JP2002045698A - 炭化水素の水素化処理方法 - Google Patents
炭化水素の水素化処理方法Info
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Abstract
軽油の硫黄分及び窒素分の低減可能な炭化水素の水素化
処理方法を提供する。 【解決手段】 炭化水素の水素化処理において、(1)
上流側に脱メタル触媒、下流側の前段と後段に異なる二
種類の脱硫触媒からなる水素化処理触媒を使用し、
(2)下流側後段の脱硫触媒が、担体として耐火性無機
酸化物を含み、活性金属としてニッケルとモリブデンを
含み、及びその他の成分としてリンを含み、(3)下流
側後段の脱硫触媒の調製過程において、活性金属を担持
する際、沸点又は分解点が150℃以上の水溶性有機化
合物を使用するものであり、(4)下流側後段の脱硫触
媒の平均細孔径が60〜150Åである炭化水素の水素
化処理方法。
Description
理方法に関し、より詳しくは、脱メタル触媒と二種類の
脱硫触媒からなる水素化処理触媒を使用して炭化水素を
水素化処理し、生成した分解軽油の硫黄分と窒素分を減
少させる炭化水素の水素化処理方法に関する。
な問題となっている。特に、石油類や石炭等の化石燃料
の燃焼に伴って発生する硫黄酸化物(SOx )や窒素酸
化物(NOx )が大気中に放出されると、これらが酸性
雨や酸性霧となって森林や湖沼等の環境が著しく破壊さ
れる。
て得られる各種の留分やその分解によって得られる分解
油には、通常、数%の硫黄化合物と50〜800ppm
の窒素化合物が含まれている。特に、ディーゼル機関か
らの排ガスによる大気汚染が深刻化しており、その燃料
面からの対策として、軽油留分中の硫黄分及び窒素分の
低減が強く要望されている。軽油留分には、直留軽油,
分解軽油等があり、分解軽油中の硫黄分と窒素分の低減
も重要な課題となっている。それは、炭化水素を水素化
処理する場合、触媒の組み合わせの開発にかかっている
と言ってよい。
らなされたもので、炭化水素を水素化処理して得られる
分解軽油の硫黄分及び窒素分の低減可能な炭化水素の水
素化処理方法を提供することを目的とするものである。
結果、脱メタル金属触媒と特定の脱硫触媒からなる水素
化処理触媒を使用することにより、上記本発明の目的を
効果的に達成しうることを見出し本発明を完成させたも
のである。
ある。 1.炭化水素の水素化処理において、(1)上流側に脱
メタル触媒、下流側の前段と後段に異なる二種類の脱硫
触媒からなる水素化処理触媒を使用し、(2)下流側後
段の脱硫触媒が、担体として耐火性無機酸化物を含み、
活性金属としてニッケルとモリブデンを含み、かつその
他の成分としてリンを含み、(3)下流側後段の脱硫触
媒が、その調製過程において活性金属を担持する際、沸
点又は分解温度が150℃以上の水溶性有機化合物を使
用してなるものであり、(4)下流側後段の脱硫触媒の
平均細孔径が60〜150Åであることを特徴とする炭
化水素の水素化処理方法。 2.さらに、(5)下流側前段の脱硫触媒が、その調製
過程において活性金属を担持する際、沸点又は分解温度
が150℃以上の水溶性有機化合物を使用してなるもの
である前記1記載の炭化水素の水素化処理方法。 3.下流側後段の脱硫触媒の平均細孔径が60〜135
Åである前記1又は2に記載の炭化水素の水素化処理方
法。 4.水溶性有機化合物がポリエチレングリコールである
前記1〜3のいずれかに記載の炭化水素の水素化処理方
法。 5.耐火性無機酸化物担体がボリア−アルミナである前
記1〜4のいずれかに記載の炭化水素の水素化処理方
法。 6.ボリア/アルミナ質量比が0.01〜0.08であ
る前記5記載の炭化水素の水素化処理方法。 7.下流側後段の脱硫触媒の平均細孔径が下流側前段の
脱硫触媒の平均細孔径よりも小さいものである前記1〜
6のいずれかに記載の炭化水素の水素化処理方法。8.
下流側後段の脱硫触媒が、触媒基準、酸化物換算で、ニ
ッケル1〜6質量%、モリブデン10〜30質量%、リ
ン1〜5質量%を含有するものである前記1〜7のいず
れかに記載の炭化水素の水素化処理方法。 9.脱メタル触媒と二種の脱硫触媒の使用割合が、それ
ぞれ20〜50容量%の範囲内である前記1〜8のいず
れかに記載の炭化水素の水素化処理方法。 10.下流側後段の脱硫触媒における活性金属量が、下
流側前段の脱硫触媒の活性金属量の1.2〜1.5倍である
前記1〜9のいずれかに記載の炭化水素の水素化処理方
法。
する。本発明の処理の対象となる炭化水素としては、減
圧軽油,常圧残油,減圧残油,重質軽油、抜頭原油、脱
蝋減圧残油,脱アスファルテン油,タールサンド油等を
挙げることができ、また、これらは直留軽油を始めいろ
いろな軽油留分を含んでいてもよい。炭化水素の性状
は、特に限定されないが、代表的な性状としては下記の
とおりである。 密度(15℃):0.9530〜0.9940g/cm
3 動粘度(50℃):250〜3,000mm2 /s 硫黄分:2.5〜5.0質量% 窒素分:1,500〜4,200ppm 金属分(V,Ni):30〜250ppm 残炭分:5〜18質量% アスファルテン分:0.5〜12.0質量%
点を特徴とするものである。 (1)上流側に脱メタル触媒、下流側の前段と後段に異
なる二種の脱硫触媒からなる水素化処理触媒を使用する
こと (2)下流側後段の脱硫触媒が、担体として耐火性無機
酸化物を含み、活性金属としてニッケルとモリブデンを
含み、かつその他の成分としてリンを含むこと (3)下流側後段の脱硫触媒が、その調製過程において
活性金属を担持する際、沸点又は分解温度が150℃以
上の水溶性有機化合物を使用しなるものであること (4)下流側後段の脱硫触媒の平均細孔径が60〜15
0Åであることさらに、本発明においては次の要件を満
足することが好ましい。 (5)下流側前段の脱硫触媒が、その調製過程において
活性金属を担持する際、沸点又は分解温度が150℃以
上の水溶性有機化合物を使用してなるものであること 以下、上記(1)〜(5)について順次説明する。
ウム,ニッケル,鉄等のメタル分が下流側の脱硫触媒の
活性点上に堆積し触媒を失活させるのを防ぐために設け
るものである。その脱メタル触媒としては市販のものも
含み従来使用されているいずれのものも使用可能であ
る。一般に、脱メタル触媒はアルミナ含有担体に、周期
律表第6族金属及び第8〜10族金属を担持したものが
使用される。周期律表第6族の金属としては、モリブデ
ン、タングステンなどを挙げることができるが、モリブ
デンが好ましい。第6族金属の担持量は、触媒基準で、
酸化物基準で2〜15質量%、好ましくは4〜12質量
%である。周期律表第8〜10族の金属として、コバル
ト、ニッケルなどを挙げることができるが、ニッケルが
好ましい。第8〜10族金属の担持量は、触媒基準で、
酸化物基準で1〜4質量%、好ましくは1.5〜2.5
質量%である。担体としては、アルミナが望ましく、触
媒の細孔径は100〜250Å(好ましくは150〜2
20Å)、比表面積は、80〜200m2 /g(好まし
くは100〜180m2 /g)、細孔容量は0.4〜
1.0cc/g(好ましくは0.5〜0.9cc/g)
である。
化水素の脱硫に使用されるものをもちいることができ、
好ましい脱硫触媒は、アルミナ含有担体に、触媒基準、
酸化物換算で、モリブデン及び/又はタングステンを1
0〜20質量%、及びコバルト及び/又はニッケルを1
〜6質量%の範囲で含有する触媒である。また、その細
孔容量は0.4〜0.7cc/g、平均細孔径が130
〜180Åの範囲のものが好ましい。上記の上流側の脱
メタル触媒と後述の下流側の二種類の脱硫触媒の使用割
合は、それぞれを20〜50容量%の範囲内とするのが
好ましい。また、下流側後段の脱硫触媒の平均細孔径が
下流側前段の脱硫触媒の平均細孔径よりも小さい方が好
ましい。その径の差は10〜70Åであることが好まし
い。
を含み、活性金属としてニッケルとモリブデンを含み、
及びその他の成分としてリンを含むものが好ましい。上
記耐火性無機酸化物としては、アルミナ,シリカ,マグ
ネシア,ジルコニア,ボリア,カルシア,シリカ−アル
ミナ,ジルコニア−アルミナ,マグネシ−アルミナ,ボ
リア−アルミナ等を挙げることができ、これらは単独
で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができ
る。中でもボリア−アルミナが好ましい。その場合、ボ
リア/アルミナ質量比は0.01〜0.08の範囲であ
るのが好ましい。この場合、ボリア−アルミナは、アル
ミナにボリア源を含浸して担持して製造されたものでも
よい。下流側後段の脱硫触媒は、触媒基準、酸化物換算
で、ニッケルを1〜6質量%、モリブデンを10〜30
質量%、リンを1〜5質量%の範囲で含有するものが好
ましい。
耐火性無機酸化物担体に、通常ニッケル化合物、モリブ
デン化合物及びリン化合物を含浸法で担持する方法が挙
げられる。ニッケル化合物としては、硝酸ニッケル,炭
酸ニッケル,硫酸ニッケル等が使用され、モリブデン化
合物としては、三酸化モリブデン,パラモリブデン酸ア
ンモニウム等が使用され、リン化合物としては、五酸化
リン,リン酸等が使用される。ニッケル化合物、モリブ
デン化合物及びリン化合物は別々に含浸してもよいが同
時に行うのが効率的である。具体的には、ニッケル化合
物を0.3〜3.6モル/リットル、モリブデン化合物
を0.7〜7.0モル/リットル、リン化合物を0.5
〜2.2モル/リットルの割合で純水に溶解させるが、
さらに本発明においては、沸点又は分解温度が150℃
以上の水溶性有機化合物を50〜200g/リットルの
割合で溶解させたものを含浸液とし、担体に吸水率と等
量になるように調整後含浸させる。
溶性有機化合物としては、例えば、1,3−ブタンジオ
ール、1,4−ブタンジオール、ブタントリオール、
1,2−プロパンジオール、1,2−ペンタンジオール
等のジオール類;5−メチル−1−ヘキサノール、イソ
アミルアルコール(3−メチル−1−ブタノール)、s
−イソアミルアルコール(3−メチル−2−ブタノー
ル)、イソウンデシレンアルコール、イソオクタノー
ル、イソペンタノール、イソゲランオール、イソヘキシ
ルアルコール、2,4−ジメチル−1−ペンタノール、
2,4,4−トリメチル−1−ペンタノール等の炭素数
4以上のイソ体のアルコール;2−ヘキサノール、3−
ヘキサノール等の炭素数5以上で末端の炭素以外にヒド
ロキシル基が結合しているアルコール;ポリエチレング
リコール、トリエチレングリコール,ジエチレングリコ
ール,ポリオキシエチレンフェニルエーテル、ポリオキ
シエチレンオクチルフェニルエーテル等のエーテル基含
有水溶性高分子;ポリビニルアルコール等の水溶性高分
子;サッカロース、グルコース等の各種糖類;メチルセ
ルロース、水溶性でんぷん等の水溶性多糖類もしくしは
その誘導体などを挙げることができ、これらは単独でも
二種類以上を混合して使用することもできる。この水溶
性有機化合物を使用することにより、金属の担体での凝
集を抑制することができる。
水溶性有機化合物の担体への担持は、活性金属を担持す
る際に行うこともできるが、活性金属を担持する前後に
行ってもよい。また、含浸液のpHは特に限定されない
が、硝酸,塩酸,硫酸等の無機酸、リンゴ酸,エチレン
ジアミン4酢酸等の有機酸、アンモニアなどを使用して
適宜調整することができる。含浸後乾燥、焼成を行う
が、乾燥温度については、好ましくは80〜200℃
(より好ましくは100〜150℃)、焼成温度につい
ては、好ましくは300〜600℃(より好ましくは4
00〜550℃)である。焼成温度が低すぎると、担持
成分と担体と十分な結合を持つことができない場合があ
り、高すぎると、担持成分の凝集が起こり易くなる場合
がある。
ましくは60〜135Åである。上記粒径がこの範囲を
逸脱すると脱硫活性の低下がみられる。なお、本願にお
ける触媒の平均細孔径、細孔容量はBJH法における脱
離等温線による細孔分布より求めることができる。 (5)について 本発明においては、下流側前段の脱硫触媒の調製過程に
おいても、活性金属を担持する際、後段の触媒と同様、
沸点又は分解温度が150℃以上の上記水溶性有機化合
物を使用することが好ましい。
や目的により適宜設定することができるが、一般には、
反応温度300〜450℃(好ましくは330〜410
℃)、水素分圧10〜20MPa(好ましくは11〜1
7MPa)の範囲で行われる。また、反応形式は特に限
定されないが、通常は、固定床,移動床,沸騰床,懸濁
床等の種々のプロセスから選択でき、固定床が好まし
い。また、原料油の流通法については、ダウンフロー、
アップフローの両形式をいずれも採用することができ
る。固定床の場合、液空間速度(LHSV)は通常0.
05〜5hr-1(好ましくは0.1〜2hr-1)、水素
/オイル比は通常100〜2,000Nm3 /kl(好
ましくは600〜1,000Nm3 /kl)である。
水素化処理により得られた分解軽油の軽質留分を用いる
ことにより、更に硫黄分の低減した分解軽油を得ること
ができる。すなわち、このような低硫黄含量分解軽油を
得るには、特に、上記本発明の触媒系において、更に、
下流側後段の脱硫触媒における活性金属量(ニッケル及
びモリブデン量)を、上流側の脱硫触媒の活性金属量の
1.2〜1.5倍量とすることが好ましい。また、上記水素
化処理後に、蒸留を行いその軽質分を分留することによ
り、更にその硫黄分を低減した分解軽油を得ることがで
きる。具体的には、以下の2つの方法により行うことが
できる。
金属量を、下流側前段の脱硫触媒の活性金属量の1.2〜
1.5倍量として水素化処理して得られた分解軽油につい
て、蒸留によりその90%留出温度が370℃以下であ
る留分を得ることにより低イオウ分解軽油を得ることが
できる。この場合の水素化処理条件は、例えば、水素分
圧が13〜20MPa、LHSVが0.05〜0.30hr
-1、反応温度360〜450℃で行うことが好ましい。
得られた分解軽油の性状は、硫黄分が300重量ppm
以下、窒素分含量が250重量ppm以下、更に好まし
くは、200重量ppm以下である。この窒素分含量
は、例えば、後述の分解軽油の直留軽油に対する混合割
合が15容量%である場合の窒素分量が、混合軽油(直
留軽油+分解軽油)の窒素分/直留軽油中の窒素分で1.
2(重量比)以下となるように水素化処理により調整す
ることが好ましい。この分解軽油は、更にこれを軽油脱
硫装置を用いて処理して、硫黄分50重量ppm以下の
深度脱硫軽油を得るための原料油として優れたものであ
る。すなわち、上記得られた分解軽油は、直留軽油と混
合して、軽油脱硫装置で処理する。この場合の分解軽油
の直留軽油への混合量としては、特に制限はないが、色
相等の点から、5〜20容量%であることが好ましい。
このような方法により、硫黄分50重量ppm以下の深
度脱硫分解軽油を得ることができる。
金属量を、下流側前段の脱硫触媒の活性金属量の1.2〜
1.5倍量として水素化処理して得られた分解軽油につい
て、蒸留によりその90%留出温度が350℃以下であ
る留分を得ることにより硫黄分50重量ppm以下の脱
硫分解軽油を得ることができる。この場合、その水素化
処理条件としては、水素分圧が13〜20MPa、LH
SVが0.05〜0.20hr-1、反応温度380〜450
℃で行うことが好ましい。得られた分解軽油の性状は、
硫黄分が50重量ppm以下、窒素分含量が60重量p
pm以下である。
際には、予め安定化処理として予備硫化を行うことが望
ましい。この予備硫化処理の条件は特に限定されない
が、通常、予備硫化剤として、硫化水素,二硫化炭素,
チオフェン,ジメチルジスルフィド等挙げることがで
き、それらの予備硫化剤を直留軽油等に混合した油を水
素とともに通油して行われる。処理温度は、例えば、2
00〜400℃、処理圧力は常圧〜30MPaの範囲で
ある。炭化水素の水素化処理に使用される触媒の形状に
ついては、特に限定はないが、通常押出成形で製造され
るものが多く、その形状は実質的に柱状をしている。そ
の断面は円形のものが多いが、三葉型、四葉型など外表
面を多くする工夫のあるものも使用できる。また、球状
触媒も用いることができ、特に圧縮強度や耐磨耗性が要
求される場合に使用される。本発明の炭化水素の水素化
処理方法を実施すると、生成油としてナフサ,分解軽
油,脱硫重油を得ることができ、その分解軽油は硫黄
分,窒素分が低減されたものであり、特に、上述の方法
により著しく低イオウ分の分解軽油を得ることができ
る。
るが、本発明はこれらの実施例によりなんら制限される
ものではない。 〔触媒製造例1〕平均細孔径81Åのボリア−アルミナ
担体1kgに、三酸化モリブデン157g、炭酸ニッケ
ル61g、正リン酸80g、ポリエチレングリコール
(分子量400)100gを含む水溶液930ccを含
浸させた後、120℃で乾燥させ、次いで550℃で3
時間焼成して触媒Aを得た。その触媒組成と物性を第1
表に示す。
リア−アルミナ担体1kgに、三酸化モリブデン157
g、炭酸ニッケル61g、正リン酸80g、ポリエチレ
ングリコール(分子量400)100gを含む水溶液9
30ccを含浸させた後、120℃で乾燥させ、次いで
550℃で3時間焼成して触媒Bを得た。その触媒組成
と物性を第1表に示す。
ルミナ担体1kgに、三酸化モリブデン157g、炭酸
ニッケル61g、リンゴ酸80gを含む水溶液930c
cを含浸させた後、120℃で乾燥させ、次いで550
℃で3時間焼成して触媒Cを得た。その触媒組成と物性
を第1表に示す。 〔触媒製造例4〕平均細孔径133Åのアルミナ担体1
kgに、三酸化モリブデン157g、炭酸ニッケル61
g、リンゴ酸80gを含む水溶液930ccを含浸させ
た後、120℃で乾燥させ、次いで550℃で3時間焼
成して触媒Dを得た。その触媒組成と物性を第1表に示
す。
ルミナ担体1kgに、三酸化モリブデン157g、炭酸
ニッケル61g、リンゴ酸80gを含む水溶液930c
cを含浸させた後、120℃で乾燥させ、次いで550
℃で3時間焼成して触媒Eを得た。その触媒組成と物性
を第1表に示す。 〔触媒製造例6〕平均細孔径84Åのアルミナ担体1k
gに、三酸化モリブデン157g、炭酸ニッケル61
g、リンゴ酸80gを含む水溶液930ccを含浸させ
た後、120℃で乾燥させ、次いで550℃で3時間焼
成して触媒Fを得た。その触媒組成と物性を第1表に示
す。
ルミナ担体1kgに、三酸化モリブデン157g、炭酸
ニッケル61g、正リン酸40g、ポリエチレングリコ
ール(分子量:400)100gを含む水溶液930c
cを含浸させた後、120℃で乾燥させ、次いで550
℃で3時間焼成して触媒Gを得た。その触媒組成と物性
を第1表に示す。 〔触媒製造例8〕平均細孔径152Åのアルミナ担体1
kgに、三酸化モリブデン157g、炭酸ニッケル61
g、リンゴ酸80g、ポリエチレングリコール(分子
量:400)100gを含む水溶液930ccを含浸さ
せた後、120℃で乾燥させ、次いで550℃で3時間
焼成して触媒Hを得た。その触媒組成と物性を第1表に
示す。
リア−アルミナ担体1kgに、三酸化モリブデン188
g、炭酸ニッケル73g、正リン酸48g、ポリエチレ
ングリコール(分子量:400)100gを含む水溶液
930ccを含浸させた後、120℃で乾燥させ、次い
で550℃で3時間焼成して触媒Iを得た。その触媒組
成と物性を第1表に示す。
通反応装置の反応管の上流側に市販のアルミナ系脱メタ
ル触媒を108cc(36容量%)、下流側前段に第2
表記載の脱硫触媒を102cc(34容量%)、下流側
後段に第2表記載の脱硫触媒を90cc(30容量%)
充填した。原料油はダウンフロー形式で流通させて反応
性を評価した。前処理として、中東系軽質軽油(LG
O,硫黄分1.18質量%、窒素分70ppm)にジメ
チルジスルフィドを添加して硫黄濃度を2.5質量%に
調整した予備硫化油を調製した。この予備硫化油を、上
記の触媒に、水素ガスとともに290℃で20時間流通
させて予備硫化した。また、原料油としては中東系原油
の常圧残油を用いた。その性状を第3表に示す。
に、水素ガスとともに流通させて、以下の条件で水素化
処理を行った。結果を第4表に示す。水素化処理条件 反応温度:370℃ 水素分圧:13MPa 液空間速度(LHSV):0.25hr-1 水素/オイル比:800Nm3 /kl
して密度0.9860g/cc、硫黄分4.6重量%、窒素
分2290ppmの中東系重質常圧残油を用い、下流側
前段脱硫触媒として触媒Gを用い、下流側後段脱硫触媒
として触媒Iを用い、下記の条件で水素化処理を行った
以外は実施例1と同様にして水素化処理を行った後、更
に蒸留を行い、90%留出温度が370℃以下である留
分についてその性状を調べた結果、硫黄分が270重量
ppm,窒素分が90重量ppmであった。水素化処理条件 反応温度:370℃ 水素分圧:13MPa 液空間速度(LHSV):0.18hr-1 水素/オイル比:800Nm3 /kl
して密度0.9573g/cc、硫黄分2.7重量%、窒素
分1640ppmの中東系重質常圧残油を用い、下流側
前段脱硫触媒として触媒Gを用い、下流側後段脱硫触媒
として触媒Iを用い、下記の条件で水素化処理を行った
以外は実施例1と同様にして水素化処理を行った後、更
に蒸留を行い、90%留出温度が370℃以下の留分に
ついてその性状を調べた結果、硫黄分が230重量pp
m,窒素分が90重量ppmであった。水素化処理条件 反応温度:370℃ 水素分圧:13MPa 液空間速度(LHSV):0.25hr-1 水素/オイル比:800Nm3 /kl 次に、上記得られた分解軽油15容量%と直留軽油85
容量%を混合し、軽油脱硫装置を用いて下記条件で脱硫
処理を行った。得られた脱硫軽油のイオウ分は46重量
%であった。脱硫処理条件 反応温度: 360℃ 水素分圧: 5MPa LHSV: 2.0hr-1 H2 /oil: 250Nm3 /kl
して密度0.986g/cc、硫黄分4.6重量%、窒
素分2290ppmの中東系重質常圧残油を用い、下流
側前段脱硫触媒として触媒Gを用い、下流側後段脱硫触
媒として触媒Iを用い、下記の条件で水素化処理を行っ
た以外は実施例1と同様にして水素化処理を行った後、
更に蒸留を行い、90%留出温度が350℃以下の留分
についてその性状を調べた結果、硫黄分が48重量pp
mであった。水素化処理条件 反応温度:385℃ 水素分圧:13MPa 液空間速度(LHSV):0.18hr-1 水素/オイル比:800Nm3 /kl
して得られる分解軽油の硫黄分及び窒素分の低減可能な
炭化水素の水素化処理方法を提供することができる。
Claims (10)
- 【請求項1】 炭化水素の水素化処理において、(1)
上流側に脱メタル触媒、下流側の前段と後段に異なる二
種の脱硫触媒からなる水素化処理触媒を使用し、(2)
下流側後段の脱硫触媒が、担体として耐火性無機酸化物
を含み、活性金属としてニッケルとモリブデンを含み、
かつその他の成分としてリンを含み、(3)下流側後段
の脱硫触媒が、その調製過程において活性金属を担持す
る際、沸点又は分解点が150℃以上の水溶性有機化合
物を使用してなるものであり、(4)下流側後段の脱硫
触媒の平均細孔径が60〜150Åであることを特徴と
する炭化水素の水素化処理方法。 - 【請求項2】 さらに、(5)下流側前段が、その脱硫
触媒の調製過程において活性金属を担持する際、沸点又
は分解温度が150℃以上の水溶性有機化合物を使用し
てなるものである請求項1記載の炭化水素の水素化処理
方法。 - 【請求項3】 下流側後段の脱硫触媒の平均細孔径が6
0〜135Åである請求項1又は2に記載の炭化水素の
水素化処理方法。 - 【請求項4】 水溶性有機化合物がポリエチレングリコ
ールである請求項1〜3のいずれかに記載の炭化水素の
水素化処理方法。 - 【請求項5】 耐火性無機酸化物担体がボリア−アルミ
ナである請求項1〜4のいずれかに記載の炭化水素の水
素化処理方法。 - 【請求項6】 ボリア/アルミナ質量比が0.01〜
0.08である請求項5記載の炭化水素の水素化処理方
法。 - 【請求項7】 下流側後段の脱硫触媒の平均細孔径が下
流側前段の脱硫触媒の平均細孔径よりも小さいものであ
る請求項1〜6のいずれかに記載の炭化水素の水素化処
理方法。 - 【請求項8】 下流側後段の脱硫触媒が、触媒基準、酸
化物換算で、ニッケル1〜6質量%、モリブデン10〜
30質量%、リン1〜5質量%を含有するものである請
求項1〜7のいずれかに記載の炭化水素の水素化処理方
法。 - 【請求項9】 脱メタル触媒と二種の脱硫触媒の使用割
合が、それぞれ20〜50容量%の範囲内である請求項
1〜8のいずれかに記載の炭化水素の水素化処理方法。 - 【請求項10】下流側後段の脱硫触媒における活性金属
量が、下流側前段の脱硫触媒の活性金属量の1.2〜1.5
倍である請求項1〜9のいずれかに記載の炭化水素の水
素化処理方法。
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