JP2002072557A - 電子写真用カラートナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】耐ブロッキング性、優れた定着性、透明性粉砕
性を有し、感光体汚染を生じることなく、長期にわたっ
て帯電量を維持する。 【解決手段】結晶性ポリエステルと非晶質樹脂とを主成
分とする結着樹脂及び着色剤を含有してなり、結晶性ポ
リエステルが３価以上の多価アルコール及び３価以上の
多価カルボン酸化合物からなる群より選ばれた３価以上
の単量体を全アルコール成分１００モルに対し０．１〜
２０モル含有した単量体を用いて縮重合させた非線状結
晶性ポリエステルで、非晶質樹脂が式（Ｉ）： （Ｒは炭素数２又は３のアルキレン基、ｘとｙの和は１
〜１６）をアルコール成分中４０モル％以上含有したア
ルコール成分を単量体の一つとして得られる、ポリエス
テル、ポリエステルポリアミド及びポリエステル成分を
含むハイブリッド樹脂からなる群より選ばれた１種以上
の樹脂で、非晶質樹脂に対する結晶性ポリエステルの重
量比が１／９９〜５０／５０。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、静電印刷法等において形成される静電潜像の現
像に用いられるフルカラー等のカラー画像形成に有用な
電子写真用カラートナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】カラートナーに要求される種々の特性の
なかで、特に定着性の向上は透明性の向上につながる。
そこで、色重ね時の混色性やＯＨＰフィルム透過性等の
分光透過特性の要求されるカラートナーでは定着性のさ
らなる改善が要望されている。

【０００３】例えば、結着樹脂として非晶質の樹脂を用
いる場合、樹脂の分子量を下げることにより、定着性を
向上させることができるが、樹脂のガラス転移点も低下
するため、トナーの耐ブロッキング性が悪化する。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐ブロッキ
ング性を損なうことなく、優れた定着性を有するととも
に、透明性及び粉砕性に優れ、感光体汚染を生じること
なく、長期にわたって優れた帯電量を維持することがで
きる電子写真用カラートナーを提供することを目的とす
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、結晶性ポリエ
ステルと非晶質樹脂とを主成分とする結着樹脂及び着色
剤を含有してなる電子写真用カラートナーであって、前
記結晶性ポリエステルが３価以上の多価アルコール及び
３価以上の多価カルボン酸化合物からなる群より選ばれ
た３価以上の単量体を全アルコール成分１００モルに対
して０．１〜２０モル含有した単量体を用いて縮重合さ
せて得られた非線状結晶性ポリエステルであり、前記非
晶質樹脂が式（Ｉ）：

【０００６】

【化２】

【０００７】（式中、Ｒは炭素数２又は３のアルキレン
基、ｘ及びｙは正の数を示し、ｘとｙの和は１〜１６で
ある）で表される化合物をアルコール成分中４０モル％
以上含有したアルコール成分を単量体の一つとして用い
て得られる、ポリエステル、ポリエステルポリアミド及
びポリエステル成分を含むハイブリッド樹脂からなる群
より選ばれた１種以上の樹脂であり、前記非晶質樹脂に
対する前記結晶性ポリエステルの重量比〔結晶性ポリエ
ステル／非晶質樹脂〕が１／９９〜５０／５０である電
子写真用カラートナーに関する。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の電子写真用カラートナー
は、結晶性ポリエステル（樹脂Ａ）と非晶質樹脂（樹脂
Ｂ）とを主成分とする結着樹脂を含有してなる。結着樹
脂中の、結晶性ポリエステルと非晶質樹脂の総量は、５
０〜１００重量％が好ましく、８０〜１００重量％がよ
り好ましく、１００重量％が特に好ましい。なお、結着
樹脂中には、スチレン−アクリル樹脂、エポキシ樹脂、
ポリカーボネート、ポリウレタン等の樹脂が適宜含有さ
れていてもよい。

【０００９】樹脂Ａとしての結晶性ポリエステルは、３
価以上の多価アルコール及び３価以上の多価カルボン酸
化合物からなる群より選ばれた３価以上の単量体を全ア
ルコール成分１００モルに対して０．１〜２０モル含有
した単量体を用いて縮重合させて得られる非線状結晶性
ポリエステルである。このような、非線状、かつ結晶性
のポリエステルは、非線状であることから、優れた強度
を有し、かつ結晶性であることから、優れた定着性をも
兼ね備えている。

【００１０】なお、本発明において、「非線状」とは、
線状構造でなければよく、分岐構造であっても、架橋構
造であってもよい。「結晶性」とは、軟化点とＤＳＣに
よる融解温度の比（軟化点／融解温度）が０．９以上
１．１未満、好ましくは０．９８〜１．０５であること
をいい、また「非晶質」とは、軟化点と融解温度の比
（軟化点／融解温度）が１．１〜４．０、好ましくは
１．５〜３．０であることをいう。なお、融解温度は後
述するように最大吸熱ピーク温度以下のベースラインの
延長線とピークの立ち上がり部分からピークの頂点まで
の間の最大傾斜を示す接線との交点の温度である。非晶
質樹脂では、以下、同温度をガラス転移点と呼ぶ。

【００１１】本発明の非線状結晶性ポリエステルは、２
価以上の多価アルコールからなるアルコール成分と、２
価以上の多価カルボン酸化合物からなるカルボン酸成分
とを含有した単量体を用いて得られるが、本発明では、
非線状ポリエステルを形成するため、前記したように、
３価以上の多価アルコール及び３価以上の多価カルボン
酸化合物からなる群より選ばれた３価以上の単量体を、
全アルコール成分１００モルに対して、０．１〜２０モ
ル、好ましくは０．５〜１５モル、より好ましくは１〜
１３モル含有した単量体を用いる。

【００１２】２価の多価アルコールとしては、エチレン
グリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−
プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノ
ールＡ、１，４−ブテンジオール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられ、これ
らの中では、樹脂の軟化点及び結晶性の観点から、エチ
レングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，
３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール等の炭素数２〜６のジオー
ルが好ましく、α，ω−直鎖アルキレングリコールがよ
り好ましく、１，４−ブタンジオールが特に好ましい。

【００１３】炭素数２〜６のジオールは、アルコール成
分中、好ましくは５０モル％以上、より好ましくは６０
〜８０モル％、特に好ましくは８０〜１００モル％含有
されていることが望ましい。

【００１４】３価以上の多価アルコールとしては、ソル
ビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，
４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリ
スリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−
ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、
グリセリン、２−メチルプロパントリオール、２−メチ
ル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒド
ロキシメチルベンゼン等が挙げられ、これらの中では樹
脂の軟化点及び結晶性の観点からグリセリンが好まし
い。

【００１５】また、２価の多価カルボン酸化合物として
は、シュウ酸、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、
イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アジピン酸、セ
バチン酸、アゼライン酸、マロン酸及びドデセニルコハ
ク酸、オクチルコハク酸等の炭素数１〜２０のアルキル
基又は炭素数２〜２０のアルケニル基で置換されたコハ
ク酸等の脂肪族カルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸等の芳香族カルボン酸；シクロヘキサンジ
カルボン酸等の脂環式カルボン酸及びこれらの酸の無水
物、アルキル（炭素数１〜３）エステル等の誘導体等が
挙げられ、これらの中では樹脂の軟化点及び結晶性の観
点から、脂肪族カルボン酸が好ましく、フマル酸がより
好ましい。

【００１６】脂肪族カルボン酸は、カルボン酸成分中
に、好ましくは７０モル％以上、より好ましくは８０〜
１００モル％含有されていることが望ましい。

【００１７】３価以上の多価カルボン酸化合物として
は、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリッ
ト酸）、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，
２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタ
ントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン
酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレ
ンカルボキシプロパン、１，２，４−シクロヘキサント
リカルボン酸、テトラ (メチレンカルボキシル) メタ
ン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、ピロ
メリット酸、エンポール三量体酸及びこれらの酸無水
物、アルキル（炭素数１〜３）エステル等の誘導体等が
挙げられ、これらの中では樹脂の軟化点及び結晶性の観
点からトリメリット酸及びその酸無水物が好ましい。

【００１８】アルコール成分とカルボン酸成分は、不活
性ガス雰囲気中にて、要すればエステル化触媒等を用い
て、１５０〜２５０℃の温度で反応させること等により
縮重合させることができる。

【００１９】非線状結晶性ポリエステルの軟化点は、好
ましくは８５〜１４０℃、より好ましくは１００〜１４
０℃、特に好ましくは１００〜１３０℃である。また、
非線状結晶性ポリエステルの融解温度は、好ましくは７
７〜１４０℃、より好ましくは９０〜１４０℃、特に好
ましくは１００〜１３０℃である。

【００２０】非線状結晶性ポリエステルのテトラヒドロ
フラン可溶分の数平均分子量は、耐ブロッキング性及び
定着性の観点から、５００〜６０００が好ましく、５０
０〜１０００がより好ましい。

【００２１】なお、結晶性ポリエステルが２種以上の樹
脂からなる場合は、その少なくとも１種、好ましくはそ
のいずれもが以上に説明した結晶性ポリエステルである
のが望ましい。

【００２２】樹脂Ｂの非晶質樹脂は、式（Ｉ）：

【００２３】

【化３】

【００２４】（式中、Ｒは炭素数２又は３のアルキレン
基、ｘ及びｙは正の数を示し、ｘとｙの和は１〜１６、
好ましくは１．５〜５．０である）で表される化合物を
４０モル％以上含有したアルコール成分を単量体の一つ
として用いて得られる、ポリエステル、ポリエステルポ
リアミド及びポリエステル成分を含むハイブリッド樹脂
からなる群より選ばれた１種以上の樹脂である。

【００２５】樹脂Ｂとしての非晶質ポリエステルは、前
記式（Ｉ）で化合物を含有した公知のアルコール成分
と、カルボン酸、カルボン酸無水物、カルボン酸エステ
ル等のカルボン酸成分を含有した単量体を用いて得られ
る。

【００２６】式（Ｉ）で表される化合物としては、ポリ
オキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス (４−ヒド
ロキシフェニル) プロパン、ポリオキシエチレン（２．
２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン等のビスフェノールＡのアルキレン（炭素数２〜３）
オキサイド（平均付加モル数１〜１６）付加物等が挙げ
られる。また、他のアルコール成分としては、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペン
タエリスリトール、トリメチロールプロパン、水素添加
ビスフェノールＡ、ソルビトール、又はそれらのアルキ
レン（炭素数２〜４）オキサイド（平均付加モル数１〜
１６）付加物等が挙げられ、これらの１種以上を含有す
ることが好ましい。

【００２７】式（Ｉ）で表される化合物のアルコール成
分中の含有量は、４０モル％以上、好ましくは６０〜１
００モル％、より好ましくは８０〜１００モル％が望ま
しい。

【００２８】また、カルボン酸成分としては、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フマル酸、マレイン
酸等のジカルボン酸、ドデセニルコハク酸、オクチルコ
ハク酸等の炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数２〜
２０のアルケニル基で置換されたコハク酸、トリメリッ
ト酸、ピロメリット酸、それらの酸の無水物及びそれら
の酸のアルキル（炭素数１〜８）エステル等が挙げら
れ、これらの１種以上を含有するものが好ましい。

【００２９】また、非晶質ポリエステルポリアミドは、
前記のアルコール成分及びカルボン酸成分に加えてさら
に、アミド成分を形成するために、エチレンジアミン、
ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、キシ
リレンジアミン等のポリアミン、ε−カプロラクタム等
のアミノカルボン酸類、プロパノールアミン等のアミノ
アルコール等が用いられ、これらの中ではヘキサメチレ
ンジアミン及びε−カプロラクタムが好ましい。

【００３０】非晶質ポリエステル及び非晶質ポリエステ
ルポリアミドも、結晶性ポリエステルと同様にして製造
することができる。

【００３１】本発明における非晶質ハイブリッド樹脂と
は、各々独立した反応経路を有する二つの重合系の樹脂
の少なくとも一部が化学的に結合した構造をもつ樹脂組
成物のことであり、本発明では、非晶質ハイブリッド樹
脂は前記非晶質ポリエステルと同様に、式（Ｉ）で表さ
れる化合物をアルコール成分中４０モル％以上含有した
単量体を縮重合させて得られるポリエステル成分を有す
る。

【００３２】ハイブリッド樹脂は、例えば、特開平８−
１７１２３１号公報に記載されているように、各々独立
した反応経路を有する二つの重合系の原料モノマーの混
合物を原料とし、要すれば一部の樹脂存在下、該二つの
重合反応を行わせて得られる。

【００３３】前記二つの重合反応は、それぞれ縮重合系
樹脂と付加重合系樹脂を生ずる反応であることが好まし
い。縮重合系樹脂の代表例としては、ポリエステル、ポ
リエステル・ポリアミド等が挙げられ、これらの中では
ポリエステルが好ましく、付加重合系樹脂の代表例とし
ては、ラジカル重合反応により得られるビニル重合系樹
脂が挙げられる。

【００３４】非晶質樹脂の軟化点は７０〜１８０℃、好
ましくは８０〜１５０℃、ガラス転移点は５０〜８５
℃、好ましくは５０〜７０℃であることが、それぞれ好
ましい。

【００３５】なお、非晶質樹脂が２種以上の樹脂からな
る場合は、その少なくとも１種、好ましくはそのいずれ
もが以上に説明した物性を有する非晶質樹脂であるのが
望ましいが、定着性と耐ブロッキング性の両立の点から
は、軟化点が７０〜１１０℃の樹脂（樹脂ａ）と、軟化
点が１１０〜１８０℃の樹脂（樹脂ｂ）の混合物が好ま
しく、その配合比率（樹脂ａ／樹脂ｂ）は、重量比で、
３０／７０〜８０／２０が好ましい。

【００３６】非晶質樹脂に対する前記結晶性ポリエステ
ルの重量比〔結晶性ポリエステル／非晶質樹脂〕は、耐
ブロッキング性の観点から、１／９９以上、粉砕性及び
フィルミング防止の観点から、５０／５０以下であり、
好ましくは５／９５〜４０／６０、特に好ましくは１０
／９０〜３０／７０である。なお、結晶性ポリエステル
及び非晶質樹脂は、それぞれ単独の樹脂であってもよ
く、２種以上の樹脂の混合物であってもよい。

【００３７】着色剤としては、カラートナー用着色剤と
して用いられている染料、顔料等のすべてを使用するこ
とができ、フタロシアニンブルー、パーマネントブラウ
ンFG、ブリリアントファーストスカーレット、ピグメン
トグリーンＢ、ローダミン−Ｂベース、ソルベントレッ
ド49、ソルベントレッド146 、ソルベントブルー35、キ
ナクリドン、カーミン６Ｂ、ジスアゾエロー等が挙げら
れ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いること
ができる。着色剤の含有量は、結着樹脂１００重量部に
対して、１〜１０重量部が好ましい。

【００３８】本発明のカラートナーは、混練粉砕法等に
より得られる粉砕トナーが好ましく、例えば、結着樹
脂、着色剤等をボールミル等の混合機で均一に混合した
後、密閉式ニーダー又は１軸もしくは２軸の押出機等で
溶融混練し、冷却、粉砕、分級して製造することができ
る。さらに、トナーの表面には、必要に応じて流動性向
上剤等を添加してもよい。このようにして得られるトナ
ーの体積平均粒子径は、好ましくは３〜１５μｍであ
る。

【００３９】さらに、本発明のカラートナーには、荷電
制御剤、離型剤、導電性調整剤、体質顔料、繊維状物質
等の補強充填剤、酸化防止剤、老化防止剤、流動性向上
剤、クリーニング性向上剤等の添加剤が、適宜含有され
ていてもよい。

【００４０】本発明の電子写真用カラートナーは、磁性
体微粉末を含有するときは単独で現像剤として、また磁
性体微粉末を含有しないときは非磁性一成分系現像剤と
して、もしくはキャリアと混合して二成分系現像剤とし
て使用される。

【００４１】

【実施例】〔軟化点〕高化式フローテスター（（株）島
津製作所製、ＣＦＴ−５００Ｄ）を用い、１ｇの試料を
昇温速度６℃／分で加熱しながら、プランジャーにより
１．９６ＭＰａの荷重を与え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍ
のノズルを押し出すようにし、これによりフローテスタ
ーのプランジャー降下量（流れ値）−温度曲線を描き、
そのＳ字曲線の高さをｈとするときｈ／２に対応する温
度（樹脂の半分が流出した温度）を軟化点とする。

【００４２】〔融解温度及びガラス転移点〕示差走査熱
量計（セイコー電子工業社製、ＤＳＣ２１０）を用いて
２００℃まで昇温し、その温度から降温速度１０℃／分
で０℃まで冷却したサンプルを昇温速度１０℃／分で測
定した際に、最大吸熱ピーク温度以下のベースラインの
延長線とピークの立ち上がり部分からピークの頂点まで
の最大傾斜を示す接線との交点の温度を融解温度又はガ
ラス転移点として求める。

【００４３】〔テトラヒドロフラン可溶分の数平均分子
量〕ゲル浸透クロマトグラフィーを用いて測定する（試
料濃度：０．５重量％、溶離液：テトラヒドロフラン、
流量：１ｍｌ／分、温度：４０℃、カラム：ＧＭＨＬＸ
／Ｇ３０００ＨＸＬ（東ソー（株）製）、標準試料：単
分散ポリスチレン）。なお、試料には樹脂粉末４０ｍｇ
とテトラヒドロフラン１０ｍｌを２０ｍｌ容のサンプル
管に入れ、ボールミルにて室温にて３時間攪拌後、メン
ブランフィルター（東洋濾紙（株）製、０．２μｍ穴
径）で濾過して調製したものを用いる。

【００４４】樹脂製造例１〔結晶性ポリエステルの製造
例〕 表１に示す原料、酸化ジブチル錫１．５ｇ及びハイドロ
キノン１．５ｇを、窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱
伝対を装備した５リットル容の四つ口フラスコに入れ、
１６０℃で５時間反応させた後、２００℃に昇温して１
時間反応させ、さらに８．３ｋＰａにて１時間反応させ
た。得られた樹脂Ａ〜Ｆの軟化点、融解温度及びテトラ
ヒドロフラン可溶分の数平均分子量を表１に示す。

【００４５】

【表１】

【００４６】樹脂製造例２〔非晶質ポリエステルの製造
例〕 表２に示す原料、酸化ジブチル錫１．５ｇ及びハイドロ
キノン１．５ｇを、脱水管、攪拌器及び熱伝対を装備し
た５リットル容の四つ口フラスコに入れ、２２０℃で８
時間反応させた後、８．３ｋＰａにて所定の軟化点に達
するまでさらに反応させた。得られた樹脂ａ〜ｅの軟化
点、ガラス転移点を表２に示す。

【００４７】樹脂製造例３〔非晶質ハイブリッド樹脂の
製造例〕 表２に示す原料を、常法に従い、窒素雰囲気下、１３５
℃で、次いで２３０℃に昇温して反応させ、軟化点が所
定の温度に達したときに反応を終了した。得られた樹脂
ｆ、ｇの軟化点、ガラス転移点を表２に示す。

【００４８】

【表２】

【００４９】実施例１〜８及び比較例１〜４ 結着樹脂として表３に示す結着樹脂の合計１００重量
部、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１１ ５重量部、ポリ
プロピレンワックス「ビスコール５５０Ｐ」（三洋化成
社製）２重量部及び荷電制御剤「ＬＲ−１４７」（日本
カーリット社製）１重量部をヘンシェルミキサーを用い
て混合した後、二軸押出機により溶融混練した。得られ
た溶融混練物を、高速ジェットミル粉砕分級機「ＩＤＳ
−２型」（日本ニューマティック社製）を用いて、体積
平均粒径が８μｍとなるよう、粉砕、分級した。その際
の粉砕性を以下の評価基準に従って評価した。結果を表
４に示す。

【００５０】〔粉砕性の評価基準〕 ○：全く問題なく体積平均粒径８μｍの粉体が得られ
る。 ×：粉砕途中に融着が生じ、連続粉砕が出来ない。

【００５１】得られた粉体１００重量部に疎水性シリカ
「Ｒ−９７２」（日本アエロジル社製）０．３重量部を
添加し、ヘンシェルミキサーで混合してトナーを得た。

【００５２】

【表３】

【００５３】試験例１ トナー４重量部に対し、平均粒子径９０μｍのシリコン
コートフェライトキャリア（関東電化工業社製）９６重
量部を混合して現像剤とした。ついで複写機「ＡＲ−５
０５」（シャープ社製）を改造した装置（印字枚数：５
０枚／分）に、得られた現像剤を実装し、定着速度１０
０ｍ／秒、定着温度１８０℃で画像出しを行った。

【００５４】初期画像を、５００ｇの荷重を載せた底面
が１５ｍｍ×７．５ｍｍの砂消しゴムで５往復こすり、
こする前後の光学反射密度を反射濃度計「ＲＤ−９１
５」（マクベス社製）を用いて測定し、以下の評価基準
に従って定着性を評価した。結果を表４に示す。

【００５５】〔評価基準〕 ◎：光学反射密度の前後比が８０％を超える ○：光学反射密度の前後比が７０〜８０％である ×：光学反射密度の前後比が７０％未満である

【００５６】試験例２ 画像電子学会チャートＮｏ．２２のＯＨＰコピーを投影
し、波長４００〜７０ｎｍの範囲における分光透過率を
測定し、以下の評価基準に従って透明性を評価した。結
果を表４に示す。

【００５７】〔評価基準〕 ◎：分光透過率の最大値と最小値の差が６０％を超える ○：分光透過率の最大値と最小値の差が５０〜６０％で
ある ×：分光透過率の最大値と最小値の差が５０％未満であ
る

【００５８】試験例３ トナー５．０ｇを、高さ１２ｍｍ、半径３０ｍｍの円柱
型のステンレス製容器に入れ、５０℃で７２時間放置
後、３０メッシュの篩いにかけ、通過したトナーの重量
を測定し、以下の評価基準に従って耐ブロッキング性を
評価した。結果を表４に示す。

【００５９】〔評価基準〕 ◎：通過したトナーが９０％を超える ○：通過したトナーが８０〜９０％である ×：通過したトナーが８０％未満である

【００６０】試験例４ トナー４重量部に対し、平均粒子径９０μｍのシリコン
コートフェライトキャリア（関東電化工業社製）９６重
量部を混合して現像剤とした。ついで複写機「ＡＲ−５
０５」（シャープ社製）を改造した装置（印字枚数：５
０枚／分）に、得られた現像剤を実装し、黒化率５％の
Ａ４相当の原稿を３０万枚連続印刷した。連続印刷の
際、１０００枚印刷後（印刷初期）と連続印刷終了後
（耐刷後）に少量のトナーをサンプリングし、ブローオ
フ式帯電量測定装置を用いてトナーの帯電量を測定する
とともに、連続印刷終了後の感光体汚染を目視にて判断
した。結果を表４に示す。

【００６１】

【表４】

【００６２】以上の結果から、実施例１〜８のトナー
は、粉砕性、定着性、透明性及び耐ブロッキング性のい
ずれにも優れており、かつ感光体汚染を生じることなく
耐刷後も優れた帯電性を維持できることが分かる。これ
に対して、結晶性ポリエステルを多量に含有した比較例
１のトナーは、粉砕性が悪く、溶融粘度が低いため、荷
電制御剤の分散不良による、帯電量の低下、フィルミン
グがみられる。低分子量の非晶質樹脂を用いた比較例２
のトナーは、耐ブロッキング性が不良である。線状の結
晶性ポリエステルを含有した比較例３のトナーは、粉砕
性をはじめとする各種性能が不良である。比較例４のト
ナーは、非晶質樹脂のビスフェノールＡのアルキレンオ
キサイド付加物の含有量が少なく、樹脂同志が相溶しや
すいため、結晶性樹脂を配合する利点が減少し、ブロッ
キング、感光体汚染が発生している。

【００６３】

【発明の効果】本発明により、耐ブロッキング性を損な
うことなく、優れた定着性を有するとともに、透明性及
び粉砕性に優れ、感光体汚染を生じることなく、長期に
わたって優れた帯電量を維持することができるフルカラ
ー等のカラー画像形成に有用な電子写真用カラートナー
を提供することが可能となった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 77/12 Ｇ０３Ｇ 9/08 ３３１ Ｇ０３Ｇ 9/09 ３６１ Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA21 CA08 EA03 EA07 4J002 CF01W CF10X CL08X FD096 GS00 4J029 AA01 AB01 AC02 AD05 AD07 AE18 BA02 BA03 BA04 BA05 BA10 BF26 CA01 CA02 FC02 FC04 FC12 FC36

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結晶性ポリエステルと非晶質樹脂とを主
   成分とする結着樹脂及び着色剤を含有してなる電子写真
   用カラートナーであって、前記結晶性ポリエステルが３
   価以上の多価アルコール及び３価以上の多価カルボン酸
   化合物からなる群より選ばれた３価以上の単量体を全ア
   ルコール成分１００モルに対して０．１〜２０モル含有
   した単量体を用いて縮重合させて得られた非線状結晶性
   ポリエステルであり、前記非晶質樹脂が式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒは炭素数２又は３のアルキレン基、ｘ及びｙ
   は正の数を示し、ｘとｙの和は１〜１６である）で表さ
   れる化合物をアルコール成分中４０モル％以上含有した
   アルコール成分を単量体の一つとして用いて得られる、
   ポリエステル、ポリエステルポリアミド及びポリエステ
   ル成分を含むハイブリッド樹脂からなる群より選ばれた
   １種以上の樹脂であり、前記非晶質樹脂に対する前記結
   晶性ポリエステルの重量比〔結晶性ポリエステル／非晶
   質樹脂〕が１／９９〜５０／５０である電子写真用カラ
   ートナー。
2. 【請求項２】 非線状結晶性ポリエステルが炭素数２〜
   ６のジオールを５０モル％以上含有したアルコール成分
   と脂肪族カルボン酸を７０モル％以上含有したカルボン
   酸成分とを縮重合させて得られる樹脂である請求項１記
   載の電子写真用カラートナー。
3. 【請求項３】 非線状結晶性ポリエステルの軟化点が８
   ５〜１４０℃である請求項１又は２記載の電子写真用カ
   ラートナー。
4. 【請求項４】 非晶質樹脂の軟化点が７０〜１８０℃、
   ガラス転移点が５０〜８５℃である請求項１〜３いずれ
   か記載の電子写真用カラートナー。