポリスルホン樹脂、フェノキシ樹脂、
エポキシ樹脂およびシリコーン樹脂などが挙げられる。
これらは単独または２種類以上混合して使用してもよ
く、また部分的に架橋した熱硬化性樹脂も使用すること
ができる。特に下記一般式（ＩＩ）のポリカーボネート
樹脂、および下記一般式（ＩＩ）のポリカーボネート樹
脂と下記一般式（ＩＩＩ）のポリエステル樹脂との混合
樹脂が、バインダポリマとして好適である。これによっ
て感光体の耐磨耗性がさらに優れる。

【００７２】

【化８】

【００７３】一般式（ＩＩ）中、Ｒ¹およびＲ²は各々置
換基を有してもよい炭素数１〜５のアルキル基、置換基
を有してもよい炭素数６〜１２のアリール基、置換基を
有してもよい炭素数７〜１７のアラルキル基、炭素数２
〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、ハ
ロゲン原子または水素原子を表す。Ｘは単結合、置換基
を有してもよい炭素数１〜１０のアルキレン基、置換基
を有してもよい炭素数１〜１０の環状アルキリデン基、
置換基を有してもよい炭素数６〜１２のアリレーン基、
スルホニル基、またはカルボニル基を表す。Ｚは置換基
を有してもよい炭素数１〜５のアルキレン基、炭素数６
〜１２のアリレーン基、炭素数７〜１７のアリレーンア
ルキル基を表す。Ｗは置換基を有してもよい炭素数１〜
５のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数２〜５の
アルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、置換基を
有してもよい炭素数１〜５のアルキルエステル基、置換
基を有してもよい炭素数６〜１２のアリールエステル
基、カルボキシル基、アルデヒド基、水酸基、ハロゲン
原子または水素原子を表す。ｂおよびｄは１〜４の整
数、ｕは１０〜２００の整数を表す。

【００７４】次に前記一般式（ＩＩ）で示されるポリカ
ーボネート樹脂の具体例として、例えば以下の表４に示
す構造を有するものが挙げられるが、これに限定される
ものではない。

【００７５】

【表４】

【００７６】

【化９】

【００７７】一般式（ＩＩＩ）中、ｇ，ｈおよびｉは１
〜１０の整数、ｖ，ｗ，ｘおよびｙは１０〜１０００の
整数を表す。

【００７８】一般式（ＩＩＩ）のポリエステル樹脂は、
バインダポリマ全体に対して、好ましくは５重量％以上
５０重量％以下、より好ましくは１０重量％以上３０重
量％以下で使用される。５重量％未満では混合効果の発
現が弱い傾向にあり、５０重量％を超えると塗液として
の粘度低下などの不具合を招く恐れがあるからである。

【００７９】前記一般式（Ｉ）で示されるアミン化合物
は、バインダポリマ１重量部に対して、好ましくは０．
２重量部以上１．５重量部以下、より好ましくは０．３
重量部以上１．２重量部以下で使用される。

【００８０】図１は、積層型感光層を有する電子写真感
光体の一例を模式的に示す断面図である。図２は、分散
型感光層を有する電子写真感光体の一例を模式的に示す
断面図である。図３は、図１の電子写真感光体において
中間層７を有する例を示す断面図である。図４は、図２
の電子写真感光体において中間層７を有する例を示す断
面図である。図１の電子写真感光体は、導電性支持体１
上に、電荷発生物質２を含む電荷発生層５と、電荷移動
物質３を含む電荷移動層６との２層から構成される積層
型感光層４を有する積層型感光体である。図２の電子写
真感光体は、導電性支持体１上に、電荷移動層に電荷発
生物質２を分散することによって、電荷発生物質２と電
荷移動物質３とを含有して構成される分散型の感光層１
４を有する単層型感光体である。図３および図４におい
て、中間層７は、導電性支持体１と感光層４または１４
との間に、通常使用されている公知の中間層として設け
られる。中間層を設けることによって、導電性支持体と
感光層との接着性を高めることができるので、感度の安
定した電子写真感光体を提供することができる。

【００８１】本発明の実施の形態による電子写真感光体
の構成としては、図１のような積層型、図２のような単
層型、または図３および図４のような中間層７が設けら
れた積層型または単層型とすることができる。なおバイ
ンダポリマは、積層型における電荷発生層５および電荷
移動層６、ならびに分散型の感光層１４にそれぞれ含有
される。

【００８２】以下、本実施の形態による電子写真感光体
において、積層型感光体の場合と単層型感光体の場合と
に分けて説明する。

【００８３】積層型感光体の場合、電荷発生層５中の電
荷発生物質２に、前述の結晶型のオキソチタニルフタロ
シアニンが用いられ、また前述の他の電荷発生物質２が
含まれていてもよい。電荷移動層６には、前記アミン化
合物を電荷移動物質３として含有し、必要に応じてレベ
リング剤、酸化防止剤および増感剤などの各種添加剤を
含んでもよい。特に酸化防止剤としては、α−トコフェ
ロールおよび２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル−フ
ェノールが好適である。α−トコフェロールは電荷移動
物質３に対して０．１重量％以上５重量％以下含まれる
ことが好ましく、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル
−フェノールは電荷移動物質３に対して０．１重量％以
上１０重量％以下含まれることが好ましい。これによっ
て電位特性が優れ、また塗液としての安定性も高まる。

【００８４】各層の形成方法としては、層に含有させる
物質を溶剤に溶解または分散させて得られた塗布液を順
次塗布するなどの公知の方法が適用できる。

【００８５】電荷発生層５の形成方法としては、真空蒸
着法、スパッタリング、ＣＶＤ（Chemical Vapor Depos
ition）などの気相堆積法、および塗布法などが挙げら
れる。塗布法では、溶剤に電荷発生物質２を溶解、また
はボールミル、サンドグラインダ、ペイントシェイカお
よび超音波分散機などによって粉砕して分散し、必要に
応じてバインダポリマと溶剤とを加え、シートの場合に
はベーカアプリケータ、バーコータ、キャスティングお
よびスピンコートなど、ドラムの場合にはスプレイ法、
垂直型リング法および侵漬塗工法などによって、電荷発
生層５が形成される。

【００８６】特に分散液を塗布する方法は、塗布層を任
意の厚さとして、露光したレーザ光を吸収させて基盤か
らの反射をなくすことができ、再現性よく、制御も容易
である。また分散液を塗布する方法は、蒸着法と比較し
て、蒸着時の高真空度装置も不要で、加熱による熱分解
および熱変性を避けることができ、蒸着後の蒸着品の結
晶化などの工業的生産上での煩わしさもないので有利で
ある。

【００８７】溶剤としては、アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトンおよびシクロヘキサノン
などのケトン類、酢酸エチルおよび酢酸ブチルなどのエ
ステル類、テトラヒドロフランおよびジオキサンなどの
エーテル類、ベンゼン、トルエンおよびキシレンなどの
芳香族炭化水素類、ならびにＮ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミドおよびジメチルスルホキシドなどの非プロトン性極
性溶媒などを単独または２種類以上の混合にて用いるこ
とができる。

【００８８】電荷発生層の膜厚としては、０．０５〜５
μｍが好ましく、より好ましくは０．０８〜１μｍであ
る。

【００８９】電荷移動層６の形成方法としては、電荷移
動物質３を溶剤に溶解し、バインダポリマを加え、シー
トの場合にはベーカアプリケータ、バーコータ、キャス
ティングおよびスピンコートなど、ドラムの場合にはス
プレイ法、垂直型リング法および侵漬塗工法などによっ
て塗布して、電荷移動層６が形成される。

【００９０】バインダポリマとしては、ポリメチルメタ
クリレート、ポリスチレンおよびポリ塩化ビニルなどの
ビニル重合体、およびその共重合体、ポリカーボネート
樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステルカーボネート樹
脂、ポリスルホン樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹
脂、ならびにシリコーン樹脂などが挙げられる。これら
は単独または２種類以上混合して使用してもよく、また
それらの樹脂を構成するために必要なモノマの共重合体
などや、部分的に架橋した熱硬化性樹脂も使用できる。

【００９１】溶剤としては、アセトン、メチルエチルケ
トンおよびシクロヘキサノンなどのケトン類、酢酸エチ
ルおよび酢酸ブチルなどのエステル類、テトラヒドロフ
ラン、およびジオキサンなどのエーテル類、ベンゼン、
トルエンおよびキシレンなどの芳香族炭化水素類、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびジメチルスルホキシド
などの非プロトン性極性溶媒などを用いることができ
る。

【００９２】電荷移動層６の膜厚は、５〜６０μｍが好
ましく、より好ましくは１０〜４０μｍである。

【００９３】通常は電荷発生層５の上に電荷移動層６を
形成するが、その逆も可能である。また最表面層とし
て、たとえば熱可塑性または熱硬化性ポリマを主体とす
る従来公知のオーバーコート層を設けてもよい。

【００９４】単層型感光層の場合には、積層型感光体に
おける電荷移動層６と同様の配合比の電荷移動層中に、
前述の結晶型のオキソチタニルフタロシアニンが分散さ
れる。該オキソチタニルフタロシアニンの粒径は、充分
小さいことが必要で、１μｍ以下で使用されることが好
適である。感光層１４内に分散される電荷発生物質２の
量は、過少では感度不足、過多では帯電性低下および感
度低下を誘発するなどの弊害があり、０．５〜５０重量
％が好ましく、より好ましくは１０〜２０重量％で使用
される。感光層１４の膜厚は、５〜５０μｍが好まし
く、より好ましくは１０〜４０μｍで使用される。

【００９５】単層型感光体における感光層１４にも、成
膜性、可撓性および機械的強度などを改善するための従
来公知の可塑剤、残留電位を抑制するための添加剤、分
散安定性向上のための分散補助剤、塗布性を改善するた
めのレベリング剤、界面活性剤、シリコーンオイル、フ
ッ素系オイル、およびその他の添加剤が加えられてもよ
い。特にレベリング剤としては、ジメチルポリシロキサ
ンが好適で、バインダポリマに対して、０．００１重量
％以上５重量％以下含まれることが好ましい。これによ
って表面性の優れた感光体を得ることができ、電位特性
を向上することができる。

【００９６】本発明の実施の形態において用いられる導
電性支持体１としては、基体自体が導電性を持つもの、
たとえばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、
ステンレス、ニッケルおよびチタンなどを用いることが
できる。その他にアルミニウム、金、銀、銅、亜鉛、ニ
ッケル、チタン、酸化インジウムおよび酸化錫などを蒸
着したプラスチックおよび紙、導電性粒子を含有したプ
ラスチックおよび紙、ならびに導電性ポリマを含有する
プラスチックなどを用いることができる。それらの形状
としては、ドラム状、シート状およびシームレスベルト
状のものなどが使用できる。

【００９７】導電性支持体１と感光層４または１４との
間に設ける中間層７には、アルミニウム陽極酸化膜、酸
化アルミニウム、水酸化アルミニウムおよび酸化チタン
などの無機層のほか、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル
酸、セルロース類、ゼラチン、でんぷん、ポリウレタ
ン、ポリイミド、ポリアミド、カゼイン、ならびにＮ−
メトキシメチル化ナイロンなどが用いられる。さらに、
これらに酸化チタン、酸化スズおよび酸化アルミニウム
などの粒子を分散させてもよい。

【００９８】前述のようにして得られた本発明の実施の
形態による電子写真感光体の特徴は、該感光体に用いる
オキソチタニルフタロシアニンが長波長域でも大きな感
度を示すので、長波長域の光、特に半導体レーザおよび
ＬＥＤ（Light EmittingDiode）に最適な感光波長域を
有することである。また前記感光体に用いるオキソチタ
ニルフタロシアニンは、結晶型が安定で、溶剤およい熱
に対する結晶安定性に優れ、感光体としての光感度特性
および繰返し使用特性に優れるという特徴を有する。こ
れらの特徴は、前述のオキソチタニルフタロシアニンの
製造時の性質のみならず、電子写真感光体を製造すると
きや、その使用上でも大きな長所となるものである。

【００９９】以下、前述の材料を用いた感光体の作製方
法および電位特性について、実施例に基づいて具体的に
説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実
施例に限定されるものではない。

【０１００】（製造例１）ｏ−フタロジニトリル４０
ｇ、４塩化チタン１８ｇ、α−クロロナフタレン５００
ｍｌを窒素雰囲気下２００〜２５０℃で３時間加熱攪拌
して反応させ、１００〜１３０℃まで放冷後、熱時濾過
し、１００℃に加熱したα−クロロナフタレン２００ｍ
ｌで洗浄してジクロロチタニウムフタロシアニン粗生成
物を得る。この粗生成物を室温にてα−クロロナフタレ
ン２００ｍｌ、次いでメタノール２００ｍｌで洗浄後、
さらにメタノール５００ｍｌ中で１時間熱懸洗を行っ
た。濾過後、得られた粗生成物を水５００ｍｌ中で、ｐ
Ｈが６〜７になるまで熱懸洗を繰返した後、乾燥してオ
キソチタニルフタロシアニン中間結晶を得た。

【０１０１】得られたオキソチタニルフタロシアニン中
間結晶について、以下の条件でＸ線回析スペクトルを測
定した。なお後述する製造例１〜３で得られるオキソチ
タニルフタロシアニンについても、同様の条件で測定し
た。Ｘ線源ＣｕＫα＝１．５４０５０Ａ電圧４０ｋＶ電流５０ｍＡスタート角度５．０ｄｅｇ．ストップ角度３０．０ｄｅｇ．ステップ角度０．０２ｄｅｇ．測定時間０．５ｄｅｇ．／ｓｅｃ測定方法 θ／２θ スキャン方法

【０１０２】図５は、本発明の製造例１の製造途中で得
られたオキソチタニルフタロシアニン中間結晶のＸ線回
折スペクトルを示す図である。この中間結晶は、ブラッ
グ角（２θ±０．２°）２７．３°に最大回析ピークを
示し、かつ７．４°，９．６°および２７．３°に回析
ピークを有する特開平２−８２５６号公報および特開平
７−２７１０７３号公報に記載のＹ型と呼ばれる結晶型
オキソチタニルフタロシアニンであることが判る。

【０１０３】この中間結晶１．０ｇをメチルエチルケト
ン３０ｇと混合し、ペイントコンディショナ装置（レッ
ドレベル社製）によって直径２ｍｍのガラスビーズとと
もにミリング処理し、メタノールで洗浄した後、乾燥し
てオキソチタニルフタロシアニンの結晶を得た。

【０１０４】図６は、本発明の製造例１で得られたオキ
ソチタニルフタロシアニンのＸ線回折スペクトルを示す
図である。この結晶は、ブラッグ角（２θ±０．２°）
９．４°と９．６°との重なったピーク束に最大回析ピ
ークを示し、かつ７．３°，９．４°，９．６°，１
１．６°，１３．３°，１７．９°，２４．１°および
２７．２°に回析ピークを有する本発明における特定の
結晶型のオキソチタニルフタロシアニンであることが判
る。

【０１０５】（製造例２）製造例１の中間で得られたオ
キソチタニルフタロシアニン中間結晶１．０ｇとポリブ
チラール（エスレックＢＬ−１：積水化学工業社製）
０．６ｇとをメチルエチルケトン４０ｇに混合し、ビー
ズミル装置によって直径２ｍｍのガラスビーズとともに
ミリング処理し、オキソチタニルフタロシアニンの結晶
を得た。

【０１０６】図７は、本発明の製造例２で得られたオキ
ソチタニルフタロシアニンのＸ線回析スペクトルを示す
図である。この結晶は、ブラッグ角（２θ±０．２°）
９．４°と９．６°との重なったピーク束に最大回析ピ
ークを示し、かつ７．３°，９．４°，９．６°，１
１．６°，１３．３°，１７．９°，２４．１°および
２７．２°に回析ピークを有し、さらに１４．１°〜１
４．９°において、強度が同程度の回析ピークを複数本
有することで台形状を示すピーク分離困難なピークの集
合体を示し、本発明における特定の結晶型のオキソチタ
ニルフタロシアニンであることが判る。

【０１０７】（製造例３）製造例１の中間で得られたオ
キソチタニルフタロシアニン中間結晶１．０ｇとポリブ
チラール（エスレックＢＬ−１：積水化学工業社製）
０．４ｇと塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂（エスレッ
クＭ−１：積水化学工業社製）０．２ｇとをメチルエチ
ルケトン４０ｇに混合し、ペイントコンディショナ装置
によって直径２ｍｍのガラスビーズとともにミリング処
理し、オキソチタニルフタロシアニンの結晶を得た。

【０１０８】図８は、本発明の製造例３で得られたオキ
ソチタニルフタロシアニンのＸ線回折スペクトルを示す
図である。この結晶は、ブラッグ角（２θ±０．２°）
９．４°と９．６°との重なったピーク束に最大回析ピ
ークを示し、かつ７．３°，９．４°，９．６°，１
１．６°，１３．３°，１７．９°，２４．１°および
２７．２°に回析ピークを有し、１４．１°〜１４．９
°において、強度が同程度の回析ピークを複数本有する
ことで台形状を示すピーク分離困難なピークの集合体を
示し、９．０°位置に９．４°と９．６°との重なった
ピーク束の半分程の強度のピークが、該ピーク束のショ
ルダーピークとして存在し、本発明における特定の結晶
型のオキソチタニルフタロシアニンであることが判る。

【０１０９】（製造例４）例示化合物Ｎｏ．２に示した
アミン化合物を製造した。

【０１１０】ベンゾフラン５９．０２ｇ（３．３当量）
にヨウ素４２．０ｇ（１．０当量）を加えてよく攪拌し
た溶液に、硝酸２８．０ｍｌ（３．０当量）／水２８．
０ｍｌ溶液を、氷冷下激しく攪拌しながら滴下した。滴
下後、３０分環流して反応を完結させ、放冷した反応混
合物にクロロホルム２００ｍｌを加えて、有機層を抽出
した。その有機層を希ＮａＯＨ水溶液でよく洗浄した
後、塩化カルシウムで乾燥した。溶媒を留去した後、減
圧蒸留して中間体である２−ヨードベンゾフランを得
た。収率は６０％であった。

【０１１１】次に、得られた２−ヨードベンゾフラン１
０．２５ｇ（２．１当量）、ｐ−メチルアニリン２．１
５ｇ（１．０当量）、１８−クラウン−６−エーテル
１．０６ｇ（０．２当量）、銅粉末５．１ｇ（４．０当
量）および無水炭酸カリウム２２．１ｇ（８．０当量）
を、ｏ−ジクロロベンゼン１５０ｍｌに混合し、３０時
間、激しく加熱、攪拌、還流させる。反応終了後、熱時
セライト濾過して濾液を濃縮し、残渣をシリカゲルカラ
ムクロマト（ｎ−ヘキサン／塩化メチレン＝３／７から
塩化メチレンのみで溶出）によって精製して、白色粉末
状の目的とする例示化合物Ｎｏ．２のアミン化合物５．
０ｇを得た。収率は７４％であった。得られた例示化合
物Ｎｏ．２のアミン化合物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトル
は、２．２９ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ，Ｍｅ）、６．８−７．
７ｐｐｍ（ｍ，１４Ｈ，ベンゼンおよびベンゾフラン）
を示した。

【０１１２】（実施例１）アルミニウム蒸着のポリエス
テルフィルムを導電性支持体として、この支持体上に酸
化チタン２．１ｇと共重合ナイロン３．９ｇ（ＣＭ８０
００：東レ社製）とをメチルアルコール３２．９ｇとジ
クロロエタン６１．１ｇとの混合溶剤に加え、ペイント
シェーカを用いて１２時間分散した溶液を塗布、乾燥し
て、膜厚１μｍの中間層を形成した。

【０１１３】製造例１において得られた結晶型のオキソ
チタニルフタロシアニン１重量部と、ポリブチラール
（エスレックＢＬ−１：積水化学工業社製）１重量部と
をメチルエチルケトン７０重量部に混合し、ペイントコ
ンディショナ装置（レッドレベル社製）によって直径２
ｍｍのガラスビーズとともに分離処理して調製した。調
製した溶液を前記中間層上に塗布、乾燥して、膜厚０．
４μｍの電荷発生層を形成した。

【０１１４】電荷移動物質として例示化合物Ｎｏ．２の
アミン化合物１０重量部、バインダポリマとして、表４
の構造式（ＩＩ−１）のポリカーボネート樹脂８重量部
および前記一般式（ＩＩＩ）のポリエステル樹脂２重量
部、酸化防止物質としてα−トコフェロール０．２重量
部、ならびにレベリング剤としてポリジメチルシロキサ
ン０．０００２重量部を混合し、テトラヒドロフランを
溶剤として１５重量％の溶液を調製した。調製した溶液
を形成した電荷発生層上に塗布し、乾燥膜厚２０μｍの
電荷移動層を形成した。

【０１１５】以上のようにして、電荷発生層および電荷
移動層から構成される積層型電子写真感光体試料１を得
た。

【０１１６】（実施例２）アルミニウム蒸着のポリエス
テルフィルムを導電性支持体として、この支持体上に直
接、実施例１の分散処理によって得られた電荷発生層用
溶液を塗布、乾燥して、膜厚０．４μｍの電荷発生層を
形成した。

【０１１７】電荷移動物質として例示化合物Ｎｏ．３の
アミン化合物１０重量部、バインダポリマとして表４の
構造式（ＩＩ−１）のポリカーボネート樹脂７重量部お
よび前記一般式（ＩＩＩ）のポリエステル樹脂３重量
部、ならびに酸化防止物質として２，６−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−メチル−フェノール０．５重量部を混合し、テ
トラヒドロフランを溶剤とし１５重量％の溶液を調製し
た。調製した溶液を形成した電荷発生層上に塗布し、乾
燥膜厚２０μｍの電荷移動層を形成し、機能分離型感光
体試料２を得た。

【０１１８】（実施例３）電荷発生層の樹脂として、塩
化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂（エスレックＢＭ−１：
積水化学工業製）を用いた以外は、実施例１と同様にし
て電荷発生層を形成した。

【０１１９】電荷移動物質として例示化合物Ｎｏ．８の
アミン化合物１０重量部、バインダポリマとして表４の
構造式（ＩＩ−１）のポリカーボネート樹脂９重量部お
よび前記一般式（ＩＩＩ）のポリエステル樹脂１重量
部、酸化防止物質としてα−トコフェロール０．２重量
部、ならびにレベリング剤としてポリジメチルシロキサ
ン０．０００２重量部を混合し、テトラヒドロフランを
溶剤として１５重量％の溶液を調製した。調製した溶液
を形成した電荷発生層上に塗布し、乾燥膜厚２０μｍの
電荷移動層を形成し、機能分離型感光体試料３を得た。

【０１２０】（実施例４）アルミニウム蒸着のポリエス
テルフィルムを導電性支持体として、この支持体上に酸
化チタン２．１ｇと共重合ナイロン（ＣＭ８０００：東
レ社製）３．９ｇとを、メチルアルコール３２．９ｇと
ジクロロエタン６１．１ｇとの混合溶剤に加え、ペイン
トシェーカを用いて１２時間分散した溶液を塗布、乾燥
して、膜厚１μｍの中間層を形成した。

【０１２１】電荷発生物質として、製造例２において得
られた結晶型のオキソチタニルフタロシアニンを用いた
以外は、実施例１と同様にして前記中間層上に膜厚０．
４μｍの電荷発生層を形成した。

【０１２２】電荷移動物質として例示化合物Ｎｏ．２の
アミン化合物を１０重量部、バインダポリマとして表４
の構造式（ＩＩ−１）のポリカーボネート樹脂８重量部
および前記一般式（ＩＩ）のポリエステル樹脂２重量
部、酸化防止物質として２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−
メチル−フェノール０．５重量部、ならびにレベリング
剤としてポリジメチルシロキサン０．０００２重量部を
混合し、テトラヒドロフランを溶剤として１５重量％の
溶液を調製した。調製した溶液を形成した電荷発生層上
に塗布し、乾燥膜厚２５μｍの電荷移動層を作成した。

【０１２３】以上のようにして、電荷発生層および電荷
移動層から構成される機能分離型感光体試料４を得た。

【０１２４】（実施例５）電荷移動物質として、例示化
合物Ｎｏ．１７のアミン化合物を用いた以外は、実施例
４と同様にして機能分離型感光体試料５を得た。

【０１２５】（実施例６）アルミニウム蒸着のポリエス
テルフィルムを導電性支持体として、この支持体上に酸
化チタン２．１ｇと共重合ナイロン（ＣＭ８０００：東
レ社製）３．９ｇとをメチルアルコール３２．９ｇとジ
クロロエタン６１．１ｇとの混合溶剤に加え、ペイント
シェーカを用いて１２時間分散した溶液を塗布、乾燥し
て、膜厚１μｍの中間層を形成した。

【０１２６】電荷発生物質として、製造例３において得
られた結晶型のオキソチタニルフタロシアニンを用いた
以外は、実施例１と同様にして前記中間層上に膜厚０．
４μｍの電荷発生層を形成した。

【０１２７】電荷移動物質として例示化合物Ｎｏ．２の
アミン化合物を１０重量部、バインダポリマとして表４
の構造式（ＩＩ−１）のポリカーボネート樹脂８重量部
および前記一般式（ＩＩＩ）のポリエステル樹脂２重量
部、酸化防止物質として２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−
メチル−フェノール０．５重量部、ならびにレベリング
剤としてポリジメチルシロキサン０．０００２重量部を
混合し、テトラヒドロフランを溶剤として１５重量％の
溶液を調製した。調製した溶液を形成した電荷発生層上
に塗布し、乾燥膜厚２５μｍの電荷移動層を作成した。

【０１２８】以上のようにして、電荷発生層および電荷
移動層から構成される機能分離型感光体試料６を得た。

【０１２９】（実施例７）電荷移動物質として、例示化
合物Ｎｏ．２３のアミン化合物を用いた以外は、実施例
６と同様にして機能分離型感光体試料７を得た。

【０１３０】（実施例８）アルミニウム蒸着のポリエス
テルフィルムを導電性支持体として、この支持体上に酸
化チタン２．１ｇと共重合ナイロン（ＣＭ８０００：東
レ社製）３．９ｇとをメチルアルコール３２．９ｇとジ
クロロエタン６１．１ｇとの混合溶剤に加え、ペイント
シェーカを用いて１２時間分散した溶液を塗布、乾燥し
て、膜厚１μｍの中間層を形成した。

【０１３１】製造例１において得られた結晶型のオキソ
チタニルフタロシアニン１重量部、例示化合物Ｎｏ．１
３のアミン化合物１０重量部、バインダポリマとして表
４の構造式（ＩＩ−１）のポリカーボネート樹脂８重量
部および前記一般式（ＩＩＩ）のポリエステル樹脂２重
量部、ならびに酸化防止物質として２，６−ジ−ｔ−ブ
チル−４−メチル−フェノール０．５重量部を混合し、
テトラヒドロフランを溶剤として１５重量％の溶液を調
製した。調製した溶液をペイントコンディショナ装置
（レッドレベル社製）によって、直径２ｍｍのガラスビ
ーズとともに分散した。この分散で得られた溶液を前記
中間層上に塗布し、乾燥膜厚２５μｍの感光体層を形成
した。

【０１３２】以上のようにして、電荷移動層に電荷発生
物質を分散した単層型感光体試料８を得た。

【０１３３】（実施例９）電荷移動層にα−トコフェロ
ールを加えなかったこと以外は、実施例２と同様にして
積層型感光体試料９を得た。

【０１３４】（実施例１０）電荷移動層に２，６−ジ−
ｔ−ブチル−４−メチル−フェノールを加えなかったこ
と以外は、実施例１と同様にして積層型感光体試料１０
を得た。

【０１３５】（実施例１１）電荷移動層にポリジメチル
シロキサンを加えなかったこと以外は、実施例１と同様
にして積層型感光体試料１１を作製したが、感光体表面
に凹凸が生じ均一な塗膜は得られなかった。

【０１３６】（実施例１２）電荷移動層のバインダポリ
マとして、ビスフェノールＡをモノマ成分とするポリカ
ーボネート樹脂を用いた以外は、実施例１と同様にして
積層型感光体試料１２を得た。

【０１３７】（実施例１３）電荷移動層のバインダポリ
マとして、表４の構造式（ＩＩ−１）のポリカーボネー
ト樹脂４重量部および前記一般式（ＩＩＩ）のポリエス
テル樹脂６重量部を用いた以外は、実施例１と同様にし
て積層型感光体試料１３を得た。

【０１３８】（実施例１４）酸化防止剤として２，６−
ジ−ｔ−ブチル−４−メチル−フェノールを加えなかっ
たこと以外は、実施例８と同様にして単層型感光体試料
１４を得た。

【０１３９】（比較例１）電荷発生物質として、製造例
１の中間において得られた図５のＸ線回折パターンを有
するオキソチタニルフタロシアニンの中間結晶を用いた
以外は、実施例１と同様にして機能分離型感光体試料１
５を得た。

【０１４０】（比較例２）電荷発生物質として、製造例
１の中間において得られた図５のＸ線回析パターンを有
するオキソチタニルフタロシアニンの結晶を用いた以外
は、実施例２と同様にして機能分離型感光体試料１６を
得た。

【０１４１】（比較例３）電荷移動物質として、従来公
知の電荷移動物質である４−（ジエチルアミノ）−ベン
ズアルデヒド−Ｎ，Ｎ，−ジフェニルヒドラゾン化合物
を用いた以外は、実施例１と同様にして積層型感光体試
料１７を得た。

【０１４２】（比較例４）電荷発生物質として、製造例
１の中間において得られた図５のＸ線回析パターンを有
するオキソチタニルフタロシアニンの中間結晶を用いた
以外は、実施例８と同様にして単層型電子写真感光体試
料１８を得た。

【０１４３】（比較例５）電荷移動物質として、従来公
知の電荷移動物質である４−（ジエチルアミノ）−ベン
ズアルデヒド−Ｎ，Ｎ，−ジフェニルヒドラゾン化合物
を用いた以外は、実施例８と同様にして単層型感光体試
料１９を得た。

【０１４４】（比較例６）電荷発生物質として製造例１
の中間において得られた図５のＸ線回析パターンを有す
るオキソチタニルフタロシアニンの中間結晶を用い、電
荷移動物質として従来公知の電荷移動物質である４−
（ジエチルアミノ）−ベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ，−ジ
フェニルヒドラゾン化合物を用い、電荷発生層にα−ト
コフェロールを加えなかったこと以外は、実施例２と同
様にして積層型感光体試料２０を得た。

【０１４５】（比較例７）電荷発生物質として製造例１
の中間において得られた図５のＸ線回析パターンを有す
るオキソチタニルフタロシアニンの中間結晶を用い、電
荷移動物質として従来公知の電荷移動物質である４−
（ジエチルアミノ）−ベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ，−ジ
フェニルヒドラゾン化合物を用いた以外は、実施例１１
と同様にして積層型感光体試料２１を得たが、感光体表
面に凹凸が生じて均一な塗膜は得られなかった。

【０１４６】（比較例８）電荷発生物質として製造例１
の中間において得られた図５のＸ線回析パターンを有す
るオキソチタニルフタロシアニンの中間結晶を用い、電
荷移動物質として従来公知の電荷移動物質である４−
（ジエチルアミノ）−ベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ，−ジ
フェニルヒドラゾン化合物を用い、バインダポリマの配
合比を、表４の構造式（ＩＩ−１）のポリカーボネート
樹脂６重量部と、前記一般式（ＩＩＩ）のポリエステル
樹脂４重量部とし、酸化防止物質およびレベリング剤を
加えなかったこと以外は、実施例１と同様にして積層型
感光体試料２２を得た。

【０１４７】以上の実施例１〜１４および比較例１〜８
で作製した試料１〜２２の構成を表５に示す。

【０１４８】

【表５】

【０１４９】（評価）前述のようにして作製した電子写
真感光体は、静電記録紙試験装置（ＥＰＡ−８２００：
川口電機社製）によって電子写真特性を評価した。積層
型電子写真感光体については、加電圧：−６ｋＶおよび
スタティック：Ｎｏ．３の測定条件で、干渉フィルタで
分光した７８０ｎｍの単色光（照射光：２μＷ／ｃ
ｍ²）によって−５００Ｖから−２５０Ｖに減衰させる
ために要する露光量Ｅ１／２（μＪ／ｃｍ²）および初
期電位Ｖ０（−ボルト）を測定した。単層型電子写真感
光体については、加電圧：＋６ｋＶおよびスタティッ
ク：Ｎｏ．３の測定条件で、干渉フィルタで分光した７
８０ｎｍの単色光（照射光：１０μＷ／ｃｍ２）によっ
て＋５００Ｖから＋２５０Ｖに減衰させるために要する
露光量Ｅ１／２（μＪ／ｃｍ²）および初期電位Ｖ０
（＋ボルト）を測定した。

【０１５０】また市販のデジタル複写機（ＡＲ５１３
０：シャープ社製）を改造し、ドラム部に表５の感光体
を使用し、トナーを消費することなく露光だけを行う連
続空実写（Non Copy Aging）を３万回行い、その前後に
おいて、帯電電位および前記静電記録紙試験装置を用い
てＥ１／２を測定した。また高温高湿度環境下（３５
℃、８５％）での連続空コピー（Non Copy Aging）を３
万回行い、その前後において残留電位を測定した。さら
に感光体膜厚の減少具合を磨耗試験機（スガ試験機社
製）を用いて評価した。その測定条件は、研磨剤：酸化
アルミニウム＃２０００、荷重：２００ｇ・ｆおよび摩
擦回数：１０，０００回とした。

【０１５１】評価結果を表６に示す。また感光体表面膜
の均一さについて、目視によって観察した結果を表７に
示す。

【０１５２】

【表６】

【０１５３】

【表７】

【０１５４】表６に示すとおり、実施例１〜８は、いず
れの試料も帯電電位の耐久試験（３万回）後の電位劣化
は、従来の試料である比較例１〜５と比べて、充分小さ
く、かつ初期感度（半減露光量）においても比較例に比
べて充分高い上に、耐久試験後でも感度劣化が小さいと
いう特徴が判る。また実施例１〜８についての高温高湿
度下での耐久試験（３万回）後の残留電位上昇は、従来
の試料と比べて、充分小さいという特徴も判る。

【０１５５】また表７に示すとおり、レベリング剤とし
てポリジメチルシロキサンを加えなかった実施例１１、
比較例７および８は、いずれにおいても表面全体に柚子
肌状の欠陥が発生していることが判る。

【０１５６】

【発明の効果】以上のように、本発明によれば、特定の
結晶型オキソチタニルフタロシアニンを電荷発生物質と
し、ベンゾフラン、ベンゾチオフェンまたはインドール
環を有するアミン化合物を電荷移動物質として用いるこ
とによって、長波長域での感度が著しく高く、かつ耐久
性の高い電子写真感光体を提供することができる。した
がって本発明による電子写真感光体は、昨今開発の進展
著しい半導体レーザ光を光源としたレーザプリンタおよ
びデジタル複写機などの感光体として好適である。

【図面の簡単な説明】

【図１】積層型感光層を有する電子写真感光体の一例を
模式的に示す断面図である。

【図２】分散型感光層を有する電子写真感光体の一例を
模式的に示す断面図である。

【図３】図１の電子写真感光体において中間層７を有す
る例を示す断面図である。

【図４】図２の電子写真感光体において中間層７を有す
る例を示す断面図である。

【図５】本発明の製造例１の製造途中で得られたオキソ
チタニルフタロシアニン中間結晶のＸ線スペクトルを示
す図である。

【図６】本発明の製造例１で得られたオキソチタニルフ
タロシアニンのＸ線スペクトルを示す。

【図７】本発明の製造例２で得られたオキソチタニルフ
タロシアニンのＸ線スペクトルを示す。

【図８】本発明の製造例３で得られたオキソチタニルフ
タロシアニンのＸ線スペクトルを示す。

【符号の説明】

１導電性支持体２電荷発生物質３電荷移動物質４，１４感光層５電荷発生層６電荷移動層７中間層

フロントページの続きＦターム(参考） 2H068 AA13 AA14 AA16 AA19 AA20 AA31 AA33 AA41 BA12 BA16 BA39 BB16 BB23 BB26 BB27 BB29 BB30 BB33 BB35 BB40 BB54 BB69 FA03

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に形成される感光層が、
電荷発生物質として、Ｘ線回析スペクトルにおいて、ブ
ラッグ角（２θ±０．２°）７．３°、９．４°、９．
６°、１１．６°、１３．３°、１７．９°、２４．１
°および２７．２°に主要な回析ピークを示し、そのう
ち９．４°と９．６°との重なったピーク束が最大回析
ピークを示し、かつ２７．２°のピークが２番目に大き
なピークを示す結晶型オキソチタニルフタロシアニンを
含有し、電荷移動物質として、下記一般式（Ｉ）で表されるベン
ゾフラン、ベンゾチオフェンまたはインドール環を有す
るアミン化合物を含有することを特徴とする電子写真感
光体。【化１】（式中、Ａｒ¹は置換基を含んでもよいアリール基、置
換基を含んでもよい複素環基、置換基を含んでもよいア
ラルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のアル
キル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のフルオロ
アルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のパー
フルオロアルキル基を示す。Ｒ¹は置換基を含んでもよ
い炭素数１〜３のアルキル基、置換基を含んでもよい炭
素数１〜５のフルオロアルキル基、置換基を含んでもよ
い炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基、炭素数１〜
３のアルコキシ基、炭素数１〜３のジアルキルアミノ基
または水素原子を示す。Ｘは酸素、硫黄原子またはＮ−
Ｒ²を示し、Ｒ²は置換基を含んでもよい炭素数１〜３の
アルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のフル
オロアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５の
パーフルオロアルキル基を示す。ａは置換基を含んでも
よい炭素数１〜３のアルキル基、置換基を含んでもよい
炭素数１〜５のフルオロアルキル基、置換基を含んでも
よい炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基、炭素数１
〜３のアルコキシ基、炭素数１〜３のジアルキルアミノ
基、ハロゲン原子または水素原子を示し、ｍは１〜４の
整数を示す。ただしｍが２以上のとき、ａの各々は同一
でも異なってもよく、互いに環を形成してもよい。ｎは
１または２の整数を示す。）
【請求項２】前記感光層が、前記電荷発生物質を含有
する電荷発生層と、前記電荷移動物質を含有する電荷移
動層とから成る積層構造を有することを特徴とする請求
項１記載の電子写真感光体。
【請求項３】前記感光層が、前記電荷発生物質と前記
電荷移動物質とを含有する単一層から成ることを特徴と
する請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項４】導電性支持体と感光層との間に、中間層
を設けたことを特徴とする請求項１記載の電子写真感光
体。
【請求項５】前記電荷移動層は、バインダポリマとし
て、ビニル化合物の重合体およびその共重合体、ポリエ
ステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹
脂、ポリスルホン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、フ
ェノキシ樹脂、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、なら
びにエポキシ樹脂から成る群から選ばれる少なくとも１
種を含有することを特徴とする請求項２記載の電子写真
感光体。
【請求項６】前記感光層は、バインダポリマとして、
ビニル化合物の重合体およびその共重合体、ポリエステ
ル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、
ポリスルホン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、フェノ
キシ樹脂、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、ならびに
エポキシ樹脂から成る群から選ばれる少なくとも１種を
含有することを特徴とする請求項３記載の電子写真感光
体。
【請求項７】前記バインダポリマが、下記一般式（Ｉ
Ｉ）で表されるポリカーボネート樹脂を含有することを
特徴とする請求項５または６記載の電子写真感光体。【化２】（式中、Ｒ¹およびＲ²は各々置換基を有してもよい炭素
数１〜５のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６
〜１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数７〜
１７のアラルキル基、炭素数２〜５のアルケニル基、炭
素数１〜５のアルコキシ基、ハロゲン原子または水素原
子を表す。Ｘは単結合、置換基を有してもよい炭素数１
〜１０のアルキレン基、置換基を有してもよい炭素数１
〜１０の環状アルキリデン基、置換基を有してもよい炭
素数６〜１２のアリレン基、スルホニル基、またはカル
ボニル基を表す。Ｚは置換基を有してもよい炭素数１〜
５のアルキレン基、炭素数６〜１２のアリレン基、炭素
数７〜１７のアリレンアルキル基を表す。Ｗは置換基を
有してもよい炭素数１〜５のアルキル基、置換基を有し
てもよい炭素数２〜５のアルケニル基、炭素数１〜５の
アルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数１〜５のア
ルキルエステル基、置換基を有してもよい炭素数６〜１
２のアリールエステル基、カルボキシル基、アルデヒド
基、水酸基、ハロゲン原子または水素原子を表す。ｂお
よびｄは１〜４の整数、ｕは１０〜２００の整数を表
す。）
【請求項８】前記ポリエステル樹脂が、下記一般式
（ＩＩＩ）で表され、バインダポリマ全量の５重量％以
上５０重量％以下で含まれていることを特徴とする請求
項７の電子写真感光体。【化３】（式中、ｇ，ｈおよびｉは各々１〜１０の整数を表し、
ｖ，ｗ，ｘおよびｙは各々１０〜１０００の整数を表
す。）
【請求項９】前記ポリカーボネート樹脂／前記ポリエ
ステル樹脂の重量比が、９／１〜７／３の範囲であるこ
とを特徴とする請求項８記載の電子写真感光体。
【請求項１０】感光層が、酸化防止物質としてα−ト
コフェロールを含有し、酸化防止物質／電荷移動物質の
重量比が０．１／１００以上５／１００以下であること
を特徴とする請求項１〜８のうちのいずれか１記載の電
子写真感光体。
【請求項１１】感光層が、酸化防止物質として２，６
−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル−フェノールを含有し、
酸化防止物質／電荷移動物質の重量比が０．１／１００
以上５０／１００以下であることを特徴とする請求項１
〜８のうちのいずれか１記載の電子写真感光体。
【請求項１２】表面層が、ジメチルポリシロキサン
を、ジメチルポリシロキサン／バインダポリマの重量比
が０．００１／１００以上５／１００以下で含有するこ
とを特徴とする請求項１〜８のうちのいずれか１記載の
電子写真感光体。