WO2022190609A1 - 自己修復性材料 - Google Patents

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WO2022190609A1
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self
capsule
outer shell
shell
base material
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正彦 三星
元久 稲津
貴大 瀧
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ソニーグループ株式会社
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08K9/10—Encapsulated ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J163/00—Adhesives based on epoxy resins; Adhesives based on derivatives of epoxy resins

Definitions

  • This technology relates to a self-repairing material capable of self-repairing cracks.
  • Adhesives are often used to join parts, etc.
  • microcracks may occur in adhesives when subjected to reliability tests such as temperature shock and drop tests, or when actually used in the market for a long period of time.
  • a minute crack grows gradually, eventually leading to semi-destruction or complete destruction of the joint, which may impair the function of the product.
  • Adhesion parts are designed and adhesives are selected so that such events do not occur, but there are cases where it is difficult to guarantee with existing adhesives as the demands of the market and customers are increasing year by year.
  • 5G Fifth Generation Mobile Communication System
  • the number of devices installed outdoors and in automobiles will increase rapidly, and existing adhesives and adhesive technologies will not be able to meet market demands. Things are easy to predict.
  • Patent Literature 1 discloses a self-repairing agent containing a repairing agent encapsulated in a base adhesive and a catalyst for curing the repairing agent. In this technique, when a crack occurs in the base adhesive, the capsule is ruptured, and the repair agent is mixed with the curing agent to cure the crack, thereby repairing the crack.
  • the purpose of this technology is to provide a self-healing material with excellent productivity and self-healing properties.
  • a self-healing material comprises a base material, a first capsule, and a second capsule.
  • the first capsule has a flexible first shell and a first fluid enclosed in the first shell, and is mixed with the base material.
  • the second capsule has a flexible second shell, a second fluid contained in the second shell and hardened by contact with the first material, and the base mixed in the material.
  • the first outer shell and the second outer shell may be made of a material having an elastic modulus of 20 MPa or more and 85 MPa or less.
  • the first outer shell and the second outer shell may be made of gelatin.
  • the first outer shell and the second outer shell may be made of melamine.
  • the first fluid may be an SGA (Second Generation Acrylic adhesive) main agent
  • the second fluid may be an SGA curing agent
  • the base material may be joined to the first outer shell and the second outer shell.
  • the first outer shell and the second outer shell may be made of gelatin, and the base material may be an epoxy adhesive or an acrylic adhesive.
  • the first outer shell and the second outer shell may be made of melamine, and the base material may be an epoxy adhesive or an acrylic adhesive.
  • the base material may be a material with a Shore D hardness of 60 or higher.
  • the total mixed amount of the first capsules and the second capsules with respect to the base material may be 5% (V/V) or more and 20% (V/V) or less.
  • FIG. 1 is a schematic diagram of a self-healing material in accordance with embodiments of the present technology
  • FIG. FIG. 4 is a cross-sectional view of a first capsule provided by the self-repairing material
  • FIG. 4 is a cross-sectional view of a second capsule provided by the self-healing material
  • FIG. 4 is a schematic diagram showing cracks generated in the self-healing material.
  • FIG. 5 is an enlarged view of FIG. 4
  • FIG. 2 is a schematic diagram of the self-repairing material in which cracks are repaired
  • 1 is a schematic diagram showing a mode of use of a self-repairing material as a filler according to an embodiment of the present technology
  • FIG. 2 is a schematic diagram showing a mode of use of the self-repairing material as a filler.
  • FIG. 9 is an enlarged view of FIG. 8;
  • FIG. 4 is a schematic diagram showing cracks generated in the self-repairing material;
  • FIG. 2 is a schematic diagram of the self-repairing material in which cracks are repaired;
  • It is a schematic diagram which shows the experimental method which concerns on an Example.
  • It is a schematic diagram which shows the experimental method which concerns on an Example.
  • It is a schematic diagram which shows the experimental method which concerns on a comparative example It is a schematic diagram which shows the experimental result which concerns on a comparative example.
  • a self-healing material according to an embodiment of the present technology will be described.
  • the self-healing material according to this embodiment can be used as an adhesive.
  • FIG. 1 is a schematic diagram of a self-healing material 100 according to this embodiment.
  • self-healing material 100 comprises base material 101 , first capsules 102 and second capsules 103 .
  • the base material 101 is a fluid and hardenable material.
  • the base material 101 can be curable by heating, ultraviolet irradiation, mixing with a curing agent, or the like.
  • FIG. 2 is a schematic diagram showing the configuration of the first capsule 102.
  • the first capsule 102 has a first shell 121 and a first fluid 122 .
  • the first outer shell 121 is made of a flexible material and is elastically deformable.
  • the first capsule 102 may, for example, be compressible to about half the capsule diameter and deformable to some extent in the direction of tension.
  • the first outer shell 121 can be a spherical shell, but it can also be a shell with other shapes.
  • a material having an elastic modulus of 20 MPa or more and 85 MPa or less is suitable for the material of the first outer shell 121 .
  • the first fluid 122 is the fluid enclosed in the first outer shell 121 .
  • FIG. 3 is a schematic diagram showing the configuration of the second capsule 103.
  • the second capsule 103 has a second shell 131 and a second fluid 132 .
  • the second outer shell 131 is made of a flexible material and is elastically deformable.
  • the second capsule 103 may be compressible, for example, to about half the capsule diameter, and deformable to some extent in the direction of tension.
  • the second outer shell 131 can be a spherical shell, but it can also be a shell with other shapes.
  • a material having an elastic modulus of 20 MPa or more and 85 MPa or less is suitable for the material of the second outer shell 131 .
  • the second fluid 132 is the fluid enclosed in the second outer shell 131 .
  • the first outer shell 121 and the second outer shell 131 are made of a material having an elastic modulus of 20 MPa or more and 85 MPa or less, specifically gelatin (elastic modulus of 24 MPa) or melamine (elastic modulus of 84 MPa). can do. It should be noted that the gelatin is more preferably a heat-resistant gelatin that has undergone a heat-resistant treatment.
  • [Table 1] below is a table showing the possible particle size (capsule diameter) range, film strength and airtightness when the first outer shell 121 and the second outer shell 131 are formed from gelatin or melamine.
  • Materials for the first outer shell 121 and the second outer shell 131 can be selected based on the properties shown in [Table 1].
  • the materials of the first outer shell 121 and the second outer shell 131 may be the same or different.
  • the first fluid 122 and the second fluid 132 harden upon contact with each other.
  • the first fluid 122 can be an SGA (Second Generation Acrylic adhesive) base agent
  • the second fluid 122 can be an SGA curing agent.
  • SGA is suitable because the curable compounding ratio of the SGA main agent and the SGA curing agent is as wide as 1:9 to 9:1.
  • the first fluid 122 and the second fluid 132 may be made of materials that harden upon contact with each other.
  • the first fluid 122 can be a two-component epoxy base agent and the second fluid 132 can be a two-component epoxy curing agent.
  • the first fluid 122 may be a metal anaerobic adhesive
  • the second fluid 132 may be a metal complex (primer)
  • the first fluid 122 may be an instant adhesive
  • the second fluid 132 may be water.
  • the first fluid 122 may be moisture cured silicone and the second fluid 132 may be water.
  • the base material 101 can be a flowable, hardenable material as described above.
  • the base material 101 may be an organic adhesive, such as an epoxy adhesive or an acrylic adhesive.
  • the base material 101 preferably has a Shore D hardness of 60 or more when cured. This is because when the Shore D hardness is less than 60, cracks, which will be described later, do not occur.
  • the base material 101 is preferably a material that can be bonded to the first outer shell 121 and the second outer shell 131.
  • the base material 101 is made of an organic adhesive such as an epoxy adhesive or an acrylic adhesive. and the first outer shell 121 and the second outer shell 131 to form a chemical bond, so that the first outer shell 121 and the second outer shell 131 and the base material 101 can be strongly bonded.
  • a material that can be bonded to the first outer shell 121 and the second outer shell 131 can be selected according to the materials.
  • the action of the self-healing material 100 will be described.
  • the self-repairing material 100 is applied to the object to be adhered while the base material 101 is fluid.
  • the base material 101 hardens with the lapse of time, heating, ultraviolet irradiation, or the like, the self-repairing material 100 adheres to the object to be adhered.
  • FIG. 4 is a schematic diagram showing a self-repairing material 100 in which cracks C have occurred. As the crack C occurs in the self-healing material 100, the first capsule 102 and the second capsule 103 facing the crack C are pulled by the base material 101 and broken as shown in FIG.
  • FIG. 5 is an enlarged view of FIG.
  • the first outer shell 121 is cleaved as shown in FIG.
  • the second outer shell 131 is cleaved as shown in FIG.
  • the first fluid 122 and the second fluid 132 harden upon contact to form a hardened material within the crack C.
  • FIG. FIG. 6 is a schematic diagram showing the cured product H formed in the crack C. As shown in FIG. As shown in the figure, the inside of the crack C is filled with the cured material H and repaired.
  • the cracks are filled and repaired by the cured product formed by the first fluid 122 and the second fluid 132. Even if another new crack is formed in the self-repairing material 100, the crack is similarly filled and repaired by the cured product.
  • first capsule 102 comprises first flexible shell 121 and second capsule 103 comprises second flexible shell 131, as described above.
  • first capsule 102 and the second capsule 103 can be causes follow-up deformation and is not destroyed.
  • first outer shell 121 and the second outer shell 131 are made of a brittle material such as glass or ceramic, they may break during mixing and application, causing the first fluid 132 and the second fluid 132 to flow out. In this case, the first fluid 132 and the second fluid 132 are absorbed into the base material 101 and cannot be repaired when cracks occur. On the other hand, if the first outer shell 121 and the second outer shell 131 have flexibility, the first fluid 122 and the second fluid 122 are prevented from flowing out when cracks do not occur. When a crack occurs, it can be repaired with the cured product. In other words, there is no need to consider breakage of the first capsule 102 and the second capsule 103 during mixing and application, which facilitates handling.
  • the base material 101 is an organic adhesive
  • the first outer shell 121 and the second outer shell 131 are made of gelatin, melamine, or the like. It can be joined with two outer shells 131 .
  • the first capsule 102 and the second capsule 103 facing the crack are pulled by the base material 101 and reliably broken (see Examples).
  • first outer shell 121 and the second outer shell 131 are made of glass or the like, even if a crack occurs in the base material 101, the first capsule 102 and the second capsule 103 may not break and the crack may not be repaired.
  • bonding the base material 101 to the first outer shell 121 and the second outer shell 131 it is possible to ensure that the first capsule 102 and the second capsule 103 are not broken due to cracks.
  • the strength of the self-repairing material 100 can be improved even in a state in which cracks do not occur.
  • an SGA (Second Generation Acrylic adhesive) main agent and an SGA curing agent can be used as the first fluid 122 and the second fluid 132. Since SGA has a wide curable compounding ratio of 1:9 to 9:1 between the SGA main agent and the SGA curing agent, even if the first fluid 122 and the second fluid 132 are not sufficiently mixed, the whole can be cured by contact. can be done. In the case where the first fluid 122 and the second fluid 132 are fluids having a predetermined blending ratio for curing, the blending ratio of the first capsule 102 and the second capsule 103 and the base material must be adjusted to reliably repair cracks. High accuracy is required for the dispersion in 101 .
  • the amount of the first capsules 102 and the second capsules 103 mixed with the base material 101 is not particularly limited. It is preferable to combine the first capsule 102 and the second capsule 103 and mix them with the base material 101 at a ratio of 5% (V/V) (volume percent concentration, the same shall apply hereinafter) to 20% (V/V) or less. , 15% (V/V) or more and 20% (V/V) or less is more preferable. If the properties of the base material 101 are not affected, or if the influence is negligible, the first capsule 102 and the second capsule 103 may be mixed together at a ratio of 20% (V/V) or more.
  • the particle size (capsule diameter) of the first capsule 102 and the second capsule 103 is preferably selected according to the expected crack size. If the expected cracks are small, capsules with a small particle size can be used. Specifically, the particle size of the first capsule 102 and the second capsule 103 is preferably 2 to 10 times the size (width) of the expected crack, and preferably 3 to 5 times the size (width) of the crack. It is more suitable.
  • the self-healing material 100 can be used as a filler as well as an adhesive.
  • 7 and 8 are schematic diagrams of a mounting structure 150 using the self-healing material 100 as a filler.
  • the mounting structure 150 is composed of a substrate 151 and components 152 . Electrodes 153 are provided on the substrate 151 , and the components 152 are joined to the electrodes 153 by solder balls 154 . A gap between the substrate 151 and the component 152 is, for example, 100 ⁇ m wide.
  • the part 152 is, for example, a BGA (ball grid array) or a CSP (chip size package).
  • the self-healing material 100 is supplied around the component 152 as shown in FIG. 100 can be filled.
  • the self-repairing material 100 functions as an underfill that prevents the solder balls 154 from being damaged by impacts such as dropping, cold or heat.
  • 9 is an enlarged view of FIG. 8.
  • FIG. As shown in the figure, the first capsule 102 and the second capsule 103 are prevented from flowing directly under the component 152 by solder balls 154 .
  • FIG. 10 and 11 are schematic diagrams showing repair of cracks by the self-repairing material 100.
  • FIG. 10 When a crack C occurs in the base material 101 as shown in FIG. 10, the broken first and second capsules 102 and 103 form a curing agent H to repair the crack C as shown in FIG. This prevents further damage to the self-repairing material 100 and allows it to maintain its function as an underfill.
  • the particle size of the first capsule 102 and the second capsule 103 may be adjusted as necessary so that they flow directly under the component 152 together with the base material 101 .
  • the self-repairing material 100 can be used as an underfill in fields such as mobile devices, outdoor devices, and medical devices (sterilized products). It can be used for audio, memory cards, steel sheets for automobiles, transportation infrastructure, etc.
  • Figures 12 and 13 are schematic diagrams showing the experimental method. As shown in FIGS. 12 and 13, a first slide glass 201 was coated with gelatin 202 . The thickness of the gelatin 202 was set to 100 ⁇ m. Furthermore, a prescribed amount of adhesive 203 was applied onto the gelatin 202 , and the first slide glass 201 and the second slide glass 204 were adhered with the adhesive 203 . The thickness of the adhesive 203 was the thickness when the second slide glass 204 was crushed by its own weight (approximately 5 g). An epoxy adhesive or an acrylic adhesive was used as the adhesive 203 .
  • FIG. 14 is a schematic diagram showing experimental results. When a predetermined force was applied, the gelatin 202 was destroyed (cohesion failure), and the first slide glass 201 and the second slide glass 204 were separated, as shown in the figure.
  • the base material is an epoxy adhesive or an acrylic adhesive
  • the first outer shell and the second outer shell are made of gelatin
  • the base material and the first outer shell and the second outer shell are strongly bonded. It can be seen that the first outer shell and the second outer shell are cleaved by crack generation.
  • FIG. 16 is a schematic diagram showing experimental results. When a predetermined force was applied, the interface between the first slide glass 205 and the adhesive 206 was peeled off, as shown in the figure.
  • the base material is an epoxy adhesive or an acrylic adhesive
  • the first outer shell and the second outer shell are made of glass, even if cracks occur, the first outer shell and the second outer shell and the base material It can be seen that the interface of is separated, and the first outer shell and the second outer shell are not cleaved.
  • [Table 2] is a table showing the measurement results.
  • gelatin 202 caused cohesive failure in the sample coated with gelatin 202 (VS. gelatin), and the sample without gelatin 202 coated (VS. glass).
  • peeling occurred at the interface of the first slide glass 205 .
  • FIG. 17 is a schematic diagram showing this experiment.
  • a test piece 300 was produced as shown in FIG.
  • the test piece 300 comprises a base material 301, a first capsule 302 and a second capsule 303, the base material 301 being cured.
  • the base material 301 was an acrylic adhesive.
  • the first capsule 302 was a capsule with an outer shell made of gelatin enclosing the SGA main ingredient
  • the second capsule 303 was a capsule with an outer shell made of gelatin enclosing an SGA hardening agent.
  • FIG. 17(b) when the test piece 300 was broken and the broken surface S was observed, cracked first capsules 302 and second capsules 303 were confirmed.
  • FIG. 17(c) when the fracture surfaces S were brought together and pressed for a certain period of time, the state before fracture was restored as shown in FIG. 17(a). This is because the SGA main agent that has flowed out of the first capsule 302 and the SGA curing agent that has flowed out of the second capsule 303 react and harden.
  • FIG. 18 is a schematic diagram showing this experiment. As shown in FIG. 18, the test piece 400 was alternately cooled and heated to shrink and expand. Cooling was -196°C for 15 seconds, heating was +90°C for 2 minutes, and the temperature difference was 286°C. The test piece 400 has the same configuration as the test piece 300 described above. Also, as a comparative example, a test piece 500 made of only the base material was produced, and the same temperature stress was applied. Taking cooling and heating as one cycle, the cumulative length of cracks (average of three cracks) was measured as the number of cycles increased.
  • Fig. 19 is a graph showing the experimental results. As shown in the figure, in the case of the example (test piece 400), the cumulative length of cracks is significantly shorter than that of the comparative example (test piece 500), and the temperature stress of the example is 6 times that of the comparative example. was obtained.
  • FIG. 20 is a schematic diagram showing the observation results of cracks in a comparative example (test piece 500). As shown in the figure, when a crack C occurs in the test piece 500 due to temperature stress, the crack C expands as the number of cycles increases, and the cumulative length of the crack gradually increases.
  • FIG. 21 is a schematic diagram showing the observation results of cracks in the example (test piece 400).
  • the crack C1 is repaired by the self-healing action.
  • another crack C2 is generated at a position different from that of the crack C1.
  • the existing cracks are not elongated and new cracks are generated, so that the increase in the cumulative crack length is suppressed.
  • the life of the example (test piece 400) was significantly improved with respect to temperature stress.
  • the self-repairing material was a mixture of the first capsule and the second capsule in the base material made of acrylic adhesive.
  • the first capsule was a capsule with an outer shell made of gelatin enclosing the SGA main ingredient
  • the second capsule was a capsule with an outer shell made of gelatin enclosing an SGA hardening agent.
  • the coating area of the self-repairing material was 3 mm in diameter, and the blending amount of the first capsule and the second capsule was 20 wt % (weight percent concentration) in total with respect to the base material.
  • the self-repairing material was a mixture of the first capsule and the second capsule in the base material made of acrylic adhesive.
  • the first capsule was a capsule with an outer shell made of gelatin enclosing the SGA main ingredient
  • the second capsule was a capsule with an outer shell made of gelatin enclosing an SGA hardening agent.
  • the blending amount of the first capsule and the second capsule was 20 wt% (weight percent concentration) in total with respect to the base material.
  • the present technology can also have the following configuration.
  • a base material a first capsule having a flexible first shell and a first fluid enclosed in the first shell and mixed with the base material;
  • a second fluid which has a flexible second shell and a second fluid contained in the second shell and hardened by contact with the first material, and mixed with the base material.
  • a self-healing material comprising a capsule of (2)
  • the self-repairing material according to (1) above, The first outer shell and the second outer shell are made of a material having an elastic modulus of 20 MPa or more and 85 MPa or less.
  • a self-healing material are (3) The self-healing material according to (1) or (2) above, A self-healing material, wherein the first shell and the second shell are made of gelatin.
  • the first fluid is an SGA (Second Generation Acrylic adhesive) main agent
  • the second fluid is an SGA curing agent Self-healing material.
  • the self-healing material according to (6) above, The first shell and the second shell are made of gelatin, Self-healing material, wherein the base material is an epoxy adhesive or an acrylic adhesive.
  • the self-healing material according to (6) above, The first outer shell and the second outer shell are made of melamine, Self-healing material, wherein the base material is an epoxy adhesive or an acrylic adhesive.
  • the self-healing material according to any one of (1) to (8) above, The base material is a self-repairing material having a Shore D hardness of 60 or more.

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Abstract

【課題】生産性及び自己修復性に優れる自己修復性材料を提供すること。 【解決手段】本技術に係る自己修復性材料はベース材料と、第１のカプセルと、第２のカプセルとを具備する。上記第１のカプセルは、柔軟性を有する第１の外殻と、上記第１の外殻に内包された第１の流体とを有し、上記ベース材料に混合されている。上記第２のカプセルは、柔軟性を有する第２の外殻と、上記第２の外殻に内包され、上記第１の材料との接触により硬化する第２の流体とを有し、上記ベース材料に混合されている。

Description

自己修復性材料
　本技術は、クラックを自己修復することが可能な自己修復性材料に関する。
　接着剤は部品の接合等に多く用いられるが、温度ショックや落下試験などの信頼性試験を行った場合や実際に市場で長期間使用された場合等に、接着剤に微小なクラックが発生する場合がある。微小なクラックは徐々に成長し、最終的には接合部の半破壊または完全な破壊に至り、製品としての機能を損なうおそれがある。
　この様な事象が発生しないように接着部設計及び接着剤選定が行われるが、市場及び顧客の要求が年々高まり既存の接着剤では保証が難しい場合も散見される。また、自動運転化の加速や５G（5th Generation Mobile Communication System）の拡大により屋外や自動車内に設置されるデバイス類が急激に増加し、既存の接着剤及び接着技術では市場の要求に答えられなくなる事は容易に予想できる。
　一方、近年では接着剤にクラックが生じると、クラックを自己修復することが可能な技術も開発されている。例えば、特許文献１には、ベース接着剤にカプセル化した修復剤と修復剤を硬化させる触媒を配合した自己修復剤が開示されている。この技術では、ベース接着剤にクラックが生じるとカプセルが破裂し、修復剤と硬化剤が混合することにより修復剤が硬化し、クラックが修復されるものである。
特開２０１７－２１８５１９号公報
　しかしながら、特許文献１に記載の技術では、ベース接着剤に硬化剤を添加するため、接着剤を使用する前(液体時)に意図せず硬化し、あるいは増粘してしまう事を防止するためには、修復剤と全く異なった系統のベース接着剤を選択する必要があり、適応範囲が限定される。また、ベース接着剤に硬化剤を添加すると、寿命低下等の悪影響が生じるおそれもある。さらに、接着剤にクラックが生じた場合に修復剤と硬化剤を十分に混合させるためには、カプセルと硬化剤を多量かつ均一にベース接着剤中に分散させておく必要がある。
　以上のような事情に鑑み、本技術の目的は、生産性及び自己修復性に優れる自己修復性材料を提供することにある。
　上記目的を達成するため、本技術に係る自己修復性材料はベース材料と、第１のカプセルと、第２のカプセルとを具備する。
　上記第１のカプセルは、柔軟性を有する第１の外殻と、上記第１の外殻に内包された第１の流体とを有し、上記ベース材料に混合されている。
　上記第２のカプセルは、柔軟性を有する第２の外殻と、上記第２の外殻に内包され、上記第１の材料との接触により硬化する第２の流体とを有し、上記ベース材料に混合されている。
　上記第１の外殻及び上記第２の外殻は、弾性率が２０ＭＰａ以上８５ＭＰａ以下の材料からなるものであってもよい。
　上記第１の外殻及び上記第２の外殻は、ゼラチンからなるものであってもよい。
　上記第１の外殻及び上記第２の外殻は、メラミンからなるものであってもよい。
　上記第１の流体はＳＧＡ（Second Generation Acrylic adhesive）主剤であり、上記第２の流体はＳＧＡ硬化剤であってもよい。
　上記ベース材料は上記第１の外殻及び上記第２の外殻と接合されていてもよい。
　上記第１の外殻及び上記第２の外殻は、ゼラチンからなり、上記ベース材料はエポキシ系接着剤又はアクリル系接着剤であってもよい。
　上記第１の外殻及び上記第２の外殻は、メラミンからなり、上記ベース材料はエポキシ系接着剤又はアクリル系接着剤であってもよい。
　上記ベース材料は、ショアＤ硬度が６０以上の材料であってもよい。
　上記ベース材料に対する上記第１のカプセル及び上記第２のカプセルの混合量は、合わせて５％（Ｖ／Ｖ）以上２０％（Ｖ／Ｖ）以下であってもよい。
本技術の実施形態に係る自己修復性材料の模式図である。 上記自己修復性材料が備える第１カプセルの断面図である。 上記自己修復性材料が備える第２カプセルの断面図である。 上記自己修復性材料において発生したクラックを示す模式図である。 図４の拡大図である。 クラックが修復された上記自己修復性材料の模式図である。 本技術の実施形態に係る自己修復性材料の充填剤としての利用態様を示す模式図である。 上記自己修復性材料の充填剤としての利用態様を示す模式図である。 図８の拡大図である。 上記自己修復性材料において発生したクラックを示す模式図である クラックが修復された上記自己修復性材料の模式図である。 実施例に係る実験方法を示す模式図である。 実施例に係る実験方法を示す模式図である。 実施例に係る実験結果を示す模式図である。 比較例に係る実験方法を示す模式図である。 比較例に係る実験結果を示す模式図である。 実施例に係る実験方法を示す模式図である。 実施例に係る実験方法を示す模式図である。 実施例及び比較例に係る実験結果を示すグラフである。 比較例に係る実験結果を示す模式図である。 実施例に係る実験結果を示す模式図である。
　本技術の実施形態に係る自己修復性材料について説明する。本実施形態に係る自己修復性材料は接着剤として利用することができる。
　[自己修復性材料の構成]
　図１は、本実施形態に係る自己修復性材料１００の模式図である。同図に示すように自己修復性材料１００はベース材料１０１、第１カプセル１０２及び第２カプセル１０３を備える。
　ベース材料１０１は、流動性を有し、硬化可能な材料である。ベース材料１０１は加熱、紫外線照射又は硬化剤との混合等によって硬化可能なものとすることができる。
　第１カプセル１０２は、ベース材料１０１に混合されている。図２は、第１カプセル１０２の構成を示す模式図である。同図に示すように第１カプセル１０２は、第１外殻１２１及び第１流体１２２を有する。第１外殻１２１は柔軟性を有する材料からなり、弾性変形が可能な殻である。第１カプセル１０２は例えばカプセル直径に対して約半分まで圧縮が可能であり、引張方向にも一定程度は変形可能なものとすることができる。第１外殻１２１は球殻とすることができるが、他の形状を有する殻であってもよい。第１外殻１２１の材料は弾性率が２０ＭＰａ以上８５ＭＰａ以下の材料が好適である。第１流体１２２は第１外殻１２１に内包された流体である。
　第２カプセル１０３は、ベース材料１０１に混合されている。図３は、第２カプセル１０３の構成を示す模式図である。同図に示すように第２カプセル１０３は、第２外殻１３１及び第２流体１３２を有する。第２外殻１３１は柔軟性を有する材料からなり、弾性変形が可能な殻である。第２カプセル１０３は例えばカプセル直径に対して約半分まで圧縮が可能であり、引張方向にも一定程度は変形可能なものとすることができる。第２外殻１３１は球殻とすることができるが、他の形状を有する殻であってもよい。第２外殻１３１の材料は弾性率が２０ＭＰａ以上８５ＭＰａ以下の材料が好適である。第２流体１３２は第２外殻１３１に内包された流体である。
　［第１外殻及び第２外殻の材料について］
　第１外殻１２１及び第２外殻１３１は上記のように、弾性率が２０ＭＰａ以上８５ＭＰａ以下の材料からなり、具体的にはゼラチン（弾性率２４ＭＰａ）又はメラミン（弾性率８４ＭＰａ）からなるものとすることができる。なお、ゼラチンは耐熱処理が施された耐熱ゼラチンがより好適である。
　以下の［表１］は、第１外殻１２１及び第２外殻１３１をゼラチン又はメラミンにより形成した場合の可能粒径（カプセル直径）範囲、膜強度及び気密性を示す表である。第１外殻１２１及び第２外殻１３１の材料は、［表１］に示すような性質に基づいて選択することが可能である。なお、第１外殻１２１と第２外殻１３１の材料は同一であってもよく、異なってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　［第１流体及び第２流体について］
　第１流体１２２と第２流体１３２は、互いとの接触により硬化する。具体的には第１流体１２２はＳＧＡ（Second Generation Acrylic adhesive）主剤であり、第２流体１２２はＳＧＡ硬化剤であるものとすることができる。ＳＧＡはＳＧＡ主剤とＳＧＡ硬化剤の硬化可能な配合比率が１：９～９：１と広いため、好適である。
　この他にも、第１流体１２２と第２流体１３２は互いとの接触により硬化する材料からなるものとすることができる。具体的には第１流体１２２は２液エポキシ主剤、第２流体１３２は２液エポキシ硬化剤とすることができる。また、第１流体１２２は金属嫌気性接着剤、第２流体１３２は金属錯体（プライマー）であってもよく、第１流体１２２は瞬間接着剤、第２流体１３２は水であってもよい。さらに、第１流体１２２は湿気硬化シリコーン、第２流体１３２は水であってもよい。
　［ベース材料について］
　ベース材料１０１は、上記のように流動性を有し、硬化可能な材料とすることができる。具体的にはベース材料１０１は有機系接着剤とすることができ、例えばエポキシ系接着剤又はアクリル系接着剤とすることができる。ベース材料１０１は硬化時のショアＤ硬度が６０以上の材料が好適である。これはショアＤ硬度が６０未満の場合、後述するクラックが生じないためである。
　第１外殻１２１及び第２外殻１３１とベース材料１０１の関係として、ベース材料１０１は第１外殻１２１及び第２外殻１３１と接合可能な材料が好適である。具体的には第１外殻１２１及び第２外殻１３１がゼラチン又はメラミンからなる場合、ベース材料１０１をエポキシ系接着剤又はアクリル系接着剤等の有機系接着剤とすることにより、ベース材料１０１と第１外殻１２１及び第２外殻１３１の間に化学結合を生じさせ、第１外殻１２１及び第２外殻１３１とベース材料１０１を強固に接合させることができる。この他にもベース材料１０１は、第１外殻１２１及び第２外殻１３１の材料に応じてこれらと接合可能な材料を選択することができる。
　[自己修復性材料の作用]
　自己修復性材料１００の作用について説明する。自己修復性材料１００は、ベース材料１０１が流動性を有する状態で接着対象物に塗布される。時間経過、又は加熱や紫外線照射等によりベース材料１０１が硬化すると自己修復性材料１００によって接着対象物が接着される。
　ここで自己修復性材料１００に温度変化による膨張・収縮や外部からの応力による変形が繰り返されると、自己修復性材料１００にクラックが発生する場合がある。図４はクラックＣが発生した自己修復性材料１００を示す模式図である。自己修復性材料１００におけるクラックＣの発生に伴い、図４に示すようにクラックＣに面する第１カプセル１０２及び第２カプセル１０３はベース材料１０１によって引張され、破断する。
　図５は、図４の拡大図である。破断した第１カプセル１０２では、図５に示すように第１外殻１２１が開裂し、第１外殻１２１内から第１流体１２２がクラックＣ内に流出する。また、破断した第２カプセル１０３では、図５に示すように第２外殻１３１が開裂し、第２外殻１３１内から第２流体１３２がクラックＣ内に流出する。第１流体１２２と第２流体１３２は接触により硬化し、クラックＣ内に硬化物を形成する。図６はクラックＣ内に形成された硬化物Ｈを示す模式図である。同図に示すようにクラックＣ内は硬化物Ｈによって充填され、修復される。
　このようにして自己修復性材料１００では、自己修復性材料１００にクラックが発生しても、第１流体１２２及び第２流体１３２によって形成される硬化物によりクラックが充填され、修復される。自己修復性材料１００に別の新たなクラックが形成されても、同様に硬化物によりクラックが充填され、修復される。
　[自己修復性材料による効果]
　自己修復性材料１００では、上記のように第１カプセル１０２は柔軟性を有する第１外殻１２１を備え、第２カプセル１０３は柔軟性を有する第２外殻１３１を備える。これにより、自己修復性材料１００の製造時における配合攪拌や接着対象物への塗布の際に第１カプセル１０２及び第２カプセル１０３に応力が印加されても、第１カプセル１０２及び第２カプセル１０３が追従変形を生じ、破壊されない。
　仮に第１外殻１２１及び第２外殻１３１がガラスやセラミック等の脆性材料からなる場合、配合攪拌や塗布の際に破損し、第１流体１３２及び第２流体１３２が流出するおそれがある。この場合、第１流体１３２及び第２流体１３２はベース材料１０１中に吸収され、クラック発生時に修復を行うことができない。これに対し、第１外殻１２１及び第２外殻１３１が柔軟性を有する場合、クラックが発生してないときに第１流体１２２及び第２流体１２２が流出されることが防止されており、クラック発生時に硬化物によって修復を行うことができる。換言すれば、配合攪拌や塗布の際に第１カプセル１０２及び第２カプセル１０３の破損を考慮する必要がなく、取り扱いが容易となる。
　また、自己修復性材料１００は、ベース材料１０１を有機系接着剤、第１外殻１２１及び第２外殻１３１をゼラチン又はメラミン等からなるものとし、ベース材料１０１が第１外殻１２１及び第２外殻１３１と接合されるものとすることができる。これにより、ベース材料１０１にクラックが生じた際、クラックに面する第１カプセル１０２及び第２カプセル１０３がベース材料１０１によって引張され、確実に破断する（実施例参照）。
　仮に第１外殻１２１及び第２外殻１３１がガラス等からなる場合、ベース材料１０１にクラックが生じても第１カプセル１０２及び第２カプセル１０３が割れず、クラックの修復ができないおそれがある。これに対し、ベース材料１０１が第１外殻１２１及び第２外殻１３１と接合されることにより、クラックによる第１カプセル１０２及び第２カプセル１０３の破断を確実とすることができる。さらに、ベース材料１０１が第１外殻１２１及び第２外殻１３１と接合されることにより、クラックが発生していない状態でも自己修復性材料１００の強度を向上させることができる。
　また、第１流体１２２及び第２流体１３２としてＳＧＡ（Second Generation Acrylic adhesive）主剤及びＳＧＡ硬化剤を用いることができる。ＳＧＡはＳＧＡ主剤とＳＧＡ硬化剤の硬化可能な配合比率が１：９～９：１と広いため、第１流体１２２と第２流体１３２が十分に混合しなくても接触によって全体を硬化させることができる。第１流体１２２及び第２流体１３２が硬化のための配合比率が決まっているような流体の場合、クラックを確実に修復するためには第１カプセル１０２と第２カプセル１０３の配合比率やベース材料１０１中における分散に高い精度が要求される。これに対し、第１流体１２２及び第２流体１３２としてＳＧＡ主剤及びＳＧＡ硬化剤を用いることにより、第１カプセル１０２と第２カプセル１０３の配合比率や分布が高精度でなくても、確実にクラックを修復することができる。
　［第１カプセル及び第２カプセルの配合量について］
　ベース材料１０１に対する第１カプセル１０２及び第２カプセル１０３の混合量は特に限定されないが、ベース材料１０１の接着剤としての特性を極力低下させず、微小なクラックを確実に修復させるためには、第１カプセル１０２及び第２カプセル１０３を合せて、ベース材料１０１に対して５％（Ｖ／Ｖ）（体積パーセント濃度、以下同じ）以上２０％（Ｖ／Ｖ）以下の比率で混合すると好適であり、１５％（Ｖ／Ｖ）以上２０％（Ｖ／Ｖ）以下がより好適である。また、ベース材料１０１の特性に影響が出ない場合、又は影響を無視できる場合には第１カプセル１０２及び第２カプセル１０３を合せて２０％（Ｖ／Ｖ）以上混合してもよい。
　［第１カプセル及び第２カプセルの粒径について］
　第１カプセル１０２及び第２カプセル１０３の粒径（カプセル直径）は、想定されるクラックの大きさに合わせて選定すると好適であり、想定されるクラックが大きい場合には粒径の大きなカプセルを用い、想定されるクラックが小さい場合には粒径の小さなカプセルを用いることができる。具体的には、第１カプセル１０２及び第２カプセル１０３の粒径は、想定されるクラックの大きさ(幅)に対して２倍以上１０倍以下が好適であり、３倍以上５倍以下がより好適である。
　［充填剤としての使用について］
　自己修復性材料１００は接着剤の他、充填剤として使用することも可能である。図７及び図８は充填剤として自己修復性材料１００を用いた実装構造体１５０の模式図である。図７に示すように実装構造体１５０は基板１５１及び部品１５２から構成されている。基板１５１上には電極１５３が設けられ、部品１５２は半田ボール１５４により電極１５３に接合されている。基板１５１と部品１５２の間隙は例えば、幅１００μｍである。部品１５２は例えばＢＧＡ（ball grid array）又はＣＳＰ（chip size package）である。
　部品１５２を基板１５１に実装後、図７に示すように、部品１５２の周囲に自己修復性材料１００を供給することにより、図８に示すように基板１５１と部品１５２の間に自己修復性材料１００を充填することができる。自己修復性材料１００は、落下、冷熱等の衝撃による半田ボール１５４の破損を防止するアンダーフィルとして機能する。図９は図８の拡大図である。同図に示すように、第１カプセル１０２及び第２カプセル１０３は、半田ボール１５４によって部品１５２の直下への流入が防止されている。
　図１０及び図１１は、自己修復性材料１００によるクラックの修復を示す模式図である。図１０に示すようにベース材料１０１にクラックＣが生じると、図１１に示すように、破断された第１カプセル１０２及び第２カプセル１０３によって硬化剤Ｈが形成され、クラックＣが修復される。これにより自己修復性材料１００のさらなる破損が防止され、アンダーフィルとしての機能を維持することができる。なお、第１カプセル１０２及び第２カプセル１０３は必要に応じて粒径を調整し、ベース材料１０１と共に部品１５２の直下へ流入するようにしてもよい。
　自己修復性材料１００はアンダーフィルとして、携帯機器、屋外向け機器及び医療機器（滅菌処理品）等の分野で利用することができ、具体的には業務用カムコーダー、モバイルフォン、メディカル関連機器、ポータブルオーディオ、メモリーカード、自動車用鋼板及び交通インフラ等に利用することができる。
　［第１外殻及び第２外殻の開裂についての検討］
　本技術に係る自己修復性材料においてベース材料にクラックが生じた際、第１外殻及び第２外殻が開裂するか否かを実験により検証した。
　図１２及び図１３は実験方法を示す模式図である。図１２及び図１３に示すように、第１スライドガラス２０１上にゼラチン２０２を塗布した。ゼラチン２０２の厚みは１００μｍとした。さらに、ゼラチン２０２上に規定量の接着剤２０３を塗布し、接着剤２０３によって第１スライドガラス２０１と第２スライドガラス２０４を接着した。接着剤２０３の厚みは、第２スライドガラス２０４の自重（約５ｇ）によって押し潰された厚みとした。接着剤２０３はエポキシ系接着剤又はアクリル系接着剤とした。
　接着剤２０３の硬化後、フォースゲージ（ＩＭＡＤＡ社製）により、第１スライドガラス２０１と第２スライドガラス２０４を剥離させるように力点Ｐに力（５０ｍｍ／分）を加えた。図１４は実験結果を示す模式図である。所定の力を加えると同図に示すように、ゼラチン２０２が破壊（凝集破壊）され、第１スライドガラス２０１と第２スライドガラス２０４が剥離した。
　この結果から、ベース材料がエポキシ系接着剤又はアクリル系接着剤、第１外殻及び第２外殻がゼラチンからなる場合、ベース材料と第１外殻及び第２外殻が強固に接合されており、クラック発生により第１外殻及び第２外殻が開裂することがわかる。
　また比較として、図１５に示すように、第１スライドガラス２０５上に規定量の接着剤２０６を塗布し、第１スライドガラス２０５と第２スライドガラス２０７を接着した。接着剤２０６の厚みは、第２スライドガラス２０７の自重（約５ｇ）によって押し潰された厚みとした。接着剤２０６はエポキシ系接着剤又はアクリル系接着剤とした。接着剤２０６の硬化後、同様の条件でフォースゲージにより、第１スライドガラス２０５と第２スライドガラス２０７を剥離させるように力を加えた。図１６は実験結果を示す模式図である。所定の力を加えると同図に示すように、第１スライドガラス２０５と接着剤２０６の界面が剥離した。
　この結果から、ベース材料がエポキシ系接着剤又はアクリル系接着剤、第１外殻及び第２外殻がガラスからなる場合、クラックが発生しても第１外殻及び第２外殻とベース材料の界面が剥離し、第１外殻及び第２外殻は開裂しないことがわかる。
　下記［表２］は測定結果を示す表である。［表２］に示すように、それぞれ３回ずつ測定した結果、ゼラチン２０２を塗布したサンプル（ＶＳ．ゼラチン）ではゼラチン２０２が凝集破壊を生じ、ゼラチン２０２を塗布しなかったサンプル（ＶＳ．ガラス）では第１スライドガラス２０５の界面で剥離が生じた。以上から、ベース材料と第１外殻及び第２外殻の材料の種類によってベース材料と第１外殻及び第２外殻を強固に接合させることで、クラック発生により第１外殻及び第２外殻を確実に開裂させることが可能であるといえる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　［修復についての検討］
　本技術に係る自己修復性材料からなるテストピースを作製し、破断させた後に自己修復させる実験を行った。図１７は、本実験を示す模式図である。図１７（ａ）に示すようにテストピース３００を作製した。テストピース３００はベース材料３０１、第１カプセル３０２及び第２カプセル３０３を含み、ベース材料３０１は硬化されている。ベース材料３０１はアクリル系接着剤とした。第1カプセル３０２はゼラチンからなる外殻にＳＧＡ主剤を内包したカプセルとし、第２カプセル３０３はゼラチンからなる外殻にＳＧＡ硬化剤を内包したカプセルとした。
　図１７（ｂ）に示すようにテストピース３００を破断させ、破断面Ｓを観察すると、割れた第１カプセル３０２及び第２カプセル３０３が確認された。図１７（ｃ）に示すように破断面Ｓを突き合わせて一定時間押圧すると、図１７（ａ）に示すような破断前の状態に修復された。第１カプセル３０２から流出したＳＧＡ主剤と第２カプセル３０３から流出したＳＧＡ硬化剤が反応し、硬化したことによるものである。
　［クラック長さについての検討］
　本技術に係る自己修復性材料からなるテストピース作製し、温度ストレスを印加する実験を行った。図１８は、本実験を示す模式図である。図１８に示すようにテストピース４００に対して冷却及び加熱を交互に繰り返し、収縮及び膨張させた。冷却は－１９６℃、１５秒間、加熱は＋９０℃、２分間とし、温度差は２８６℃とした。テストピース４００は上記テストピース３００と同一構成を有する。また、比較例として、ベース材料のみからなるテストピース５００を作製し、同様の温度ストレスを印加した。冷却と加熱を１サイクルとして、サイクル数の増加に伴うクラックの累積長さ（３本のクラックの平均）を計測した。
　図１９は実験結果を示すグラフである。同図に示すように、実施例（テストピース４００）の場合、比較例（テストピース５００）に対してクラックの累積長さが大幅に短く、温度ストレスに関しては、実施例は比較例の６倍の寿命を有するという結果が得られた。
　図２０は、比較例（テストピース５００）におけるクラックの観察結果を示す模式図である。同図に示すように、温度ストレスによりテストピース５００にクラックＣが発生すると、サイクル数の増加に伴ってクラックＣが伸張し、クラックの累積長さが次第に増加する。
　一方、図２１は、実施例（テストピース４００）におけるクラックの観察結果を示す模式図である。同図に示すように、温度ストレスによりテストピース４００にクラックＣ１が発生すると、自己修復作用によりクラックＣ１は修復される。その後、温度ストレスを受けるとクラックＣ１とは異なる位置に別のクラックＣ２が発生する。以下、サイクル数の増加によっても同様に既存のクラックが伸張せず、新たなクラックが発生するため、クラックの累積長さの増加が抑制される。これにより、図１９に示すように、実施例（テストピース４００）は温度ストレスに関して大幅に寿命が向上するという結果が得られたものと考えられる。
　［接着強度ついての検討］
　本技術に係る自己修復性材料により２枚のガラスを接着し、自己修復性材料の引張剪断に要する力を測定する実験を行った。自己修復性材料はアクリル系接着剤からなるベース材料に第１カプセルと第２カプセルを混合したものとした。第１カプセルはゼラチンからなる外殻にＳＧＡ主剤を内包したカプセルとし、第２カプセルはゼラチンからなる外殻にＳＧＡ硬化剤を内包したカプセルとした。自己修復性材料の塗布面積は直径３ｍｍ、第１カプセル及び第２カプセルの配合量はベース材料に対して計２０ｗｔ％（重量パーセント濃度）とした。
　また、比較として、アクリル系接着剤からなるベース材料のみにより２枚のガラスを接着し、自己修復性材料の引張剪断に要する力を測定した。ベース材料の塗布面積は直径３ｍｍとした。下記、［表３］は測定結果を示す表である。［表３］に示すように、自己修復性材料はベース材料と同等の接着強度を有し、第１カプセル及び第２カプセルの配合により接着強度が低下しないという結果が得られた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　［塗布性ついての検討］
　本技術に係る自己修復性材料を、１ｍｇを１ショットとして塗布し、５０ショット後の塗布された自己修復性材料の総重量を計測する実験を行った。自己修復性材料はアクリル系接着剤からなるベース材料に第１カプセルと第２カプセルを混合したものとした。第１カプセルはゼラチンからなる外殻にＳＧＡ主剤を内包したカプセルとし、第２カプセルはゼラチンからなる外殻にＳＧＡ硬化剤を内包したカプセルとした。第１カプセル及び第２カプセルの配合量はベース材料に対して計２０ｗｔ％（重量パーセント濃度）とした。
　また、比較として、アクリル系接着剤からなるベース材料のみを、１ｍｇを１ショットとして塗布し、５０ショット後の塗布されたベース材料の総重量を計測した。下記、［表４］は測定結果を示す表である。［表４］に示すように、自己修復性材料はベース材料と同等の塗布重量となり、第１カプセル及び第２カプセルの配合により塗布性が低下しないという結果が得られた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　（本開示について）
　本開示中に記載された効果はあくまで例示であって限定されるものでは無く、また他の効果があってもよい。上記の複数の効果の記載は、それらの効果が必ずしも同時に発揮されるということを意味しているのではない。条件等により、少なくとも上記した効果のいずれかが得られることを意味しており、本開示中に記載されていない効果が発揮される可能性もある。また、本開示において説明した特徴部分のうち、少なくとも２つの特徴部分を任意に組み合わせることも可能である。
　なお、本技術は以下のような構成もとることができる。
　（１）
　ベース材料と、
　柔軟性を有する第１の外殻と、上記第１の外殻に内包された第１の流体とを有し、上記ベース材料に混合された第１のカプセルと、
　柔軟性を有する第２の外殻と、上記第２の外殻に内包され、上記第１の材料との接触により硬化する第２の流体とを有し、上記ベース材料に混合された第２のカプセルと
　を具備する自己修復性材料。
　（２）
　上記（１）に記載の自己修復性材料であって、
　上記第１の外殻及び上記第２の外殻は、弾性率が２０ＭＰａ以上８５ＭＰａ以下の材料からなる
　自己修復性材料。
　（３）
　上記（１）又は（２）に記載の自己修復性材料であって、
　上記第１の外殻及び上記第２の外殻は、ゼラチンからなる
　自己修復性材料。
　（４）
　上記（１）又は（２）に記載の自己修復性材料であって、
　上記第１の外殻及び上記第２の外殻は、メラミンからなる
　自己修復性材料。
　（５）
　上記（１）から（４）のうちいずれか１つに記載の自己修復性材料であって、
　上記第１の流体はＳＧＡ（Second Generation Acrylic adhesive）主剤であり、
　上記第２の流体はＳＧＡ硬化剤である
　自己修復性材料。
　（６）
　上記（１）から（５）のうちいずれか１つに記載の自己修復性材料であって、
　上記ベース材料は上記第１の外殻及び上記第２の外殻と接合されている
　自己修復性材料。
　（７）
　上記（６）に記載の自己修復性材料であって、
　上記第１の外殻及び上記第２の外殻は、ゼラチンからなり、
　上記ベース材料はエポキシ系接着剤又はアクリル系接着剤である
　自己修復性材料。
　（８）
　上記（６）に記載の自己修復性材料であって、
　上記第１の外殻及び上記第２の外殻は、メラミンからなり、
　上記ベース材料はエポキシ系接着剤又はアクリル系接着剤である
　自己修復性材料。
　（９）
　上記（１）から（８）のうちいずれか１つに記載の自己修復性材料であって、
　上記ベース材料は、ショアＤ硬度が６０以上の材料である
　自己修復性材料。
　（１０）
　上記（１）から（９）のうちいずれか１つに記載の自己修復性材料であって、
　上記ベース材料に対する上記第１のカプセル及び上記第２のカプセルの混合量は、合わせて５％（Ｖ／Ｖ）以上２０％（Ｖ／Ｖ）以下である
　自己修復性材料。
　１００…自己修復性材料
　１０１…ベース材料
　１０２…第１カプセル
　１０３…第２カプセル
　１２１…第１外殻
　１２２…第１流体
　１３１…第２外殻
　１３２…第２流体

Claims (10)

  1. 　ベース材料と、
    　柔軟性を有する第１の外殻と、前記第１の外殻に内包された第１の流体とを有し、前記ベース材料に混合された第１のカプセルと、
    　柔軟性を有する第２の外殻と、前記第２の外殻に内包され、前記第１の材料との接触により硬化する第２の流体とを有し、前記ベース材料に混合された第２のカプセルと
    　を具備する自己修復性材料。
  2. 　請求項１に記載の自己修復性材料であって、
    　前記第１の外殻及び前記第２の外殻は、弾性率が２０ＭＰａ以上８５ＭＰａ以下の材料からなる
    　自己修復性材料。
  3. 　請求項２に記載の自己修復性材料であって、
    　前記第１の外殻及び前記第２の外殻は、ゼラチンからなる
    　自己修復性材料。
  4. 　請求項２に記載の自己修復性材料であって、
    　前記第１の外殻及び前記第２の外殻は、メラミンからなる
    　自己修復性材料。
  5. 　請求項１に記載の自己修復性材料であって、
    　前記第１の流体はＳＧＡ（Second Generation Acrylic adhesive）主剤であり、
    　前記第２の流体はＳＧＡ硬化剤である
    　自己修復性材料。
  6. 　請求項１に記載の自己修復性材料であって、
    　前記ベース材料は前記第１の外殻及び前記第２の外殻と接合されている
    　自己修復性材料。
  7. 　請求項６に記載の自己修復性材料であって、
    　前記第１の外殻及び前記第２の外殻は、ゼラチンからなり、
    　前記ベース材料はエポキシ系接着剤又はアクリル系接着剤である
    　自己修復性材料。
  8. 　請求項６に記載の自己修復性材料であって、
    　前記第１の外殻及び前記第２の外殻は、メラミンからなり、
    　前記ベース材料はエポキシ系接着剤又はアクリル系接着剤である
    　自己修復性材料。
  9. 　請求項１に記載の自己修復性材料であって、
    　前記ベース材料は、ショアＤ硬度が６０以上の材料である
    　自己修復性材料。
  10. 　請求項１に記載の自己修復性材料であって、
    　前記ベース材料に対する前記第１のカプセル及び前記第２のカプセルの混合量は、合わせて５％（Ｖ／Ｖ）以上２０％（Ｖ／Ｖ）以下である
    　自己修復性材料。
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