JPH09164333A - 新規な触媒組成物とその製造方法及び該触媒組成物を用いた炭化水素油の水素化処理方法 - Google Patents
新規な触媒組成物とその製造方法及び該触媒組成物を用いた炭化水素油の水素化処理方法Info
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- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
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- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 炭化水素油の水素化処理に対して高い水素化
処理能力を示す新規な触媒組成物、その簡便な製造方法
及びそれを用いた炭化水素油の水素化処理方法を提供す
る。 【解決手段】 耐火性酸化物担体に周期表第６族の金属
の化合物の少なくとも１種並びに周期表第８族、第９族
及び第１０族から選ばれる金属の化合物の少なくとも１
種を担持させた触媒組成物で、水銀圧入法で測定した触
媒組成物の比表面積Ａ（ｍ2／ｇ）と周期表第６族金属
の化合物の担持量Ｂ（酸化物基準、重量％）と周期表第
８族、第９族及び第１０族から選ばれる金属の化合物の
担持量Ｃ（酸化物基準、重量％）との間にＢ＞０．３０
Ａ−４３ 及び Ｃ＞０．１３Ａ−２２の関係が成立
し、かつ、Ｘ線光電子測定法（ＸＰＳ）で測定されるＴ
値（該周期表第６族金属の化合物のピーク強度／該耐火
性酸化物担体のピーク強度比）がそれぞれ、別式で定義
されるＴ0値の９０％以上である触媒組成物。
処理能力を示す新規な触媒組成物、その簡便な製造方法
及びそれを用いた炭化水素油の水素化処理方法を提供す
る。 【解決手段】 耐火性酸化物担体に周期表第６族の金属
の化合物の少なくとも１種並びに周期表第８族、第９族
及び第１０族から選ばれる金属の化合物の少なくとも１
種を担持させた触媒組成物で、水銀圧入法で測定した触
媒組成物の比表面積Ａ（ｍ2／ｇ）と周期表第６族金属
の化合物の担持量Ｂ（酸化物基準、重量％）と周期表第
８族、第９族及び第１０族から選ばれる金属の化合物の
担持量Ｃ（酸化物基準、重量％）との間にＢ＞０．３０
Ａ−４３ 及び Ｃ＞０．１３Ａ−２２の関係が成立
し、かつ、Ｘ線光電子測定法（ＸＰＳ）で測定されるＴ
値（該周期表第６族金属の化合物のピーク強度／該耐火
性酸化物担体のピーク強度比）がそれぞれ、別式で定義
されるＴ0値の９０％以上である触媒組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は石油精製の分野で用
いられる新規な触媒組成物とその製造方法及び該触媒組
成物を用いた炭化水素油の水素化処理方法に関する。
いられる新規な触媒組成物とその製造方法及び該触媒組
成物を用いた炭化水素油の水素化処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】原油の重質化及び環境問題の高まりに伴
い、ますます性能の高い水素化触媒の開発が望まれてい
る。また、重質油の水素化触媒は、ＲＦＣＣ原料の前処
理触媒としても性能向上が必要となってきている。しか
し、現状、性能面からこれらの要求を十分満足できる触
媒があるとは言い難かった。
い、ますます性能の高い水素化触媒の開発が望まれてい
る。また、重質油の水素化触媒は、ＲＦＣＣ原料の前処
理触媒としても性能向上が必要となってきている。しか
し、現状、性能面からこれらの要求を十分満足できる触
媒があるとは言い難かった。
【０００３】特開平５−３２９３７６号公報には、耐火
性酸化物への金属の担持処理を水酸基及び／又はエーテ
ル基を有する水溶性有機化合物の存在下で行って得られ
る触媒と、その触媒を用いた重質油の水素化処理方法が
記載されている。しかし、担体の物性と調製条件の影響
が大きく、必ずしも好ましい性能が得られるというわけ
ではなかった。
性酸化物への金属の担持処理を水酸基及び／又はエーテ
ル基を有する水溶性有機化合物の存在下で行って得られ
る触媒と、その触媒を用いた重質油の水素化処理方法が
記載されている。しかし、担体の物性と調製条件の影響
が大きく、必ずしも好ましい性能が得られるというわけ
ではなかった。
【０００４】また、特開平６−２２６１０８号公報に
は、触媒担体に周期表第６族金属及び第８族金属を担持
した触媒に、多価アルコールを添加し、２００℃以下で
乾燥する水素化処理触媒の製造方法が記載されている。
しかし、この方法は製造法が複雑であり、乾燥のみしか
行わないため活性成分が固定化されておらず、反応中に
有効成分が溶出してくる可能性があり、実用的ではな
い。
は、触媒担体に周期表第６族金属及び第８族金属を担持
した触媒に、多価アルコールを添加し、２００℃以下で
乾燥する水素化処理触媒の製造方法が記載されている。
しかし、この方法は製造法が複雑であり、乾燥のみしか
行わないため活性成分が固定化されておらず、反応中に
有効成分が溶出してくる可能性があり、実用的ではな
い。
【０００５】また、特開平７−１０８１７３号公報には
触媒担体に金属を担持させる際に、含浸液中にポリエチ
レングリコールを添加することにより金属を均一に担持
させ触媒の活性を向上させる方法が記載されている。し
かし、この方法により得られる触媒も触媒活性の点で十
分優れているとはいえない。
触媒担体に金属を担持させる際に、含浸液中にポリエチ
レングリコールを添加することにより金属を均一に担持
させ触媒の活性を向上させる方法が記載されている。し
かし、この方法により得られる触媒も触媒活性の点で十
分優れているとはいえない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の第一の目的
は、水素化処理に対して高い水素化処理能力を示す新規
な触媒組成物を提供することにある。
は、水素化処理に対して高い水素化処理能力を示す新規
な触媒組成物を提供することにある。
【０００７】本発明は、また、本発明の触媒組成物を簡
便に実用的に製造することができる触媒組成物の製造方
法を提供することも目的としている。
便に実用的に製造することができる触媒組成物の製造方
法を提供することも目的としている。
【０００８】本発明は、更にまた、本発明の新規な高活
性な触媒組成物を用いて、特に重質油をはじめとする各
種の炭化水素油の水素化を有利に行うための方法を提供
することも目的としている。
性な触媒組成物を用いて、特に重質油をはじめとする各
種の炭化水素油の水素化を有利に行うための方法を提供
することも目的としている。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題に
ついて鋭意研究を行った結果、耐火性酸化物担体に特定
な金属を特定な割合に担持し、かつＸ線光電子測定法で
測定された特定な分散性を有する触媒組成物が触媒活性
に著しく優れていることを見出し、この知見に基づいて
本発明を完成するに至った。
ついて鋭意研究を行った結果、耐火性酸化物担体に特定
な金属を特定な割合に担持し、かつＸ線光電子測定法で
測定された特定な分散性を有する触媒組成物が触媒活性
に著しく優れていることを見出し、この知見に基づいて
本発明を完成するに至った。
【００１０】すなわち、本発明は耐火性酸化物担体に、
周期表第６族の金属の化合物の少なくとも１種並びに周
期表第８族、第９族及び第１０族から選ばれる金属の化
合物の少なくとも１種を担持させた触媒組成物で、水銀
圧入法で測定した触媒組成物の比表面積Ａ（ｍ2／ｇ）
と周期表第６族金属の化合物の担持量Ｂ（酸化物基準、
重量％）と周期表第８族、第９族及び第１０族から選ば
れる金属の化合物の担持量Ｃ（酸化物基準、重量％）と
の間にＢ＞０．３０Ａ−４３ 及び Ｃ＞０．１３Ａ−
２２の関係が成立し、かつ、Ｘ線光電子測定法（ＸＰ
Ｓ）で測定されるＴ値（該周期表第６族の化合物のピー
ク強度／該耐火性酸化物担体のピーク強度比）が以下の
式で定義されるＴ 0値の９０％以上である新規な触媒組
成物とその製造方法及び該触媒組成物を用いた炭化水素
油の水素化処理方法を提供するものである。 Ｔ0＝(Metal/Support)wt×[σ(metal)×β1×(1+exp(-
β2))]/[2×σ(s)×(1-exp(-β2))] ここで、 (Metal/Support)wt：金属／酸化物担体重量比（酸化物
基準） β1：2/(λ(O)×ρ×SO) β2：2/(λ(metal)×ρ×SO) σ(metal)：周期表第６族電子のイオン化断面積 ［（オングストローム）2］ σ(s)：酸化物担体電子のイオン化断面積［（オングス
トローム）2］ λ(metal)：周期表第６族化合物の電子脱出深さ （オングストローム） λ(O)：酸化物担体の電子脱出深さ（オングストロー
ム） ρ：酸化物担体密度（ｇ／ｍ3） SO：酸化物担体の比表面積（ｍ2／ｇ） （ここでSO＝Ａ′×１００／酸化物担体重量％、Ａ′：
ＢＥＴ法で測定した触媒組成物の比表面積（ｍ2／
ｇ）））
周期表第６族の金属の化合物の少なくとも１種並びに周
期表第８族、第９族及び第１０族から選ばれる金属の化
合物の少なくとも１種を担持させた触媒組成物で、水銀
圧入法で測定した触媒組成物の比表面積Ａ（ｍ2／ｇ）
と周期表第６族金属の化合物の担持量Ｂ（酸化物基準、
重量％）と周期表第８族、第９族及び第１０族から選ば
れる金属の化合物の担持量Ｃ（酸化物基準、重量％）と
の間にＢ＞０．３０Ａ−４３ 及び Ｃ＞０．１３Ａ−
２２の関係が成立し、かつ、Ｘ線光電子測定法（ＸＰ
Ｓ）で測定されるＴ値（該周期表第６族の化合物のピー
ク強度／該耐火性酸化物担体のピーク強度比）が以下の
式で定義されるＴ 0値の９０％以上である新規な触媒組
成物とその製造方法及び該触媒組成物を用いた炭化水素
油の水素化処理方法を提供するものである。 Ｔ0＝(Metal/Support)wt×[σ(metal)×β1×(1+exp(-
β2))]/[2×σ(s)×(1-exp(-β2))] ここで、 (Metal/Support)wt：金属／酸化物担体重量比（酸化物
基準） β1：2/(λ(O)×ρ×SO) β2：2/(λ(metal)×ρ×SO) σ(metal)：周期表第６族電子のイオン化断面積 ［（オングストローム）2］ σ(s)：酸化物担体電子のイオン化断面積［（オングス
トローム）2］ λ(metal)：周期表第６族化合物の電子脱出深さ （オングストローム） λ(O)：酸化物担体の電子脱出深さ（オングストロー
ム） ρ：酸化物担体密度（ｇ／ｍ3） SO：酸化物担体の比表面積（ｍ2／ｇ） （ここでSO＝Ａ′×１００／酸化物担体重量％、Ａ′：
ＢＥＴ法で測定した触媒組成物の比表面積（ｍ2／
ｇ）））
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明の新規触媒組成物は、該触
媒組成物の水銀圧入法による比表面積をＡ（ｍ2／ｇ）
とし、前記周期表第６族金属の化合物の担持量をＢ（酸
化物基準、重量％）、前記周期表第８族、第９族、第１
０族金属の化合物の担持量をＣ（酸化物基準、重量％）
としたとき、これらの間に、 Ｂ＞０．３０Ａ−４３ 及び Ｃ＞０．１３Ａ−２２ の関係が成立することが重要である。金属化合物の担持
量がこの範囲から外れると触媒組成物の触媒活性が低下
する。
媒組成物の水銀圧入法による比表面積をＡ（ｍ2／ｇ）
とし、前記周期表第６族金属の化合物の担持量をＢ（酸
化物基準、重量％）、前記周期表第８族、第９族、第１
０族金属の化合物の担持量をＣ（酸化物基準、重量％）
としたとき、これらの間に、 Ｂ＞０．３０Ａ−４３ 及び Ｃ＞０．１３Ａ−２２ の関係が成立することが重要である。金属化合物の担持
量がこの範囲から外れると触媒組成物の触媒活性が低下
する。
【００１２】ＢとＡとの間にＢ＞０．３０Ａ−４３ か
つ Ｂ＜０．０３Ａ＋２４の関係が成り立つ場合に触媒
活性が更に向上する。更に、Ｂ＞０．０６６Ａ かつ
Ｂ＞０．３０Ａ−４０ かつＢ＜２４の関係が成り立つ
ことが好ましい。
つ Ｂ＜０．０３Ａ＋２４の関係が成り立つ場合に触媒
活性が更に向上する。更に、Ｂ＞０．０６６Ａ かつ
Ｂ＞０．３０Ａ−４０ かつＢ＜２４の関係が成り立つ
ことが好ましい。
【００１３】また、ＣとＡとの間にＣ＞０．１３Ａ−２
２ かつ Ｃ＜０．０１３Ａ＋６の関係が成り立つ場合
に触媒活性が更に向上する。更に、Ｃ＞０．１３Ａ−２
２かつ Ｃ＜０．０１３Ａ＋６ かつ Ｃ＞０．０１３
Ａの関係が成り立つことが好ましい。
２ かつ Ｃ＜０．０１３Ａ＋６の関係が成り立つ場合
に触媒活性が更に向上する。更に、Ｃ＞０．１３Ａ−２
２かつ Ｃ＜０．０１３Ａ＋６ かつ Ｃ＞０．０１３
Ａの関係が成り立つことが好ましい。
【００１４】これらの範囲は耐火性酸化物担体の表面積
が小さく、金属化合物の担持量が大きな領域であり、本
発明によって金属化合物の凝集が制御可能な範囲であ
る。
が小さく、金属化合物の担持量が大きな領域であり、本
発明によって金属化合物の凝集が制御可能な範囲であ
る。
【００１５】なお、担持量における酸化物基準とは、触
媒組成物中の金属を酸化物に換算して、酸化物全体を１
００重量％としたときの当該金属の酸化物としての重量
％を意味している。
媒組成物中の金属を酸化物に換算して、酸化物全体を１
００重量％としたときの当該金属の酸化物としての重量
％を意味している。
【００１６】前記したＸ線光電子測定法（ＸＰＳ）で測
定されるＴ値は前記したＴ0値の９０％以上、好ましく
は９２％以上であることが必要である。
定されるＴ値は前記したＴ0値の９０％以上、好ましく
は９２％以上であることが必要である。
【００１７】Ｔ0値は担持金属が単分子層で担持される
と仮定した場合、理論的に最も均一に分散されたことを
示す指標である。
と仮定した場合、理論的に最も均一に分散されたことを
示す指標である。
【００１８】次に、モリブデンの分散性評価についての
具体的な方法について説明する。
具体的な方法について説明する。
【００１９】担体（Ａｌ2Ｏ3）表面にモリブデン（Ｍｏ
Ｏ3）を担持させたもののＸＰＳ測定を行った場合、Ｘ
ＰＳ強度比は、Moulijnらにより導出された理論式
（１）〔「ジャーナル・オブ・フィジカル・ケミストリ
ー（J.Phys.Chem.）」第８３巻、第１６１２〜１６１９
ページ（１９７９年）〕から、次のように求めることが
できる。
Ｏ3）を担持させたもののＸＰＳ測定を行った場合、Ｘ
ＰＳ強度比は、Moulijnらにより導出された理論式
（１）〔「ジャーナル・オブ・フィジカル・ケミストリ
ー（J.Phys.Chem.）」第８３巻、第１６１２〜１６１９
ページ（１９７９年）〕から、次のように求めることが
できる。
【００２０】
【数１】 〔式中、(IMo/IAl)theoretは理論的に求められるＭｏと
ＡｌのＸＰＳピーク強度比であり、(Mo/Al)atomはＭｏ
とＡｌの原子比であり、σ(Al)はＡｌ2s電子のイオン化
断面積であり、σ(Mo)はＭｏ3d3/2又はＭｏ3d5/2電子の
イオン化断面積であり、β1及びβ2は式 β1＝2/(λ(Al)ρSO) β2＝2/(λ(Mo)ρSO) から求められ、λ(Al)はＡｌ2s電子の脱出深さであり、
λ(Mo)はＭｏ3d3/2又はＭｏ3d5/2電子の脱出深さであ
り、ρはアルミナの密度であり、SOはアルミナの比表面
積であり、Ｄ（εAl）およびＤ（εMo）は、それぞれＡ
ｌ2s又はＭｏ3d3/ 2又はＭｏ3d5/2の検出器効率（Ｄ∝１
／ε）である。〕 上記（１）式に対して、Pennの式〔「ジャーナル・オブ
・エレクトロン・スペクトロスコピー・アンド・リレイ
テッド・フェノメナ（J.Electron Spectroscopy and Re
lated Phenomena）」第９巻、第２９〜４０ページ（１
９７６年）〕を用いて導入したλ（Ａｌ2s）＝１８．２
オングストローム、λ（Ｍｏ3d3/2）＝λ（Ｍｏ3d5/2）
＝１７．３オングストローム及びσ（Ａｌ2s）＝０．７
５３（オングストローム）2、σ（Ｍｏ3d3/2）＝３．８
８（オングストローム）2、σ（Ｍｏ3d5/2）＝５．６２
（オングストローム）2（Scofieldの文献値〔「ジャー
ナル・オブ・エレクトロン・スペクトロスコピー・アン
ド・リレイテッド・フェノメナ（J.Electron Spectrosc
opy and Related Phenomena）第８巻、第１２９〜１３
７ページ（１９７６年）〕：ＡｌＫα線を励起源とした
値）を代入する。また、モリブデンとアルミナの重量比
を（ＭｏＯ3／Ａｌ2Ｏ3）wtで示すと、ＭｏＯ3の分子量
１４３．９４、Ａｌ2Ｏ3の分子量１０１．９６から（Ｍ
ｏ／Ａｌ）atom＝０．３５７（ＭｏＯ3／Ａｌ2Ｏ3）wt
なので、これを代入する。そうすると、（２）式が導か
れ、Ｔ0が求められる。ここで、前記のとおりＡｌ及び
ＭｏのＸＰＳピークとして、Ａｌ2s及びＭｏ3d3/2及び
Ｍｏ3d5/2を採用している。
ＡｌのＸＰＳピーク強度比であり、(Mo/Al)atomはＭｏ
とＡｌの原子比であり、σ(Al)はＡｌ2s電子のイオン化
断面積であり、σ(Mo)はＭｏ3d3/2又はＭｏ3d5/2電子の
イオン化断面積であり、β1及びβ2は式 β1＝2/(λ(Al)ρSO) β2＝2/(λ(Mo)ρSO) から求められ、λ(Al)はＡｌ2s電子の脱出深さであり、
λ(Mo)はＭｏ3d3/2又はＭｏ3d5/2電子の脱出深さであ
り、ρはアルミナの密度であり、SOはアルミナの比表面
積であり、Ｄ（εAl）およびＤ（εMo）は、それぞれＡ
ｌ2s又はＭｏ3d3/ 2又はＭｏ3d5/2の検出器効率（Ｄ∝１
／ε）である。〕 上記（１）式に対して、Pennの式〔「ジャーナル・オブ
・エレクトロン・スペクトロスコピー・アンド・リレイ
テッド・フェノメナ（J.Electron Spectroscopy and Re
lated Phenomena）」第９巻、第２９〜４０ページ（１
９７６年）〕を用いて導入したλ（Ａｌ2s）＝１８．２
オングストローム、λ（Ｍｏ3d3/2）＝λ（Ｍｏ3d5/2）
＝１７．３オングストローム及びσ（Ａｌ2s）＝０．７
５３（オングストローム）2、σ（Ｍｏ3d3/2）＝３．８
８（オングストローム）2、σ（Ｍｏ3d5/2）＝５．６２
（オングストローム）2（Scofieldの文献値〔「ジャー
ナル・オブ・エレクトロン・スペクトロスコピー・アン
ド・リレイテッド・フェノメナ（J.Electron Spectrosc
opy and Related Phenomena）第８巻、第１２９〜１３
７ページ（１９７６年）〕：ＡｌＫα線を励起源とした
値）を代入する。また、モリブデンとアルミナの重量比
を（ＭｏＯ3／Ａｌ2Ｏ3）wtで示すと、ＭｏＯ3の分子量
１４３．９４、Ａｌ2Ｏ3の分子量１０１．９６から（Ｍ
ｏ／Ａｌ）atom＝０．３５７（ＭｏＯ3／Ａｌ2Ｏ3）wt
なので、これを代入する。そうすると、（２）式が導か
れ、Ｔ0が求められる。ここで、前記のとおりＡｌ及び
ＭｏのＸＰＳピークとして、Ａｌ2s及びＭｏ3d3/2及び
Ｍｏ3d5/2を採用している。
【００２１】
【数２】 Ｍｏ−Ａｌ以外の組み合わせについても上述の文献記載
に基づいて同様に（３）式が導かれる。尚、担持金属を
Ｍ、担体をＳと表記した。
に基づいて同様に（３）式が導かれる。尚、担持金属を
Ｍ、担体をＳと表記した。
【００２２】
【数３】 上記のようにして導かれたＴ0値とＸ線光電子法（ＸＰ
Ｓ）で測定されたＴ値からＴ／Ｔ0が計算される。な
お、Ｘ線光電子法（ＸＰＳ）による測定は以下のように
行った。ＸＰＳ測定は、試料を細かく粉砕した後に行っ
た。この粉砕操作は、正確かつバラツキの少ない測定値
を得るために非常に重要な操作であり、粉砕後の粒子は
２５０メッシュ以下（約５０μｍ以下）であった。この
ようにして得られた試料は、サンプルホルダー上に両面
テープ（導電性）で固定し、下記装置を用いて下記の条
件で測定した。 装置名：Ｘ線光電子分光装置（ＪＰＳ−９０００Ｍ
Ｃ）：日本電子（株）製 Ｘ線源：ＡｌＫα（加速電圧：１０ｋＶ、エミッション
電流：１５ｍＡ） エネルギーアナライザー：静電半球型（中心軌道半径：
１００ｍｍ） エネルギー掃引方式：フィックスドアナライザーエネル
ギー法 パスエネルギー：５０ｅＶ 検出器：マイクロチャンネルプレート 本発明の触媒組成物の形状は特に限定されず、円柱、球
状、三〜六葉、ハニカム等目的とする反応に好適な形状
を自由に選択することができる 本発明の触媒組成物を構成する耐火性酸化物担体として
は、アルミナ、シリカ、マグネシア、チタニア、ジルコ
ニア、ボリア、リンあるいはこれらの複合酸化物担体等
を挙げることができる。金属の分散性の観点からはアル
ミナが好ましい。
Ｓ）で測定されたＴ値からＴ／Ｔ0が計算される。な
お、Ｘ線光電子法（ＸＰＳ）による測定は以下のように
行った。ＸＰＳ測定は、試料を細かく粉砕した後に行っ
た。この粉砕操作は、正確かつバラツキの少ない測定値
を得るために非常に重要な操作であり、粉砕後の粒子は
２５０メッシュ以下（約５０μｍ以下）であった。この
ようにして得られた試料は、サンプルホルダー上に両面
テープ（導電性）で固定し、下記装置を用いて下記の条
件で測定した。 装置名：Ｘ線光電子分光装置（ＪＰＳ−９０００Ｍ
Ｃ）：日本電子（株）製 Ｘ線源：ＡｌＫα（加速電圧：１０ｋＶ、エミッション
電流：１５ｍＡ） エネルギーアナライザー：静電半球型（中心軌道半径：
１００ｍｍ） エネルギー掃引方式：フィックスドアナライザーエネル
ギー法 パスエネルギー：５０ｅＶ 検出器：マイクロチャンネルプレート 本発明の触媒組成物の形状は特に限定されず、円柱、球
状、三〜六葉、ハニカム等目的とする反応に好適な形状
を自由に選択することができる 本発明の触媒組成物を構成する耐火性酸化物担体として
は、アルミナ、シリカ、マグネシア、チタニア、ジルコ
ニア、ボリア、リンあるいはこれらの複合酸化物担体等
を挙げることができる。金属の分散性の観点からはアル
ミナが好ましい。
【００２３】本発明の触媒組成物に担持される周期表第
６族金属としては、クロム、モリブデン、タングステン
等が挙げられる。周期表第８族、第９族、第１０族金属
としては鉄、コバルト、ニッケル等が挙げられる。
６族金属としては、クロム、モリブデン、タングステン
等が挙げられる。周期表第８族、第９族、第１０族金属
としては鉄、コバルト、ニッケル等が挙げられる。
【００２４】本発明の触媒組成物は、耐火性酸化物担体
に、周期表第６族の金属の化合物の少なくとも１種並び
に周期表第８族、第９族及び第１０族から選ばれる金属
の化合物を少なくとも１種を溶解させた水溶液を用い
て、分子量３００以上で、かつ水酸基及び／又はエーテ
ル結合を有する水溶性有機化合物の共存下で担持処理を
行い、４００℃以上で焼成する際に、該触媒組成物の比
表面積Ａ（ｍ2／ｇ）と周期表第６族金属の化合物の担
持量Ｂ（酸化物基準、重量％）と周期表第８族、第９族
及び第１０族から選ばれる金属の化合物の担持量Ｃ（酸
化物基準、重量％）との間に、Ｂ＞０．３０Ａ−４３
かつ Ｃ＞０．１３Ａ−２２の関係が成立するように担
持処理を行う。
に、周期表第６族の金属の化合物の少なくとも１種並び
に周期表第８族、第９族及び第１０族から選ばれる金属
の化合物を少なくとも１種を溶解させた水溶液を用い
て、分子量３００以上で、かつ水酸基及び／又はエーテ
ル結合を有する水溶性有機化合物の共存下で担持処理を
行い、４００℃以上で焼成する際に、該触媒組成物の比
表面積Ａ（ｍ2／ｇ）と周期表第６族金属の化合物の担
持量Ｂ（酸化物基準、重量％）と周期表第８族、第９族
及び第１０族から選ばれる金属の化合物の担持量Ｃ（酸
化物基準、重量％）との間に、Ｂ＞０．３０Ａ−４３
かつ Ｃ＞０．１３Ａ−２２の関係が成立するように担
持処理を行う。
【００２５】耐火性酸化物担体は比表面積が通常、５〜
５００ｍ2／ｇ、好ましくは５０〜３００ｍ2／ｇのもの
が用いられる。比表面積が５ｍ2／ｇ未満では担持金属
の分散性が低下することがあり、５００ｍ2／ｇを超え
ると反応物の拡散が阻害されることがある。触媒組成物
の比表面積は原料担体の比表面積の６割〜９割程度にな
る場合が多いのでこれを目安にして適当な比表面積の担
体を使用することが好ましい触媒組成物の比表面積は、
ＸＰＳでＴ0値を求める際には比表面積Ａ′はＢＥＴ法
を用いた窒素吸着にて測定し、それ以外の場合は比表面
積Ａは水銀圧入法にて測定した。
５００ｍ2／ｇ、好ましくは５０〜３００ｍ2／ｇのもの
が用いられる。比表面積が５ｍ2／ｇ未満では担持金属
の分散性が低下することがあり、５００ｍ2／ｇを超え
ると反応物の拡散が阻害されることがある。触媒組成物
の比表面積は原料担体の比表面積の６割〜９割程度にな
る場合が多いのでこれを目安にして適当な比表面積の担
体を使用することが好ましい触媒組成物の比表面積は、
ＸＰＳでＴ0値を求める際には比表面積Ａ′はＢＥＴ法
を用いた窒素吸着にて測定し、それ以外の場合は比表面
積Ａは水銀圧入法にて測定した。
【００２６】ＡとＢの関係は、好ましくは、Ｂ＞０．３
０Ａ−４３ かつ Ｂ＜０．０３Ａ＋２４となるよう
に、更に好ましくは、Ｂ＞０．０６６Ａ かつ Ｂ＞
０．３０Ａ−４０ かつＢ＜２４となるように、更に、
ＡとＣの関係は、好ましくはＣ＞０．１３Ａ−２２ か
つ Ｃ＜０．０１３Ａ＋６となるように、更に好ましく
は、Ｃ＞０．１３Ａ−２２ かつ Ｃ＜０．０１３Ａ＋
６ かつ Ｃ＞０．０１３Ａとなるように担持処理す
る。
０Ａ−４３ かつ Ｂ＜０．０３Ａ＋２４となるよう
に、更に好ましくは、Ｂ＞０．０６６Ａ かつ Ｂ＞
０．３０Ａ−４０ かつＢ＜２４となるように、更に、
ＡとＣの関係は、好ましくはＣ＞０．１３Ａ−２２ か
つ Ｃ＜０．０１３Ａ＋６となるように、更に好ましく
は、Ｃ＞０．１３Ａ−２２ かつ Ｃ＜０．０１３Ａ＋
６ かつ Ｃ＞０．０１３Ａとなるように担持処理す
る。
【００２７】担持処理に用いられる金属化合物として
は、酸化物、硫酸塩、硝酸塩、炭酸塩、塩基性炭酸塩、
蓚酸塩、酢酸塩、アンモニウム塩、有機酸塩、ハロゲン
化物等の水溶液として用いられる。具体的には、パラモ
リブデン酸塩、メタモリブデン酸塩、三酸化モリブデ
ン、パラタングステン酸塩、メタタングステン酸塩、三
酸化タングステン、硝酸ニッケル、硝酸コバルト、塩基
性炭酸コバルト、塩基性炭酸ニッケル等を水溶液とした
ものが挙げられる。
は、酸化物、硫酸塩、硝酸塩、炭酸塩、塩基性炭酸塩、
蓚酸塩、酢酸塩、アンモニウム塩、有機酸塩、ハロゲン
化物等の水溶液として用いられる。具体的には、パラモ
リブデン酸塩、メタモリブデン酸塩、三酸化モリブデ
ン、パラタングステン酸塩、メタタングステン酸塩、三
酸化タングステン、硝酸ニッケル、硝酸コバルト、塩基
性炭酸コバルト、塩基性炭酸ニッケル等を水溶液とした
ものが挙げられる。
【００２８】担持処理に用いられる水酸基及び／又はエ
ーテル結合を有する水溶性有機化合物としては、ポリオ
キシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエ
チレンフェニルエーテル、ポリエチレングリコール等の
エーテル含有水溶性高分子、ポリビニルアルコール等の
アルコール性水酸基含有水溶性高分子、サッカロース、
グルコース等の各糖類、メチルセルロース、デンプン等
の水溶性多糖類若しくはこれらの誘導体が挙げられる。
好ましくはポリエチレングリコールが用いられる。
ーテル結合を有する水溶性有機化合物としては、ポリオ
キシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエ
チレンフェニルエーテル、ポリエチレングリコール等の
エーテル含有水溶性高分子、ポリビニルアルコール等の
アルコール性水酸基含有水溶性高分子、サッカロース、
グルコース等の各糖類、メチルセルロース、デンプン等
の水溶性多糖類若しくはこれらの誘導体が挙げられる。
好ましくはポリエチレングリコールが用いられる。
【００２９】前記水溶性有機化合物としては分子量が３
００以上のものが用いられる。好ましくは分子量が３０
０〜１０，０００、更に好ましくは分子量３５０〜６，
０００のものが用いられる。３００未満では触媒活性に
劣り、１０，０００を超えると溶解や担持工程に時間を
要し、取扱いが困難となることがある。
００以上のものが用いられる。好ましくは分子量が３０
０〜１０，０００、更に好ましくは分子量３５０〜６，
０００のものが用いられる。３００未満では触媒活性に
劣り、１０，０００を超えると溶解や担持工程に時間を
要し、取扱いが困難となることがある。
【００３０】前記水溶性有機化合物の添加量は、耐火性
酸化物担体１００重量部に対して好ましくは、０．５〜
１００重量部、更に好ましくは１〜５０重量部である。
０．５重量部未満では、添加効果が発揮されないことが
あり、１００重量部を超えると担持が困難になることが
ある。
酸化物担体１００重量部に対して好ましくは、０．５〜
１００重量部、更に好ましくは１〜５０重量部である。
０．５重量部未満では、添加効果が発揮されないことが
あり、１００重量部を超えると担持が困難になることが
ある。
【００３１】担持法は特に限定されないが、真空含浸
法、常圧含浸法、浸漬法、混練法、塗布法等の公知の担
持操作及びこれらを組み合わせた方法が用いられる。
法、常圧含浸法、浸漬法、混練法、塗布法等の公知の担
持操作及びこれらを組み合わせた方法が用いられる。
【００３２】前記金属化合物と前記水溶性有機化合物の
耐火性酸化物担体への担持は、金属化合物と水溶性有機
化合物の水溶液を用いて同時に行うことが好ましい。あ
らかじめ水溶性有機化合物又はその水溶液を用いて水溶
性有機化合物を耐火性酸化物担体上に担持し、次いで金
属化合物水溶液を用いて金属化合物を耐火性酸化物担体
上に担持してもよい。
耐火性酸化物担体への担持は、金属化合物と水溶性有機
化合物の水溶液を用いて同時に行うことが好ましい。あ
らかじめ水溶性有機化合物又はその水溶液を用いて水溶
性有機化合物を耐火性酸化物担体上に担持し、次いで金
属化合物水溶液を用いて金属化合物を耐火性酸化物担体
上に担持してもよい。
【００３３】前記の金属化合物を担持させるための金属
化合物水溶液には、水溶性有機化合物の他に五酸化リ
ン、リン酸等のリン化合物を添加しておくことが好まし
い。五酸化リン、リン酸を用いる場合、その添加量は、
触媒成分としてＰ2Ｏ5の形態で触媒組成物中に酸化物基
準で通常、０．１〜１０重量％、好ましくは、０．５〜
６重量％、更に触媒活性の点からは好ましくは３．５〜
６重量％である。
化合物水溶液には、水溶性有機化合物の他に五酸化リ
ン、リン酸等のリン化合物を添加しておくことが好まし
い。五酸化リン、リン酸を用いる場合、その添加量は、
触媒成分としてＰ2Ｏ5の形態で触媒組成物中に酸化物基
準で通常、０．１〜１０重量％、好ましくは、０．５〜
６重量％、更に触媒活性の点からは好ましくは３．５〜
６重量％である。
【００３４】リン化合物の添加は、触媒に担持させる金
属化合物水溶液の安定性を高めると同時に触媒成分とし
て触媒活性を向上させる作用を有している。
属化合物水溶液の安定性を高めると同時に触媒成分とし
て触媒活性を向上させる作用を有している。
【００３５】担持金属の一つであるニッケルは、担体成
分であるアルミナとスピネルを形成し不活性化すること
が知られている。リン化合物はこのニッケルのスピネル
化を抑制する作用があり、触媒活性を向上させるが、前
記水溶性有機化合物を用いないでリン化合物を多量に用
いると、Ｎｉ−Ｍｏ−Ｐの複合酸化物が生成するため、
逆に触媒活性が低下することになる。本発明のように前
記水溶性有機化合物を添加した金属化合物水溶液を用い
た場合には、リン化合物の添加量を３．５〜６重量％と
増加させることができ、触媒活性を飛躍的に向上させる
ことができる。
分であるアルミナとスピネルを形成し不活性化すること
が知られている。リン化合物はこのニッケルのスピネル
化を抑制する作用があり、触媒活性を向上させるが、前
記水溶性有機化合物を用いないでリン化合物を多量に用
いると、Ｎｉ−Ｍｏ−Ｐの複合酸化物が生成するため、
逆に触媒活性が低下することになる。本発明のように前
記水溶性有機化合物を添加した金属化合物水溶液を用い
た場合には、リン化合物の添加量を３．５〜６重量％と
増加させることができ、触媒活性を飛躍的に向上させる
ことができる。
【００３６】また、前記の金属化合物を担持するための
金属化合物水溶液には、溶液の安定性を高め、触媒活性
を高めるために、各種の酸を添加してもよい。そのよう
な酸としては、蓚酸、酒石酸、コハク酸、マロン酸、り
んご酸、クエン酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸等の有機
酸等が用いられる。酸の添加量は耐火性酸化物担体１０
０重量部に対して通常、０．１〜１００重量部、好まし
くは５〜５０重量部である。０．１重量部未満では添加
効果が発揮されず、１００重量部を超えると金属化合物
の溶解が悪くなることがある。
金属化合物水溶液には、溶液の安定性を高め、触媒活性
を高めるために、各種の酸を添加してもよい。そのよう
な酸としては、蓚酸、酒石酸、コハク酸、マロン酸、り
んご酸、クエン酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸等の有機
酸等が用いられる。酸の添加量は耐火性酸化物担体１０
０重量部に対して通常、０．１〜１００重量部、好まし
くは５〜５０重量部である。０．１重量部未満では添加
効果が発揮されず、１００重量部を超えると金属化合物
の溶解が悪くなることがある。
【００３７】次いで、前記の金属化合物が担持された耐
火性酸化物担体を焼成する。焼成は好ましくは、４００
℃〜７００℃、更に好ましくは４０５℃〜６９０℃で空
気あるいは酸素雰囲気下行う。好ましくは、上記の水溶
性有機溶媒による残留炭素分が１．０重量％以下になる
ような条件で行う。
火性酸化物担体を焼成する。焼成は好ましくは、４００
℃〜７００℃、更に好ましくは４０５℃〜６９０℃で空
気あるいは酸素雰囲気下行う。好ましくは、上記の水溶
性有機溶媒による残留炭素分が１．０重量％以下になる
ような条件で行う。
【００３８】本発明により得られた触媒組成物を炭化水
素油とを反応させて水素化処理を行う。水素化処理に用
いられる炭化水素油としては、ナフサ、灯油、軽質軽油
（ＬＧＯ）、重質軽油（ＨＧＯ）、減圧軽油（ＶＧ
Ｏ）、分解軽油（ＬＣＯ）、常圧残油、減圧残油、オイ
ルサンド油、石炭液化油等が挙げられる。特に、重質な
含硫黄炭化水素油に好適に適用できる。
素油とを反応させて水素化処理を行う。水素化処理に用
いられる炭化水素油としては、ナフサ、灯油、軽質軽油
（ＬＧＯ）、重質軽油（ＨＧＯ）、減圧軽油（ＶＧ
Ｏ）、分解軽油（ＬＣＯ）、常圧残油、減圧残油、オイ
ルサンド油、石炭液化油等が挙げられる。特に、重質な
含硫黄炭化水素油に好適に適用できる。
【００３９】水素化処理としては水素化脱硫、水素化脱
窒素、水素化脱金属、水素化分解、オレフィンあるいは
芳香環水素化等の種々の水素化処理に適用できるが、特
に水素化脱硫、水素化脱窒素に好適に適用できる。
窒素、水素化脱金属、水素化分解、オレフィンあるいは
芳香環水素化等の種々の水素化処理に適用できるが、特
に水素化脱硫、水素化脱窒素に好適に適用できる。
【００４０】本発明の触媒組成物を用いて水素化処理を
行うに際しては、水素化処理反応を行う前に活性化若し
くは安定化処理として予備硫化処理を行うことが好まし
い。この予備硫化処理は予備硫化剤として、硫化水素、
二硫化炭素、チオフェン、ジメチルジスルフィド等を使
用し、２００〜４００℃の温度範囲で行われる。
行うに際しては、水素化処理反応を行う前に活性化若し
くは安定化処理として予備硫化処理を行うことが好まし
い。この予備硫化処理は予備硫化剤として、硫化水素、
二硫化炭素、チオフェン、ジメチルジスルフィド等を使
用し、２００〜４００℃の温度範囲で行われる。
【００４１】水素化処理の反応条件は対象となる原料油
の種類や目的となる反応等により異なるが、反応温度は
通常、２００〜５５０℃、好ましくは２２０〜５００℃
の範囲に選定するのが好適である。反応圧力は通常、常
圧〜３００ｋｇ／ｃｍ2、好ましくは１５〜２５０ｋｇ
／ｃｍ2の範囲に選定するのが好適である。
の種類や目的となる反応等により異なるが、反応温度は
通常、２００〜５５０℃、好ましくは２２０〜５００℃
の範囲に選定するのが好適である。反応圧力は通常、常
圧〜３００ｋｇ／ｃｍ2、好ましくは１５〜２５０ｋｇ
／ｃｍ2の範囲に選定するのが好適である。
【００４２】反応形式としては、特に制限はないが、通
常は、固定床、移動床、沸騰床、懸濁床等の種々のプロ
セスが採用され、好ましくは経済性から固定床による流
通方式が好適に採用される。
常は、固定床、移動床、沸騰床、懸濁床等の種々のプロ
セスが採用され、好ましくは経済性から固定床による流
通方式が好適に採用される。
【００４３】こうした流通方式の場合には、ＬＨＳＶ
（液空間速度）を０．０５〜５０ｈ-1、好ましくは０．
１〜４５ｈ-1の範囲に選定するのがよい。
（液空間速度）を０．０５〜５０ｈ-1、好ましくは０．
１〜４５ｈ-1の範囲に選定するのがよい。
【００４４】水素ガスと炭化水素油の供給割合（水素／
炭化水素油比）は通常、３０〜２，５００Ｎｍ3／ｋ
ｌ、好ましくは５０〜２，０００Ｎｍ3／ｋｌの範囲に
選定するのが好適である。
炭化水素油比）は通常、３０〜２，５００Ｎｍ3／ｋ
ｌ、好ましくは５０〜２，０００Ｎｍ3／ｋｌの範囲に
選定するのが好適である。
【００４５】以上のように本発明の触媒組成物を用いて
重質油をはじめとする各種の炭化水素油について、水素
化脱硫等の各種の水素化処理を効率よく行うことがで
き、硫黄分や窒素分あるいは重金属分が十分に低減され
た有用炭化水素留分を収率よく得ることができる。
重質油をはじめとする各種の炭化水素油について、水素
化脱硫等の各種の水素化処理を効率よく行うことがで
き、硫黄分や窒素分あるいは重金属分が十分に低減され
た有用炭化水素留分を収率よく得ることができる。
【００４６】
【実施例】以下、本発明の実施例及びその比較例によっ
て本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの
実施例に限定されるものではない。なお、触媒組成物の
金属の化合物の担持量は、モリブデンについては「誘導
結合プラズマ発光分光法（ＩＣＰ）」、ニッケルについ
ては「蛍光Ｘ線分析法」を用いて定量した。
て本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの
実施例に限定されるものではない。なお、触媒組成物の
金属の化合物の担持量は、モリブデンについては「誘導
結合プラズマ発光分光法（ＩＣＰ）」、ニッケルについ
ては「蛍光Ｘ線分析法」を用いて定量した。
【００４７】実施例１ 三酸化モリブデン６３ｇ、塩基性炭酸ニッケルＮｉＯと
して１８ｇ、リン酸（純度８５％）３３ｇとポリエチレ
ングリコール（分子量４００）４０ｇをイオン交換水に
溶解し、全量を２００ｍｌとした。次に上記含浸液を担
体の吸収率に見合った量に調整し、所定の表面積を有す
る四葉型アルミナ担体４００ｇに常圧含浸法にて担持し
た。この担持物を１２０℃で３時間乾燥して、空気中で
５５０℃、５時間焼成して触媒Ａを得た。
して１８ｇ、リン酸（純度８５％）３３ｇとポリエチレ
ングリコール（分子量４００）４０ｇをイオン交換水に
溶解し、全量を２００ｍｌとした。次に上記含浸液を担
体の吸収率に見合った量に調整し、所定の表面積を有す
る四葉型アルミナ担体４００ｇに常圧含浸法にて担持し
た。この担持物を１２０℃で３時間乾燥して、空気中で
５５０℃、５時間焼成して触媒Ａを得た。
【００４８】こうして得た触媒Ａは、乾燥重量当たり、
ＮｉＯとして３．６ｗｔ％、ＭｏＯ 3として１２．４ｗ
ｔ％、また比表面積はＡ＝１８４ｍ2／ｇ、Ａ′＝２０
０ｍ2／ｇであった。また、Ｂ＞０．３０Ａ−４３かつ
Ｂ＜０．０３Ａ＋２４、Ｃ＞０．１３Ａ−２２かつＣ＜
０．０１３Ａ＋６の範囲にある。更に、Ｃ＞０．０１３
Ａの範囲にもある。
ＮｉＯとして３．６ｗｔ％、ＭｏＯ 3として１２．４ｗ
ｔ％、また比表面積はＡ＝１８４ｍ2／ｇ、Ａ′＝２０
０ｍ2／ｇであった。また、Ｂ＞０．３０Ａ−４３かつ
Ｂ＜０．０３Ａ＋２４、Ｃ＞０．１３Ａ−２２かつＣ＜
０．０１３Ａ＋６の範囲にある。更に、Ｃ＞０．０１３
Ａの範囲にもある。
【００４９】次に、ＸＰＳにより、この触媒Ａのモリブ
デンのアルミナ（Ａｌ2s）に対する強度比を測定した結
果、Ｔ／Ｔ0は９７％であり、Ｔ／Ｔ0は９０％以上であ
った。なお、モリブデンのイオン化断面積は（Ｍｏ
3d3/2＋Ｍｏ3d5/2）を用いた。
デンのアルミナ（Ａｌ2s）に対する強度比を測定した結
果、Ｔ／Ｔ0は９７％であり、Ｔ／Ｔ0は９０％以上であ
った。なお、モリブデンのイオン化断面積は（Ｍｏ
3d3/2＋Ｍｏ3d5/2）を用いた。
【００５０】実施例２ 三酸化モリブデン７１ｇ、塩基性炭酸ニッケルをＮｉＯ
として１７ｇ、五酸化リン２０ｇとポリエチレングリコ
ール（分子量４００）４０ｇをイオン交換水に溶解し、
全量を２００ｍｌとした。次に上記含浸液を担体の吸収
率に見合った量に調整し、所定の表面積を有する四葉型
アルミナ担体４００ｇに常圧含浸法にて担持した。この
担持物を１２０℃で３時間乾燥して、空気中で５５０
℃、５時間焼成して触媒Ｂを得た。
として１７ｇ、五酸化リン２０ｇとポリエチレングリコ
ール（分子量４００）４０ｇをイオン交換水に溶解し、
全量を２００ｍｌとした。次に上記含浸液を担体の吸収
率に見合った量に調整し、所定の表面積を有する四葉型
アルミナ担体４００ｇに常圧含浸法にて担持した。この
担持物を１２０℃で３時間乾燥して、空気中で５５０
℃、５時間焼成して触媒Ｂを得た。
【００５１】こうして得た触媒Ｂは、乾燥重量あたり、
ＮｉＯとして３．３ｗｔ％、ＭｏＯ 3として１４．０ｗ
ｔ％、また比表面積はＡ＝１６６ｍ2／ｇ、Ａ′＝１８
４ｍ2／ｇであった。また、Ｂ＞０．３０Ａ−４３かつ
Ｂ＜０．０３Ａ＋２４、Ｃ＞０．１３Ａ−２２かつＣ＜
０．０１３Ａ＋６の範囲にある。更に、Ｂ＞０．０６６
ＡかつＢ＞０．３０Ａ−４０かつＢ＜２４、Ｃ＞０．０
１３Ａの範囲にもある。
ＮｉＯとして３．３ｗｔ％、ＭｏＯ 3として１４．０ｗ
ｔ％、また比表面積はＡ＝１６６ｍ2／ｇ、Ａ′＝１８
４ｍ2／ｇであった。また、Ｂ＞０．３０Ａ−４３かつ
Ｂ＜０．０３Ａ＋２４、Ｃ＞０．１３Ａ−２２かつＣ＜
０．０１３Ａ＋６の範囲にある。更に、Ｂ＞０．０６６
ＡかつＢ＞０．３０Ａ−４０かつＢ＜２４、Ｃ＞０．０
１３Ａの範囲にもある。
【００５２】次に、ＸＰＳにより、この触媒Ｂのモリブ
デンのアルミナ（Ａｌ2s）に対する強度比を測定した結
果、Ｔ／Ｔ0は９６％であり、Ｔ／Ｔ0は９０％以上であ
った。なお、モリブデンのイオン化断面積は（Ｍｏ
3d3/2＋Ｍｏ3d5/2）を用いた。
デンのアルミナ（Ａｌ2s）に対する強度比を測定した結
果、Ｔ／Ｔ0は９６％であり、Ｔ／Ｔ0は９０％以上であ
った。なお、モリブデンのイオン化断面積は（Ｍｏ
3d3/2＋Ｍｏ3d5/2）を用いた。
【００５３】実施例３ 三酸化モリブデン７１ｇ、塩基性炭酸ニッケルをＮｉＯ
として１７ｇ、リンゴ酸４０ｇとポリエチレングリコー
ル（分子量４００）４０ｇをイオン交換水に溶解し、全
量を２００ｍｌとした。次に上記含浸液を担体の吸収率
に見合った量に調整し、所定の表面積を有する四葉型ア
ルミナ担体４００ｇに常圧含浸法にて担持した。この担
持物を１２０℃で３時間乾燥して、空気中で５５０℃、
５時間焼成して触媒Ｃを得た。
として１７ｇ、リンゴ酸４０ｇとポリエチレングリコー
ル（分子量４００）４０ｇをイオン交換水に溶解し、全
量を２００ｍｌとした。次に上記含浸液を担体の吸収率
に見合った量に調整し、所定の表面積を有する四葉型ア
ルミナ担体４００ｇに常圧含浸法にて担持した。この担
持物を１２０℃で３時間乾燥して、空気中で５５０℃、
５時間焼成して触媒Ｃを得た。
【００５４】こうして得た触媒Ｃは、乾燥重量当たり、
ＮｉＯとして３．３ｗｔ％、ＭｏＯ 3として１４．０ｗ
ｔ％、また比表面積はＡ＝１８０ｍ2／ｇ、Ａ′＝１９
５ｍ2／ｇであった。また、Ｂ＞０．３０Ａ−４３かつ
Ｂ＜０．０３Ａ＋２４、Ｃ＞０．１３Ａ−２２かつＣ＜
０．０１３Ａ＋６の範囲にある。更に、Ｃ＞０．０１３
Ａの範囲にもある。
ＮｉＯとして３．３ｗｔ％、ＭｏＯ 3として１４．０ｗ
ｔ％、また比表面積はＡ＝１８０ｍ2／ｇ、Ａ′＝１９
５ｍ2／ｇであった。また、Ｂ＞０．３０Ａ−４３かつ
Ｂ＜０．０３Ａ＋２４、Ｃ＞０．１３Ａ−２２かつＣ＜
０．０１３Ａ＋６の範囲にある。更に、Ｃ＞０．０１３
Ａの範囲にもある。
【００５５】次に、ＸＰＳにより、この触媒Ｃのモリブ
デンのアルミナ（Ａｌ2s）に対する強度比を測定した結
果、Ｔ／Ｔ0は９３％であり、Ｔ／Ｔ0は９０％以上であ
った。なお、モリブデンのイオン化断面積は（Ｍｏ
3d3/2＋Ｍｏ3d5/2）を用いた。
デンのアルミナ（Ａｌ2s）に対する強度比を測定した結
果、Ｔ／Ｔ0は９３％であり、Ｔ／Ｔ0は９０％以上であ
った。なお、モリブデンのイオン化断面積は（Ｍｏ
3d3/2＋Ｍｏ3d5/2）を用いた。
【００５６】実施例４ 三酸化モリブデン１２９ｇ、塩基性炭酸ニッケルをＮｉ
Ｏとして３０ｇ、クエン酸４５ｇとポリエチレングリコ
ール（分子量４００）４０ｇをイオン交換水に溶解し、
全量を２００ｍｌとした。次に上記含浸液を担体の吸収
率に見合った量に調整し、所定の表面積を有する四葉型
アルミナ担体４００ｇに常圧含浸法にて担持した。この
担持物を１２０℃で３時間乾燥して、空気中で５５０
℃、５時間焼成して触媒Ｄを得た。
Ｏとして３０ｇ、クエン酸４５ｇとポリエチレングリコ
ール（分子量４００）４０ｇをイオン交換水に溶解し、
全量を２００ｍｌとした。次に上記含浸液を担体の吸収
率に見合った量に調整し、所定の表面積を有する四葉型
アルミナ担体４００ｇに常圧含浸法にて担持した。この
担持物を１２０℃で３時間乾燥して、空気中で５５０
℃、５時間焼成して触媒Ｄを得た。
【００５７】こうして得た触媒Ｄは、乾燥重量当たり、
ＮｉＯとして５．４ｗｔ％、ＭｏＯ 3として２３ｗｔ
％、また比表面積はＡ＝１８５ｍ2／ｇ、Ａ′＝２０１
ｍ2／ｇであった。また、Ｂ＞０．３０Ａ−４３かつＢ
＜０．０３Ａ＋２４、Ｃ＞０．１３Ａ−２２かつＣ＜
０．０１３Ａ＋６の範囲にある。更に、Ｂ＞０．０６６
ＡかつＢ＞０．３０Ａ−４０かつＢ＜２４、Ｃ＞０．０
１３Ａの範囲にもある。
ＮｉＯとして５．４ｗｔ％、ＭｏＯ 3として２３ｗｔ
％、また比表面積はＡ＝１８５ｍ2／ｇ、Ａ′＝２０１
ｍ2／ｇであった。また、Ｂ＞０．３０Ａ−４３かつＢ
＜０．０３Ａ＋２４、Ｃ＞０．１３Ａ−２２かつＣ＜
０．０１３Ａ＋６の範囲にある。更に、Ｂ＞０．０６６
ＡかつＢ＞０．３０Ａ−４０かつＢ＜２４、Ｃ＞０．０
１３Ａの範囲にもある。
【００５８】次に、ＸＰＳにより、この触媒Ｄのモリブ
デンのアルミナ（Ａｌ2s）に対する強度比を測定した結
果、Ｔ／Ｔ0は９１％であり、Ｔ／Ｔ0は９０％以上であ
った。なお、モリブデンのイオン化断面積は（Ｍｏ
3d3/2＋Ｍｏ3d5/2）を用いた。
デンのアルミナ（Ａｌ2s）に対する強度比を測定した結
果、Ｔ／Ｔ0は９１％であり、Ｔ／Ｔ0は９０％以上であ
った。なお、モリブデンのイオン化断面積は（Ｍｏ
3d3/2＋Ｍｏ3d5/2）を用いた。
【００５９】実施例５ 三酸化モリブデン７０ｇ、塩基性炭酸ニッケルをＮｉＯ
として１７ｇ、リン酸（純度８５％）３７ｇとポリエチ
レングリコール（分子量４００）４０ｇをイオン交換水
に溶解し、全量を２００ｍｌとした。その他は実施例１
と同様に行い触媒Ｈを得た。
として１７ｇ、リン酸（純度８５％）３７ｇとポリエチ
レングリコール（分子量４００）４０ｇをイオン交換水
に溶解し、全量を２００ｍｌとした。その他は実施例１
と同様に行い触媒Ｈを得た。
【００６０】こうして得た触媒Ｈは、乾燥重量当たり、
ＮｉＯとして３．０ｗｔ％、ＭｏＯ 3として１３．５ｗ
ｔ％、Ｐ2Ｏ5として６．０ｗｔ％、また比表面積はＡ＝
１６４ｍ2／ｇ、Ａ′＝１８６ｍ2／ｇであった。また、
Ｂ＞０．３０Ａ−４３かつＢ＜０．０３Ａ＋２４、Ｃ＞
０．１３Ａ−２２かつＣ＜０．０１３Ａ＋６の範囲にあ
る。更に、Ｂ＞０．０６６ＡかつＢ＞０．３０Ａ−４０
かつＢ＜２４、Ｃ＞０．０１３Ａの範囲にもある。
ＮｉＯとして３．０ｗｔ％、ＭｏＯ 3として１３．５ｗ
ｔ％、Ｐ2Ｏ5として６．０ｗｔ％、また比表面積はＡ＝
１６４ｍ2／ｇ、Ａ′＝１８６ｍ2／ｇであった。また、
Ｂ＞０．３０Ａ−４３かつＢ＜０．０３Ａ＋２４、Ｃ＞
０．１３Ａ−２２かつＣ＜０．０１３Ａ＋６の範囲にあ
る。更に、Ｂ＞０．０６６ＡかつＢ＞０．３０Ａ−４０
かつＢ＜２４、Ｃ＞０．０１３Ａの範囲にもある。
【００６１】次に、ＸＰＳにより、この触媒Ｈのモリブ
デンのアルミナ（Ａｌ2s）に対する強度比を測定した結
果、Ｔ／Ｔ0は９６％であり、Ｔ／Ｔ0は９０％以上であ
った。なお、モリブデンのイオン化断面積は（Ｍｏ
3d3/2＋Ｍｏ3d5/2）を用いた。
デンのアルミナ（Ａｌ2s）に対する強度比を測定した結
果、Ｔ／Ｔ0は９６％であり、Ｔ／Ｔ0は９０％以上であ
った。なお、モリブデンのイオン化断面積は（Ｍｏ
3d3/2＋Ｍｏ3d5/2）を用いた。
【００６２】実施例６ 担体重量１００に対して、三酸化モリブデン１６．７、
塩基性炭酸ニッケルをＮｉＯとして４．０、リン酸（純
度７５％）４．８とポリエチレングリコール（分子量４
００）６．０の割合で用いて触媒Ｉを得た。なお、乾燥
温度は１２０℃、焼成温度は５５０℃とした。
塩基性炭酸ニッケルをＮｉＯとして４．０、リン酸（純
度７５％）４．８とポリエチレングリコール（分子量４
００）６．０の割合で用いて触媒Ｉを得た。なお、乾燥
温度は１２０℃、焼成温度は５５０℃とした。
【００６３】こうして得た触媒Ｉは、乾燥重量当たり、
ＮｉＯとして３．２ｗｔ％、ＭｏＯ 3として１３．３ｗ
ｔ％、Ｐ2Ｏ5として３．８ｗｔ％、また比表面積はＡ＝
１６２ｍ2／ｇ、Ａ′＝１８４ｍ2／ｇであった。また、
Ｂ＞０．３０Ａ−４３かつＢ＜０．０３Ａ＋２４、Ｃ＞
０．１３Ａ−２２かつＣ＜０．０１３Ａ＋６の範囲にあ
る。更に、Ｂ＞０．０６６ＡかつＢ＞０．３０Ａ−４０
かつＢ＜２４、Ｃ＞０．０１３Ａの範囲にもある。
ＮｉＯとして３．２ｗｔ％、ＭｏＯ 3として１３．３ｗ
ｔ％、Ｐ2Ｏ5として３．８ｗｔ％、また比表面積はＡ＝
１６２ｍ2／ｇ、Ａ′＝１８４ｍ2／ｇであった。また、
Ｂ＞０．３０Ａ−４３かつＢ＜０．０３Ａ＋２４、Ｃ＞
０．１３Ａ−２２かつＣ＜０．０１３Ａ＋６の範囲にあ
る。更に、Ｂ＞０．０６６ＡかつＢ＞０．３０Ａ−４０
かつＢ＜２４、Ｃ＞０．０１３Ａの範囲にもある。
【００６４】次に、ＸＰＳにより、この触媒Ｉのモリブ
デンのアルミナ（Ａｌ2s）に対する強度比を測定した結
果、Ｔ／Ｔ0は９８％であり、Ｔ／Ｔ0は９０％以上であ
った。なお、モリブデンのイオン化断面積は（Ｍｏ
3d3/2＋Ｍｏ3d5/2）を用いた。
デンのアルミナ（Ａｌ2s）に対する強度比を測定した結
果、Ｔ／Ｔ0は９８％であり、Ｔ／Ｔ0は９０％以上であ
った。なお、モリブデンのイオン化断面積は（Ｍｏ
3d3/2＋Ｍｏ3d5/2）を用いた。
【００６５】なお、この触媒Ｉの水銀圧入法により測定
した細孔容積は０．５３ｍｌ／ｇ、細孔容積の５０％点
における細孔直径は１３２オングストロームであった。
また、この触媒のベルソープにより測定した脱離等温線
による細孔分布（Ｂ．Ｊ．Ｈ法）を表６に示す。
した細孔容積は０．５３ｍｌ／ｇ、細孔容積の５０％点
における細孔直径は１３２オングストロームであった。
また、この触媒のベルソープにより測定した脱離等温線
による細孔分布（Ｂ．Ｊ．Ｈ法）を表６に示す。
【００６６】比較例１ 実施例１において、ポリエチレングリコール（分子量４
００）を使用しなかった他は、同様にして触媒Ｅを得
た。比表面積はＡ＝１８４ｍ2／ｇ、Ａ′＝２００ｍ2／
ｇであった。また、この触媒Ｅは、Ｂ＞０．３０Ａ−４
３かつＢ＜０．０３Ａ＋２４、Ｃ＞０．１３Ａ−２２か
つＣ＜０．０１３Ａ＋６の範囲にある。
００）を使用しなかった他は、同様にして触媒Ｅを得
た。比表面積はＡ＝１８４ｍ2／ｇ、Ａ′＝２００ｍ2／
ｇであった。また、この触媒Ｅは、Ｂ＞０．３０Ａ−４
３かつＢ＜０．０３Ａ＋２４、Ｃ＞０．１３Ａ−２２か
つＣ＜０．０１３Ａ＋６の範囲にある。
【００６７】次に、ＸＰＳにより、この触媒Ｅのモリブ
デンのアルミナ（Ａｌ2s）に対する強度比を測定した結
果、Ｔ／Ｔ0は８８％であり、Ｔ／Ｔ0は９０％未満であ
った。なお、モリブデンのイオン化断面積は（Ｍｏ
3d3/2＋Ｍｏ3d5/2）を用いた。
デンのアルミナ（Ａｌ2s）に対する強度比を測定した結
果、Ｔ／Ｔ0は８８％であり、Ｔ／Ｔ0は９０％未満であ
った。なお、モリブデンのイオン化断面積は（Ｍｏ
3d3/2＋Ｍｏ3d5/2）を用いた。
【００６８】比較例２ 実施例３において、ポリエチレングリコール（分子量４
００）を使用しなかった他は、同様にして触媒Ｆを得
た。比表面積はＡ＝１８０ｍ2／ｇ、Ａ′＝１９５ｍ2／
ｇであった。また、この触媒Ｆは、Ｂ＞０．３０Ａ−４
３かつＢ＜０．０３Ａ＋２４、Ｃ＞０．１３Ａ−２２か
つＣ＜０．０１３Ａ＋６の範囲にある。
００）を使用しなかった他は、同様にして触媒Ｆを得
た。比表面積はＡ＝１８０ｍ2／ｇ、Ａ′＝１９５ｍ2／
ｇであった。また、この触媒Ｆは、Ｂ＞０．３０Ａ−４
３かつＢ＜０．０３Ａ＋２４、Ｃ＞０．１３Ａ−２２か
つＣ＜０．０１３Ａ＋６の範囲にある。
【００６９】次に、ＸＰＳにより、この触媒Ｆのモリブ
デンのアルミナ（Ａｌ2s）に対する強度比を測定した結
果、Ｔ／Ｔ0は８３％であり、Ｔ／Ｔ0は９０％未満であ
った。なお、モリブデンのイオン化断面積は（Ｍｏ
3d3/2＋Ｍｏ3d5/2）を用いた。
デンのアルミナ（Ａｌ2s）に対する強度比を測定した結
果、Ｔ／Ｔ0は８３％であり、Ｔ／Ｔ0は９０％未満であ
った。なお、モリブデンのイオン化断面積は（Ｍｏ
3d3/2＋Ｍｏ3d5/2）を用いた。
【００７０】比較例３ 三酸化モリブデン７４ｇ、塩基性炭酸ニッケルをＮｉＯ
として２０ｇ、クエン酸４０ｇとポリエチレングリコー
ル（分子量４００）４０ｇをイオン交換水に溶解し、全
量を２００ｍｌとした。次に上記含浸液を担体の吸収率
に見合った量に調整し、所定の表面積を有する四葉型ア
ルミナ担体４００ｇに常圧含浸法にて担持した。この担
持物を１２０℃で３時間乾燥して、空気中で５５０℃、
５時間焼成して触媒Ｇを得た。
として２０ｇ、クエン酸４０ｇとポリエチレングリコー
ル（分子量４００）４０ｇをイオン交換水に溶解し、全
量を２００ｍｌとした。次に上記含浸液を担体の吸収率
に見合った量に調整し、所定の表面積を有する四葉型ア
ルミナ担体４００ｇに常圧含浸法にて担持した。この担
持物を１２０℃で３時間乾燥して、空気中で５５０℃、
５時間焼成して触媒Ｇを得た。
【００７１】こうして得た触媒Ｇは、乾燥重量当たり、
ＮｉＯとして４．０ｗｔ％、ＭｏＯ 3として１５ｗｔ
％、また比表面積はＡ＝２０３ｍ2／ｇ、Ａ′＝２２５
ｍ2／ｇであった。また、Ｂ＞０．３０Ａ−４３かつＢ
＜０．０３Ａ＋２４、Ｃ＞０．１３Ａ−２２かつＣ＜
０．０１３Ａ＋６の範囲内ではないが、モリブデンのア
ルミナ（Ａｌ2s）に対する強度比を測定した結果、Ｔ／
Ｔ0は９１％であり、Ｔ／Ｔ0は９０％以上であった。な
お、モリブデンのイオン化断面積は（Ｍｏ3d3/2＋Ｍｏ
3d5/2）を用いた。
ＮｉＯとして４．０ｗｔ％、ＭｏＯ 3として１５ｗｔ
％、また比表面積はＡ＝２０３ｍ2／ｇ、Ａ′＝２２５
ｍ2／ｇであった。また、Ｂ＞０．３０Ａ−４３かつＢ
＜０．０３Ａ＋２４、Ｃ＞０．１３Ａ−２２かつＣ＜
０．０１３Ａ＋６の範囲内ではないが、モリブデンのア
ルミナ（Ａｌ2s）に対する強度比を測定した結果、Ｔ／
Ｔ0は９１％であり、Ｔ／Ｔ0は９０％以上であった。な
お、モリブデンのイオン化断面積は（Ｍｏ3d3/2＋Ｍｏ
3d5/2）を用いた。
【００７２】水素化処理 次に、触媒Ａ〜Ｉに関して触媒充填量３ｃｃ規模の高圧
固定床流通式反応装置にてモデル物質を用いた脱硫性能
の評価実験を行った。前処理としては、該触媒にＨ2Ｓ
（０．２ｖｏｌ％）／Ｈ2ガスを２５０℃で２０時間流
通することにより予備硫化を行った。その後、該触媒に
硫黄分として０．５ｗｔ％のジベンゾチオフェンをデカ
リンに溶解した原料油を水素ガスとともに流通して以下
の条件で水素化脱硫処理を行った。 反応条件 反応温度：２８０〜３００℃ 水素分圧：３０ｋｇ／ｃｍ2 ＬＨＳＶ：４．０ｈｒ-1 評価結果を表１に示す。新規な触媒組成物を用いること
で、高い脱硫性能が得られることが判る。
固定床流通式反応装置にてモデル物質を用いた脱硫性能
の評価実験を行った。前処理としては、該触媒にＨ2Ｓ
（０．２ｖｏｌ％）／Ｈ2ガスを２５０℃で２０時間流
通することにより予備硫化を行った。その後、該触媒に
硫黄分として０．５ｗｔ％のジベンゾチオフェンをデカ
リンに溶解した原料油を水素ガスとともに流通して以下
の条件で水素化脱硫処理を行った。 反応条件 反応温度：２８０〜３００℃ 水素分圧：３０ｋｇ／ｃｍ2 ＬＨＳＶ：４．０ｈｒ-1 評価結果を表１に示す。新規な触媒組成物を用いること
で、高い脱硫性能が得られることが判る。
【００７３】
【表１】 次に実施例１の触媒Ａと実施例６の触媒Ｉと比較例１の
触媒Ｅについて触媒充填量５０ｃｃ規模の高圧固定床流
通式反応装置を用いた常圧残油における性能評価実験を
行った。評価に用いた常圧残油の性状を表２に示す。
触媒Ｅについて触媒充填量５０ｃｃ規模の高圧固定床流
通式反応装置を用いた常圧残油における性能評価実験を
行った。評価に用いた常圧残油の性状を表２に示す。
【００７４】
【表２】 反応に先立って、前処理として、該触媒にＬＧＯ（中東
系軽質軽油）にＤＭＤＳを添加した原料油（原料油中の
硫黄濃度を２．５ｗｔ％に調整した）を、水素ガスとと
もに２５０℃で２４時間流通して、予備硫化した。その
後、該触媒に表２に示す原料油を水素ガスとともに流通
して以下の条件で水素化処理を行った。 反応条件 温度：３７０℃、３８０℃ 水素分圧：１３５ｋｇ／ｃｍ2 ＬＨＳＶ：０．３ｈｒ-1 水素／油比：８５０Ｎｍ3／ｋｌ 評価結果を表３、表４に示す。新規な触媒組成物を用い
ることにより、高い脱硫及び脱窒素性能が得られること
が判る。
系軽質軽油）にＤＭＤＳを添加した原料油（原料油中の
硫黄濃度を２．５ｗｔ％に調整した）を、水素ガスとと
もに２５０℃で２４時間流通して、予備硫化した。その
後、該触媒に表２に示す原料油を水素ガスとともに流通
して以下の条件で水素化処理を行った。 反応条件 温度：３７０℃、３８０℃ 水素分圧：１３５ｋｇ／ｃｍ2 ＬＨＳＶ：０．３ｈｒ-1 水素／油比：８５０Ｎｍ3／ｋｌ 評価結果を表３、表４に示す。新規な触媒組成物を用い
ることにより、高い脱硫及び脱窒素性能が得られること
が判る。
【００７５】
【表３】
【００７６】
【表４】 表５に実施例１〜６、比較例１〜３の触媒組成物の性状
をまとめて示す。
をまとめて示す。
【００７７】
【表５】
【００７８】
【表６】
【００７９】
【発明の効果】本発明の触媒組成物を用いた炭化水素油
の水素化処理は、従来の水素化処理触媒に比べて、脱
硫、脱窒素などの水素化処理を効率よく行うことがで
き、これによって、硫黄分等が著しく低減された有用炭
化水素留分を収率よく得ることができる。
の水素化処理は、従来の水素化処理触媒に比べて、脱
硫、脱窒素などの水素化処理を効率よく行うことがで
き、これによって、硫黄分等が著しく低減された有用炭
化水素留分を収率よく得ることができる。
Claims (11)
- 【請求項１】 耐火性酸化物担体に周期表第６族の金属
の化合物の少なくとも１種並びに周期表第８族、第９族
及び第１０族から選ばれる金属の化合物の少なくとも１
種を担持させた触媒組成物で、水銀圧入法で測定した触
媒組成物の比表面積Ａ（ｍ2／ｇ）と周期表第６族の金
属の化合物の担持量Ｂ（酸化物基準、重量％）と周期表
第８族、第９族及び第１０族から選ばれる金属の化合物
の担持量Ｃ（酸化物基準、重量％）との間にＢ＞０．３
０Ａ−４３ 及び Ｃ＞０．１３Ａ−２２の関係が成立
し、かつ、Ｘ線光電子測定法（ＸＰＳ）で測定されるＴ
値（該周期表第６族の金属の化合物のピーク強度／該耐
火性酸化物担体のピーク強度比）が以下の式で定義され
るＴ0値の９０％以上である触媒組成物。 Ｔ0＝(Metal/Support)wt×[σ(metal)×β1×(1+exp(-
β2))]/[2×σ(s)×(1-exp(-β2))] ここで、 (Metal/Support)wt：金属／酸化物担体重量比（酸化物
基準） β1：2/(λ(O)×ρ×SO) β2：2/(λ(metal)×ρ×SO) σ(metal)：周期表第６族電子のイオン化断面積 ［（オングストローム）2］ σ(s)：酸化物担体電子のイオン化断面積［（オングス
トローム）2］ λ(metal)：周期表第６族化合物の電子脱出深さ （オングストローム） λ(O)：酸化物担体の電子脱出深さ（オングストロー
ム） ρ：酸化物担体密度（ｇ／ｍ3） SO：酸化物担体の比表面積（ｍ2／ｇ） （ここでSO＝Ａ′×１００／酸化物担体の重量％、
Ａ′：ＢＥＴ法で測定した触媒組成物の比表面積（ｍ2
／ｇ）） - 【請求項２】 触媒組成物の比表面積Ａ（ｍ2／ｇ）と
周期表第６族金属の化合物の担持量Ｂ（酸化物基準、重
量％）との間に次の関係が成立する請求項１記載の触媒
組成物。 Ｂ＞０．３０Ａ−４３ かつ Ｂ＜０．０３Ａ＋２４ - 【請求項３】 触媒組成物の比表面積Ａ（ｍ2／ｇ）と
周期表第８族、第９族及び第１０族から選ばれる金属の
化合物の担持量Ｃ（酸化物基準、重量％）との間に次の
関係が成立する請求項１又は２記載の触媒組成物。 Ｃ＞０．１３Ａ−２２ かつ Ｃ＜０．０１３Ａ＋６ - 【請求項４】 耐火性酸化物担体がアルミナである請求
項１〜３何れか記載の触媒組成物。 - 【請求項５】 周期表第６族の金属がモリブデン又はタ
ングステンで、周期表第９族の金属がコバルトで、周期
表第１０族の金属がニッケルである請求項１〜４何れか
記載の触媒組成物。 - 【請求項６】 耐火性酸化物担体に、周期表第６族の金
属の化合物の少なくとも１種並びに周期表第８族、第９
族及び第１０族から選ばれる金属の化合物の少なくとも
１種を溶解させた水溶液を用いて、分子量３００以上
で、かつ水酸基及び／又はエーテル結合を有する水溶性
有機化合物の共存下で担持処理を行い、４００℃以上の
温度で焼成する触媒組成物の製造方法において、水銀圧
入法で測定した触媒組成物の比表面積Ａ（ｍ2／ｇ）と
周期表第６族金属の化合物の担持量Ｂ（酸化物基準、重
量％）と周期表第８族、第９族及び第１０族から選ばれ
る金属の化合物の担持量Ｃ（酸化物基準、重量％）との
間に、Ｂ＞０．３０Ａ−４３ かつ Ｃ＞０．１３Ａ−
２２の関係が成立するように担持処理を行うことを特徴
とする触媒組成物の製造方法。 - 【請求項７】 分子量３００以上で、かつ水酸基及び／
又はエーテル結合を有する水溶性有機化合物がポリエチ
レングリコールである請求項６記載の触媒組成物の製造
方法。 - 【請求項８】 水酸基及び／又はエーテル結合を有する
水溶性有機化合物並びにリン化合物の共存下で担持処理
を行う請求項６又は７記載の触媒組成物の製造方法。 - 【請求項９】 触媒組成物の比表面積Ａ（ｍ2／ｇ）と
周期表第６族金属の化合物の担持量Ｂ（酸化物基準、重
量％）との間に次の関係が成立する請求項６、７又は８
記載の触媒組成物の製造方法。 Ｂ＞０．３０Ａ−４３ かつ Ｂ＜０．０３Ａ＋２４ - 【請求項１０】 触媒組成物の比表面積Ａ（ｍ2／ｇ）
と周期表第８族、第９族及び第１０族から選ばれる金属
の化合物の担持量Ｃ（酸化物基準、重量％）との間に次
の関係が成立する請求項６、７、８又は９記載の触媒組
成物の製造方法。 Ｃ＞０．１３Ａ−２２ かつ Ｃ＜０．０１３Ａ＋６ - 【請求項１１】 炭化水素油を水素の存在下、請求項１
〜５何れか記載の触媒組成物と接触させて水素化処理を
行うことを特徴とする炭化水素油の水素化処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04487396A JP3363304B2 (ja) | 1995-10-09 | 1996-03-01 | 重質油水素化処理用触媒組成物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26189495 | 1995-10-09 | ||
| JP7-261894 | 1995-10-09 | ||
| JP04487396A JP3363304B2 (ja) | 1995-10-09 | 1996-03-01 | 重質油水素化処理用触媒組成物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09164333A true JPH09164333A (ja) | 1997-06-24 |
| JP3363304B2 JP3363304B2 (ja) | 2003-01-08 |
Family
ID=26384843
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04487396A Expired - Lifetime JP3363304B2 (ja) | 1995-10-09 | 1996-03-01 | 重質油水素化処理用触媒組成物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3363304B2 (ja) |
Cited By (4)
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|---|---|---|---|---|
| JP2002045698A (ja) * | 2000-05-26 | 2002-02-12 | Petroleum Energy Center | 炭化水素の水素化処理方法 |
| JP2006297313A (ja) * | 2005-04-21 | 2006-11-02 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 軽油の水素化処理触媒の製造方法 |
| JP2007507334A (ja) * | 2003-10-03 | 2007-03-29 | アルベマーレ ネザーランズ ビー．ブイ． | 水素化処理触媒を活性化する方法 |
| JP2015501215A (ja) * | 2011-10-27 | 2015-01-15 | シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー | 低コストで高活性の水素化処理触媒 |
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| JPH05329376A (ja) * | 1992-06-01 | 1993-12-14 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 水素化処理用触媒とその触媒を用いた重質油の水素化処理方法 |
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-
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- 1996-03-01 JP JP04487396A patent/JP3363304B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| JP2015501215A (ja) * | 2011-10-27 | 2015-01-15 | シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー | 低コストで高活性の水素化処理触媒 |
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