JP2002060413A - エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の製造方法 - Google Patents
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｅ
ＶＯＨ）のチップの洗浄工程を改善し、フィルムなどの
成形体の外観不良が抑制されたＥＶＯＨを効率的かつ安
全に製造する。 【解決手段】 塔型洗浄器１０の塔上部１からメタノー
ルを含有する状態でＥＶＯＨチップを導入し、塔型洗浄
器の塔下部３から水を導入し、塔上部の溶液におけるメ
タノールの濃度を２５〜４５重量％に保ってチップを塔
上部から沈降させながら、塔上部２から不純物、メタノ
ールおよび水を導出し、塔底部４からチップを塔上部に
おける濃度よりも低濃度のメタノールを含む水とともに
導出する。塔上部１から、メタノールを含む調整液を導
入してもよい。
ＶＯＨ）のチップの洗浄工程を改善し、フィルムなどの
成形体の外観不良が抑制されたＥＶＯＨを効率的かつ安
全に製造する。 【解決手段】 塔型洗浄器１０の塔上部１からメタノー
ルを含有する状態でＥＶＯＨチップを導入し、塔型洗浄
器の塔下部３から水を導入し、塔上部の溶液におけるメ
タノールの濃度を２５〜４５重量％に保ってチップを塔
上部から沈降させながら、塔上部２から不純物、メタノ
ールおよび水を導出し、塔底部４からチップを塔上部に
おける濃度よりも低濃度のメタノールを含む水とともに
導出する。塔上部１から、メタノールを含む調整液を導
入してもよい。
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物（以下、「ＥＶＯＨ」と略称す
る）の製造方法に関する。
ニル共重合体ケン化物（以下、「ＥＶＯＨ」と略称す
る）の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ＥＶＯＨの製造において、チップ（ペレ
ットと称することもある）に残存または付着している不
純物は、フィルムなどへの成形加工時に着色やフィッシ
ュアイの発生の原因となるので取り除く必要がある。ま
た、製造において使用されるメタノールなどの溶媒は、
経済的および衛生的観点からできる限り回収する必要が
ある。
ットと称することもある）に残存または付着している不
純物は、フィルムなどへの成形加工時に着色やフィッシ
ュアイの発生の原因となるので取り除く必要がある。ま
た、製造において使用されるメタノールなどの溶媒は、
経済的および衛生的観点からできる限り回収する必要が
ある。
【０００３】チップから不純物およびメタノールを除去
するために、従来は、チップを水と接触させて洗浄し、
その後、水を遠心脱水する工程を繰り返す方法が採用さ
れてきた。しかし、この洗浄方法には、大量の水を必要
とし、処理時間が長いという問題がある。
するために、従来は、チップを水と接触させて洗浄し、
その後、水を遠心脱水する工程を繰り返す方法が採用さ
れてきた。しかし、この洗浄方法には、大量の水を必要
とし、処理時間が長いという問題がある。
【０００４】特開昭５０−４１８８号公報には、塔式の
洗浄器の上部からＥＶＯＨのチップを含む混合液を導入
し、下部から酢酸エステルを含む洗浄液を導入して両者
を向流接触させて連続的に洗浄する方法が提案されてい
る。この方法は、洗浄効率の点では優れている。しか
し、洗浄液として酢酸エステルを使用しているため、安
全性およびコストの点で問題がある。
洗浄器の上部からＥＶＯＨのチップを含む混合液を導入
し、下部から酢酸エステルを含む洗浄液を導入して両者
を向流接触させて連続的に洗浄する方法が提案されてい
る。この方法は、洗浄効率の点では優れている。しか
し、洗浄液として酢酸エステルを使用しているため、安
全性およびコストの点で問題がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は、Ｅ
ＶＯＨチップの洗浄工程を改善し、フィルムなどの成形
体の外観不良が抑制されたＥＶＯＨを効率的かつ安全に
製造する方法を提供することを目的とする。
ＶＯＨチップの洗浄工程を改善し、フィルムなどの成形
体の外観不良が抑制されたＥＶＯＨを効率的かつ安全に
製造する方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明のＥＶＯＨの製造方法は、ＥＶＯＨのチップ
を洗浄することにより前記チップから不純物を除去する
工程を含むＥＶＯＨの製造方法であって、塔型洗浄器の
塔上部からメタノールを含有する状態で前記チップを導
入し、前記塔型洗浄器の塔下部から水を導入し、前記塔
上部の溶液におけるメタノールの濃度を２５重量％以上
４５重量％以下に保って前記チップを前記塔上部から沈
降させながら、前記塔上部から前記不純物、メタノール
および水を導出し、前記塔下部から前記チップを前記塔
上部の溶液における濃度よりも低濃度のメタノールを含
む水とともに導出することを特徴とする。上記製造方法
によれば、ＥＶＯＨのチップを連続的かつ安全に洗浄で
きる。
に、本発明のＥＶＯＨの製造方法は、ＥＶＯＨのチップ
を洗浄することにより前記チップから不純物を除去する
工程を含むＥＶＯＨの製造方法であって、塔型洗浄器の
塔上部からメタノールを含有する状態で前記チップを導
入し、前記塔型洗浄器の塔下部から水を導入し、前記塔
上部の溶液におけるメタノールの濃度を２５重量％以上
４５重量％以下に保って前記チップを前記塔上部から沈
降させながら、前記塔上部から前記不純物、メタノール
および水を導出し、前記塔下部から前記チップを前記塔
上部の溶液における濃度よりも低濃度のメタノールを含
む水とともに導出することを特徴とする。上記製造方法
によれば、ＥＶＯＨのチップを連続的かつ安全に洗浄で
きる。
【０００７】上記製造方法では、塔型洗浄器の塔上部か
らメタノールを含む調整液をさらに導入することとして
もよい。
らメタノールを含む調整液をさらに導入することとして
もよい。
【０００８】ＥＶＯＨ成形体の外観不良を抑制するため
に、ＥＶＯＨのチップから特に除去すべき不純物として
は、酢酸ナトリウムが挙げられる。したがって、上記製
造方法では、塔下部から導出するチップにおける酢酸ナ
トリウムの含有量が２００ｐｐｍ（ｐｐｍは重量基準；
以下同様）以下となるようにＥＶＯＨのチップを洗浄す
ることが好ましい。
に、ＥＶＯＨのチップから特に除去すべき不純物として
は、酢酸ナトリウムが挙げられる。したがって、上記製
造方法では、塔下部から導出するチップにおける酢酸ナ
トリウムの含有量が２００ｐｐｍ（ｐｐｍは重量基準；
以下同様）以下となるようにＥＶＯＨのチップを洗浄す
ることが好ましい。
【０００９】また、塔下部から導出するチップにおける
メタノールの含有量は、１００００ｐｐｍ以下が好まし
い。
メタノールの含有量は、１００００ｐｐｍ以下が好まし
い。
【００１０】
【発明の実施の形態】以下、本発明の好ましい実施形態
について説明する。ＥＶＯＨチップの洗浄液としては、
洗浄能力、安全性、コストなどの観点から水が適してい
る。また、洗浄の効率を考慮すると、塔型洗浄器を用い
たチップと洗浄液との向流接触が適している。しかし、
洗浄の対象とするＥＶＯＨチップは、比重が水より小さ
いメタノールを大量に含有するので、その比重は、メタ
ノール含有量、含水量および製造条件などにもよるが、
概ね、水の比重と同程度か、それよりも小さい値を有す
る。ＥＶＯＨが水中を沈降しにくい現象は、従来の洗浄
工程において確認されていた。しかも、向流洗浄では、
水の上昇流に逆らってチップを沈降させる必要がある。
このため、水との向流接触によるＥＶＯＨチップの洗浄
は、従来、試みられてこなかった。
について説明する。ＥＶＯＨチップの洗浄液としては、
洗浄能力、安全性、コストなどの観点から水が適してい
る。また、洗浄の効率を考慮すると、塔型洗浄器を用い
たチップと洗浄液との向流接触が適している。しかし、
洗浄の対象とするＥＶＯＨチップは、比重が水より小さ
いメタノールを大量に含有するので、その比重は、メタ
ノール含有量、含水量および製造条件などにもよるが、
概ね、水の比重と同程度か、それよりも小さい値を有す
る。ＥＶＯＨが水中を沈降しにくい現象は、従来の洗浄
工程において確認されていた。しかも、向流洗浄では、
水の上昇流に逆らってチップを沈降させる必要がある。
このため、水との向流接触によるＥＶＯＨチップの洗浄
は、従来、試みられてこなかった。
【００１１】メタノールは、その比重が水の比重よりも
小さく、ＥＶＯＨの製造工程において使用される溶媒で
もある。そこで、塔型洗浄器の塔上部の溶液におけるメ
タノールの濃度を調整しながらこの溶液にＥＶＯＨのチ
ップを供給したところ、チップが連続的に沈降すること
が確認された。こうして、ＥＶＯＨの水による連続的な
洗浄が実現可能であることが見出された。
小さく、ＥＶＯＨの製造工程において使用される溶媒で
もある。そこで、塔型洗浄器の塔上部の溶液におけるメ
タノールの濃度を調整しながらこの溶液にＥＶＯＨのチ
ップを供給したところ、チップが連続的に沈降すること
が確認された。こうして、ＥＶＯＨの水による連続的な
洗浄が実現可能であることが見出された。
【００１２】塔上部の溶液におけるメタノール濃度の適
切な範囲は、２５〜４５重量％である。メタノールの濃
度が低すぎるとチップが塔上部に滞留することがあり、
逆に高すぎると洗浄のために塔を高くする必要が生じ、
コスト的に不利になることがある。かかる観点から、洗
浄の対象とするチップの状態にもよるが、メタノールの
さらに好ましい濃度は２７重量％以上であり、より好ま
しい濃度は４０重量％以下である。
切な範囲は、２５〜４５重量％である。メタノールの濃
度が低すぎるとチップが塔上部に滞留することがあり、
逆に高すぎると洗浄のために塔を高くする必要が生じ、
コスト的に不利になることがある。かかる観点から、洗
浄の対象とするチップの状態にもよるが、メタノールの
さらに好ましい濃度は２７重量％以上であり、より好ま
しい濃度は４０重量％以下である。
【００１３】通常の製造工程を適用して得たＥＶＯＨチ
ップには、メタノールが含まれている。この場合、塔上
部の溶液のメタノールの少なくとも一部は、ＥＶＯＨチ
ップ自体から供給される。ＥＶＯＨチップのメタノール
含有量は、製造条件、特にケン化後のペーストの濃縮条
件、ペーストを凝固させる浴の温度および液組成などに
左右されるが、通常、洗浄の対象とするチップの１３〜
２４重量％程度を占める。このメタノールは、チップか
ら洗い出された後に水とともに塔内を上昇して塔上部の
溶液の一部を構成する。一方、ＥＶＯＨチップは、チッ
プ内のメタノールが水によって置換されながら、塔内を
沈降していく。塔内の液組成は、下に行くほどメタノー
ルの濃度が小さく比重が大きくなる。したがって、下に
行くほどチップの浮力が大きくなる。一方、沈降中のチ
ップは、下に行くほどメタノールの含有量が少なく含水
量が多くなり、比重が大きくなる。したがって、下に行
くほどチップの重力も大きくなる。これらは互いに打ち
消し合い、その結果、チップは滞留することなく塔下部
に到達する。
ップには、メタノールが含まれている。この場合、塔上
部の溶液のメタノールの少なくとも一部は、ＥＶＯＨチ
ップ自体から供給される。ＥＶＯＨチップのメタノール
含有量は、製造条件、特にケン化後のペーストの濃縮条
件、ペーストを凝固させる浴の温度および液組成などに
左右されるが、通常、洗浄の対象とするチップの１３〜
２４重量％程度を占める。このメタノールは、チップか
ら洗い出された後に水とともに塔内を上昇して塔上部の
溶液の一部を構成する。一方、ＥＶＯＨチップは、チッ
プ内のメタノールが水によって置換されながら、塔内を
沈降していく。塔内の液組成は、下に行くほどメタノー
ルの濃度が小さく比重が大きくなる。したがって、下に
行くほどチップの浮力が大きくなる。一方、沈降中のチ
ップは、下に行くほどメタノールの含有量が少なく含水
量が多くなり、比重が大きくなる。したがって、下に行
くほどチップの重力も大きくなる。これらは互いに打ち
消し合い、その結果、チップは滞留することなく塔下部
に到達する。
【００１４】塔上部の溶液におけるメタノール濃度は、
塔下部から供給される水の流量を制御することにより調
整できる。しかし、水の流量には、ＥＶＯＨチップを沈
降させながらチップを洗浄するための適切な範囲が存在
する。このため、水の流量のみによるメタノール濃度の
制御には限界が生じる場合がある。また、特に洗浄の初
期段階では、メタノールの濃度が安定しない場合もあ
る。このような場合には、洗浄のための水とは別に、塔
上部に調整液を導入するとよい。
塔下部から供給される水の流量を制御することにより調
整できる。しかし、水の流量には、ＥＶＯＨチップを沈
降させながらチップを洗浄するための適切な範囲が存在
する。このため、水の流量のみによるメタノール濃度の
制御には限界が生じる場合がある。また、特に洗浄の初
期段階では、メタノールの濃度が安定しない場合もあ
る。このような場合には、洗浄のための水とは別に、塔
上部に調整液を導入するとよい。
【００１５】調整液は、メタノールを含んでいれば特に
制限されず、メタノールのみを供給してもよいが、メタ
ノールと水の混合液を用いることが好ましい。調整液の
流量および成分（比）は、ＥＶＯＨ洗浄を行いながら適
宜変更しても構わない。
制限されず、メタノールのみを供給してもよいが、メタ
ノールと水の混合液を用いることが好ましい。調整液の
流量および成分（比）は、ＥＶＯＨ洗浄を行いながら適
宜変更しても構わない。
【００１６】製造条件などにもよるが、洗浄前のＥＶＯ
Ｈチップには、一般に、５０００〜１５０００ｐｐｍ程
度の酢酸ナトリウムが含まれている。酢酸ナトリウム
は、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡｃ）のケン
化の副生物であり、フィルムなどへの成形加工時に着色
やフィッシュアイを引き起こす。酢酸ナトリウムの濃度
は、水との向流接触により、２００ｐｐｍ以下、特に５
０ｐｐｍ以下にまで低減することが好ましい。
Ｈチップには、一般に、５０００〜１５０００ｐｐｍ程
度の酢酸ナトリウムが含まれている。酢酸ナトリウム
は、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡｃ）のケン
化の副生物であり、フィルムなどへの成形加工時に着色
やフィッシュアイを引き起こす。酢酸ナトリウムの濃度
は、水との向流接触により、２００ｐｐｍ以下、特に５
０ｐｐｍ以下にまで低減することが好ましい。
【００１７】チップに含まれた状態で塔内に供給された
メタノールは、調整液として供給されたメタノールとと
もに、その大部分を塔型洗浄器の塔上部から導出して回
収することができる。しかし、チップとともに塔下部か
ら導出する溶液にも、通常、少量のメタノールが含まれ
ている。このメタノールの濃度は、塔上部の溶液におけ
る濃度よりも低く、例えば１重量％以下、好ましくは
０．２重量％以下である。このため、塔下部から取り出
されたチップにも、微量のメタノールが含まれている。
このメタノールは、次の乾燥工程において大気中に放出
されるので、経済的および衛生的観点からできる限り少
なくする必要がある。チップ中のメタノールの含有量
は、１００００ｐｐｍ以下、さらに５０００ｐｐｍ以
下、特に２０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。
メタノールは、調整液として供給されたメタノールとと
もに、その大部分を塔型洗浄器の塔上部から導出して回
収することができる。しかし、チップとともに塔下部か
ら導出する溶液にも、通常、少量のメタノールが含まれ
ている。このメタノールの濃度は、塔上部の溶液におけ
る濃度よりも低く、例えば１重量％以下、好ましくは
０．２重量％以下である。このため、塔下部から取り出
されたチップにも、微量のメタノールが含まれている。
このメタノールは、次の乾燥工程において大気中に放出
されるので、経済的および衛生的観点からできる限り少
なくする必要がある。チップ中のメタノールの含有量
は、１００００ｐｐｍ以下、さらに５０００ｐｐｍ以
下、特に２０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。
【００１８】なお、塔内の温度に特に制限はないが、チ
ップの洗浄を効果的に行うためには１５〜６０℃が好適
である。また、塔下部から供給する洗浄液である水に
は、本発明の目的が阻害されない限り、他の少量成分が
含まれていても構わない。
ップの洗浄を効果的に行うためには１５〜６０℃が好適
である。また、塔下部から供給する洗浄液である水に
は、本発明の目的が阻害されない限り、他の少量成分が
含まれていても構わない。
【００１９】ＥＶＯＨチップの連続的洗浄の一形態を、
図１を参照してさらに説明する。塔型洗浄器１０の塔上
部１からは、洗浄の対象とするチップを連続して導入
し、必要に応じてメタノール−水混合液を導入する。一
方、塔下部３からは水を連続して導入する。ＥＶＯＨの
チップが、水と向流接触しながら塔内を下方へと滞留す
ることなく沈降するに伴い、チップ内の不純物含有量お
よびメタノール含有量が低下していく。こうして、洗浄
されたＥＶＯＨチップは、塔底部４から連続的に取り出
される。塔上部のメタノールと水との混合溶液における
メタノール濃度は、上記所定の濃度範囲に調整されてい
る。このメタノール濃度は、塔上部２から塔外へと導出
される溶液の濃度を測定して管理すればよい。
図１を参照してさらに説明する。塔型洗浄器１０の塔上
部１からは、洗浄の対象とするチップを連続して導入
し、必要に応じてメタノール−水混合液を導入する。一
方、塔下部３からは水を連続して導入する。ＥＶＯＨの
チップが、水と向流接触しながら塔内を下方へと滞留す
ることなく沈降するに伴い、チップ内の不純物含有量お
よびメタノール含有量が低下していく。こうして、洗浄
されたＥＶＯＨチップは、塔底部４から連続的に取り出
される。塔上部のメタノールと水との混合溶液における
メタノール濃度は、上記所定の濃度範囲に調整されてい
る。このメタノール濃度は、塔上部２から塔外へと導出
される溶液の濃度を測定して管理すればよい。
【００２０】なお、水は、図１に例示した位置に限ら
ず、ＥＶＯＨチップの洗浄を連続的に実施できる位置か
ら供給すればよく、２以上の位置から塔内に供給しても
構わない。他の供給位置、導出位置についても、図示し
た位置は例示である。
ず、ＥＶＯＨチップの洗浄を連続的に実施できる位置か
ら供給すればよく、２以上の位置から塔内に供給しても
構わない。他の供給位置、導出位置についても、図示し
た位置は例示である。
【００２１】処理の対象とするＥＶＯＨチップは、従来
から実施されてきた方法に従って製造すればよい。ＥＶ
ＯＨチップは、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ
ｃ）をケン化し、凝固浴（水またはメタノール−水混合
液）中への押し出しおよび切断を経て、得ることができ
る。なお、洗浄の対象とするＥＶＯＨチップの大きさ
は、特に制限はないが、見かけ上の体積が１０〜１００
ｍｍ3程度が好適である。
から実施されてきた方法に従って製造すればよい。ＥＶ
ＯＨチップは、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ
ｃ）をケン化し、凝固浴（水またはメタノール−水混合
液）中への押し出しおよび切断を経て、得ることができ
る。なお、洗浄の対象とするＥＶＯＨチップの大きさ
は、特に制限はないが、見かけ上の体積が１０〜１００
ｍｍ3程度が好適である。
【００２２】ＥＶＯＨにおけるエチレン含有量は、２０
モル％以上７０モル％以下が好ましく、ケン化度は９０
モル％以上であることが好ましい。エチレン含有量が低
すぎるとＥＶＯＨの耐水性が低下し、逆に高すぎると酸
素遮蔽性などガスバリア性が低下するからである。ケン
化が十分に行われない場合にも、ガスバリア性について
十分な効果が得られなくなる。これらの観点から、エチ
レン含有量は２５〜６０モル％が、ケン化度は９５モル
％以上、特に９９モル％以上がそれぞれさらに好適であ
る。
モル％以上７０モル％以下が好ましく、ケン化度は９０
モル％以上であることが好ましい。エチレン含有量が低
すぎるとＥＶＯＨの耐水性が低下し、逆に高すぎると酸
素遮蔽性などガスバリア性が低下するからである。ケン
化が十分に行われない場合にも、ガスバリア性について
十分な効果が得られなくなる。これらの観点から、エチ
レン含有量は２５〜６０モル％が、ケン化度は９５モル
％以上、特に９９モル％以上がそれぞれさらに好適であ
る。
【００２３】なお、ＥＶＯＨのメルトインデックス（Ｍ
Ｉ）は、０．１〜２００ｇ／１０分が好ましい。ここで
は、ＭＩとして、１９０℃、２１６０ｇ荷重下での測定
値を採用する。ただし、融点が１９０℃付近または１９
０℃を超えるものは、上記荷重下、融点以上の温度にお
ける複数の測定値を、絶対温度の逆数を横軸、ＭＩを縦
軸（対数目盛）とする片対数グラフとしてプロットし、
１９０℃に外挿した値を用いることとする。
Ｉ）は、０．１〜２００ｇ／１０分が好ましい。ここで
は、ＭＩとして、１９０℃、２１６０ｇ荷重下での測定
値を採用する。ただし、融点が１９０℃付近または１９
０℃を超えるものは、上記荷重下、融点以上の温度にお
ける複数の測定値を、絶対温度の逆数を横軸、ＭＩを縦
軸（対数目盛）とする片対数グラフとしてプロットし、
１９０℃に外挿した値を用いることとする。
【００２４】洗浄されたＥＶＯＨチップは、溶融成形に
より、フィルム、シート、容器、パイプ、繊維など各種
形状へと成形される。溶融成形としては、押出成形、イ
ンフレーション成形、ブロー成形、溶融紡糸、射出成形
などを適用できる。溶融温度は、１５０〜２７０℃が好
適である。重合度、エチレン含有量、ケン化度などが相
違する２種以上のＥＶＯＨをブレンドして溶融成形して
もよい。また、予め、ＥＶＯＨに、可塑剤、安定剤、界
面活性剤、架橋剤、金属塩、充填剤、各種繊維などの補
強剤を添加しても構わない。
より、フィルム、シート、容器、パイプ、繊維など各種
形状へと成形される。溶融成形としては、押出成形、イ
ンフレーション成形、ブロー成形、溶融紡糸、射出成形
などを適用できる。溶融温度は、１５０〜２７０℃が好
適である。重合度、エチレン含有量、ケン化度などが相
違する２種以上のＥＶＯＨをブレンドして溶融成形して
もよい。また、予め、ＥＶＯＨに、可塑剤、安定剤、界
面活性剤、架橋剤、金属塩、充填剤、各種繊維などの補
強剤を添加しても構わない。
【００２５】ＥＶＯＨには、ＥＶＯＨ以外の熱可塑性樹
脂を配合してもよい。熱可塑性樹脂としては、ポリオレ
フィン（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ１−ブテ
ン、ポリ４−メチル−１ペンテン、エチレン−プロピレ
ン共重合体、エチレンと炭素数が４以上のα−オレフィ
ンとの共重合体、ポリオレフィンと無水マレイン酸との
共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−
アクリル酸エステル共重合体、これらを不飽和カルボン
酸またはその誘導体でグラフト変性した変性ポリオレフ
ィンなど）、各種ナイロン（ナイロン６、ナイロン６
６、ナイロン６／６６共重合体など）、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエステル、ポリスチレ
ン、ポリアクリロニトリル、ポリウレタン、ポリアセタ
ール、変性ポリビニルアルコール樹脂などが挙げられ
る。
脂を配合してもよい。熱可塑性樹脂としては、ポリオレ
フィン（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ１−ブテ
ン、ポリ４−メチル−１ペンテン、エチレン−プロピレ
ン共重合体、エチレンと炭素数が４以上のα−オレフィ
ンとの共重合体、ポリオレフィンと無水マレイン酸との
共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−
アクリル酸エステル共重合体、これらを不飽和カルボン
酸またはその誘導体でグラフト変性した変性ポリオレフ
ィンなど）、各種ナイロン（ナイロン６、ナイロン６
６、ナイロン６／６６共重合体など）、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエステル、ポリスチレ
ン、ポリアクリロニトリル、ポリウレタン、ポリアセタ
ール、変性ポリビニルアルコール樹脂などが挙げられ
る。
【００２６】また、ＥＶＯＨと上記に例示したような熱
可塑性樹脂とを、例えば共押出しすることにより、積層
体として成形してもよい。さらに、ＥＶＯＨは、紙、プ
ラスチックフィルム、金属箔などの基材フィルムとの積
層体としてもよく、共押出コート、溶液コートなどによ
り、これら基材フィルムの表面にコーティングしても構
わない。
可塑性樹脂とを、例えば共押出しすることにより、積層
体として成形してもよい。さらに、ＥＶＯＨは、紙、プ
ラスチックフィルム、金属箔などの基材フィルムとの積
層体としてもよく、共押出コート、溶液コートなどによ
り、これら基材フィルムの表面にコーティングしても構
わない。
【００２７】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではな
い。なお、水はすべて純水を使用した。
明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではな
い。なお、水はすべて純水を使用した。
【００２８】（実施例）塔径０．８５ｍ、段数２０段の
泡鐘塔の搭上部より、ＥＶＡｃ（エチレン含有量：３２
モル％）のメタノール溶液（ＥＶＡｃ濃度：３５重量
％）を１．３ｔ／時、水酸化ナトリウムのメタノール溶
液（水酸化ナトリウム濃度：１５重量％）を５０ｋｇ／
時で供給した。また、塔下部から１１５℃のメタノール
蒸気を１．１ｔ／時で塔内へ吹き込み、副生した酢酸メ
チルをメタノールの一部と共に塔上部から留出させた。
このとき、塔内の温度は１１０〜１１５℃、圧力は５．
５ｋｇ／ｃｍ2、原料の塔内滞留時間は３０分であっ
た。このようにして、塔下部よりケン化度９９．５モル
％のＥＶＯＨのメタノール溶液を得た。
泡鐘塔の搭上部より、ＥＶＡｃ（エチレン含有量：３２
モル％）のメタノール溶液（ＥＶＡｃ濃度：３５重量
％）を１．３ｔ／時、水酸化ナトリウムのメタノール溶
液（水酸化ナトリウム濃度：１５重量％）を５０ｋｇ／
時で供給した。また、塔下部から１１５℃のメタノール
蒸気を１．１ｔ／時で塔内へ吹き込み、副生した酢酸メ
チルをメタノールの一部と共に塔上部から留出させた。
このとき、塔内の温度は１１０〜１１５℃、圧力は５．
５ｋｇ／ｃｍ2、原料の塔内滞留時間は３０分であっ
た。このようにして、塔下部よりケン化度９９．５モル
％のＥＶＯＨのメタノール溶液を得た。
【００２９】この溶液に、さらにメタノールと水との混
合蒸気を吹き込み、メタノールと水との混合蒸気を留出
させて、ＥＶＯＨのメタノール−水混合溶媒（メタノー
ル／水＝６５／３５、重量比）の溶液（ＥＶＯＨ濃度：
４０重量％）を得た。この溶液を、２ｍｍ径の孔を有す
るダイスより５℃のメタノール−水混合溶媒（メタノー
ル／水＝１０／９０、重量比）からなる凝固浴中に吐出
してストランド状に凝固させた。得られたストランドを
カッターで切断して２．５〜３．５ｍｍの長さのチップ
状にした後、遠心脱液して含水チップを得た。このチッ
プの含水量は１９重量％、メタノール含有量は１９重量
％、酢酸ナトリウム含有量は１００００ｐｐｍであっ
た。
合蒸気を吹き込み、メタノールと水との混合蒸気を留出
させて、ＥＶＯＨのメタノール−水混合溶媒（メタノー
ル／水＝６５／３５、重量比）の溶液（ＥＶＯＨ濃度：
４０重量％）を得た。この溶液を、２ｍｍ径の孔を有す
るダイスより５℃のメタノール−水混合溶媒（メタノー
ル／水＝１０／９０、重量比）からなる凝固浴中に吐出
してストランド状に凝固させた。得られたストランドを
カッターで切断して２．５〜３．５ｍｍの長さのチップ
状にした後、遠心脱液して含水チップを得た。このチッ
プの含水量は１９重量％、メタノール含有量は１９重量
％、酢酸ナトリウム含有量は１００００ｐｐｍであっ
た。
【００３０】塔径０．５ｍ、高さ８ｍの塔型洗浄器の塔
上部より上記チップを、メタノール−水混合溶媒（メタ
ノール／水＝３０／７０、重量比）とともに、１５０ｋ
ｇ／時で導入し、塔下部より３０℃の水（洗浄水）を２
００Ｌ／時で導入した。塔上部から洗浄水を溢れさせて
導出し、同時に塔底部からチップと少量のメタノールを
含む洗浄水を導出しながら連続的にチップの向流洗浄を
行った。２４時間の連続運転中、チップは滞留・還流す
ることなく、常に塔下部に向かって沈降した。塔中段の
内部の温度は３０℃であった。
上部より上記チップを、メタノール−水混合溶媒（メタ
ノール／水＝３０／７０、重量比）とともに、１５０ｋ
ｇ／時で導入し、塔下部より３０℃の水（洗浄水）を２
００Ｌ／時で導入した。塔上部から洗浄水を溢れさせて
導出し、同時に塔底部からチップと少量のメタノールを
含む洗浄水を導出しながら連続的にチップの向流洗浄を
行った。２４時間の連続運転中、チップは滞留・還流す
ることなく、常に塔下部に向かって沈降した。塔中段の
内部の温度は３０℃であった。
【００３１】塔上部から溢れた洗浄水のメタノール濃度
は３０重量％であった。また、塔下部から回収されたチ
ップのメタノール含有量は１００ｐｐｍ、酢酸ナトリウ
ムの含有量は３０ｐｐｍであった。
は３０重量％であった。また、塔下部から回収されたチ
ップのメタノール含有量は１００ｐｐｍ、酢酸ナトリウ
ムの含有量は３０ｐｐｍであった。
【００３２】（比較例１）塔下部から導入する洗浄水の
流量を１００Ｌ／時に変更した点を除いては、上記実施
例と同様にしてチップの向流洗浄を行った。２４時間の
連続運転中、チップは滞留・還流することなく、常に塔
下部に向かって沈降した。塔上部から溢れた洗浄水のメ
タノール濃度は５０重量％、塔下部から回収されたチッ
プのメタノール含有量は１５０００ｐｐｍ、酢酸ナトリ
ウムの含有量は１０００ｐｐｍであった。
流量を１００Ｌ／時に変更した点を除いては、上記実施
例と同様にしてチップの向流洗浄を行った。２４時間の
連続運転中、チップは滞留・還流することなく、常に塔
下部に向かって沈降した。塔上部から溢れた洗浄水のメ
タノール濃度は５０重量％、塔下部から回収されたチッ
プのメタノール含有量は１５０００ｐｐｍ、酢酸ナトリ
ウムの含有量は１０００ｐｐｍであった。
【００３３】（比較例２）塔下部から導入する洗浄水の
流量を４００Ｌ／時に変更した点を除いては、上記実施
例と同様にしてチップの向流洗浄を行った。連続運転時
間が３時間に達したところで、チップが塔上部に滞留し
たので、運転を打ち切った。塔上部から溢れた洗浄水の
メタノール濃度は２０重量％、塔下部から回収されたチ
ップのメタノール含有量は１００ｐｐｍ、酢酸ナトリウ
ムの含有量は３０ｐｐｍであった。
流量を４００Ｌ／時に変更した点を除いては、上記実施
例と同様にしてチップの向流洗浄を行った。連続運転時
間が３時間に達したところで、チップが塔上部に滞留し
たので、運転を打ち切った。塔上部から溢れた洗浄水の
メタノール濃度は２０重量％、塔下部から回収されたチ
ップのメタノール含有量は１００ｐｐｍ、酢酸ナトリウ
ムの含有量は３０ｐｐｍであった。
【００３４】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
ＥＶＯＨチップの洗浄工程を改善することにより、フィ
ルムなどの成形体の外観不良が抑制されたＥＶＯＨを効
率的かつ安全に製造できる。メタノールが水よりも比重
が小さい点を利用してチップの連続洗浄を実現した本発
明は、ＥＶＯＨの製造効率および安全性を大きく向上さ
せるものである。
ＥＶＯＨチップの洗浄工程を改善することにより、フィ
ルムなどの成形体の外観不良が抑制されたＥＶＯＨを効
率的かつ安全に製造できる。メタノールが水よりも比重
が小さい点を利用してチップの連続洗浄を実現した本発
明は、ＥＶＯＨの製造効率および安全性を大きく向上さ
せるものである。
【図１】 本発明の方法を実施するための塔型洗浄器の
例を示す図である。
例を示す図である。
１ （チップ、調整液を導入する）塔上部 ２ （液を導出する）塔上部 ３ （洗浄液として水を導入する）塔下部 ４ （チップを導出する）塔底部 １０ 塔型洗浄器
Claims (5)
- 【請求項１】 エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
のチップを洗浄することにより前記チップから不純物を
除去する工程を含むエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物の製造方法であって、塔型洗浄器の塔上部からメタ
ノールを含有する状態で前記チップを導入し、前記塔型
洗浄器の塔下部から水を導入し、前記塔上部の溶液にお
けるメタノールの濃度を２５重量％以上４５重量％以下
に保って前記チップを前記塔上部から沈降させながら、
前記塔上部から前記不純物、メタノールおよび水を導出
し、前記塔下部から前記チップを前記塔上部の溶液にお
ける濃度よりも低濃度のメタノールを含む水とともに導
出することを特徴とするエチレン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物の製造方法。 - 【請求項２】 塔型洗浄器の塔上部からメタノールを含
む調整液をさらに導入する請求項１に記載のエチレン−
酢酸ビニル共重合体ケン化物の製造方法。 - 【請求項３】 不純物が酢酸ナトリウムを含む請求項１
または２に記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
物の製造方法。 - 【請求項４】 塔下部から導出するチップにおける酢酸
ナトリウムの含有量を２００ｐｐｍ以下とする請求項３
に記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の製造
方法。 - 【請求項５】 塔下部から導出するチップにおけるメタ
ノールの含有量を１００００ｐｐｍ以下とする請求項１
〜４のいずれかに記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物の製造方法。
Priority Applications (6)
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|---|---|---|---|
| JP2000253324A JP3954290B2 (ja) | 2000-08-24 | 2000-08-24 | エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の製造方法 |
| US09/933,677 US6609528B2 (en) | 2000-08-24 | 2001-08-22 | Method for producing saponified ethylene-vinyl acetate copolymer |
| DE60106696T DE60106696T2 (de) | 2000-08-24 | 2001-08-23 | Verfahren zur Herstellung von verseiften Äthylen-Vinylacetat-Copolymeren |
| GB0120546A GB2366293B (en) | 2000-08-24 | 2001-08-23 | Method for producing saponifield ethylene-vinyl acetate copolymer |
| EP20010307183 EP1182214B1 (en) | 2000-08-24 | 2001-08-23 | Method for producing saponified ethylene-vinyl acetate copolymer |
| AT01307183T ATE280788T1 (de) | 2000-08-24 | 2001-08-23 | Verfahren zur herstellung von verseiften äthylen- vinylacetat-copolymeren |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000253324A JP3954290B2 (ja) | 2000-08-24 | 2000-08-24 | エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002060413A true JP2002060413A (ja) | 2002-02-26 |
| JP3954290B2 JP3954290B2 (ja) | 2007-08-08 |
Family
ID=18742435
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000253324A Expired - Lifetime JP3954290B2 (ja) | 2000-08-24 | 2000-08-24 | エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の製造方法 |
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|---|---|
| US (1) | US6609528B2 (ja) |
| EP (1) | EP1182214B1 (ja) |
| JP (1) | JP3954290B2 (ja) |
| AT (1) | ATE280788T1 (ja) |
| DE (1) | DE60106696T2 (ja) |
| GB (1) | GB2366293B (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007245432A (ja) * | 2006-03-14 | 2007-09-27 | Japan Vam & Poval Co Ltd | 樹脂の洗浄方法およびその方法により洗浄された樹脂 |
| JP2018109169A (ja) * | 2016-12-28 | 2018-07-12 | 日本合成化学工業株式会社 | エチレン−ビニルアルコール系共重合体ペレットおよび、エチレン−ビニルアルコール系共重合体ペレットの製造方法 |
| WO2019130989A1 (ja) * | 2017-12-27 | 2019-07-04 | 株式会社クラレ | エチレン－ビニルアルコール共重合体含有樹脂組成物、並びにそれからなる成形体及び包装材料 |
| US11267941B2 (en) | 2016-12-28 | 2022-03-08 | Mitsubishi Chemical Corporation | Ethylene-vinyl alcohol copolymer composition pellets, and production method for ethylene-vinyl alcohol copolymer composition pellets |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6938439B2 (en) * | 2003-05-22 | 2005-09-06 | Cool Clean Technologies, Inc. | System for use of land fills and recyclable materials |
| US20050163948A1 (en) * | 2004-01-28 | 2005-07-28 | Mcgarel Owen J. | Smokable polymeric casing |
| US7253253B2 (en) * | 2005-04-01 | 2007-08-07 | Honeywell Federal Manufacturing & Technology, Llc | Method of removing contaminants from plastic resins |
| US20070228600A1 (en) * | 2005-04-01 | 2007-10-04 | Bohnert George W | Method of making containers from recycled plastic resin |
| WO2008143839A1 (en) * | 2007-05-15 | 2008-11-27 | Eco2 Plastics | Method and system for removing pcbs from synthetic resin materials |
| WO2009076576A2 (en) * | 2007-12-12 | 2009-06-18 | Eco2 Plastics | Continuous system for processing particles |
| EP2305725B1 (en) * | 2008-07-02 | 2015-10-28 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Low-fisheye polyacetal resin |
| CN104098728B (zh) * | 2013-04-11 | 2017-05-24 | 中国石油化工集团公司 | 一种乙烯‑醋酸乙烯酯共聚物的醇解方法 |
| CN114534677B (zh) * | 2022-04-22 | 2022-07-15 | 东营市赫邦化工有限公司 | 一种环氧氯丙烷皂化塔 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2759914A (en) | 1948-07-02 | 1956-08-21 | Eastman Kodak Co | Preparation of polyvinyl alcohol with water washing of gel |
| DE2242642C3 (de) | 1972-08-30 | 1980-06-19 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zum kontinuierlichen Extrahieren von Polylactamen |
| JPS533435B2 (ja) | 1973-05-16 | 1978-02-06 | ||
| JPS591941B2 (ja) | 1975-04-01 | 1984-01-14 | 日本合成化学工業株式会社 | エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物粒子の乾燥法 |
| JP4223192B2 (ja) * | 1998-10-07 | 2009-02-12 | 株式会社クラレ | 多層構造体およびその製法 |
| CA2314294C (en) * | 1999-07-07 | 2006-08-29 | Kuraray Co., Ltd. | Resin composition comprising ethylene-vinyl alcohol copolymer with good interlayer adhesiveness |
-
2000
- 2000-08-24 JP JP2000253324A patent/JP3954290B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-08-22 US US09/933,677 patent/US6609528B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-23 AT AT01307183T patent/ATE280788T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-08-23 GB GB0120546A patent/GB2366293B/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-23 DE DE60106696T patent/DE60106696T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-23 EP EP20010307183 patent/EP1182214B1/en not_active Expired - Lifetime
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| JP2018109169A (ja) * | 2016-12-28 | 2018-07-12 | 日本合成化学工業株式会社 | エチレン−ビニルアルコール系共重合体ペレットおよび、エチレン−ビニルアルコール系共重合体ペレットの製造方法 |
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| WO2019130989A1 (ja) * | 2017-12-27 | 2019-07-04 | 株式会社クラレ | エチレン－ビニルアルコール共重合体含有樹脂組成物、並びにそれからなる成形体及び包装材料 |
| CN111742010A (zh) * | 2017-12-27 | 2020-10-02 | 株式会社可乐丽 | 含有乙烯-乙烯醇共聚物的树脂组合物和包含其的成形体和包装材料 |
| CN111742010B (zh) * | 2017-12-27 | 2023-03-10 | 株式会社可乐丽 | 含有乙烯-乙烯醇共聚物的树脂组合物和包含其的成形体和包装材料 |
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