JP2002011340A - デュアルカプセルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 親水性分散媒体中に分散した１次マイクロカ
プセル分散液から、この親水性分散媒体を効率的に分離
・除去し、１次マイクロカプセル粒子同士が凝集せず、
かつカプセル壁材の弾性や強度を保持したまま疎水性分
散媒体中に置換・分散された状態の１次マイクロカプセ
ル分散液を芯物質とするデュアルカプセルの製造方法。 【解決手段】 １次マイクロカプセルを親水性分散媒体
中に分散した分散液と、この分散液中の１次マイクロカ
プセルを新たに分散させる疎水性分散媒体とを混合し、
攪拌しつつ加温・真空引きして親水性分散媒体を選択的
に気化・分離し、１次マイクロカプセルを疎水性分散媒
体中に分散させてなる分散液を生成した後、さらに、こ
の分散液を第２芯物質として２次マイクロカプセルを生
成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、親水性物質または
疎水性物質を芯物質として含む１次マイクロカプセルの
分散液を内包したデュアルカプセル（２次マイクロカプ
セル）の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】本発明でいうデュアルカプセルとは、い
わゆるマイクロカプセルの壁材を二重に厚くして製造す
る二重被覆カプセルではなく、第１芯物質を内包した１
次マイクロカプセル分散液を、さらに第２芯物質として
内包する２次マイクロカプセルとして定義するものであ
る。

【０００３】本発明における１次マイクロカプセルある
いは２次マイクロカプセルは、従来のマイクロカプセル
化技術により製造できる。マイクロカプセルの製造方法
として知られている方法には、一般的なものとして、コ
アセルベーション法、界面重合法、インサイチュ法（Ｉ
ｎ ｓｉｔｕ法）などがある。

【０００４】例えば、コアセルベーション法は、コロイ
ドの相分離現象を利用したカプセル化法で、ポリカチオ
ンコロイドとポリアニオンコロイドの電気的相互作用に
よる方法である（関連特許：米国特許第２８００４５７
号、同第２８００４５８号明細書など）。また、界面重
合法とは、分散媒体とその中に分散した芯物質の双方
に、異なる種類で互いに反応するモノマをそれぞれ含有
させ、両者の界面すなわち芯物質の表面において、これ
らモノマを重合または重縮合反応させて、ポリマのマイ
クロカプセル壁材を形成させる方法である（関連特許：
特公昭４２−４４６号公報、同４２−２８８２号公報、
同４２−２８８３号公報など）。さらに、インサイチュ
法は、芯物質の内側のみから、あるいは外側のみからカ
プセル壁材のモノマおよび重合触媒を供給し、反応が芯
物質の表面で起こるような条件を設定して重合または重
縮合を行い、生成したポリマをカプセル壁材とする方法
である（関連特許：特公昭３６−９１６８号公報、同４
７−２３１６５号公報、特開昭４８−５７８９２号公
報、同５１−９０７９号公報など）。

【０００５】なお、マイクロカプセルの芯物質の種類は
カプセル化法により異なる場合がある。すなわち、界面
重合法やインサイチュ法では芯物質は親水性物質でも疎
水性物質でもカプセル壁材の選定により適宜代えること
ができるが、コアセルベーション法の場合にはカプセル
壁材が親水性コロイド物質であるため芯物質は疎水性物
質に限定される。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従来、デュアルカプセ
ルを製造する場合、１次マイクロカプセルの分散媒体が
疎水性物質であれば、この分散液を芯物質とした２次マ
イクロカプセルは余り困難なく製造できるが、１次マイ
クロカプセルの分散媒体が親水性物質の場合は、２次マ
イクロカプセルの分散媒体が通常、親水性物質であるた
め、芯物質である１次マイクロカプセルの分散媒体と相
溶してしまい、２次マイクロカプセルを製造することが
困難であった。このため、噴霧乾燥法などにより１次マ
イクロカプセルの分散媒体である親水性分散媒体を予
め、選択的に気化・分離し、１次マイクロカプセルを粉
体化した後、これを疎水性分散媒体と混合し、この分散
媒体中に分散させなければならなかった。しかしなが
ら、この方法では急速な加熱乾燥により親水性分散媒体
を除去するため、１次マイクロカプセルの１次粒子同士
が凝集して大きな２次粒子になったり、カプセル壁材が
硬化して脆くなり、その結果、カプセル壁材の弾性や強
度が損なわれたり、さらにはカプセル壁材が破壊されて
芯物質が遊離したりするなどの問題が生じた。

【０００７】そこで、加熱乾燥して粉体化することなく
１次マイクロカプセルを疎水性分散媒体中に分散させて
デュアルカプセルを製造する技術が想到された。これ
は、水に分散した１次マイクロカプセルの分散液と疎水
性分散媒体とを混合して予備攪拌する際、１次マイクロ
カプセルの粒子同士の凝集を防ぐと共に、好ましい分散
状態にせしめるため、疎水性分散媒体の粘度を４０〜１
５０，０００ｃｐｓ（２５℃）程度の範囲とするもので
ある。しかしながら、この技術における１次マイクロカ
プセル分散液の親水性分散媒体である水の分離方法は、
粘度調整された１次マイクロカプセル分散液と疎水性分
散媒体との混合液を加温しながら攪拌する程度のもので
しかなく、効率的に水分を除去する方法は示されてはい
なかった。

【０００８】また、１次マイクロカプセル分散液と疎水
性分散媒体との混合液の簡便な粘度調整方法、すなわち
１次マイクロカプセル分散液から予め親水性分散媒体で
ある水を除去する好適な方法として、１次マイクロカプ
セル分散液をフィルタープレスにかけて水を絞り出し、
これを脱水ケーキ状態することも考えられる。しかし、
この方法でも、脱水ケーキ中に１次マイクロカプセルの
１次粒子同士が凝集して２次粒子が生じるため、予備攪
拌においてある程度２次粒子の再分離が達成できたとし
ても、さらに、粉砕ロールを利用して、これを１次粒子
に戻す工程が必要であった。

【０００９】かかる問題を鑑み、本発明の目的は、親水
性分散媒体中に分散した１次マイクロカプセル分散液か
ら、この親水性分散媒体を効率的に分離・除去し、１次
マイクロカプセルの粒子同士が凝集することなく、か
つ、１次マイクロカプセルのカプセル壁材の弾性や強度
を保持したまま、疎水性分散媒体中に好適に置換・分散
された状態の１次マイクロカプセル分散液を芯物質とす
るデュアルカプセルの製造方法を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記の点に
鑑み、鋭意検討の結果、親水性分散媒体に分散してなる
１次マイクロカプセル分散液と疎水性分散媒体とを混合
し、この混合液を攪拌しつつ加温・真空引きして親水性
分散媒体を選択的に気化・分離し、この１次マイクロカ
プセルをこの疎水性分散媒体中に置換・分散させてなる
分散液を生成した後、この分散液を新たな芯物質として
公知のマイクロカプセル化方法により２次マイクロカプ
セルを生成することにより課題を解決できることを見出
し、本発明を成すに至った。

【００１１】すなわち、本発明のデュアルカプセルの製
造方法は、第１芯物質を含む１次マイクロカプセルが疎
水性分散媒体中に分散されてなる分散液を、さらに第２
芯物質として含むデュアルカプセルの製造方法であっ
て、前記１次マイクロカプセルを親水性分散媒体中に分
散した分散液と、この分散液中の１次マイクロカプセル
を新たに分散させる疎水性分散媒体とを混合し、この混
合液を攪拌しつつ加温・真空引きして前記親水性分散媒
体を選択的に気化・分離し、前記１次マイクロカプセル
を前記疎水性分散媒体中に置換・分散させてなる分散液
を生成した後、さらに、この分散液を第２芯物質として
２次マイクロカプセルを生成することを特徴とする。

【００１２】また、好ましい本発明のデュアルカプセル
の製造方法は、前記１次マイクロカプセルを親水性分散
媒体中に分散した分散液と、この分散液中の１次マイク
ロカプセルを新たに分散させる疎水性分散媒体との混合
液の攪拌時に、この１次マイクロカプセルのカプセル壁
材と疎水性分散媒体の両方に親和する物質をさらに添加
することを特徴とする。

【００１３】さらに、本発明のデュアルカプセルの製造
方法は、前記製造方法において、疎水性分散媒体がアク
リレート系オリゴマまたは／およびモノマであることを
特徴とする。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、実施形態に基づき、本発明
をさらに詳細に説明する。なお、ここにおいて、図１は
本発明の製造方法により製造されたデュアルカプセル
（２次マイクロカプセル）の断面説明図であって、１は
２次マイクロカプセル、２は２次マイクロカプセルのカ
プセル壁材、３は１次マイクロカプセルを分散する疎水
性分散媒体、４は１次マイクロカプセル、５は１次マイ
クロカプセルのカプセル壁材、６は１次マイクロカプセ
ルの第１芯物質、７は疎水性分散媒体と１次マイクロカ
プセルを含む第２芯物質を示す。また、図２は本発明の
請求項２記載の製造方法により製造された２次マイクロ
カプセル１１が内包した第２芯物質における１次マイク
ロカプセルの断面説明図であって、８は１次マイクロカ
プセルのカプセル壁材と疎水性分散媒体の両方に親和す
る物質である。なお、図２における他の番号のものは、
図１における同じ番号のものに相当する。

【００１５】先ず、１次マイクロカプセルの第１芯物質
については、特に限定されるものではなく、用途に応じ
て適宜選択される。具体的には、従来マイクロカプセル
化されて使用されているものでよく、染料、顔料、示温
剤、香料、殺菌剤、液晶、薬剤、溶剤などの固体や液体
状微粒子、アルコール類あるいは各種の油類や溶剤、さ
らには光重合性の各種モノマやオリゴマなどを挙げるこ
とができる。

【００１６】また、１次マイクロカプセルのカプセル壁
材についても、特に限定されるものではなく、具体的に
は、ゼラチン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステ
ル、ポリ尿素、ポリスルホンアミド、ポリスルホネー
ト、ポリウレアなどであって、前述したインサイチュ
法、界面重合法、コアセルベーション法、あるいはオリ
フィス法などの各種マイクロカプセル化方法により形成
される。なお、本発明においては、２次マイクロカプセ
ルのカプセル壁材も同様に形成できるが、１次および２
次マイクロカプセルのカプセル壁材は同じものでも、異
なるものであっても構わない。

【００１７】１次マイクロカプセルを親水性分散媒体中
に分散した分散液の生成方法としては、例えば、発色染
料（ロイコ系染料）を芯物質とし、酸触媒および乳化・
分散剤的機能を有するスチレン無水マレイン酸共重合体
の部分加水分解物と、ポリマを形成する反応成分として
メラミンまたは尿素とホルマリン、あるいはこれらの初
期重縮合物を用い、インサイチュ法によってメラミンま
たは尿素−ホルマリン樹脂をカプセル壁材として形成
し、１次マイクロカプセルの水系分散液を生成すること
ができる。なお、１次マイクロカプセルの粒子径につい
ては特に限定するものではないが、１次マイクロカプセ
ルの粒子径が大き過ぎると２次マイクロカプセルが生成
できない場合があり、好ましくは１〜１００μｍ程度が
良い。

【００１８】次に、親水性分散媒体に分散している１次
マイクロカプセルを新たに疎水性分散媒体へ置換・分散
させる方法と、この分散液を第２芯物質として含む２次
マイクロカプセルの生成方法について例示して述べる。

【００１９】先ず、第１芯物質を含む１次マイクロカプ
セルを親水性分散媒体、例えば水に分散してなる１次マ
イクロカプセル分散液を生成し、この分散液と１次マイ
クロカプセルを新たに分散させる疎水性分散媒体とを混
合し、この混合液を所定の攪拌装置、例えばホモミキサ
ーを利用して攪拌しつつ、５０〜７０℃程度の温度で加
温・真空引き（５Ｐａ程度）を行う。これにより水は効
率的に気化・分離され、１次マイクロカプセルの粒子同
士を凝集させることなく、かつ、１次マイクロカプセル
のカプセル壁材の弾性や強度を保持したまま、疎水性分
散媒体中に好適に置換・分散させることができる。な
お、本実施例において、真空引き圧力や加温温度につい
ては上記の如く特定値に設定しているが、本発明はこれ
に限定されず、親水性分散媒体や疎水性分散媒体の沸点
や量、攪拌状態あるいは攪拌時間などに応じて適宜決定
される。

【００２０】次に、本発明における疎水性分散媒体と
は、特に限定はないが、真空引きにより親水性分散媒体
（主に水）を選択的に気化・分離するため、その沸点は
少なくとも親水性分散媒体よりも高いものである。例え
ば、アクリル酸メチル、アクリル酸メチル、多価アルコ
ールのアクリル酸エステル、エポキシ系アクリレート、
ウレタン系アクリレート、ポリエステル系アクリレー
ト、ポリエーテル系アクリレートなどのモノマやオリゴ
マ、乾性油、半乾性油、不乾性油などの各種油類、フェ
ノール、ポリエステル樹脂、ロジン変性フェノール、ロ
ジン変性マレイン酸樹脂、エポキシ樹脂、ケトン樹脂、
ウレタン樹脂などの樹脂類、トルエン、キシレン、酢酸
正ブチル、酢酸イソブチルなどの溶剤類などであるが、
ノルマルパラフィン、イソパラフィン、シクロパラフィ
ン、アルキルベンゼン、その他高沸点の脂肪族炭化水素
などでもよく、さらには、光重合性の各種オリゴマやモ
ノマなどであってもよく、特に、本発明においては、エ
ポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレ
タンアクリレート等のアクリレート系のオリゴマやモノ
マが好適に選択できる。

【００２１】なお、１次マイクロカプセル分散液と疎水
性分散媒体の質量比は特に限定されないが、好ましくは
３：１〜１：３、さらに好ましくは２：１〜１：２の範
囲である。１次マイクロカプセル分散液の質量比が大き
過ぎると親水性分散媒体の分離に長時間を要し、１次マ
イクロカプセル自体の二重被覆が進むおそれがあり、逆
に、疎水性分散媒体の質量比が大き過ぎると親水性分散
媒体の分離ができないおそれがある。

【００２２】そして、親水性分散媒体を選択的に気化・
分離した後、１次マイクロカプセルを疎水性分散媒体中
に分散させてなる分散液を第２芯物質として含む２次マ
イクロカプセルは、前述した公知のマイクロカプセル化
方法により製造できる。

【００２３】また、本発明においては、より好適に１次
マイクロカプセル同士を凝集させることなく、また、カ
プセル壁材の弾性や強度を保持したまま、疎水性分散媒
体中に置換・分散させる手段として、１次マイクロカプ
セルのカプセル壁材と疎水性分散媒体の両方に親和する
物質をさらに混合するのが好ましい。カプセル壁材と疎
水性分散媒体の両方に親和する物質とは、好適には親水
基と疎水基を共に有するものであり、例えば、グリセリ
ン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、モノ
エチルエーテル、ブタンジオール、プロピレングリコー
ル、プロピオン酸ペンタジオールなどが挙げられる。こ
れらの物質は分子量が大き過ぎると親水性分散媒体、例
えば水になじまず、あるいは粘度が上昇し過ぎて混合が
困難になる。また、分子量に対して親水基の数が多けれ
ば多いほどカプセル壁材との親和力が向上するため、好
ましくは２価以上の多価アルコールがよく、さらには疎
水性分散媒体への効率的な分散のため、一定数以上の疎
水基と高い沸点を有するものが必要であり、このような
条件を満たす物質として、例えばグリセリンやエチレン
グリコールなどの２価以上のアルコール類を用いるのが
適当である。特に、グリセリンは親水性分散媒体（主に
水）が気化する際、突沸するのを抑制する消泡効果や水
分蒸発時に発生する液面の乾燥被膜を防ぐ湿潤効果を有
するもので、効率的に親水性分散媒体を気化・分離でき
るため好ましい。

【００２４】以下、カプセル壁材と疎水性分散媒体の両
方に親和する物質の機能について詳述する。１次マイク
ロカプセルにはカプセル壁材と、これを覆うように、乳
化・分散機能を有する酸触媒の層、例えばスチレン無水
マレイン酸共重合体の部分加水分解物などが存在する場
合、カプセル壁材面に表出している酸触媒の親水基、例
えばスチレン無水マレイン酸共重合体ならばカルボキシ
ル基は、親水性分散媒体中に分散した状態では水分子と
互いに水素結合しているが、この分散液に親水基と疎水
基を共に有する物質を混合すると、カプセル壁材が保水
した状態で、この溶剤の親水基が酸触媒の親水基と水素
結合するため、この物質は酸触媒を介してカプセル壁材
と強力に親和する。なお、この物質の添加量は親水性分
散媒体に分散してなる１次マイクロカプセル分散液の固
形分量に対し５〜１００質量％が適当であり、好ましく
は２０〜８５質量％、さらに好ましくは３０〜７０質量
％程度がよい。

【００２５】１次マイクロカプセルを親水性分散媒体中
に分散した分散液と、この疎水性分散媒体との混合液中
では、親水基と疎水基を共に有する物質が、その親水基
をもってカプセル壁材面に親和している状態となり、一
方、その疎水基をもって、疎水性分散媒体と親和する。
すなわち、１次マイクロカプセルは、そのカプセル壁材
面に親和した親水基と疎水基を共に有する物質を介し、
さらに、疎水性分散媒体へ親和することにより置換が達
成され、より好適に１次マイクロカプセルを凝集させる
ことなく、また、カプセル壁材の弾性や強度を保持した
まま、疎水性分散媒体中に分散させることができる。

【００２６】

【実施例】以下、本発明をノーカーボン自己発色型感圧
記録紙用デュアルカプセルに基づく実施例に従って詳細
に説明する。なお、本発明は実施例に限定されず種々の
用途に適用できる。例えば、１次マイクロカプセルに有
色染料を溶解した液を第１芯物質として内包させ、この
１次マイクロカプセルを白色粉体の分散した液に分散さ
せてなる分散液を第２芯物質として２次マイクロカプセ
ルとして、見掛け上は白い塗液としてシート面に塗布
し、このシートを用いて上質紙などへ押圧して転写でき
るようにしたものや、二液型接着剤で一方を第１芯物質
としてカプセル化して１次マイクロカプセルとし、他方
を１次マイクロカプセルの外側にして第２芯物質として
２次マイクロカプセル化させるようにしたものなどがあ
る。

【００２７】［実施例１］ （１）１次マイクロカプセル分散液の生成方法 スチレン無水マレイン酸共重合体（商品名：Ｓｃｒｉｐ
ｓｅｔ−５２０／モンサント・ケミカル）水溶液に少量
の水酸化ナトリウム水溶液を添加し、これをｐＨ４．
６、５質量％に調製してなる水溶液２００質量部と、ト
リメチロールプロパントリアクリレート（商品名：ライ
トアクリレートＴＭＰ−Ａ／共栄社化学）１８４質量部
と１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン
（商品名：イルガキュア１８４／チバガイギ社）１０質
量部からなるアクリレート系溶液に発色剤（クリスタル
バイオレットラクトン：ロイコ系染料）１０質量部を加
え、加熱・溶解して得た発色剤／アクリレート系溶液と
を混合し、ホモミキサーを利用して攪拌し、これを乳化
・分散させて平均粒径２μｍの乳化物を得た。次に、こ
の乳化物にメラミン−ホルマリン初期重縮合物（商品
名：Ｓｕｍｉｒｅｚ Ｒｅｓｉｎ５１３／住友化学）６
０質量部を加え、系の温度を７５℃にて２時間攪拌した
後、平均粒径２〜３μｍの１次マイクロカプセル分散液
を得た。

【００２８】（２）１次マイクロカプセルの疎水性分散
媒体への置換・分散方法 １次マイクロカプセルを新たに分散すべき疎水性分散媒
体であるアルキルナフタレン系油（商品名：ＫＭＣ−１
１３／呉羽化学工業）に顕色剤（ｐ−フェニルフェノー
ル）を４０質量％溶解して得た顕色剤／油溶液６０質量
部と、前記１次マイクロカプセル分散液７０質量部を密
封フラスコ内に混入した後、ホモミキサーを利用して攪
拌しつつ、６０℃程度の温度にて加温しながら、フラス
コ内の気圧を１０Ｐａ程度になるように真空引きし、約
２時間この状態を保った。その結果、親水性分散媒体で
ある水は選択的に気化・分離されて、全溶液における含
水率が５質量％程度までに減じられ、１次マイクロカプ
セルは粒子同士が凝集することなく１次粒子の状態で顕
色剤／油溶液中に置換・分散された。そして、この置換
後の１次マイクロカプセル分散液が、２次マイクロカプ
セルが内包する第２芯物質となる。

【００２９】（３）２次マイクロカプセル分散液の生成
方法 次いで、この置換後の１次マイクロカプセル分散液１０
０質量部に、スチレン無水マレイン酸共重合体（商品
名：Ｓｃｒｉｐｓｅｔ−５２０／モンサント・ケミカ
ル）水溶液に少量の水酸化ナトリウム水溶液を添加し、
これをｐＨ４．６、５質量％に調製してなる水溶液１０
０質量部を加えた後、メラミン−ホルマリン初期重縮合
物（商品名：Ｓｕｍｉｒｅｚ Ｒｅｓｉｎ５１３／住友
化学）３０質量部を添加し、これを６０℃の恒温槽中に
て約２時間ホモミキサーを利用して攪拌した後、自然放
冷させノーカーボン自己発色型感圧記録紙用の２次マイ
クロカプセル分散液を得た。

【００３０】［実施例２］ （１）１次マイクロカプセル分散液の生成方法 エチレン無水マレイン酸共重合体（商品名：ＥＭＡ−３
１／モンサント・ケミカル）水溶液に少量の水酸化ナト
リウム水溶液を添加し、これをｐＨ４．１、５質量％に
調製してなる水溶液２００質量部と、ジアリルエタン系
油（商品名：ハイゾールＳＡＳ／日本石油化学）１９０
質量部に発色剤（クリスタルバイオレットラクトン：ロ
イコ系染料）１０質量部を加え、加熱・溶解して得た発
色剤／アクリレート系溶液とを混合し、ホモミキサーを
利用して攪拌し、これを乳化・分散させて平均粒径２μ
ｍの乳化物を得た。次に、この乳化物に尿素２０質量
部、レゾルシノール２質量部および３７質量％ホルムア
ルデヒド水溶液４０質量部を加え、系の温度を６０℃に
て２時間攪拌した後、平均粒径２〜３μｍの１次マイク
ロカプセル分散液を得た。

【００３１】（２）１次マイクロカプセルの疎水性分散
媒体への置換・分散方法 １次マイクロカプセルを新たに分散すべき疎水性分散媒
体であるトリメチロールプロパントリアクリレート（商
品名：ライトアクリレートＴＭＰ−Ａ／共栄社化学）１
８４質量部と１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニ
ル−ケトン（商品名：イルガキュア１８４／チバガイ
ギ）１０質量部からなるアクリレート系溶液に顕色剤
（ｐ−フェニルフェノール）を３０質量％溶解してなる
顕色剤／アクリレート系溶液５０質量部と、前記１次マ
イクロカプセル分散液１５０質量部を密封フラスコ内に
混入した後、ホモミキサーを利用して攪拌しつつ、７０
℃程度の温度に加温しながら、フラスコ内の気圧を５Ｐ
ａ程度になるように真空引きし、約２時間この状態を保
った。その結果、親水性分散媒体である水は選択的に気
化・分離され、その全溶液における含水率が１０質量％
程度までに減じられ、１次マイクロカプセルは粒子同士
が凝集することなく１次粒子の状態で顕色剤／アクリレ
ート系溶液中に置換・分散された。そして、この分散液
が２次マイクロカプセル内包の第２芯物質となる。

【００３２】（３）２次マイクロカプセル分散液の生成
方法 次いで、この置換後の１次マイクロカプセル分散液１０
０質量部に、エチレン無水マレイン酸共重合体（商品
名：ＥＭＡ−３１／モンサント・ケミカル）水溶液に少
量の水酸化ナトリウム水溶液を添加し、これをｐＨ４．
１、５質量％に調製してなる水溶液１００質量部を加え
た後、尿素１０質量部とレゾルシノール１質量部を水１
００質量部に溶解してなる水溶液と３７質量％ホルムア
ルデヒド水溶液４０質量部を添加し、これを５５℃の恒
温槽中にて約２時間ホモミキサーを使用して攪拌した
後、自然放冷させノーカーボン自己発色型感圧記録紙用
の２次マイクロカプセル分散液を得た。

【００３３】［実施例３］ （１）１次マイクロカプセル分散液の生成方法 スチレン無水マレイン酸共重合体（商品名：ポリマロン
ＫＳ−１５７０／荒川化学）水溶液に少量の水酸化ナト
リウムを添加し、これをｐＨ４．６、５質量％に調製し
てなる水溶液２００質量部と、ジアリルエタン系油（商
品名：ハイゾールＳＡＳ／日本石油化学）１９０質量部
に発色剤（クリスタルバイオレットラクトン：ロイコ系
染料）１０質量部を加え、加熱・溶解して得た発色剤／
油溶液とを混合し、ホモミキサーを利用して攪拌し、こ
れを乳化・分散させて平均粒径２μｍの乳化物を得た。
次に、この乳化物にキシレンジイソシアネート・トリメ
チロールプロパン付加物（商品名：Ｄ１１０Ｎ／タケダ
工業）５０質量部を加え、系の温度を６０℃にて２時間
攪拌した後、平均粒径２〜３μｍの１次マイクロカプセ
ル分散液を得た。

【００３４】（２）１次マイクロカプセルの疎水性分散
媒体への置換・分散方法 １次マイクロカプセルを新たに分散すべき疎水性分散媒
体であるウレタンアクリレート系オリゴマ（商品名：ア
ニロックスＭ−１２１０／東亜合成）６０質量部と、
１，４−ブタジオールジアクリレート（商品名：ビスコ
ートＶ＃１９５／大阪有機化学）３０質量部からなるア
クリレート溶液に顕色剤（ｐ−フェニルフェノール）を
４０質量％溶解してなる顕色剤／アクリレート系溶液６
０質量部と、前記１次マイクロカプセル分散液１００質
量部を密封フラスコ内に混入した後、ホモミキサーを利
用して攪拌しつつ、６５℃程度の温度にて加温しなが
ら、フラスコ内の気圧を１０Ｐａ程度になるように真空
引きし、約３時間この状態を保った。その結果、親水性
分散媒体である水は選択的に気化・分離され、その全溶
液における含水率が７質量％程度にまでに減じられ、１
次マイクロカプセルは粒子同士が凝集することなく１次
粒子の状態で顕色剤／アクリレート系溶液中に置換・分
散された。そして、この分散液が２次マイクロカプセル
内包の第２芯物質となる。

【００３５】（３）２次マイクロカプセル分散液の生成
方法 次いで、この置換後の１次マイクロカプセル分散液１０
０質量部に、スチレン無水マレイン酸共重合体（商品
名：ポリマリンＫＳ−１５７０／荒川化学）水溶液に少
量の水酸化ナトリウムを添加し、これをｐＨ４．６、５
質量％に調製してなる水溶液１００質量部を加えた後、
キシレンジイソシアネート・トリメチロールプロパン付
加物（商品名：Ｄ１１０Ｎ／タケダ工業）２５質量部を
添加し、これを６０℃の恒温槽中にて約２時間ホモミキ
サーを使用して攪拌した後、自然放冷させノーカーボン
自己発色型感圧記録紙用の２次マイクロカプセル分散液
を得た。

【００３６】さらに、［実施例４］〜［実施例６］は、
前記［実施例１］〜［実施例３］において、１次マイク
ロカプセルのカプセル壁材と疎水性分散媒体の両方に親
和する物質をさらに混合したものである。すなわち、
［実施例４］は［実施例１］における（２）の工程にお
いて、グリセリン２５質量部を混合させた以外は［実施
例１］と同様な方法にて２次マイクロカプセル分散液を
得た。［実施例５］は［実施例２］における（２）の工
程において、エチレングリコール３０質量部を混合させ
た以外は［実施例２］と同様な方法にて２次マイクロカ
プセル分散液を得た。また、［実施例６］は［実施例
３］における（２）の工程において、ブタンジオール２
５質量部を混合させた以外は［実施例３］と同様な方法
にて２次マイクロカプセル分散液を得た。

【００３７】そして、粒子状態の電子顕微鏡分析、粒子
径分布測定分析、紙面に塗布され乾燥形成された２次マ
イクロカプセル分散液層の強度分析などの結果、［実施
例１］〜［実施例３］では、１次マイクロカプセルの粒
子同士が凝集することなく、好適に疎水性分散媒体中に
分散できたことが判明した。さらに、［実施例４］〜
［実施例６］では、１次マイクロカプセルのカプセル壁
材と疎水性分散媒体の両方に親和する物質を混合するこ
とにより、１次マイクロカプセルの粒子同士が凝集する
ことなく、さらに好適にカプセル壁材の弾性や強度を保
持したまま疎水性分散媒体中に分散できたことが判明し
た。

【００３８】

【発明の効果】以上、説明したように、本発明のデュア
ルカプセルの製造方法によれば、親水性分散媒体中に分
散した１次マイクロカプセル分散液から、この親水性分
散媒体を効率的に分離・除去することができ、また、従
来の噴霧乾燥法などにより１次マイクロカプセルを粉体
化することがないため、１次マイクロカプセルの粒子同
士が凝集することなく、かつ、カプセル壁材の弾性や強
度を保持したまま、疎水性分散媒体中に好適に置換・分
散された状態の１次マイクロカプセル分散液を芯物質と
する２次マイクロカプセルを得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の製造方法により製造されたデュアルカ
プセル（２次マイクロカプセル）の断面説明図。

【図２】本発明の請求項２により製造されたデュアルカ
プセルが内包した第２芯物質における１次マイクロカプ
セルの断面説明図。

【符号の説明】

１，１１…デュアルカプセル（２次マイクロカプセル） ２…２次マイクロカプセルのカプセル壁材 ３…１次マイクロカプセルを分散する疎水性分散媒体 ４…１次マイクロカプセル ５…１次マイクロカプセルのカプセル壁材 ６…１次マイクロカプセルの第１芯物質 ７…疎水性分散媒体と１次マイクロカプセルを含む第２
芯物質 ８…１次マイクロカプセルのカプセル壁材と疎水性分散
媒体の両方に親和する物質

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H026 AA07 BB02 FF05 HH00 4C076 AA63 DD30 DD34 DD46 EE08 EE10 EE13 GG31 4G005 AA01 AB09 AB14 AB15 AB17 BA02 BA03 BA05 BA11 BB06 BB11 DB27X DC18W DC34X DD05Z DD10Y DD34Y DD34Z DD35Z DD63Z EA03 EA05 EA06 EA09

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 第１芯物質を含む１次マイクロカプセル
   が疎水性分散媒体中に分散されてなる分散液を、さらに
   第２芯物質として含むデュアルカプセルの製造方法であ
   って、前記１次マイクロカプセルを親水性分散媒体中に
   分散した分散液と、この分散液中の１次マイクロカプセ
   ルを新たに分散させる疎水性分散媒体とを混合し、この
   混合液を攪拌しつつ加温・真空引きして前記親水性分散
   媒体を選択的に気化・分離し、前記１次マイクロカプセ
   ルを前記疎水性分散媒体中に置換・分散させてなる分散
   液を生成した後、さらに、この分散液を第２芯物質とし
   て２次マイクロカプセルを生成することを特徴とするデ
   ュアルカプセルの製造方法。
2. 【請求項２】 前記１次マイクロカプセルを親水性分散
   媒体中に分散した分散液と、この分散液中の１次マイク
   ロカプセルを新たに分散させる疎水性分散媒体との混合
   液の攪拌時に、この１次マイクロカプセルのカプセル壁
   材と疎水性分散媒体の両方に親和する物質をさらに添加
   することを特徴とする請求項１記載のデュアルカプセル
   の製造方法。
3. 【請求項３】 前記疎水性分散媒体がアクリレート系オ
   リゴマまたは／およびモノマであることを特徴とする請
   求項１ないし請求項２に記載のデュアルカプセルの製造
   方法。