JP2001276626A - 水素化処理触媒とその製造方法、及び炭化水素油の水素化処理方法 - Google Patents
水素化処理触媒とその製造方法、及び炭化水素油の水素化処理方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 脱硫活性、脱窒素活性及び脱アロマ活性
が改良された水素化処理触媒の製造方法を提供する。 【解決手段】 以下のいずれかの方法により水素化処理
触媒を製造する。（１）沸点又は分解温度が１５０℃以
上の水溶性有機化合物を予め耐火性無機酸化物担体に担
持し、次いで周期律表第４族金属化合物を担持し、さら
に周期律表第６族金属化合物及び第８〜１０族金属化合
物を担持する。（２）沸点又は分解温度が１５０℃以上
の水溶性有機化合物とともに周期律表第４族金属化合物
を耐火性無機酸化物担体に担持し、次いで周期律表第６
族金属化合物及び第８〜１０族金属化合物を担持する。
（３）沸点又は分解温度が１５０℃以上の水溶性有機化
合物とともに周期律表第６族金属化合物及び第８〜１０
族金属化合物を耐火性無機酸化物担体に担持し、次いで
周期律表第４族金属化合物を担持する。
が改良された水素化処理触媒の製造方法を提供する。 【解決手段】 以下のいずれかの方法により水素化処理
触媒を製造する。（１）沸点又は分解温度が１５０℃以
上の水溶性有機化合物を予め耐火性無機酸化物担体に担
持し、次いで周期律表第４族金属化合物を担持し、さら
に周期律表第６族金属化合物及び第８〜１０族金属化合
物を担持する。（２）沸点又は分解温度が１５０℃以上
の水溶性有機化合物とともに周期律表第４族金属化合物
を耐火性無機酸化物担体に担持し、次いで周期律表第６
族金属化合物及び第８〜１０族金属化合物を担持する。
（３）沸点又は分解温度が１５０℃以上の水溶性有機化
合物とともに周期律表第６族金属化合物及び第８〜１０
族金属化合物を耐火性無機酸化物担体に担持し、次いで
周期律表第４族金属化合物を担持する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水素化処理触媒と
その製造方法、及び炭化水素油の水素化処理方法に関
し、特に灯軽油留分をはじめとする炭化水素油などの水
素化脱硫、水素化脱窒素、水素化脱アロマ用触媒として
有効な水素化処理触媒とその製造方法、及び炭化水素油
の水素化処理方法に関する。
その製造方法、及び炭化水素油の水素化処理方法に関
し、特に灯軽油留分をはじめとする炭化水素油などの水
素化脱硫、水素化脱窒素、水素化脱アロマ用触媒として
有効な水素化処理触媒とその製造方法、及び炭化水素油
の水素化処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、地球規模で環境破壊が極めて深刻
な問題となっている。特に、石油類や石炭等の化石燃料
の燃焼に伴って発生する窒素酸化物（ＮＯｘ）や硫黄酸
化物（ＳＯｘ）を大気中に放出すると、これらが酸性雨
や酸性霧となって森林や湖沼等の環境を著しく破壊す
る。また、同時に大気中に放出される未燃の芳香族化合
物（アロマ）は吸引することによって人体に悪影響を及
ぼす恐れがある。以上のＮＯｘ、ＳＯｘ、アロマは発生
後の後処理によってある程度低減できるが、燃料油中の
硫黄分、窒素分、アロマ分を効率よく除去することも重
要である。したがって、水素化脱硫、水素化脱窒素、水
素化脱アロマのより一層優れた活性を有する水素化処理
触媒の開発が望まれている。
な問題となっている。特に、石油類や石炭等の化石燃料
の燃焼に伴って発生する窒素酸化物（ＮＯｘ）や硫黄酸
化物（ＳＯｘ）を大気中に放出すると、これらが酸性雨
や酸性霧となって森林や湖沼等の環境を著しく破壊す
る。また、同時に大気中に放出される未燃の芳香族化合
物（アロマ）は吸引することによって人体に悪影響を及
ぼす恐れがある。以上のＮＯｘ、ＳＯｘ、アロマは発生
後の後処理によってある程度低減できるが、燃料油中の
硫黄分、窒素分、アロマ分を効率よく除去することも重
要である。したがって、水素化脱硫、水素化脱窒素、水
素化脱アロマのより一層優れた活性を有する水素化処理
触媒の開発が望まれている。
【０００３】従来より、アルミナ等の耐火性無機酸化物
担体にコバルト、ニッケル、モリブデン、タングステン
等の活性金属を担持した触媒が用いられている。また、
それらの触媒の活性を向上させる目的で、補助的な金属
成分としてチタンを使用する方法が提案されている（Ａ
ｐｐｌｉｅｄ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ，６３（１９９０）
３０５−３１７；特開平６−１０６０６１号公報）。し
かし、これらの方法では、チタンの担持状態が最適では
なく、触媒性能が十分に改良されているとは言いがた
い。
担体にコバルト、ニッケル、モリブデン、タングステン
等の活性金属を担持した触媒が用いられている。また、
それらの触媒の活性を向上させる目的で、補助的な金属
成分としてチタンを使用する方法が提案されている（Ａ
ｐｐｌｉｅｄ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ，６３（１９９０）
３０５−３１７；特開平６−１０６０６１号公報）。し
かし、これらの方法では、チタンの担持状態が最適では
なく、触媒性能が十分に改良されているとは言いがた
い。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記観点か
らなされたもので、脱硫活性、脱窒素活性及び脱アロマ
活性が改良された水素化処理触媒とその製造方法、及び
その触媒を使用する炭化水素油の水素化処理方法を提供
することを目的とするものである。
らなされたもので、脱硫活性、脱窒素活性及び脱アロマ
活性が改良された水素化処理触媒とその製造方法、及び
その触媒を使用する炭化水素油の水素化処理方法を提供
することを目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
の結果、周期律表第４族金属、特にチタンの担体への担
持工程を特定することにより上記本発明の目的を効果的
に達成しうることを見出した。本発明はかかる知見に基
づいて完成したものである。
の結果、周期律表第４族金属、特にチタンの担体への担
持工程を特定することにより上記本発明の目的を効果的
に達成しうることを見出した。本発明はかかる知見に基
づいて完成したものである。
【０００６】すなわち、本発明の要旨は下記のとおりで
ある。 １．沸点又は分解温度が１５０℃以上の水溶性有機化合
物を予め耐火性無機酸化物担体に担持し、次いで周期律
表第４族金属化合物を担持し、さらに周期律表第６族金
属化合物及び第８〜１０族金属化合物をそれぞれ少なく
とも一種担持することを特徴とする水素化処理触媒の製
造方法。 ２．水素化処理が水素化脱硫処理である上記１記載の水
素化処理触媒の製造方法。 ３．沸点又は分解温度が１５０℃以上の水溶性有機化合
物とともに周期律表第４族金属化合物を耐火性無機酸化
物担体に担持し、次いで周期律表第６族金属化合物及び
第８〜１０族金属化合物をそれぞれ少なくとも一種担持
することを特徴とする水素化処理触媒の製造方法。 ４．水素化処理が水素化脱窒素処理である上記３記載の
水素化処理触媒の製造方法。 ５．沸点又は分解温度が１５０℃以上の水溶性有機化合
物とともに周期律表第６族金属化合物及び第８〜１０族
金属化合物をそれぞれ少なくとも一種耐火性無機酸化物
担体に担持し、次いで周期律表第４族金属化合物を担持
することを特徴とする水素化処理触媒の製造方法。 ６．水素化処理が水素化脱アロマ処理である上記５記載
の水素化処理触媒の製造方法。 ７．周期律表第６族金属化合物及び第８〜１０族金属化
合物とともにリン化合物を担持するものである上記１〜
６のいずれかに記載の水素化処理触媒の製造方法。 ８．周期律第４族金属がチタン又はジルコニウムである
上記１〜７のいずれかに記載の水素化処理触媒の製造方
法。 ９．周期律第６族金属がモリブデン又はタングステンで
あり、周期律表第８〜１０族金属がコバルト又はニッケ
ルである上記１〜８のいずれかに記載の水素化処理触媒
の製造方法。 １０．耐火性無機酸化物担体がアルミナである上記１〜
９のいずれかに記載の水素化処理触媒の製造方法。 １１．沸点又は分解温度が１５０℃以上である水溶性有
機化合物が、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、ポリエチレングリコール及びブタンジオールか
ら選ばれる少なくとも一種である上記１〜１０のいずれ
かに記載の水素化処理触媒の製造方法。 １２．上記１〜１１のいずれかに記載の製造方法で製造
された水素化処理触媒。 １３．上記１２記載の水素化処理触媒を使用することを
特徴とする炭化水素油の水素化処理方法。
ある。 １．沸点又は分解温度が１５０℃以上の水溶性有機化合
物を予め耐火性無機酸化物担体に担持し、次いで周期律
表第４族金属化合物を担持し、さらに周期律表第６族金
属化合物及び第８〜１０族金属化合物をそれぞれ少なく
とも一種担持することを特徴とする水素化処理触媒の製
造方法。 ２．水素化処理が水素化脱硫処理である上記１記載の水
素化処理触媒の製造方法。 ３．沸点又は分解温度が１５０℃以上の水溶性有機化合
物とともに周期律表第４族金属化合物を耐火性無機酸化
物担体に担持し、次いで周期律表第６族金属化合物及び
第８〜１０族金属化合物をそれぞれ少なくとも一種担持
することを特徴とする水素化処理触媒の製造方法。 ４．水素化処理が水素化脱窒素処理である上記３記載の
水素化処理触媒の製造方法。 ５．沸点又は分解温度が１５０℃以上の水溶性有機化合
物とともに周期律表第６族金属化合物及び第８〜１０族
金属化合物をそれぞれ少なくとも一種耐火性無機酸化物
担体に担持し、次いで周期律表第４族金属化合物を担持
することを特徴とする水素化処理触媒の製造方法。 ６．水素化処理が水素化脱アロマ処理である上記５記載
の水素化処理触媒の製造方法。 ７．周期律表第６族金属化合物及び第８〜１０族金属化
合物とともにリン化合物を担持するものである上記１〜
６のいずれかに記載の水素化処理触媒の製造方法。 ８．周期律第４族金属がチタン又はジルコニウムである
上記１〜７のいずれかに記載の水素化処理触媒の製造方
法。 ９．周期律第６族金属がモリブデン又はタングステンで
あり、周期律表第８〜１０族金属がコバルト又はニッケ
ルである上記１〜８のいずれかに記載の水素化処理触媒
の製造方法。 １０．耐火性無機酸化物担体がアルミナである上記１〜
９のいずれかに記載の水素化処理触媒の製造方法。 １１．沸点又は分解温度が１５０℃以上である水溶性有
機化合物が、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、ポリエチレングリコール及びブタンジオールか
ら選ばれる少なくとも一種である上記１〜１０のいずれ
かに記載の水素化処理触媒の製造方法。 １２．上記１〜１１のいずれかに記載の製造方法で製造
された水素化処理触媒。 １３．上記１２記載の水素化処理触媒を使用することを
特徴とする炭化水素油の水素化処理方法。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下に本発明について詳細に説明
する。第一発明は、沸点又は分解温度が１５０℃以上の
水溶性有機化合物を予め耐火性無機酸化物担体に担持
し、次いで周期律表第４族金属化合物を担持し、さらに
周期律表第６族金属化合物、第８〜１０族の金属化合物
をそれぞれ少なくとも一種及び、必要によりリン化合物
を担持することを特徴とする水素化処理触媒の製造方法
である。
する。第一発明は、沸点又は分解温度が１５０℃以上の
水溶性有機化合物を予め耐火性無機酸化物担体に担持
し、次いで周期律表第４族金属化合物を担持し、さらに
周期律表第６族金属化合物、第８〜１０族の金属化合物
をそれぞれ少なくとも一種及び、必要によりリン化合物
を担持することを特徴とする水素化処理触媒の製造方法
である。
【０００８】本発明において、耐火性無機酸化物担体と
して、アルミナ，シリカ，シリカ・アルミナ，マグネシ
ア，ジルコニア，チタニア，酸化亜鉛，結晶性アルミノ
シリケート，粘土鉱物又はそれらの混合物が使用され
る。中でもアルミナが好ましい。また、その平均細孔径
は７０〜１５０Åの範囲のものが好ましく、８０〜１４
０Åの範囲のものがより好ましい。形状については、粉
体でもよく、円柱，三つ葉，四つ葉等の成形体でもよ
い。
して、アルミナ，シリカ，シリカ・アルミナ，マグネシ
ア，ジルコニア，チタニア，酸化亜鉛，結晶性アルミノ
シリケート，粘土鉱物又はそれらの混合物が使用され
る。中でもアルミナが好ましい。また、その平均細孔径
は７０〜１５０Åの範囲のものが好ましく、８０〜１４
０Åの範囲のものがより好ましい。形状については、粉
体でもよく、円柱，三つ葉，四つ葉等の成形体でもよ
い。
【０００９】まず最初に、耐火性無機酸化物担体に沸点
又は分解温度が１５０℃以上の水溶性有機化合物（以
下、単に水溶性有機化合物という。）を担持する。沸点
又は分解温度が１５０℃未満であると、触媒調製時に蒸
発又は分解してしまい、その効果がなくなるので好まし
くない。また、水溶性でないと、その効果が認められず
好ましくない。
又は分解温度が１５０℃以上の水溶性有機化合物（以
下、単に水溶性有機化合物という。）を担持する。沸点
又は分解温度が１５０℃未満であると、触媒調製時に蒸
発又は分解してしまい、その効果がなくなるので好まし
くない。また、水溶性でないと、その効果が認められず
好ましくない。
【００１０】その水溶性有機化合物として、例えば、分
子量１００以上で、かつ水酸基及び／又はエーテル結合
を有する水溶性有機化合物を挙げることができ、具体的
には、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、ブタントリオール、１，２−プロパンジオール、
１，２−ペンタンジオール等の沸点１５０℃以上の水溶
性アルコール類；５−メチル−１−ヘキサノール、イソ
アミルアルコール（３−メチル−１−ブタノール）、ｓ
−イソアミルアルコール（３−メチル−２−ブタノー
ル）、イソウンデシレンアルコール、イソオクタノー
ル、イソペンタノール、イソゲランオール、イソヘキシ
ルアルコール、２，４−ジメチル−１−ペンタノール、
２，４，４−トリメチル−１−ペンタノール等の炭素数
４以上のイソ体のアルコール類；２−ヘキサノール、３
−ヘキサノール等の炭素数５以上で末端の炭素以外にヒ
ドロキシル基が結合しているアルコール類；ポリエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ジエチレング
リコール、ポリオキシエチレンフェニルエーテル、ポリ
オキシエチレンオクチルフェニルエーテル等のエーテル
基含有水溶性化合物；ポリビニルアルコール等の水溶性
高分子；サッカロース、クルコース等の各種糖類；メチ
ルセルロース、水溶性でんぷん等の水溶性多糖類もしく
しはその誘導体などを挙げることができ、単独でも二種
類以上を混合して使用することもできる。
子量１００以上で、かつ水酸基及び／又はエーテル結合
を有する水溶性有機化合物を挙げることができ、具体的
には、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、ブタントリオール、１，２−プロパンジオール、
１，２−ペンタンジオール等の沸点１５０℃以上の水溶
性アルコール類；５−メチル−１−ヘキサノール、イソ
アミルアルコール（３−メチル−１−ブタノール）、ｓ
−イソアミルアルコール（３−メチル−２−ブタノー
ル）、イソウンデシレンアルコール、イソオクタノー
ル、イソペンタノール、イソゲランオール、イソヘキシ
ルアルコール、２，４−ジメチル−１−ペンタノール、
２，４，４−トリメチル−１−ペンタノール等の炭素数
４以上のイソ体のアルコール類；２−ヘキサノール、３
−ヘキサノール等の炭素数５以上で末端の炭素以外にヒ
ドロキシル基が結合しているアルコール類；ポリエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ジエチレング
リコール、ポリオキシエチレンフェニルエーテル、ポリ
オキシエチレンオクチルフェニルエーテル等のエーテル
基含有水溶性化合物；ポリビニルアルコール等の水溶性
高分子；サッカロース、クルコース等の各種糖類；メチ
ルセルロース、水溶性でんぷん等の水溶性多糖類もしく
しはその誘導体などを挙げることができ、単独でも二種
類以上を混合して使用することもできる。
【００１１】予め水溶性有機化合物を担持させることに
よって、周期律表第４族金属化合物を担持する際に、そ
の金属と担体との反応が抑制され、周期律表第４族金属
化合物が高分散になり、最終的に高分散化した周期律表
第４族金属酸化物に活性金属が担持され高い脱硫活性を
有する触媒となる。
よって、周期律表第４族金属化合物を担持する際に、そ
の金属と担体との反応が抑制され、周期律表第４族金属
化合物が高分散になり、最終的に高分散化した周期律表
第４族金属酸化物に活性金属が担持され高い脱硫活性を
有する触媒となる。
【００１２】上記の水溶性有機化合物の担持量は、担体
の質量に対して、好ましくは３〜１５質量％（より好ま
しくは５〜１０質量％）とする。水溶性有機化合物が少
なすぎると、効果は得られない場合があり、また多すぎ
ると、量に見合う効果は得られず、経済的に不利になる
場合がある。水溶性有機化合物の担持は水溶液にして通
常含浸法、所謂ポアフィリング法で行い、常圧又は減圧
で行うことができる。水溶性有機化合物水溶液を含浸
後、常圧または減圧で、好ましくは５０〜１５０℃（よ
り好ましくは１００〜１３０℃）の温度で、０．３〜１
００時間乾燥させる。
の質量に対して、好ましくは３〜１５質量％（より好ま
しくは５〜１０質量％）とする。水溶性有機化合物が少
なすぎると、効果は得られない場合があり、また多すぎ
ると、量に見合う効果は得られず、経済的に不利になる
場合がある。水溶性有機化合物の担持は水溶液にして通
常含浸法、所謂ポアフィリング法で行い、常圧又は減圧
で行うことができる。水溶性有機化合物水溶液を含浸
後、常圧または減圧で、好ましくは５０〜１５０℃（よ
り好ましくは１００〜１３０℃）の温度で、０．３〜１
００時間乾燥させる。
【００１３】次いで、後から担持する活性金属を高分散
化させるために、周期律表第４族金属化合物を担持す
る。その金属としては、チタン、ジルコニウムが好まし
い。その金属の化合物としては、チタンイソプロピレー
ト，チタンエトキシド，チタン２エチル１ヘキサノラー
ト，エチルアセトアセテートチタン，テトラ−ｎ−ブト
キシチタン，テトラメトキシチタン，ジルコニウムアセ
チルアセトナート，アセチルアセトントリブトキシジル
コニウム，ジルコニウムブトキシド等のアルコキシド
類、他に硫酸チタン，四塩化チタン，水酸化チタン，硫
酸ジルコニウム，塩化ジルコニウム，オキシ塩化ジルコ
ニウム，オキシ硫酸ジルコニウム，水酸化ジコニウム等
を挙げることができるが、アルコキシド類、硫酸塩、塩
化物が好ましい。
化させるために、周期律表第４族金属化合物を担持す
る。その金属としては、チタン、ジルコニウムが好まし
い。その金属の化合物としては、チタンイソプロピレー
ト，チタンエトキシド，チタン２エチル１ヘキサノラー
ト，エチルアセトアセテートチタン，テトラ−ｎ−ブト
キシチタン，テトラメトキシチタン，ジルコニウムアセ
チルアセトナート，アセチルアセトントリブトキシジル
コニウム，ジルコニウムブトキシド等のアルコキシド
類、他に硫酸チタン，四塩化チタン，水酸化チタン，硫
酸ジルコニウム，塩化ジルコニウム，オキシ塩化ジルコ
ニウム，オキシ硫酸ジルコニウム，水酸化ジコニウム等
を挙げることができるが、アルコキシド類、硫酸塩、塩
化物が好ましい。
【００１４】上記の周期律第４族金属化合物の担持量
は、酸化物基準、触媒体基準で、好ましくは１〜２０質
量％（より好ましくは２〜１０質量％）とする。量が少
なすぎると、効果は得られない場合があり、また多すぎ
ると、担持する際の水溶液の粘度が高くなりすぎて担体
内部まで浸漬できなくなり効果が得られない場合があ
る。
は、酸化物基準、触媒体基準で、好ましくは１〜２０質
量％（より好ましくは２〜１０質量％）とする。量が少
なすぎると、効果は得られない場合があり、また多すぎ
ると、担持する際の水溶液の粘度が高くなりすぎて担体
内部まで浸漬できなくなり効果が得られない場合があ
る。
【００１５】周期律第４族金属化合物の担持について
は、アルコキシド類の場合はアルコール溶液で、それ以
外の化合物は水溶液で、通常含浸法、所謂ポアフィリン
グ法で行い、常圧又は減圧で行うことができる。上記ア
ルコールとしては、プロパノール，ブタノール，エタノ
ール，メタノール等を使用することができる。なお、上
記周期律表第４族金属化合物の含浸時には、その加水分
解や凝集を防止するために、安定化剤を含浸液に添加す
ると有効である。
は、アルコキシド類の場合はアルコール溶液で、それ以
外の化合物は水溶液で、通常含浸法、所謂ポアフィリン
グ法で行い、常圧又は減圧で行うことができる。上記ア
ルコールとしては、プロパノール，ブタノール，エタノ
ール，メタノール等を使用することができる。なお、上
記周期律表第４族金属化合物の含浸時には、その加水分
解や凝集を防止するために、安定化剤を含浸液に添加す
ると有効である。
【００１６】その安定化剤としては、モノエタノールア
ミン，ジエタノールアミン，トリエタノールアミン等の
アミン類、ブタンジオール，ブタントリオール，プロパ
ンジオール，５−メチル−１−ヘキサノール，イソアミ
ルアルコール（３−メチル−１−ブタノール），ｓ−イ
ソアミルアルコール（３−メチル−２−ブタノール），
イソウンデシレンアルコール，イソオクタノール，イソ
ペンタノール，イソゲランオール，イソヘキシルアルコ
ール，２，４−ジメチル−ペンタノール，２，４，４−
トリメチル−１−ペンタノール等のアルコール類、塩
酸，硫酸，酢酸，クエン酸，リンゴ酸等の酸類を挙げる
ことができ、その量は通常周期律表第４族金属化合物１
モルに対して０．１〜１０モルである。
ミン，ジエタノールアミン，トリエタノールアミン等の
アミン類、ブタンジオール，ブタントリオール，プロパ
ンジオール，５−メチル−１−ヘキサノール，イソアミ
ルアルコール（３−メチル−１−ブタノール），ｓ−イ
ソアミルアルコール（３−メチル−２−ブタノール），
イソウンデシレンアルコール，イソオクタノール，イソ
ペンタノール，イソゲランオール，イソヘキシルアルコ
ール，２，４−ジメチル−ペンタノール，２，４，４−
トリメチル−１−ペンタノール等のアルコール類、塩
酸，硫酸，酢酸，クエン酸，リンゴ酸等の酸類を挙げる
ことができ、その量は通常周期律表第４族金属化合物１
モルに対して０．１〜１０モルである。
【００１７】周期律表第４族金属化合物の含浸終了後、
常圧または減圧で、好ましくは５０〜６００℃（より好
ましくは１００〜５５０℃）の温度で、０．５〜１００
時間乾燥させる。その後、好ましくは５０〜７５０℃
（さらに好ましくは１００〜６５０℃）の温度で、０．
５〜１００時間焼成する。また、この際硫酸根や塩素を
除去するために洗浄することも有効である。
常圧または減圧で、好ましくは５０〜６００℃（より好
ましくは１００〜５５０℃）の温度で、０．５〜１００
時間乾燥させる。その後、好ましくは５０〜７５０℃
（さらに好ましくは１００〜６５０℃）の温度で、０．
５〜１００時間焼成する。また、この際硫酸根や塩素を
除去するために洗浄することも有効である。
【００１８】最後に、活性金属化合物として周期律表第
６族金属化合物、第８〜１０族金属化合物をそれぞれ少
なくとも一種及び、必要によりリン化合物を担持する。
周期律表第６族金属として、モリブデン，タングステン
が好適に挙げられ、特にモリブデンが好ましい。モリブ
デン化合物としては、三酸化モリブデン，パラモリブデ
ン酸アンモニウム等が使用され、タングステン化合物と
しては、三酸化タングステン，タングステン酸アンモニ
ウム等が使用される。その担持量は酸化物基準、触媒体
基準で好ましくは４〜４０質量％、さらに好ましくは８
〜３０質量％である。
６族金属化合物、第８〜１０族金属化合物をそれぞれ少
なくとも一種及び、必要によりリン化合物を担持する。
周期律表第６族金属として、モリブデン，タングステン
が好適に挙げられ、特にモリブデンが好ましい。モリブ
デン化合物としては、三酸化モリブデン，パラモリブデ
ン酸アンモニウム等が使用され、タングステン化合物と
しては、三酸化タングステン，タングステン酸アンモニ
ウム等が使用される。その担持量は酸化物基準、触媒体
基準で好ましくは４〜４０質量％、さらに好ましくは８
〜３０質量％である。
【００１９】周期律表第８〜１０族の金属として、通
常、コバルト又はニッケルが挙げられる。ニッケル化合
物としては、硝酸ニッケル，塩基性炭酸ニッケル等が使
用され、コバルト化合物としては、硝酸コバルト，塩基
性炭酸コバルト等が使用される。その担持量は酸化物基
準、触媒体基準で好ましくは１〜１２質量％、さらに好
ましくは２〜１０質量％である。リン化合物としては、
五酸化リン、正リン酸等が使用される。その担持量は酸
化物基準、触媒体基準で０．５〜８質量％、好ましくは
１〜６質量％である。
常、コバルト又はニッケルが挙げられる。ニッケル化合
物としては、硝酸ニッケル，塩基性炭酸ニッケル等が使
用され、コバルト化合物としては、硝酸コバルト，塩基
性炭酸コバルト等が使用される。その担持量は酸化物基
準、触媒体基準で好ましくは１〜１２質量％、さらに好
ましくは２〜１０質量％である。リン化合物としては、
五酸化リン、正リン酸等が使用される。その担持量は酸
化物基準、触媒体基準で０．５〜８質量％、好ましくは
１〜６質量％である。
【００２０】上記の活性金属化合物の担持法は、含浸法
が好ましい。以上の周期律表第６族金属化合物、第８〜
１０族金属化合物、リン化合物の３グループに属する金
属化合物は別々に含浸してもよいが、同時に行うのが効
率的である。通常、純水に溶解させ、担体の吸水率に見
合うように調整後、含浸する。含浸時のｐＨは含浸液の
安定性を考慮して一般には酸性領域では１〜４、好まし
くは１．５〜３．５である。また、アルカリ性領域では
９〜１２、好ましくは１０〜１１である。このｐＨの調
整方法は特に限定されないが、硝酸，塩酸，硫酸等の無
機酸、リンゴ酸，クエン酸，エチレンジアミン４酢酸等
の有機酸、アンモニアなどを使用して行うことができ
る。また、以上の活性金属の担持の際も、前記の水溶性
有機化合物を同時に用いてもよい。
が好ましい。以上の周期律表第６族金属化合物、第８〜
１０族金属化合物、リン化合物の３グループに属する金
属化合物は別々に含浸してもよいが、同時に行うのが効
率的である。通常、純水に溶解させ、担体の吸水率に見
合うように調整後、含浸する。含浸時のｐＨは含浸液の
安定性を考慮して一般には酸性領域では１〜４、好まし
くは１．５〜３．５である。また、アルカリ性領域では
９〜１２、好ましくは１０〜１１である。このｐＨの調
整方法は特に限定されないが、硝酸，塩酸，硫酸等の無
機酸、リンゴ酸，クエン酸，エチレンジアミン４酢酸等
の有機酸、アンモニアなどを使用して行うことができ
る。また、以上の活性金属の担持の際も、前記の水溶性
有機化合物を同時に用いてもよい。
【００２１】含浸後焼成するが、好ましくは５０〜４０
０℃、さらに好ましくは１００〜３００℃、特に好まし
くは１２０〜２５０℃の範囲で、０．５〜１００時間行
う。焼成温度が低すぎると、担持成分と担体と十分な結
合を持つことができない場合があり、高すぎると、担持
成分の凝集が起こり易くなる。この第一発明の方法で製
造された水素化処理触媒は脱硫触媒として好適である。
０℃、さらに好ましくは１００〜３００℃、特に好まし
くは１２０〜２５０℃の範囲で、０．５〜１００時間行
う。焼成温度が低すぎると、担持成分と担体と十分な結
合を持つことができない場合があり、高すぎると、担持
成分の凝集が起こり易くなる。この第一発明の方法で製
造された水素化処理触媒は脱硫触媒として好適である。
【００２２】第二発明は、沸点又は分解温度が１５０℃
以上の水溶性有機化合物とともに周期律表第４族金属化
合物を耐火性無機酸化物担体に担持し、次いで周期律表
第６族金属化合物、第８〜１０族金属化合物をそれぞれ
少なくとも一種及び、必要によりリン化合物を担持する
ことを特徴とする水素化処理触媒の製造方法である。
以上の水溶性有機化合物とともに周期律表第４族金属化
合物を耐火性無機酸化物担体に担持し、次いで周期律表
第６族金属化合物、第８〜１０族金属化合物をそれぞれ
少なくとも一種及び、必要によりリン化合物を担持する
ことを特徴とする水素化処理触媒の製造方法である。
【００２３】含浸の条件等は第一発明と同様である。な
お、水溶性有機化合物と周期律表第４族金属化合物の同
時含浸後の乾燥・焼成条件は、第一発明における周期律
表第４族金属化合物含浸後の場合と同様である。即ち常
圧または減圧で、好ましくは５０〜６００℃（より好ま
しくは１００〜５５０℃）の温度で、０．５〜１００時
間乾燥させる。
お、水溶性有機化合物と周期律表第４族金属化合物の同
時含浸後の乾燥・焼成条件は、第一発明における周期律
表第４族金属化合物含浸後の場合と同様である。即ち常
圧または減圧で、好ましくは５０〜６００℃（より好ま
しくは１００〜５５０℃）の温度で、０．５〜１００時
間乾燥させる。
【００２４】その後、好ましくは５０〜７５０℃（さら
に好ましくは１００〜６５０℃）の温度で、０．５〜１
００時間焼成する。また、最後の活性金属化合物の含浸
後の焼成条件は第一発明と同様である。即ち、好ましく
は５０〜４００℃、さらに好ましくは１００〜３００
℃、特に好ましくは１２０〜２５０℃の範囲で、０．５
〜１００時間行う。なお、以上の活性金属の担持の際
も、前記の水溶性化合物を同時に用いてもよい。この第
二発明の方法で製造された水素化処理触媒は脱窒素触媒
として好適である。
に好ましくは１００〜６５０℃）の温度で、０．５〜１
００時間焼成する。また、最後の活性金属化合物の含浸
後の焼成条件は第一発明と同様である。即ち、好ましく
は５０〜４００℃、さらに好ましくは１００〜３００
℃、特に好ましくは１２０〜２５０℃の範囲で、０．５
〜１００時間行う。なお、以上の活性金属の担持の際
も、前記の水溶性化合物を同時に用いてもよい。この第
二発明の方法で製造された水素化処理触媒は脱窒素触媒
として好適である。
【００２５】第三発明は、沸点又は分解温度が１５０℃
以上の水溶性有機化合物とともに周期律表第６族金属化
合物、第８〜１０族金属化合物をそれぞれ少なくとも一
種及び、必要によりリン化合物を耐火性無機酸化物担体
に担持し、次いで周期律表第４族金属化合物を担持する
ことを特徴とする水素化処理触媒の製造方法である。
以上の水溶性有機化合物とともに周期律表第６族金属化
合物、第８〜１０族金属化合物をそれぞれ少なくとも一
種及び、必要によりリン化合物を耐火性無機酸化物担体
に担持し、次いで周期律表第４族金属化合物を担持する
ことを特徴とする水素化処理触媒の製造方法である。
【００２６】含浸の条件等は第一発明と同様である。し
かし、乾燥・焼成条件は異なる。即ち、水溶性有機化合
物と活性金属化合物の同時含浸後は、好ましくは５０〜
１５０℃（より好ましくは１００〜１３０℃）の温度
で、０．５〜１００時間乾燥させるだけでよい。また、
最後の周期律表第４族金属化合物含浸後は、第一発明の
活性金属含浸後の焼成と同じ条件である。即ち、好まし
くは５０〜４００℃、さらに好ましくは１００〜３００
℃、特に好ましくは１２０〜２５０℃の範囲で、０．５
〜１００時間行う。この第三発明の方法で製造された水
素化処理触媒は脱アロマ触媒として好適である。
かし、乾燥・焼成条件は異なる。即ち、水溶性有機化合
物と活性金属化合物の同時含浸後は、好ましくは５０〜
１５０℃（より好ましくは１００〜１３０℃）の温度
で、０．５〜１００時間乾燥させるだけでよい。また、
最後の周期律表第４族金属化合物含浸後は、第一発明の
活性金属含浸後の焼成と同じ条件である。即ち、好まし
くは５０〜４００℃、さらに好ましくは１００〜３００
℃、特に好ましくは１２０〜２５０℃の範囲で、０．５
〜１００時間行う。この第三発明の方法で製造された水
素化処理触媒は脱アロマ触媒として好適である。
【００２７】以上の三つの発明で得られた触媒の平均細
孔径は通常５０〜１５０Å、好ましくは８０〜１２０Å
であり、比表面積は通常１４０〜４００ｍ2 ／ｇ、好ま
しくは１６０〜３５０ｍ2 ／ｇである。また、全細孔容
量は通常０．２〜１．０ｃｃ／ｇ、好ましくは０．２５
〜０．８ｃｃ／ｇである。
孔径は通常５０〜１５０Å、好ましくは８０〜１２０Å
であり、比表面積は通常１４０〜４００ｍ2 ／ｇ、好ま
しくは１６０〜３５０ｍ2 ／ｇである。また、全細孔容
量は通常０．２〜１．０ｃｃ／ｇ、好ましくは０．２５
〜０．８ｃｃ／ｇである。
【００２８】第四発明は上記の製造方法された水素化処
理触媒であり、第五発明は該水素化処理触媒を使用した
炭化水素油の水素化処理方法である。水素化処理を行う
際には、予め安定化処理として予備硫化を行うことが望
ましい。この予備硫化処理の条件は特に限定されない
が、通常、予備硫化剤として、硫化水素，二硫化炭素，
チオフェン，ジメチルジスルフィド等を挙げることがで
き、処理温度２００〜４００℃、処理圧力常圧〜３０Ｍ
Ｐａの範囲で行われる。
理触媒であり、第五発明は該水素化処理触媒を使用した
炭化水素油の水素化処理方法である。水素化処理を行う
際には、予め安定化処理として予備硫化を行うことが望
ましい。この予備硫化処理の条件は特に限定されない
が、通常、予備硫化剤として、硫化水素，二硫化炭素，
チオフェン，ジメチルジスルフィド等を挙げることがで
き、処理温度２００〜４００℃、処理圧力常圧〜３０Ｍ
Ｐａの範囲で行われる。
【００２９】水素化処理条件については、原料油の種類
や目的により異なるが、一般的には反応温度２００〜５
５０℃（好ましくは２２０〜５００℃）、水素分圧１〜
３０ＭＰａ（好ましくは２〜２５ＭＰａ）の範囲で行わ
れる。
や目的により異なるが、一般的には反応温度２００〜５
５０℃（好ましくは２２０〜５００℃）、水素分圧１〜
３０ＭＰａ（好ましくは２〜２５ＭＰａ）の範囲で行わ
れる。
【００３０】反応形式は特に限定されないが、通常は、
固定床，移動床，沸騰床，懸濁床等の種々のプロセスか
ら選択できるが、固定床が好ましい。また、原料油の流
通法については、ダウンフロー、アップフローの両形式
を採用することができる。
固定床，移動床，沸騰床，懸濁床等の種々のプロセスか
ら選択できるが、固定床が好ましい。また、原料油の流
通法については、ダウンフロー、アップフローの両形式
を採用することができる。
【００３１】固定床の場合の温度、圧力以外の反応条件
としては、液空間速度（ＬＨＳＶ）は０．０５〜１０ｈ
ｒ-1（好ましくは０．１〜５ｈｒ-1）、水素／原料油比
は１５０〜２，５００Ｎｍ3 ／ｋｌ（好ましくは２００
〜２，０００Ｎｍ3 ／ｋｌ）である。
としては、液空間速度（ＬＨＳＶ）は０．０５〜１０ｈ
ｒ-1（好ましくは０．１〜５ｈｒ-1）、水素／原料油比
は１５０〜２，５００Ｎｍ3 ／ｋｌ（好ましくは２００
〜２，０００Ｎｍ3 ／ｋｌ）である。
【００３２】処理する炭化水素油として、全ての石油留
分を用いることができるが、具体的には灯油，軽質軽
油、重質軽油、分解軽油等から常圧残油，減圧残油，脱
蝋減圧残油，アスファルテン油，タールサンド油まで巾
広く挙げることができる。
分を用いることができるが、具体的には灯油，軽質軽
油、重質軽油、分解軽油等から常圧残油，減圧残油，脱
蝋減圧残油，アスファルテン油，タールサンド油まで巾
広く挙げることができる。
【００３３】
【実施例】次に、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例によりなんら制限される
ものではない。 〔実施例１〕吸水率０．８ｃｃ／ｇのγ−アルミナ担体
（Ａ１）９０ｇに、１，３−ブタンジオール（沸点２０
４℃）１０ｇを純水で８０ｃｃに調製した溶液を含浸
し、１２０℃で１６時間乾燥させ担体（Ｂ１）を得た。
るが、本発明はこれらの実施例によりなんら制限される
ものではない。 〔実施例１〕吸水率０．８ｃｃ／ｇのγ−アルミナ担体
（Ａ１）９０ｇに、１，３−ブタンジオール（沸点２０
４℃）１０ｇを純水で８０ｃｃに調製した溶液を含浸
し、１２０℃で１６時間乾燥させ担体（Ｂ１）を得た。
【００３４】この担体（Ｂ１）１００ｇに、硫酸チタン
３０質量％水溶液４７．５ｇと硫酸０．５ｇをその吸水
量に見合うように純水にて希釈・定容した溶液を常圧に
て含浸し、１２０℃で１６時間乾燥した後、５００℃で
４時間焼成した。この担体を純水１リットル中で攪拌し
ながら洗浄した後、１２０℃で乾燥させて担体（Ｂ２）
を得た。
３０質量％水溶液４７．５ｇと硫酸０．５ｇをその吸水
量に見合うように純水にて希釈・定容した溶液を常圧に
て含浸し、１２０℃で１６時間乾燥した後、５００℃で
４時間焼成した。この担体を純水１リットル中で攪拌し
ながら洗浄した後、１２０℃で乾燥させて担体（Ｂ２）
を得た。
【００３５】次に、炭酸ニッケル４５．６ｇ、三酸化モ
リブデン９７．５ｇ、正リン酸４２．２ｇを純水２５０
ｃｃに加えて、攪拌しながら８０℃で溶解させ、室温に
冷却後、再び純水を加えて２５０ｃｃに定容し、含浸液
（Ｓ１）を調製した。担体（Ｂ２）９５ｇに、含浸液
（Ｓ１）４７．５ｃｃをその吸水量に見合うように純水
にて希釈・定容し、常圧にて含浸し、２５０℃で３時間
焼成し、触媒１を得た。その触媒組成を第１表に示す。
リブデン９７．５ｇ、正リン酸４２．２ｇを純水２５０
ｃｃに加えて、攪拌しながら８０℃で溶解させ、室温に
冷却後、再び純水を加えて２５０ｃｃに定容し、含浸液
（Ｓ１）を調製した。担体（Ｂ２）９５ｇに、含浸液
（Ｓ１）４７．５ｃｃをその吸水量に見合うように純水
にて希釈・定容し、常圧にて含浸し、２５０℃で３時間
焼成し、触媒１を得た。その触媒組成を第１表に示す。
【００３６】〔実施例２〕実施例１において、含浸液
（Ｓ１）にポリエチレングリコール（分子量４００）５
ｇを添加したこと以外は同様にして触媒２を得た。その
触媒組成を第１表に示す。
（Ｓ１）にポリエチレングリコール（分子量４００）５
ｇを添加したこと以外は同様にして触媒２を得た。その
触媒組成を第１表に示す。
【００３７】〔実施例３〕実施例１において、安定化剤
の硫酸を用いなかったこと以外は同様にして触媒３を得
た。その触媒組成を第１表に示す。
の硫酸を用いなかったこと以外は同様にして触媒３を得
た。その触媒組成を第１表に示す。
【００３８】〔実施例４〕γ−アルミナ担体（Ａ１）９
０ｇに、１，３−ブタンジオール１０ｇと硫酸チタン３
０質量％水溶液４７．５ｇを純水で７２ｃｃに調製した
溶液を常圧にて含浸し、１２０℃で１６時間乾燥させた
後、５００℃で４時間焼成した。この担体を純水１リッ
トル中で攪拌しながら洗浄した後、１２０℃で乾燥させ
て担体（Ｂ３）を得た。この担体（Ｂ３）に実施例１と
同様にして活性金属を担持し触媒４を得た。その触媒組
成を第１表に示す。
０ｇに、１，３−ブタンジオール１０ｇと硫酸チタン３
０質量％水溶液４７．５ｇを純水で７２ｃｃに調製した
溶液を常圧にて含浸し、１２０℃で１６時間乾燥させた
後、５００℃で４時間焼成した。この担体を純水１リッ
トル中で攪拌しながら洗浄した後、１２０℃で乾燥させ
て担体（Ｂ３）を得た。この担体（Ｂ３）に実施例１と
同様にして活性金属を担持し触媒４を得た。その触媒組
成を第１表に示す。
【００３９】〔実施例５〕γ−アルミナ担体（Ａ１）１
００ｇに、上記含浸液（Ｓ１）５０ｃｃとポリエチレン
グリコール（分子量４００）５ｇをその吸水量に見合う
ように純水にて希釈・定容し、常圧にて含浸し、１２０
℃、３時間乾燥させ担体（Ｂ４）を得た。この担体（Ｂ
４）１０５ｇに、硫酸チタン３０質量％溶液４２．２ｇ
をその吸水量に見合うように純水にて希釈・定容し、常
圧にて含浸し、２５０℃で３時間焼成した。この担体を
純水１リットル中で攪拌しながら洗浄した後、１２０℃
で乾燥させて触媒５を得た。その触媒組成を第１表に示
す。
００ｇに、上記含浸液（Ｓ１）５０ｃｃとポリエチレン
グリコール（分子量４００）５ｇをその吸水量に見合う
ように純水にて希釈・定容し、常圧にて含浸し、１２０
℃、３時間乾燥させ担体（Ｂ４）を得た。この担体（Ｂ
４）１０５ｇに、硫酸チタン３０質量％溶液４２．２ｇ
をその吸水量に見合うように純水にて希釈・定容し、常
圧にて含浸し、２５０℃で３時間焼成した。この担体を
純水１リットル中で攪拌しながら洗浄した後、１２０℃
で乾燥させて触媒５を得た。その触媒組成を第１表に示
す。
【００４０】〔実施例６〕実施例１において、硫酸チタ
ンの代わりに、四塩化チタン１６．５質量％希塩酸溶液
１９．２ｇを用いたこと、また硫酸は使用しなかったこ
と以外は同様にして触媒６を得た。その触媒組成を第１
表に示す。
ンの代わりに、四塩化チタン１６．５質量％希塩酸溶液
１９．２ｇを用いたこと、また硫酸は使用しなかったこ
と以外は同様にして触媒６を得た。その触媒組成を第１
表に示す。
【００４１】〔実施例７〕実施例１において、硫酸チタ
ンの代わりに、オキシ塩化ジルコニウム１２．４ｇを用
いたこと、また硫酸は使用しなかったこと以外は同様に
して触媒７を得た。その触媒組成を第１表に示す。
ンの代わりに、オキシ塩化ジルコニウム１２．４ｇを用
いたこと、また硫酸は使用しなかったこと以外は同様に
して触媒７を得た。その触媒組成を第１表に示す。
【００４２】〔比較例１〕上記担体（Ｂ１）１００ｇ
に、上記含浸液（Ｓ１）４５ｃｃをその吸水量に見合う
ように純水にて希釈・定溶し、常圧にて含浸し、２５０
℃で３時間焼成し、触媒８を得た。その触媒組成を第１
表に示す。
に、上記含浸液（Ｓ１）４５ｃｃをその吸水量に見合う
ように純水にて希釈・定溶し、常圧にて含浸し、２５０
℃で３時間焼成し、触媒８を得た。その触媒組成を第１
表に示す。
【００４３】〔比較例２〕γ−アルミナ（Ａ１）９０ｇ
に、硫酸チタン３０質量％溶液４７．５ｇと硫酸０．５
ｇをその吸水率に見合うように純水にて希釈・定容した
溶液を常圧にて含浸し、１２０℃で１６時間乾燥させた
後、６００℃で４時間焼成し担体（Ｂ５）を得た。担体
（Ｂ５）９５ｇに、前記含浸液（Ｓ１）をその吸水量に
見合うように純水にて希釈・定容し、常圧にて含浸し、
２５０℃で３時間焼成し、触媒９を得た。その触媒組成
を第１表に示す。
に、硫酸チタン３０質量％溶液４７．５ｇと硫酸０．５
ｇをその吸水率に見合うように純水にて希釈・定容した
溶液を常圧にて含浸し、１２０℃で１６時間乾燥させた
後、６００℃で４時間焼成し担体（Ｂ５）を得た。担体
（Ｂ５）９５ｇに、前記含浸液（Ｓ１）をその吸水量に
見合うように純水にて希釈・定容し、常圧にて含浸し、
２５０℃で３時間焼成し、触媒９を得た。その触媒組成
を第１表に示す。
【００４４】
【表１】
【００４５】軽油留分の水素化処理 固定床流通反応装置の反応管に触媒１００ｃｃを充填し
た。原料油は水素ガスと共に反応管の下段から導入する
アップフロー形式で流通させて反応性を評価した。前処
理として第２表に示す性状の原料油［中東系直留軽油
（ＬＧＯ）］を水素ガスと共に２５０℃、２４時間流通
させることにより該触媒を予備硫化した。予備硫化後、
上記の原料油［中東系直留軽油（ＬＧＯ）］を水素ガス
と共に流通させて水素化処理を行った。反応温度３３０
℃、水素分圧５ＭＰａ、水素／原料油比２５０Ｎｍ3 ／
ｋｌ、ＬＨＳＶ２．０ｈｒ-1の条件で実施した。第３表
に比較例１（触媒８）の活性を１００として相対活性を
示す。なお、脱硫活性及び脱窒素活性については、比較
例の反応速度を１００とした場合の相対反応速度比で示
し、脱アロマ活性については、比較例１の飽和分を１０
０とした場合の相対飽和分比で示した。
た。原料油は水素ガスと共に反応管の下段から導入する
アップフロー形式で流通させて反応性を評価した。前処
理として第２表に示す性状の原料油［中東系直留軽油
（ＬＧＯ）］を水素ガスと共に２５０℃、２４時間流通
させることにより該触媒を予備硫化した。予備硫化後、
上記の原料油［中東系直留軽油（ＬＧＯ）］を水素ガス
と共に流通させて水素化処理を行った。反応温度３３０
℃、水素分圧５ＭＰａ、水素／原料油比２５０Ｎｍ3 ／
ｋｌ、ＬＨＳＶ２．０ｈｒ-1の条件で実施した。第３表
に比較例１（触媒８）の活性を１００として相対活性を
示す。なお、脱硫活性及び脱窒素活性については、比較
例の反応速度を１００とした場合の相対反応速度比で示
し、脱アロマ活性については、比較例１の飽和分を１０
０とした場合の相対飽和分比で示した。
【００４６】
【表２】
【００４７】
【表３】
【００４８】第３表より、第一発明の製造法で製造され
た触媒は脱硫活性が向上し、第二発明の製造法で製造さ
れた触媒は脱窒素活性が向上し、第三発明の製造法で製
造された触媒は脱アロマ活性が向上していることがわか
る。
た触媒は脱硫活性が向上し、第二発明の製造法で製造さ
れた触媒は脱窒素活性が向上し、第三発明の製造法で製
造された触媒は脱アロマ活性が向上していることがわか
る。
【００４９】
【発明の効果】本発明の製造方法で製造された水素化処
理触媒は、脱硫活性、脱窒素活性及び脱アロマ活性が改
良されでおり、炭化水素油の水素化処理に有効に利用さ
れる。
理触媒は、脱硫活性、脱窒素活性及び脱アロマ活性が改
良されでおり、炭化水素油の水素化処理に有効に利用さ
れる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１０Ｇ 45/50 Ｃ１０Ｇ 45/50 Ｆターム(参考） 4G069 AA03 BA01A BA01B BA21C BC49A BC50A BC50B BC51A BC51B BC57A BC59A BC59B BC60A BC65A BC67A BC68A BC68B CC02 DA05 EC22Y 4H029 CA00 DA00
Claims (13)
- 【請求項１】 沸点又は分解温度が１５０℃以上の水溶
性有機化合物を予め耐火性無機酸化物担体に担持し、次
いで周期律表第４族金属化合物を担持し、さらに周期律
表第６族金属化合物及び第８〜１０族金属化合物をそれ
ぞれ少なくとも一種担持することを特徴とする水素化処
理触媒の製造方法。 - 【請求項２】 水素化処理が水素化脱硫処理である請求
項１記載の水素化処理触媒の製造方法。 - 【請求項３】 沸点又は分解温度が１５０℃以上の水溶
性有機化合物とともに周期律表第４族金属化合物を耐火
性無機酸化物担体に担持し、次いで周期律表第６族金属
化合物及び第８〜１０族金属化合物をそれぞれ少なくと
も一種担持することを特徴とする水素化処理触媒の製造
方法。 - 【請求項４】 水素化処理が水素化脱窒素処理である請
求項３記載の水素化処理触媒の製造方法。 - 【請求項５】 沸点又は分解温度が１５０℃以上の水溶
性有機化合物とともに周期律表第６族金属化合物及び第
８〜１０族金属化合物をそれぞれ少なくとも一種耐火性
無機酸化物担体に担持し、次いで周期律表第４族金属化
合物を担持することを特徴とする水素化処理触媒の製造
方法。 - 【請求項６】 水素化処理が水素化脱アロマ処理である
請求項５記載の水素化処理触媒の製造方法。 - 【請求項７】 周期律表第６族金属化合物及び第８〜１
０族金属化合物とともにリン化合物を担持するものであ
る請求項１〜６のいずれかに記載の水素化処理触媒の製
造方法。 - 【請求項８】 周期律第４族金属がチタン又はジルコニ
ウムである請求項１〜７のいずれかに記載の水素化処理
触媒の製造方法。 - 【請求項９】 周期律第６族金属がモリブデン又はタン
グステンであり、周期律表第８〜１０族金属がコバルト
又はニッケルである請求項１〜８のいずれかに記載の水
素化処理触媒の製造方法。 - 【請求項１０】耐火性無機酸化物担体がアルミナである
請求項１〜９のいずれかに記載の水素化処理触媒の製造
方法。 - 【請求項１１】沸点又は分解温度が１５０℃以上である
水溶性有機化合物が、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ポリエチレングリコール及びブタンジ
オールから選ばれる少なくとも一種である請求項１〜１
０のいずれかに記載の水素化処理触媒の製造方法。 - 【請求項１２】請求項１〜１１のいずれかに記載の製造
方法で製造された水素化処理触媒。 - 【請求項１３】請求項１２記載の水素化処理触媒を使用
することを特徴とする炭化水素油の水素化処理方法。
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