JP2002080436A - γ−クロロ−α−アミノ酪酸誘導体、その製法及び使用法 - Google Patents
γ−クロロ−α−アミノ酪酸誘導体、その製法及び使用法Info
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Abstract
製法の提供。 【解決手段】 一般式III (R3 とR4 は独立して水素、(C1 〜C6 )−アルキ
ル、(C2 〜C6 )−アルケニル、(C2 〜C6 )−ア
ルキニル、(C1 〜C6 )−アルキルカルボニル、アリ
ール−(C1 〜C4 )−アルキルカルボニル、(C1 〜
C6 )−アルコキシカルボニル、(C1 〜C6 )−アル
キルスルホニル、ベンジル、ベンジルオキシカルボニ
ル、アリールオキシカルボニルまたはアリールスルホニ
ルであり、R5 は水素、または無置換またはハロゲン、
アリールまたはヘテロ環で置換された直鎖または分枝鎖
状の(C1 〜C4 )アルキルであるか、または(C3 〜
C7 )−シクロアルキルである)の光学活性化合物また
はその塩。
Description
水素原子であるか、置換されていないかまたはハロゲン
原子またはアリール基で一置換または多置換された(C
1 〜C6 )−アルキルであるか、または(C3 〜C10)
−シクロアルキルであり、R3 およびR4 は互いに独立
して水素原子、(C1 〜C6 )−アルキル、(C2〜C
6 )−アルケニル、(C2 〜C6 )−アルキニル(但
し、最後に挙げた3つの残基は直鎖または分枝鎖である
ことができ、そして鎖内にヘテロ原子を持つことができ
る)、(C1 〜C6 )−アルキルカルボニル、アリール
−(C1〜C4 )−アルキルカルボニル、(C1 〜
C6 )−アルコキシカルボニル、(C1 〜C6 )−アル
キルスルホニル、ベンジル、ベンジルオキシカルボニ
ル、アリールオキシカルボニルまたはアリールスルホニ
ル(但し最後に挙げた4つの残基は置換されていないか
またはアリール残基において置換されている)であり、
R5 は水素原子または直鎖または分枝鎖状であり、そし
て置換さていないかまたはハロゲン原子、アリールまた
はヘテロ環で置換された(C1 〜C4 )アルキル、また
は(C3 〜C7 )−シクロアルキルであり、そしてnは
0または1の数である〕で表される含リンL−アミノ酸
またはその塩の製造のための中間体に関する。
で表される化合物は、例えばBull.Chem.So
c.Japan601761(1987年)およびドイ
ツ特許出願公開第2856260号明細書に記載されて
いる。これらの農薬的性質についても上記文献に記載さ
れている。式Iで表される化合物のうち特筆すべきもの
は、R1 (O)n =CH3 またはC2 H5 であり、R2
O=OHであり、R3 、R4 およびR5 は各々水素原子
であるものおよびそれらの塩である。農薬グルホシネー
ト(4−〔ヒドロキシ(メチル)ホスフィノイル〕−ホ
モアラニン)のL体およびその塩が特に重要である
(「The Pesticide Manual」9
版,1990におけるD,L−体およびドイツ特許出願
公開第2856260号明細書におけるL−体を参照の
こと)。
細書によると、L−異性体の農薬活性がラセミ体のもの
の2倍であるので、L−異性体の使用は明確な利点、例
えば適用割合の減少および低い副作用等を提供する。
験室的な酵素ラセミ体分割法(ドイツ特許出願公開第2
93265号明細書および同第3048612号明細
書)により高い光学的純度で得られている。
ーゼを使用して下にある含リンα−ケトカルボン酸をア
ミド交換する(すなわち、式IにおいてCHNR3 R4
の代わりにカルボニル基がある場合)を記載している方
法がある(ヨーロッパ特許出願公開第248357号明
細書および同第249188号明細書)。これらの方法
の欠点は、低い空時収量および粗製溶液の技術的に問題
のある処理並びに最終生成物の精製が困難であることで
ある。
オ選択的合成法があるが、かゝる方法は種々の欠点を有
している。従って、例えばヨーロッパ特許出願公開第1
27429号明細書に記載されたキラルなシッフ塩基の
エナンチオ選択的アルキル化は、精々78%の光学的収
率であり、一方ドイツ特許出願公開第3609818号
明細書に記載された不斉水素化は、入手性の乏しい2,
3−デヒドロアミノ酸および触媒から出発する。
法が知られている(ドイツ特許出願公開第354264
5号明細書および同第3525267号明細書)。しか
しながら、これらの方法は、対応するヘテロ環式出発化
合物が多段階でかつ実験室的合成段階でしか製造できな
いという欠点がある。
が知られている(ドイツ特許出願公開第3817956
号明細書)。この方法の欠点は、この合成法の中心的中
間体であるビニルグリシン誘導体の製造において収率が
低いという点にある(Tetrahedron Let
t.1984,1425)。
明細書において、L−ホモセリンラクトンを安価でかつ
容易に入手可能なL−アスパラギン酸から製造する方法
が既に記載されており、従ってL−アスパラギン酸を式
Iで表される含リンL−アミノ酸の製造の中間体として
使用することができるという利点がある。
しそして容易に入手可能な光学的に活性な出発原料から
出発する式Iで表される化合物の製造方法が見出され
た。
アミノ酸またはその塩の製造方法において、 a)式II
した通りである)で表される光学的に活性なS−モノセ
リンラクトンを式R5 −OHで表されるアルコールの存
在下に塩化水素と反応させて式III
義された通りである(但し、R5 =Hである場合は除
く)〕で表される化合物とし、 b)得られた式IIIで表される化合物を、式IV R1 (O)n −P(OR2 )2 IV (式中、R1 、R2 およびnは式Iで定義された通りで
ある)と反応させ、そして必要により生成物を加水分解
してR5 =Hである式Iで表される化合物とすることか
らなる、上記方法に関する。
雑な残基、例えばアリールカルボニルのような基におい
ても、アリールはフェニルであることが好ましく、置換
アリールまたはベンジルは、(C1 〜C4 )−アルキ
ル、(C1 〜C4 )−アルコキシ、ハロゲン、ニトロ、
(C1 〜C4 )−アルコキシカルボニル、アミノ、(C
1 〜C4 )−アルキルアミノおよび(C1 〜C4 )−ジ
アルキルアミノからなる群から選択された、特にメチ
ル、エチル、メトキシ、エトキシおよびハロゲンからな
る群から選択された1種類またはそれ以上の残基で各々
置換されたフェニルまたはベンジルであることが好まし
い。式におけるハロゲンは、弗素、塩素、臭素または沃
素である。
アルキル、アルケニル、アルキニルは、例えば酸素原子
または硫黄原子をヘテロ原子として含有し、好ましくは
2〜5個のアルキレンオキシ単位を有するポリアルキレ
ンキン基である。ヘテロ環は、例えばO、SおよびNか
らなる群から選択された1〜4個のヘテロ原子を含有す
ることができる3〜7環原子を有する非置換または置換
芳香族不飽和または飽和環である。ハロアルキルは、1
個またはそれ以上のハロゲン原子で置換されたアルキル
である。
段階a)およびb)に対応する方法も関する。従って、
本発明による全工程は、塩化水素ガスを使用したL−ア
スパラギン酸から容易に入手可能な式IIで表される光
学的に活性なL−ホモセリンラクトンのラクトン開環反
応および引続きの式IIIで表される得られた塩化物を
式IVで表される化合物と反応させて式Iの含リンL−
アミノ酸を得る。
から公知の方法(Houben−Weyl,第15/1
巻,46−305)に従い容易に合成することができ
る。
つの残基が水素原子である式IIで表される出発物質
は、簡単な方法で式VI
れた意義を持つ)で表されるアスパラギン酸誘導体から
容易に合成される(P4103821.5号明細書を参
照のこと)。
C4 )−アルキル、(C1 〜C4 )−ハロアルキル、ベ
ンジル、1−または2−フェニルエチル、シクロペンチ
ルまたはシクロヘキシル、特にメチルまたはエチルであ
り、R3 およびR4 は互いに独立して水素、(C1 〜C
4 )−アルキル、(C1 〜C4 )−アルキルカルボニ
ル、フェナセチル、(C1 〜C4 )−アルコキシカルボ
ニル、(C1 〜C4 )−アルキルスルホニル、ベンジ
ル、ベンジルオキシカルボニル、フェノキシカルボニ
ル、ベンゼンスルホニル(但し、最後に記載した4つの
残基はフェニル環において置換されていないかあるいは
フェニル環において(C1 〜C3 )−アルキル、(C1
〜C2 )−アルコキシおよびハロゲンからなる群から選
択された残基により置換されている)であり、R5 が
H、(C1 〜C4 )−アルキル、(C1 〜C4 )−ハロ
アルキル、フェニル−(C1 〜C4 )−アルキル、シク
ロペンチルまたはシクロヘキシルであり、そしてnが0
または1である本発明による方法が好ましい。
いて式IIのラクトンを好適な脂肪、脂環、芳香脂肪族ま
たはヘテロ環置換脂肪アルコール、例えばメタノール、
エタノール、n−プロパノール、i−プロパノールおよ
びシクロヘキサノール中で、そして塩化水素ガスで0℃
ないし還流温度、好ましくは40ないし70℃で処理す
る如く実施する。
開環反応によるいくつかのγ−ハロ−α−アミノ酪酸誘
導体の製造が知られている。しかしながら、公知の合成
は、種々の欠点がある。
がラクトン開環に使用されている(Chemistry
Lett.,1973,5;Tetrahedron
Lett.,1986,27,5935)。この方法
は、アミノ基上に非常に安定な保護基を必要とする。数
多くの保護基は、これらの酸条件に耐えることができ
ず、そして結局収率の低下および生成物の混合物を導い
てしまう(Tetrahedron 44 (198
8),637)。一定の残基は、例え塩化水素を開環反
応に使用したとしても、窒素から解離する(J.Che
m.Soc.1985,1629)。また、これは、そ
の後においてのみ特殊な方法で特定の条件下で除去する
べき保護基を含有するので、このような解離反応は好ま
しくない。
を臭化水素の代わりとする本発明による方法を用いて所
望の開環がラセミ化なしにそして保護基の脱離なしに上
首尾に行うことができる。沃化水素を用いると部分的な
ラセミ化が生ずるので(Tetrahedron Le
tt.1984,2231参照)、式IIで表される化
合物を実質的にラセミ化なしで開環して式III で表され
る化合物を生成できるということは全く驚くべきことで
ある。
は、本発明の方法の中間体として有効であるだけでな
く、光学的に活性でかつ生理学的に活性な化合物の合成
にも有効である。従って、かゝる化合物は、例えば光学
的に活性なアゼチジン−2−カルボン酸誘導体に転化す
ることができる(JP−49014457)。更にま
た、かゝる化合物は、ノカルジシン、β−ラクトン抗生
物質の合成に使用できる(J.Am.Chem.So
c.112(1990),760〜770)。かゝる化
合物はまた、重要なアミノ酸、例えばL−カナリン(L
iebigs Ann.Chem.1986,287〜
291およびこれに記載の文献)または含硫黄アミノ酸
(ドイツ特許出願公開第2627069号明細書)の製
造にも使用できる。段階a)において本発明により得ら
れる式IIIで表される化合物は、従来の方法を使用し
てそのエステル基の所で選択的に加水分解し対応するカ
ルボン酸し、そして更に塩基と反応させ塩とすることが
できる。さらにまた、式IIIで表されるエステルおよ
びカルボン酸は、酸付加塩を形成できる。上記式III
で表される化合物およびこれらの塩は、従って本発明の
対象である。
る塩化物は、中間体の単離なしであるいは好ましくは後
処理後に及び場合により段階b)で精製した後に、式I
Vで表されるリン化合物と、例えば、溶剤なしにまたは
有機溶剤中で、例えば脂肪族または芳香族の非ハロゲン
化またはハロゲン化炭化水素、例えばベンゼンまたはト
ルエンの存在下に、好ましくは50〜150℃の温度
で、好ましくは溶剤なしで110〜140℃で反応させ
て式Iの化合物とすることができる。この方法におい
て、R1 、R2 、R3 および/またはR4 およびR
5 は、水素原子でない式Iの化合物が好ましい。
式IIIで表される化合物と異なるハライドとのアルブ
ゾブ反応が知られている(Chem.Rev.81(1
981)415〜430およびこれに引用された文
献)。更にまたエチル4−ブロモ−2−フラルイミドブ
チラートラセミ体とのアルブゾブ反応が知られている
(Tetrahedron Lett.1986,59
35)。
いて、アルキルハライドが対応するブロマイドよりはる
かに反応性が低いが(Chem.Rev.81(198
1)415〜430およびそれに記載された文献)、例
えばアルブゾブ反応が式IIIで表される化合物を用い
て行うことができ、そして比較的に高い反応温度にかか
わらずこのアルブゾブ反応においてアラミ化が生じない
ということは驚くべきことである。
応に続いて、得られた式Iで表される化合物を誘導し
て、例えば加水分解して分裂性の残基の全てまたは一部
の加水分解および可能により塩基または酸による塩形成
によってその他の式Iで表される化合物またはその塩と
することができる。好適な加水分解法は、例えばR1 、
R2 およびR5 および2つの残基R3 およびR4 のうち
の少なくとも1残基が水素でない式Iの化合物の酸加水
分解してR1 が上記の意味を持ちそしてR2 〜R 5 が水
素である式Iの化合物とすることである。かゝる加水分
解に関して、得られた式Iの化合物を先ず塩酸水(好ま
しくは3規定ないし12規定HCl)に溶解するのが好
ましく、そして90℃ないし130℃で数時間加熱す
る。次いで、分解生成物を除去するために水溶液である
酸を有機溶剤(水と不混和性または難混和性)、例えば
トルエン、キシレン、ジクロロメタンまたはメタンイソ
ブチルケトンで抽出する。この水溶液を、完全に蒸発さ
せ、そして所望により粗製生成物を、公知の方法で精製
する。式Iの化合物のこのようにして得られた塩酸塩
は、所望により従来の方法で遊離アミノ酸に転化するこ
とができる。
酸性水素原子を有するかゝる化合物を、例えば塩基、好
ましくはアルカリ金属水酸化物またはアルカリ土類金属
水酸化物、アルカリ金属カーボネートまたはアルカリ土
類金属カーボネート、あるいは重炭酸アルカリ金属塩ま
たは重炭酸アルカリ土類金属塩または有機アミンと反応
させて穀物保護に有効な塩とする。
ため、例えば鉱酸、例えば硫酸、塩酸、臭化水素酸、沃
化水素酸、弗化水素酸、燐酸を用いてあるいは有機酸、
例えば蟻酸、酢酸、乳酸、クエン酸を用いて酸付加塩を
製造することができる。本発明の方法は、L−異性体の
割合が95%以上に相当する90%eeを超える高い光
学収率で式IのL−異性体を与える。L−体の立体配置
(フィッシャー投影法)は、R,S−命名法(Cah
n,Ingold及びPrelog)におおけるS−配
置に相当する。
に入手可能でかつ光学的に活性な式IIで表されるホモ
セリンラクトンからの式III で表される光学的に活性な
γ−クロロ−α−アミノ酪酸誘導体の製造並びに式II
Iで表される容易に入手可能な塩素化合物からの式Iで
表される光学的に活性な含リンL−アミノ酸の製造を可
能とする。
可能なL−アスパラギン酸誘導体から製造できるので、
本発明による方法は天然の生成物であるL−アスパラギ
ン酸をキラルな貯蔵材料として使用する式Iで表される
含リンL−アミノ酸の有利な製造方法である。
ラート
明細書に従って製造された7.5g(29.4mモル)
のN−p−トルエンスルホニル−L−ホモセリンラクト
ン(S−形)を、60mlのエタノールに溶解し、そし
て60〜70℃に加熱する。塩化水素ガスを次いで4時
間通過させ、そして反応溶液を引き続いて12時間室温
で放置する。次いで、この溶液を蒸発乾固し、そして粗
製生成物を、シリカゲル上にカラムクロマトグラフィー
(移動相:ヘプタン/酢酸エチル=3/7)により精製
する。8g(理論量の89%)の生成物が無色のオイル
状物として得られ、このものは比較的に長時間放置した
後に結晶化し始める。かゝる生成物の特徴的なデータ
は、以下の通りである。 比旋光度:〔α〕D 25=10.4(c=1、CH3 O
H);1 H−NMR(100MHz):δ〔ppm〕=7.7
5および7.26(2m,4H:−C6 H4 −CH3 に
おける芳香族−H);5.35(bd,1H,NH);
4.10(m,1H,CH−N); 4.00(q,2
H,COOCH 2 −CH3 );3.65(t,2H,−
CH2 Cl);2.40(s,3H,−C 6 H4 −CH
3 );2.15(m,2H,−CH 2 −CH2 Cl);
1.10(t,3H,−COOCH2 CH 3 )。
−クロロブチラート
明細書に従って製造された4g(25mモル)のN−メ
トキシカルボニル−L−ホモセリンラクトン(S−形)
を、50mlのエタノールに溶解し、そして60℃で加
熱する。次いで塩化水素ガスを6時間通過させる。この
溶液を蒸発乾固し、そして粗製生成物を、シリカゲル上
にカラムクロマトグラフィー(移動相:ヘプタン/酢酸
エチル=1/1)により精製する。以下の特徴的物理デ
ータを有する4.0g(理論量の72%)の生成物が無
色のオイル状物として得られる。 比旋光度:〔α〕D 25=5.4(c=1、CH2 C
l2 );1 H−NMR(100MHz):δ〔ppm〕=5.4
(bd,1H,NH);4.49(m,1H,CH−
N);4.22(q,2H,COOCH 2 CH3 );
3.70(s,3H,COOCH 3 );3.60(t,
2H,−CH 2 −CH 2 Cl);2.25(m,2H,
−CH 2 CH2 Cl);1.30(t,3H,−COO
CH2 CH 3 )。
よび2と同様な方法で得られる。
ホニルアミノ)−4−〔エトキシ(メチル)−ホスフィ
ニル〕ブタノエート
トルエンスルホニルアミノ)−4−クロロブタノエート
および9g(66.13mモル)のジエチルメタンホス
ホノエートを、140℃で15時間攪拌する。次いで、
過剰のジエチルメタンホスホノエートを高真空下に除去
する。このようにして得られた粗製生成物は、1 H−N
MRにおいて更に有機不純物を示さず、そしてシリカゲ
ル上にカラムクロマトグラフィー(移動相:塩化メチレ
ン/メタノール=95/5)により精製する。以下の特
徴的物理データを有する4.1g(理論量の65%)の
生成物が無色のオイル状物として得られる。 比旋光度:〔α〕D 25=+8.7(c=1、MeO
H);1 H−NMR(100MHz):δ〔ppm〕=7.7
3および7.29(2bd,4H:−C6 H 4 −C
H3 );5.68(bd,1H,NH);4.00
(m,5H,CH−N),COOCH 2 −CH3 ,−P
OCH 2 CH2 );2.40(s,3H,−C6 H4 −
CH 3 );1.90(m,4H,−CH2 −CH
2−);1.45(d,3H,CH 3 −P);1.30
および1.13(2t,6H,POCH2 CH 3 ,CO
OCH2 CH 3 )。
4−〔エトキシ(メチル)−ホスフィニル〕ブタノエー
ト
(S)−2−(メトキシカルボニルアミノ)−4−クロ
ロブタノエートおよび6.3g(46.4mモル)のジ
エチルメタンホスホノエートを、140℃で15時間攪
拌する。次いで、過剰のジエチルメタンホスホノエート
を90℃で高真空下に除去する。次いで、このようにし
て得られた粗製生成物は、1 H−NMRにおいて更に有
機不純物を示さない無色のオイル状物として製造され
る。収量(収率):2.8g(82%)。1 H−NMR(100MHz):δ〔ppm〕=5.7
5(bd,1H,NH);4.40(m,1H,CH−
N);4.19および4.00(2q,4H,−COO
CH 2 CH3 ,−POCH 2 CH3 );3.67(s,
3H,COOCH 3 );1.90(m,4H,−CH2
CH2 −);1.44(d,3H,CH 3 P);1.2
9および1.26(2t,6H,POCH2 CH 3 ,C
OOCH2 CH 3 )。
−2−メトキシカルボニルアミノ−4−エトキシ(メチ
ル)ホスフィニルブタノエートを、50mlの6規定H
Cl中で12時間還流下に沸騰させる。次いで、この水
溶液をジクロロメタンで抽出し、少量の活性炭を添加
し、その混合物を短時間沸騰させ、そして活性炭を濾別
した後、蒸発乾固する。次いで、残留物を、トルエン/
アセトン上に採り、そして濃縮する。1.5g(理論量
の73%)の生成物が無色の固体として得られる。1 H
−NMR(100MHz,D2 O):δ〔ppm〕=
4.16(t,1H,CH−N),2.10(m,4
H,−CH2 CH2 −);1.55(d,3H,CH3
−P)。
94.2%ee(ee=鏡像体過剰率)である〔J.C
hromatogr.368,413(1986)〕。
Claims (6)
- 【請求項1】 式III 【化1】 (式中、R3 およびR4 は互いに独立して水素原子、
(C1 〜C6 )−アルキル、(C2〜C6 )−アルケニ
ル、(C2 〜C6 )−アルキニル(但し、最後に挙げた
3つの残基は直鎖または分枝鎖であることができ、そし
て鎖内に酸素原子または硫黄原子を持つことができ
る)、(C1 〜C6 )−アルキルカルボニル、アリール
−(C1 〜C4 )−アルキルカルボニル、(C1 〜
C6 )−アルコキシカルボニル、(C1 〜C6 )−アル
キルスルホニル、ベンジル、ベンジルオキシカルボニ
ル、アリールオキシカルボニルまたはアリールスルホニ
ル(但し最後に挙げた4つの残基は置換されていないか
またはアリール残基において置換されている)であり、
そしてR5 は水素原子、または置換されていないかまた
はハロゲン原子、アリールまたはヘテロ環で置換された
直鎖または分枝鎖状の(C1 〜C4 )アルキルである
か、または(C3 〜C7 )−シクロアルキルであるが、
ただしR3 、R4 及びR5 が全て水素である場合、及び
R3 及びR4 のいずれか一方がt−ブチルオキシカルボ
ニルであり、その他方がHであり、かつR5 がベンジル
である場合、及びR 3 及びR 4 のいずれか一方がトシル
であり、その他方が水素であり、かつR 5 がtert- ブチ
ルである場合は除く)で表される光学活性形の化合物ま
たはその塩。 - 【請求項2】 以下の式III 【化2】 (式中、R3 およびR4 は互いに独立して水素原子、
(C1 〜C6 )−アルキル、(C2〜C6 )−アルケニ
ル、(C2 〜C6 )−アルキニル(但し、最後に挙げた
3つの残基は直鎖または分枝鎖であることができ、そし
て鎖内に酸素原子または硫黄原子を持つことができ
る)、(C1 〜C6 )−アルキルカルボニル、アリール
−(C1 〜C4 )−アルキルカルボニル、(C1 〜
C6 )−アルコキシカルボニル、(C1 〜C6 )−アル
キルスルホニル、ベンジル、ベンジルオキシカルボニ
ル、アリールオキシカルボニルまたはアリールスルホニ
ル(但し最後に挙げた4つの残基は置換されていないか
またはアリール残基において置換されている)であり、
そしてR5 は水素原子、または置換されていないかまた
はハロゲン原子、アリールまたはヘテロ環で置換された
直鎖または分枝鎖状の(C1 〜C4 )アルキルである
か、または(C3 〜C7 )−シクロアルキルである)で
表される光学活性形の化合物またはその塩の製造方法に
おいて、式II 【化3】 (式中、R3 およびR4 は式IIIで定義された通りで
ある)で表される化合物を式R5 −OHで表されるアル
コール(式中R5 は式IIIで定義された通りである)
の存在下に塩化水素と反応させ、そして所望によりその
生成物を加水分解してR5 =Hである式IIIで表され
る化合物とすることからなる、上記方法。 - 【請求項3】 反応を0℃ないし還流温度までで行う請
求項2記載の方法。 - 【請求項4】 温度が40ないし70℃である請求項3
記載の方法。 - 【請求項5】 アルコールR5 −OHがメタノール、エ
タノール、n−プロパノール、i−プロパノールまたは
シクロヘキサノールである請求項2ないし4のいずれか
1つに記載の方法。 - 【請求項6】 式III 【化4】 (式中、R3 およびR4 は互いに独立して水素原子、
(C1 〜C6 )−アルキル、(C2〜C6 )−アルケニ
ル、(C2 〜C6 )−アルキニル(但し、最後に挙げた
3つの残基は直鎖または分枝鎖であることができ、そし
て鎖内に酸素原子または硫黄原子を持つことができ
る)、(C1 〜C6 )−アルキルカルボニル、アリール
−(C1 〜C4 )−アルキルカルボニル、(C1 〜
C6 )−アルコキシカルボニル、(C1 〜C6 )−アル
キルスルホニル、ベンジル、ベンジルオキシカルボニ
ル、アリールオキシカルボニルまたはアリールスルホニ
ル(但し最後に挙げた4つの残基は置換されていないか
またはアリール残基において置換されている)であり、
そしてR5 は水素原子、または置換されていないかまた
はハロゲン原子、アリールまたはヘテロ環で置換された
直鎖または分枝鎖状の(C1 〜C4 )アルキルである
か、または(C3 〜C7 )−シクロアルキルである)で
表される光学活性形の化合物またはその塩を、式I 【化5】 〔式中、R1 およびR2 は互いに独立して水素原子であ
るか、置換されていないかまたはハロゲン原子またはア
リール基で一置換または多置換された(C1 〜C6 )−
アルキルであるか、または(C3 〜C10)−シクロアル
キルであり、R3 、R4 及びR5 は、式III で定義した
通りであり、そしてnは0または1の数である〕で表さ
れる光学的に活性な化合物またはその塩の製造に使用す
る方法。
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