JP2002020659A - 記録液 - Google Patents

記録液

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JP2002020659A
JP2002020659A JP2000204061A JP2000204061A JP2002020659A JP 2002020659 A JP2002020659 A JP 2002020659A JP 2000204061 A JP2000204061 A JP 2000204061A JP 2000204061 A JP2000204061 A JP 2000204061A JP 2002020659 A JP2002020659 A JP 2002020659A
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acid group
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浩 瀧本
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Abstract

(57)【要約】 【課題】インクジェット記録用として普通紙に記録した
場合でも鮮明なマジェンタ色あるいは濃い黒色系の印字
物を得ることができ、印字濃度、耐光性、耐候(環境ガ
ス)性に優れるほか保存安定性にも良好な記録液を提供
すること。 【解決手段】水生媒体と遊離酸の形が下記一般式(1)
で示される化合物あるいは下記一般式(2)で示される
化合物あるいは下記一般式(3)で示される化合物ある
いは下記一般式(4)で示される化合物あるいは下記一
般式(5)で示される化合物とCu,Co,Niあるい
はFeの塩とから形成される金属錯体色素から選ばれる
少なくとも1種の色素を含有する記録液。 【化1】 【化2】 【化3】 【化4】 【化5】

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は記録液に関するもの
である。詳しくはインクジェットに適した記録液に関す
るものである。
【0002】
【従来の技術】インクジェット方式による記録方法が広
範に用いられるようになってきた。これに用いられる記
録液用の着色剤としては水溶性色素あるいは顔料が用い
られている。顔料は耐久性に優れるが色調が鈍くまた分
散安定性あるいは吐出安定性に不安がある。水溶性色素
は色調が鮮明であるが耐久性とりわけ耐光性および耐候
性が十分でない。このため種々の水溶性色素が提案され
ている。とりわけアゾ系金属錯体色素は耐久性が高いと
言われ、例えば特開昭56−155,263号、特開昭
57−30,773号、特開昭59−193,962
号、特開昭63−46,260号、特開平3−97,7
72号など多数の特許が提案されているが市場の要求を
十分に満足するには至っていない。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明はインクジェッ
ト記録用として記録画像の濃度が高く色調とともに耐候
性及び耐光性に優れた画像形成のための記録液を提供す
ることを目的とするものである。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者は、これまでに
提案されたアゾ系金属錯体色素の中でも特定構造のアゾ
系金属錯体色素を使用した場合に画像の濃度、色調及び
耐久性を同時に満足することを見いだし本発明を達成し
た。すなわち本発明の要旨は遊離酸の形が下記一般式
(1)で示される化合物あるいは下記一般式(2)で示
される化合物あるいは下記一般式(3)で示される化合
物あるいは下記一般式(4)で示される化合物あるいは
下記一般式(5)で示される化合物とCu,Co,Ni
あるいはFeの塩とから形成される金属錯体色素から選
ばれる少なくとも1種の色素を含有する記録液に存す
る。
【0005】
【化1】 [式中Aは水素原子、塩素原子、臭素原子、アルキル
基、スルフォンアミド基、ニトロ基、アシルアミノ基、
トリアジニルアミノ基、カルボン酸基あるいはスルフォ
ン酸基をあらわし、Bは水素原子あるいはスルフォン酸
基を表し、aは0あるいは1を表す。]
【0006】
【化2】 [式中Rは水素原子あるいはカルボン酸基またはスルフ
ォン酸基で置換されていてもよいフェニル基を表し、b
は0あるいは1を表す。]
【0007】
【化3】 [式中Dは水素原子、塩素原子、臭素原子、アルキル
基、スルフォンアミド基、ニトロ基、アシルアミノ基、
トリアジニルアミノ基、カルボン酸基あるいはスルフォ
ン酸基をあらわし、Eは水素原子あるいはスルフォン酸
基を表す。]
【0008】
【化4】 [式中Gは水素原子、塩素原子、臭素原子、アルキル
基、スルフォンアミド基、ニトロ基、アシルアミノ基、
トリアジニルアミノ基、カルボン酸基あるいはスルフォ
ン酸基をあらわし、JおよびMはそれぞれ個別に水素原
子あるいはスルフォン酸基を表し、Lは水素原子、アル
キル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、トリアジニル
アミノ基、カルボン酸基あるいはスルフォン酸基を表
す。]
【0009】
【化5】 [式中Pは水素原子、塩素原子、臭素原子、アルキル
基、スルフォンアミド基、ニトロ基、アシルアミノ基、
トリアジニルアミノ基、カルボン酸基あるいはスルフォ
ン酸基をあらわし、Qは水素原子あるいはスルフォン酸
基を表し、d及びeはそれぞれ個別に0あるいは1を表
す。]
【0010】
【発明の実施の形態】以下本発明を詳細に説明する。本
発明で使用される色素は、遊離酸の形が前記一般式
(1)で示される色素、前記一般式(2)で示される色
素及び前記一般式(3)で示される色素及び前記一般式
(4)で示される色素及び前記一般式(5)で示される
色素から選ばれる物である。
【0011】前記一般式(1)において、Aで示される
基としては水素原子、塩素原子、臭素原子、あるいはメ
チル基、エチル基のようなアルキル基、あるいはスルフ
ォンアミド基、あるいはニトロ基、あるいはアセチルア
ミノ基、ベンゾイルアミノ基のようなアシルアミノ基、
あるいは4−アミノー6−ヒドロキシートリアジニルア
ミノ基のようなトリアジニルアミノ基あるいはカルボン
酸基あるいはスルフォン酸基があげられる。
【0012】前記一般式(1)において、Bで示される
基としては水素原子あるいはスルフォン酸基があげられ
る。
【0013】前記一般式(2)において、Rは水素原子
あるいはフェニル基あるいはカルボキシフェニル基、ス
ルフォキシフェニル基があげられる。
【0014】前記一般式(3)において、Dで示される
基としては水素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、
エチル基のようなアルキル基、あるいはスルフォンアミ
ド基、あるいはニトロ基、あるいはアセチルアミノ基、
ベンゾイルアミノ基のようなアシルアミノ基、あるいは
4−アミノー6−ヒドロキシートリアジニルアミノ基の
ようなトリアジニルアミノ基あるいはカルボン酸基ある
いはスルフォン酸基があげられる。
【0015】前記一般式(3)において、Eで示される
基としては水素原子あるいはスルフォン酸基があげられ
る。
【0016】前記一般式(4)においてGで示される基
としては水素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、エ
チル基のようなアルキル基、あるいはスルフォンアミド
基、あるいはニトロ基、あるいはアセチルアミノ基、ベ
ンゾイルアミノ基のようなアシルアミノ基、あるいは4
−アミノー6−ヒドロキシートリアジニルアミノ基のよ
うなトリアジニルアミノ基あるいはカルボン酸基あるい
はスルフォン酸基があげられる。
【0017】前記一般式(4)において、J,Mで示さ
れる基としては水素原子あるいはスルフォン酸基があげ
られる。
【0018】前記一般式(4)においてLで示される基
としては水素原子あるいはメチル基、エチル基のような
アルキル基、あるいはスルフォンアミド基、あるいはア
セチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基のようなアシルア
ミノ基、あるいは4−アミノー6−ヒドロキシートリア
ジニルアミノ基のようなトリアジニルアミノ基あるいは
カルボン酸基あるいはスルフォン酸基があげられる。
【0019】前記一般式(5)においてPで示される基
としては水素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、エ
チル基のようなアルキル基、あるいはスルフォンアミド
基、あるいはニトロ基、あるいはアセチルアミノ基、ベ
ンゾイルアミノ基のようなアシルアミノ基、あるいは4
−アミノー6−ヒドロキシートリアジニルアミノ基のよ
うなトリアジニルアミノ基あるいはカルボン酸基あるい
はスルフォン酸基があげられる。
【0020】前記一般式(5)において、Qで示される
基としては水素原子あるいはスルフォン酸基があげられ
る。
【0021】本発明で使用される色素については前記一
般式では遊離酸型で示したが、実際の使用にあたっては
塩型であることが好ましく、塩型の例としてはLi,N
a,Kのようなアルカリ金属の塩あるいはアルキル基、
ヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニ
ウムの塩あるいは有機アミンの塩が上げられる。
【0022】本発明で使用される色素の具体例を以下に
記す。錯体化した金属を色素番号の横の()内に記す。
【0023】
【化6】
【0024】
【化7】
【0025】
【化8】
【0026】
【化9】
【0027】
【化10】
【0028】
【化11】
【0029】
【化12】
【0030】例えば前記(1)−1で示される色素は以
下のような工程で製造できる。常法(例えば新染料化学
細田豊著 技宝堂出版 412頁 14から19行の
記述)に従って2−アミノーフェノールー4−スルフォ
ン酸をジアゾ化し、イプシロン酸とカップリングした
後、硫酸銅を用いて含銅せしめて(1)−1の色素を得
ることができる。(2)〜(5)の色素についても同様
にして得ることができる。
【0031】記録液中における前記一般式(1)、
(2)、(3)、(4)あるいは(5)の色素の含有量
としては、記録液全重量に対して0.5〜8重量%が好
ましい。
【0032】本発明の記録液に用いられる水性媒体とし
ては、水及び水溶性有機溶媒が用いられ、水溶性有機溶
媒としては例えばエチレングリコール、ジエチレングリ
コール、ポリエチレングリコール、グリセリン、N−メ
チルピロリドン、ジエチレングリコールモノブチルエー
テル、イソプロパノールなどがあげられる。
【0033】これらの水溶性有機溶媒は通常、記録液中
に1から50重量%使用される。一方水は記録液中に4
5から95%使用される。
【0034】本発明の記録液中には、0.5〜5重量%
の尿素、0.001から0.5重量%の界面活性剤など
を含有させることにより、印字後の速乾性及び印字品位
をよりいっそう改良することができる。
【0035】
【実施例】以下本発明を実施例により更に詳細に説明す
るが、本発明はその要旨を超えないかぎりこれらの実施
例に限定される物ではない。なお部は重量部の意味を表
す物とする。
【0036】[実施例1]エチレングリコール15部、
イソプロパノール3部、前記一般式(1)−1の色素3
部に水を加え、水酸化リチウム水溶液でpHを9に調整
して全重量を100部とした。この組成物を十分に撹拌
して溶解し、口径1μmのテフロン(登録商標)フィル
ターで加圧ろ過した後、真空ポンプ及び超音波で脱気処
理して記録液を調整した。
【0037】得られた記録液を用いて、インクジェット
プリンター(商品名JetWind500C、富士ゼロ
ックス社製品)を使用して、電子写真用紙にインクジェ
ット記録を行い鮮明な色調のマジェンタ色印字物を得
た。更に(a)、(b)、(c)及び(d)の方法によ
り評価を行った結果を示す。
【0038】(a)記録画像の耐光性:記録画像を南窓
ガラスの内側に印字面をガラス面に向けて2週間添付し
たが、記録画像の変退色は小さかった。
【0039】(b)記録画像の耐候性:車の通行量が多
く雨や直射日光のあたらないガード下に記録画像を1ヶ
月間掲示したが、記録画像の変退色は小さかった。
【0040】(c)記録画像の耐水性:記録画像を水道
水中に5分間浸漬したが記録画像の滲みは小さかった。
【0041】(d)記録液の保存安定性:記録液をガラ
ス瓶に密閉し、室温下3ヶ月保存した。目視観察の結果
粗大凝集物は認められなかった。
【0042】[実施例2]グリセリン5部、ジエチレン
グリコール5部、N−メチルピロリドン5部、前記
(2)−1の色素5部に水を加え、カセイソーダでpH
を9に調整した後全量を100部とし、実施例1と同様
にして記録液を調整した。この記録液を用いて実施例1
と同様にして印字を行った結果、赤味色調の黒色印字物
を得た。この印字物に対し、実施例1の(a)(b)
(c)(d)による評価を行った。その結果、実施例1
と同様に何れもよい結果を得た。
【0043】[実施例3]エチレングリコール5部、ポ
リエチレングリコール(#400)5部、ジエチレング
リコールモノブチルエーテル1部、前記色素(3)−1
5部に水を加え、アンモニア水でpHを10に調整し
全量を100部とし、実施例1と同様にして記録液を調
整した。この記録液を用いて、実施例1と同様にして印
字を行った結果鮮明なマジェンタ色の印字物を得た。こ
の印字物に対し、実施例1の(a)〜(d)による評価
を行った。その結果、実施例1と同様にに何れもよい結
果を得た。
【0044】[実施例4〜43]実施例1において用い
た(1)−1の色素の変わりに、前記(1)2〜(1)
−12、(2)−2〜(2)−6、(3)−2〜(3)
−8、(4)−1〜(4)−7、(5)−1〜(5)−
10の色素を用いた以外は実施例1の方法により記録液
を調整し、印字を行い、印字物の評価を行った。その結
果、実施例1と同様何れもよい結果を得た。
【0045】
【発明の効果】本発明の記録液は、インクジェット記録
用として用いられ、普通紙に記録した場合でも、鮮明な
マジェンタ系あるいは黒色系の印字物が得られ、印字濃
度、耐光性、耐候(環境ガス)性に優れるほか、記録液
としての保存安定性にも優れている。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】遊離酸の形が下記一般式(1)で示される
    化合物あるいは下記一般式(2)で示される化合物ある
    いは下記一般式(3)で示される化合物あるいは下記一
    般式(4)で示される化合物あるいは下記一般式(5)
    で示される化合物とCu,Co,NiあるいはFeの塩
    とから形成される金属錯体色素から選ばれる少なくとも
    1種の色素を含有する記録液。 【化1】 [式中Aは水素原子、塩素原子、臭素原子、アルキル
    基、スルフォンアミド基、ニトロ基、アシルアミノ基、
    トリアジニルアミノ基、カルボン酸基あるいはスルフォ
    ン酸基をあらわし、Bは水素原子あるいはスルフォン酸
    基を表し、aは0あるいは1を表す。] 【化2】 [式中Rは水素原子あるいはカルボン酸基またはスルフ
    ォン酸基で置換されていてもよいフェニル基を表し、b
    は0あるいは1を表す。] 【化3】 [式中Dは水素原子、塩素原子、臭素原子、アルキル
    基、スルフォンアミド基、ニトロ基、アシルアミノ基、
    トリアジニルアミノ基、カルボン酸基あるいはスルフォ
    ン酸基をあらわし、Eは水素原子あるいはスルフォン酸
    基を表す。] 【化4】 [式中Gは水素原子、塩素原子、臭素原子、アルキル
    基、スルフォンアミド基、ニトロ基、アシルアミノ基、
    トリアジニルアミノ基、カルボン酸基あるいはスルフォ
    ン酸基をあらわし、JおよびMはそれぞれ個別に水素原
    子あるいはスルフォン酸基を表し、Lは水素原子、アル
    キル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、トリアジニル
    アミノ基、カルボン酸基あるいはスルフォン酸基を表
    す。] 【化5】 [式中Pは水素原子、塩素原子、臭素原子、アルキル
    基、スルフォンアミド基、ニトロ基、アシルアミノ基、
    トリアジニルアミノ基、カルボン酸基あるいはスルフォ
    ン酸基をあらわし、Qは水素原子あるいはスルフォン酸
    基を表し、d及びeはそれぞれ個別に0あるいは1を表
    す。]
  2. 【請求項2】下記一般式(1)で示される化合物とC
    u,CoあるいはNiの塩とから形成される金属錯体色
    素を含有する記録液。 【化1】 [式中Aは水素原子、塩素原子、臭素原子、アルキル
    基、スルフォンアミド基、ニトロ基、アシルアミノ基、
    トリアジニルアミノ基、カルボン酸基あるいはスルフォ
    ン酸基をあらわし、Bは水素原子あるいはスルフォン酸
    基を表し、aは0あるいは1を表す。]
  3. 【請求項3】下記一般式(2)で示される化合物とC
    u,Co,NiあるいはFeの塩とから形成される金属
    錯体色素を含有する記録液。 【化2】 [式中Rは水素原子あるいはカルボン酸基またはスルフ
    ォン酸基で置換されていてもよいフェニル基を表し、b
    は0あるいは1を表す。]
  4. 【請求項4】下記一般式(3)で示される化合物とC
    u,NiあるいはCoの塩とから形成される金属錯体色
    素を含有する記録液。 【化3】 [式中Dは水素原子、塩素原子、臭素原子、アルキル
    基、スルフォンアミド基、ニトロ基、アシルアミノ基、
    トリアジニルアミノ基、カルボン酸基あるいはスルフォ
    ン酸基をあらわし、Eは水素原子あるいはスルフォン酸
    基を表す。]
  5. 【請求項5】下記一般式(4)で示される化合物とC
    u,Co,NiあるいはFeの塩とから形成される金属
    錯体色素を含有する記録液。 【化4】 [式中Gは水素原子、塩素原子、臭素原子、アルキル
    基、スルフォンアミド基、ニトロ基、アシルアミノ基、
    トリアジニルアミノ基、カルボン酸基あるいはスルフォ
    ン酸基をあらわし、JおよびMはそれぞれ個別に水素原
    子あるいはスルフォン酸基を表し、Lは水素原子、アル
    キル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、トリアジニル
    アミノ基、カルボン酸基あるいはスルフォン酸基を表
    す。]
  6. 【請求項6】下記一般式(5)で示される化合物とC
    u,CoあるいはNiの塩とから形成される金属錯体色
    素を含有する記録液。 【化5】 [式中Pは水素原子、塩素原子、臭素原子、アルキル
    基、スルフォンアミド基、ニトロ基、アシルアミノ基、
    トリアジニルアミノ基、カルボン酸基あるいはスルフォ
    ン酸基をあらわし、Qは水素原子あるいはスルフォン酸
    基を表し、d及びeはそれぞれ個別に0あるいは1を表
    す。]
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