JP2001520950A - 構成層として薄い硼珪酸ガラス基質を含んでなる積層物 - Google Patents
構成層として薄い硼珪酸ガラス基質を含んでなる積層物Info
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Abstract
Description
画像記録層及び特にフラットパネルディスプレーにおいて用いるための導電性層
又はカラー−フィルター層のような機能性層を保持している材料に関する。
lating layer)、接着剤層などのような機能性層を保持するための
支持体として広く用いられている。多くの用途はそのような機能性層の保持のた
めに寸法的に安定な支持体を用いることを必要とする。その既知の例はグラフィ
ック−アートの用途及び印刷回路板の製造のためのフォトマスクである。これら
の用途においては多くの場合にガラス板が支持体として用いられ、それはガラス
がプラスチック支持体と反対に温度又は湿度の変化する条件下で優れた寸法安定
性を特徴とするからである。
(LCDs)のようなフラットパネルディスプレーの製造であり、その用途では
カラーフィルター、導電性層及び液晶配向層のような複数の機能性層を保持する
ための支持体としてガラス板が用いられている。LCDsのようなフラットパネ
ルディスプレーにおいて用いられるガラス板は0.7〜1.1mmの範囲内の典
型的厚さを有する。各ディプレーにおいて少なくとも2つのそのようなガラス板
が必要であり、ディスプレーの重さは主にこれらのガラス板の寸法と厚さによっ
て決まる。“Display Devices”,Spring ’96,Se
rial no.13,p.14−19(Dempa Publication
s Inc.,Tokyoにより出版)に公開されている“Fourth−Ge
neration LCDs−EIAJ Display Forecast”
において、フラットパネルディスプレーの軽量化は当該技術分野において、特に
そのようなディスプレーがポータブルコンピューターのような移動性の用途に導
入されるべき場合に、重要な必要性であることが強調されている。しかしながら
、ガラス板の厚さをさらに減少させることは、そのような薄いガラスの高い脆性
の故に制限される。
くの他の有益な性質、例えばリサイクルの容易さ、優れた硬度及び引掻抵抗、高
い透明度、有機溶剤もしくは反応性試薬のような化学品に対する優れた抵抗性、
水分及び気体の低い透過度ならびに非常に高いガラス転移温度を有し、機能性層
の適用のために高温法を用いることを可能にしている。しかしながら、機能性層
の適用のための支持体としてのガラスの使用に伴う主な問題は、低い柔軟性、高
い比重及び特に薄いガラスを用いる場合の高いガラス破壊の危険である。ガラス
の低い柔軟性のために、ガラス上の機能性層のコーティングは典型的にはバッチ
法(シート毎)で行われるが、プラスチック支持体のコーティングは、一般に、
例えばウェブもしくはロールコーターを用いて連続法として行われる。連続(ウ
ェブ)コーティング法の生産性及び原価効率がバッチ(シート)コーティング法
のそれより有意に高いのは自明である。
ができる柔軟性ガラスウェブを用いる方法につき記載している。該ガラスをロー
ルからほどき、連続ウェブコーティング法において機能性層をコーティングする
ことができる。該柔軟性ガラスは、(i)1.2mm未満の厚さ、(ii)1x
107Paに等しいかそれより高い破壊応力(引張応力下)及び(iii)1x 1011Paに等しいかそれより低い弾性率(ヤング率)を特徴とする。これらの
規格に従うガラスは実際に柔軟性であり、芯の回りに巻くことができる。しかし
ながら、ウェブ破壊の可能性は高く、それはガラスウェブの表面に加えられるす
るどい局部的圧力がガラスを破壊するのに十分だからである。工業的規模で行う
場合にはコーティングの間の最小のウェブ破壊の可能性さえも除去されるべきで
あり、それは連続ウェブコーティング法に伴う利点がプロセスの中断により失わ
れるからである。
15ミルの厚さを有する薄いガラスはロールに巻取られるとほとんどすぐに壊れ
ると述べられている。芯の回りに巻かれるガラスウェブを保護するための解決案
として、WO 87/06626はガラス対ガラスの(glass−to−gl
ass)接触を防ぐインターリーフの使用を記載している。該インターリーフは
エンボス加工されたポリエステルフィルムのような非−摩耗材料である。しかし
ながら、ガラスウェブをその芯からほどく時、インターリーフはガラスから分離
され、それから後は分離されており、EP−A 716 339に関して上記で
議論したと同じ問題が生ずる。
接着し、積層物を得ることは知られている。周知の例はFR 2.138.02
1及びEP−A 669 205に記載されているような自動車の風防に用いら
れる安全ガラス(security glass)である。後者の特許出願はガ
ラス窓、中間接着剤層及びプラスチック窓を含んでなるガラス/プラスチック積
層物を記載しており、ガラスは30〜1000μmの厚さを有している。ガラス
は好ましくは化学的に硬化されたガラスであり、積層の前に機能性層をガラスに
適用することができる。積層の後、該機能性層はガラスとプラスチック層の間に
はさまれ、それにより機能性層は外的影響から保護される。薄い化学的に硬化さ
れたガラスとプラスチック支持体の積層物は米国特許第3,471,356号に
も記載されている。しかしながら、薄い化学的に硬化されたガラスはガラス破壊
の危険を妥当に減少させるのに十分に強くはない。
、優れた硬度及び引掻抵抗、有機溶剤もしくは反応性試薬のような化学品に対す
る優れた抵抗性ならびに水分及び気体の低い透過度を特徴とする改良されたガラ
ス−積層物を提供することである。本発明の特定の目的は、上記の有利な性質の
他に低い比重を有し、好ましくは機能性層の適用のために連続ウェブもしくはロ
ールコーティング法を用いることを可能にする材料、すなわち十分な柔軟性を特
徴とし、容易に破壊されない材料を提供することである。これらの目的は請求項
1に定義した積層物により実現され、その好ましい実施態様は請求項2〜6に規
定されている。
料を提供することである。この目的は請求項7に定義した積層物により実現され
る。その好ましい実施態様は従属請求項に規定されている。
する該積層物を作製するための方法を提供することである。この目的は請求項1
7、18及び19に定義した方法により実現される。
用いられる「積層物」という用語は、「複数の接合された層から成る材料」と理
解されるべきである。該接着される層の間に中間接着剤層を適用することにより
ガラス層と支持体層を互いに接合することができるが、下記で議論する通り、真
空積層を用いることもできる。「支持体」という用語は、支持体上にコーティン
グされ得るが自立性でない層からそれを区別するために、「自立性層」(“se
lf−supporting layer”)の意味で用いられる。
安定性及び熱安定性を向上させる。ガラス基質の破壊の危険は比較的低く、それ
は支持体がガラスを破壊から保護するからのみでなく、下記に詳細に示す通り、
硼珪酸ガラスが通例のナトリウムガラス又はさらに化学的に強化されたガラスよ
りも有意に強いからでもある。
れらの材料の両方の弾性に依存する。ガラスは例えばポリ(エチレンテレフタレ
ート)のようなプラスチック支持体よりずっと高い寸法安定性を有していること
は知られている。そのようなプラスチック支持体とガラス基質から成る積層物は
、そのままのプラスチック支持体と比較された時に有意に向上している寸法安定
性を有し、支持体に比較したガラスの相対的厚さが厚い程、より優れた寸法安定
性が得られる。
性」という特徴は、芯の回りに材料を巻くことができるということを意味する。
本発明の好ましい積層物は、1.5mの半径を有する円筒状の芯の回りに破壊さ
れずに巻かれることができる。ガラスの厚さが薄い程その柔軟性は高く、かくし
て破壊せずに回りに材料を巻くことができる芯の最小半径が小さい。しかしなが
ら、ガラスの脆性はガラスの厚さに逆比例し、柔軟性と脆性の間の最も良い妥協
は用途に依存する。本発明で用いられる硼珪酸ガラスは10〜450μmの範囲
内の厚さを有する。いくつかの用途の場合、300μmより薄いか又は200μ
mより薄い厚ささえ好ましいことがあり得る。より低い脆性のためには、30μ
m以上又はさらに50μm以上の厚さでも好ましいかも知れない。
るために用いることができる。ガラス基質及び支持体は接着された層なので、本
発明の積層物は上記で議論したWO 87/06626に記載されているガラス
/インターリーフ/ガラスのような接合されていない層のスタックから区別され
るべきである。本発明の積層物中に存在するガラス基質がその表面上へのするど
い局部的圧力のために破壊されても、ガラスの破片は支持体に固定されて残る。
さらに、支持体は全体としてのウェブの破壊を妨げ、コーティングプロセスは中
断されない。結果として、本発明に従う柔軟性積層物は、例えばフラットパネル
ディスプレーの工業的なロール対ロールの(roll−to−roll)製造を
可能にし、それによりプロセスの経費を有意に減少させる。
結び付いており、それは積層物を携帯装置におけるガラスの代替物として用いる
場合に特に有利である。
Desag,Germany),a Schott Group compan
yから、例えば30μm〜1.1mmの範囲の厚さを有するAF45及びD26
3型が商業的に入手可能である。1995年にDesagにより出版された技術
パンフレット“Alkali Free and Low Alkali Th
in Glasses”、副題“AF45 and D263:Thin Gl
asses for Electronic Applications”に従
うと、30μm、50μm、70μm、100μm、145μm、175μm、
210μm、300μm、400μm、550μm、700μm、900μm及
び1100μmの厚さで薄い硼珪酸ガラスを入手できる。硼珪酸ガラスはSiO 2 とB2O3を含む。いくつかの硼珪酸ガラスの型の詳細な組成は、例えば、US −P 4,870034、4,554,259及び5,547,904に記載さ
れている。
00−5(=EN 1288−5)のいわゆるリング−オン−リング法(rin
g−on−ring method)により測定され得、それはガラスシートに
向かって徐々に増すリングの変位(displacement)を用いており、
ガラスシートは他のリングに支持されている。該変位の間に、徐々に増す引張力
がガラスの表面に加えられる。上記で規定した方法は本発明で用いられる薄いガ
ラスの特性化には適していない。しかしながら、本特許出願の発明者等は、該方
法を修正してそれをそのような薄いガラスの測定に適したものとすることができ
ることを最終的要素分析(final element analysis)に
より示した:厚さdを有するガラスの引張強さσを次式:
が見いだされ、ここでμはガラスのポアソン係数(Poisson coeff
icient)であり、r1、r2及びr3は実験的測定装置で用いられるリング の幾何学的パラメーター(それぞれ6mm、30mm及び58.8mm)である
。用いられる方法のさらなる詳細は上記で挙げたDIN規格に見いだされ得る。
平均引張強さσm及び対応する標準偏差Sを算出した。最後に破壊の可能性に関 する基準として量(σm−3S)を算出した:(σm−3S)<0により特性化さ
れる材料は非常に容易に破壊されるが、(σm−3S)>0を有する材料は低い 破壊の可能性を有しており、(σm−3S)の値が正である程、破壊の可能性は 低い。上記で特定した硼珪酸ガラスD263型及びAF45型を表1に示す時間
の間、化学的に強化されたナトリウムガラスと比較した。すべての試料が100
x100mmの正方形及び70μmの厚さを有した。表1の結果は、硼珪酸ガラ
スが化学的に強化されたガラスと比較してずっと優れた強度を有することを明確
に示している。表1のデータから下すことができる全く驚くべき他の結論は、化
学的硬化が破壊の可能性を減少させているように見えないことである。
スを用いて得られた劣った結果に関する可能な説明を示すが、本発明の範囲をそ
れに制限するものではない。ガラスの硬化とも呼ばれる化学的強化は、ガラスの
強度を増すための周知の方法である。化学的に硬化されたガラスは、両表面層に
おいて最初のアルカリイオンが少なくとも部分的にもっと大きな半径を有するア
ルカリイオンにより置き換えられているガラスである。化学的に硬化されたナト
リウム石灰シリカガラス(sodium line silica glass
)の場合、ガラスの表面近くのナトリウムイオンが少なくとも部分的にカリウム
により置き換えられ、化学的に硬化されたリチウム石灰シリカガラス(Lith
ium lime silica glass)の場合、表面近くのリチウムイ
オンが少なくとも部分的にナトリウム及び/又はカリウムにより置き換えられて
いる。ガラスの化学的強化についてのさらなる詳細は、中でも、“Glass
Technology”,Vol.6,No.3,page 90−97,Ju
ne 1965に示されている。化学的硬化は、典型的には硝酸カリウムのよう
な溶融塩を含有するタンク中にガラスシートを浸漬することにより行われる。そ
のような硬化条件は、シートの表面全体において均一なイオン交換を達成するた
めに好ましくない。濃度及び温度の局部的変動ならびに対流もしくはシート自身
の動きによって起こる流れがシートの表面と化学的硬化媒体の間の境界層におけ
る反応条件の均質性を撹乱する。これは異なる凝集状態における試薬の間の化学
反応のすべてに伴う典型的な問題である。不均一な硬化はガラスの低い破壊応力
を生じ、それは低いイオン交換度に特徴付けられる微視的に小さい領域でさえ、
シート上に引張荷重が適用されると亀裂が容易に発生し得る「弱い点」として働
くからである。しかしながら、硼珪酸ガラスは溶融物から直接得られ、従ってガ
ラスの全体積を通じて均一な組成を特徴としている。
ましくは酢酸セルロース、ポリ(ビニルアセタール)、ポリスチレン、ポリカー
ボネート(PC)、ポリ(エチレンテレフタレート)(PET)、ポリエチレン
、ポリプロピレン、ポリエーテルスルホン(PES)、ポリジシクロペンタジエ
ン(PDCP)又はそれらのコポリマー、例えばアクリロニトリル、スチレン及
びブタジエンのコポリマーのような有機樹脂であることができ、PET、PC、
PES及びPDCPが非常に好ましい。
未満の厚さを有する。本発明の積層物を高温プロセスで用いる場合、例えば10
〜50μmの範囲の厚さを有する非常に薄い支持体を用い、ガラスと支持体の異
なる熱収縮もしくは膨張による材料の大きな(extensive)カールを避
けるのが有益であり得る。画像記録材料又はフラットパネルディスプレーにおい
て用いる場合、支持体は好ましくは透明支持体である。好ましい実施態様におい
ては、支持体ならびに接着剤層はガラスと実質的に同じ屈折率を特徴とする。
積層により接着剤層を用いずに積層することができる。真空積層によりガラス基
質と支持体の間の有効な接着を得るために、これらの材料の両方は好ましくは低
い表面粗さを特徴とし、例えば、支持体は好ましくは、粘着を防ぐためにプラス
チック箔又は箔上のコーティング中にしばしば導入されるいわゆるスペーシング
剤を含有しない。真空積層の他に、両面接着テープ又は、例えばホットメルトも
しくはラテックスを適用し、続いて熱もしくは圧力を適用することにより得られ
る接着剤層の使用が非常に好ましい。該ラテックスは例えばポリウレタン、ポリ
エチレン、ポリ(メチルアクリレート)又はエチレン−酢酸ビニルである。別の
場合、わずかに湿らされたゼラチン層を接着剤層として用いることもできる。
除去される剥離層により保護されていることができる。積層の後、ガラス基質と
支持体の間の接着は永久的又は可逆的であることができる。後者の場合、ガラス
基質及び支持体を再び互いから剥離させることができる。
ばれる積層手段で行われる。典型的ラミネータは、調節可能な圧力を有し、固定
されたもしくは調節可能な速度で動く1対の加熱可能なローラーを含む。ラミネ
ータを用いる積層は、ガラス基質と支持体を互いに近接させることにより行われ
る。両方の材料の間に接着剤を適用することができ、次いでそれをラミネータの
ローラーの間に押し通す。
り(UVA)、電子ビームへの露出により硬化可能な接着剤あるいは熱的に硬化
可能な接着剤であることができる。典型的な水−コーティング可能なTSA’s
中のポリマーは80℃未満のガラス転移温度(Tg)を有するラテックスである
。本発明の積層物がフラットパネルディスプレーの製造の間のような高温が必要
なプロセスで用いられるべき場合、適したTSA’sは好ましくはプロセスの最
高温度より少なくとも10℃高いTgを有するポリマーを含有する。同様の理由
から、150℃又はさらに200℃の温度までも熱的に安定なPSA又は硬化可
能な接着剤が好ましい。
エラストマー、例えばスチレン/イソプレンのブロックコポリマー、スチレン/
ブタジエンゴム、ブチルゴム、イソブチレンのポリマー及びシリコーンを含んで
なる。特に好ましいのは天然ゴム及びUS−P 3,857,731に開示され
ているようなアクリレートコポリマーである。該アクリレートポリマーは好まし
くは90〜99.5重量%の少なくとも1種のアルキルアクリレートエステル及
び10〜0.5重量%の実質的に油−不溶性、水溶性イオン性モノマー及び無水
マレイン酸から成る群より選ばれるモノマーから成る。アクリレートエステル部
分は好ましくは疎水性であり、水乳化可能であり、実質的に水に不溶性であり、
ホモポリマーとして一般に20℃もしくはそれ未満のガラス転移温度を有するモ
ノマーから成る。そのようなモノマーの例は、アクリル酸イソオクチル、アクリ
ル酸4−メチル−2−ペンチル、アクリル酸2−メチルブチル及びアクリル酸s
ec−ブチルである。適したモノマーの他の例は、例えば、トリメチルアミンメ
タクリルアミド、トリメチルアミンp−ビニルベンズイミド、アクリル酸アンモ
ニウム、アクリル酸ナトリウム、N,N−ジメチル−N−1−(2−ヒドロキシ
プロピル)アミンメタクリルアミド及び無水マレイン酸である。PSAは未処理
の紙に適用された場合、好ましくは0.1〜10N/cm幅の連続−コート(1
00%被覆率)剥離接着値(continuous−coat(100% co
verage) peel adhesion value)を有する。
に対して不活性であり、すなわちそれらは感圧接着剤を化学的に攻撃しない。そ
のような結合剤の例はニトロセルロース、ウレタン、ゼラチン、ポリビニルアル
コールなどである。結合剤の量は、感圧接着剤が有効に積層されるように選ばれ
ねばならない。好ましくは結合剤の量は感圧接着剤に関して2.5重量部未満そ
してより好ましくは0.6重量部未満である。
たものに分類され得る。遊離基重合により生成するポリマーは、一般に、紫外線
に露光されると架橋により高分子量ポリマーに転換されるアクリルモノマーもし
くはオリゴマーをベースとしている。UVAは好ましくはベンゾフェノン−アミ
ン、アルファ−置換アセトフェノン又はアミノ−アセトフェノンのような光開始
剤を含有する。イソプロピルチオキサントンの添加は光開始剤への増感効果を有
し、通常の露光を可視光近くに移動させることは既知であり、それは使用者の安
全のために重要である。UVA’sで典型的に用いられる他の成分は、柔軟剤、
例えばアクリル性材料中で溶媒和又は分散された熱可塑性物質、接着促進剤、例
えばポリエチレン又はポリプロピレンならびに充填剤である。UVA’sについ
ての追加の情報は、RadCureLetter No.5(1996)及びT
appi Journal,January 1992,p.121−125に
見いだすことができる。電子ビーム硬化可能な接着剤は、原則的には、UV−硬
化可能な接着剤と同じ機構に従って働くが、光開始剤が必要でない。
lgiumによる商品名)、好ましくはSolucryl 355 HP型、3
80型及び825D型;Rhodotak(Rhone−Poulencによる
商品名);Acronal(BASFによる商品名);Duro−Tak 38
0−2954(National Starch & Chemical B.
V.による商品名);PERMAprint PP2011型及びPERMAg
ard PG7036型(Varitape N.V.,Belgiumによる
商品名)である。
の支持体を構成層として含んでなる。本発明の積層物の作製のための好ましい方
法では、1つ又はそれより多い機能性層を積層物の構成層の1つの外表面上に、
好ましくはウェブコーティング装置を用いて適用する。別の方法では、最初に支
持体に1つもしくはそれより多い機能性層を設けてから薄い硼珪酸ガラス基質に
積層することができる。支持体のコーティングされた面をガラス基質に積層する
ことにより、支持体/機能性層/ガラス積層物が得られる(場合により機能性層
とガラスの間に接着剤層を含んでいることができる)。反対側をガラス基質に積
層することにより、ガラス/支持体/機能性層の積層物が得られる。該別の方法
の欠点は、機能性層が感光性である、例えば画像記録層である場合に積層を暗室
条件下で行わなければならないことである。
でなることができる。本発明に従い、薄い硼珪酸ガラス基質及び支持体S1を含
む積層物を1つもしくはそれより多い機能性層が設けられた別の支持体S2に積
層し、以下の実施態様の1つに対応する積層物を得ることができる(これらの実
施態様は場合により接着剤層を含み得ることが理解されねばならない): −S1/ガラス/S2/機能性層 −ガラス/S1/S2/機能性層 −S1/ガラス/機能性層/S2 −ガラス/S1/機能性層/S2。 後者の実施態様の両方の場合、支持体S2は機能性層から剥離させることができ
る一時的支持体であることができる。本発明の範囲内で、上記の実施態様の多く
の組合わせ、例えば積層物の外表面上ならびに構成層の間に1つもしくはそれよ
り多い機能性層を含む積層物を作り得ることは自明である。
に設ける。該機能性層を適用する前に、硼珪酸ガラスの表面を予備−処理するこ
とができ、例えば、エッチングするか又は機能性層への優れた接着のための下塗
り層を予備−コーティングすることができる。該目的のために特に適した下塗り
層は、US 3,661,584及びGB 1,286,467に記載されてい
るもののようなケイ素含有化合物に基づいている。該ケイ素含有化合物は好まし
くはエポキシシランであり、機能性層のコーティング組成物に加えることもでき
る。積層物に、好ましくは少なくとも1μmの厚さそしてもっと好ましくは少な
くとも10μmの厚さを有するシリケートゾル/ゲルコートをコーティングする
こともできる。そのようなシリケートゾル/ゲルコートは、典型的には、フラッ
トパネルディスプレーで用いられるナトリウムガラス上に、ガラス上に適用され
る導電層にナトリウムイオンが拡散するのを防ぐために適用される。本発明の積
層物においてアルカリ非−含有硼珪酸ガラスが用いられる場合、そのようなシリ
ケートゾル/ゲルコートは必要でない。
液からのコーティング、例えばスピンコーティング、浸漬コーティング、ロッド
コーティング、ブレードコーティング、エアナイフコーティング、グラビアコー
ティング、リバースロールコーティング、押出コーティング、スライドコーティ
ング及びカーテンコーティングにより、本発明の支持体又は積層物上に適用され
得る。これらのコーティング法の概覧は、“Modern Coating a
nd Drying Technology”,Edward Cohen a
nd Edgar B.Gutoff Editors,VCH publis
hers,Inc,New York,NY,1992に見いだすことができる
。例えば、スライドコーティング又はカーテンコーティングのようなコーティン
グ法により、複数の層を同時にコーティングすることができる。機能性層のコー
ティングの後、材料をロール上で保存するか又はシートに切断することができる
。
好ましい例は感光層もしくは感熱層のような画像記録層である。積層の前又は後
に画像記録層の露出及び場合による処理を行うことができる。本発明の積層物は
高い寸法安定性を必要とする画像記録材料で用いるために、例えば、写真平版に
よる印刷回路板又は集積回路の製造におけるフォトマスクの作製に適している材
料、グラフィックアートのイメージ−セッティングフィルム(image−se
tting film)又は印刷版、例えば平版PS版、モノシート拡散転写反
転(DTR)版、ドライオグラフィー版、感熱版(thermal plate
)などのために特に適している。PS版の感光性組成物は典型的にはジアゾ化合
物を含有し、おおまかにネガティブ−作用性型とポジティブ−作用性型に分けら
れ得る。ネガティブ−作用性組成物は例えば感光性ジアゾ化合物及び好ましくは
ポリマー化合物を含む。ポジティブ−作用性組成物中で用いられるジアゾ化合物
として、通常既知のいずれの化合物も用いることができ、その典型的な例はo−
キノンジアジドそして好ましくはo−ナフトキノンジアジド化合物である。これ
らのo−キノンジアジド化合物を単独で用いることができるが、好ましくはアル
カリ−可溶性樹脂との混合物として用い、感光層を形成する。
銀結晶を含有する少なくとも1つの水性親水性層を含むハロゲン化銀写真材料、
例えば黒白材料、カラー材料、医学的診断で用いるための材料、映画材料、拡散
転写反転材料などである。典型的ハロゲン化銀乳剤層及び補助層の組成は、例え
ば、1987年12月のResearch Disclosure no.17
643及び1989年11月のResearch Disclosure no
.307105に記載されている。該補助層の特定の例は、保護層、フィルター
層、障壁層、媒染層、裏引き層、カール−防止層、帯電−防止層、ハレーション
−防止層などである。カラー写真材料の種々の実施態様が1989年12月のR
esearch Disclosure no.308119に記載されている
。フラットパネルディスプレーカラーフィルターを得るために、積層物にそれぞ
れ異なる波長領域の光に感受性の少なくとも3種のハロゲン化銀乳剤層をコーテ
ィングすることができる。そのもっと詳細な記述を実施例に示す。
より高い熱安定性の故に、いわゆるヒート−モード又は感熱性画像記録層を保有
することもできる。好ましい感熱層は湿式処理を必要とせず、乾式画像形成材料
、例えばDRAW材料(Direct Read After Wrige)、
熱−処理可能な材料、例えばいわゆるドライシルバー材料又は例えばJourn
al of Applied Photographic Engineeri
ng,Vol.9,No.1,p.12(Feb.1983)に記載されている
ようなCOM−作製(Computer Output on Microfi
lm)のための材料が得られる。DRAWヒートモード記録における画像記録層
として用いるのに適した金属層の概覧はUS 4 499 178及び4 38
8 400に示されている。情報を反射モードで読む光ディスクの製造のために
は、低い反射能を有する感熱性記録層をアルミニウム層のような比較的高−反射
性の層の上に適用することができる。
の好ましい実施態様の場合、真空蒸着された薄いビスマス(Bi)の層がヒート
モード記録層として用いられる。Biは低い毒性を特徴とし、真空条件下におけ
る蒸着により容易にフィルムを形成する。該Biフィルムを低量のエネルギーを
用いて画像通りに融蝕するか又は小粒子に融解させることができる。この材料の
さらなる詳細はEP−B−384 041に見いだされ得る。
.van der Veenにより定期刊行Philips Techn.T.
41,p.338−346に記載されているように、結合剤のない有機色素層を
用いてヒートモード記録層が得られる。さらに別の用途において、画像記録層は
“Imaging Systems”,K.I.Jacobson and R
.E.Jacobson,Focal press(1976)p.143以下
の第8章に記載されているようなフォトクロミック(photochromic
)層である。画像記録層はResearch Disclosure no.2
2202(Oct.1982),p.328−329に記載されているような光
剥離層(photodelamination layer)であることもでき
る。いくつかの印刷法は、本発明に従う積層物を例えば受像層として用いること
から利益を得ることもできる。そのような印刷法の例は電子写真(レーザー)印
刷、インキジェット、トナージェット、色素拡散転写、サーマルワックス印刷(
thermal wax printing)、フレキソ印刷及びスクリーン印
刷である。
できる。そのような層の例は、接着剤層、磁気層(magnetic laye
rs)、ハードコート層(hard−coat layers)、顔料層、熱−
接着剤層、UV−吸収層、熱可塑性層などである。積層物に蛍りん光体層をコー
ティングし、医学的診断において用いられるいわゆるX−線増感スクリーンを得
、それにより通常のプラスチック支持体と比較してそれより高い蛍りん光体焼結
温度を可能にすることもできる。
い機能性層はフラットパネルディスプレーで用いられる既知の液晶配向層、導電
性層及びカラー−フィルター層である。液晶配向層は典型的にはポリイミドフィ
ルムを含んでなり、それは機械的にこすられる。酸化錫、酸化インジウム又は錫
−ドープト酸化インジウム(ITO)から成るフィルムがフラットパネルディス
プレーの導電性層として広く用いられており、それはこれらの材料が非常に低い
電気抵抗率と組み合わされた可視スペクトルにおける高い透明度を有しているか
らである。ITOは、例えば、J.L.VossenによりPhysics o
f thin films,pp.1−71,Academic Press,
New York(Plenum Press,1977)に記載されているI
TOターゲットからのRF−スパッタリングあるいはThin Solid F
ilms,Vol.83,pp.259−260(1981)及びVol.72
,pp.469−474(1980)に記載されているインジウム−錫ターゲッ
トからの反応性DCマグネトロンスパッタリング及び続く熱処理によりコーティ
ングすることができる。フラットパネルディスプレーで用いるために適したカラ
ー−フィルター層は、例えば、EP−B 396 824及びEP−A 615
161に開示されている。
−マトリックスディスプレー(passive−matrix display
s)又は薄−フィルム−トランジスタ(TFTs)における導電性の列及び行(
rows and columns)ならびに能動−マトリックスディスプレー
(active−matrix displays)で用いられる画素電極を含
むこともできる。通例のシートガラス上におけるそのような電子部品の適用のた
めに、典型的にはスクリーン印刷が用いられるが、本発明の柔軟性積層物はオフ
セット印刷のようなもっと速くてもっと信頼できるパターン化(pattern
ing)法の使用も可能にする。写真平版、積層及びそれに続く剥離、インキジ
ェット、トナージェット、電子写真又は熱昇華によって本発明の積層物上に不連
続層を形成することもできる。
いて、特に、スーパーツイステッドネマチック(supertwisted n
ematic)(STN)、ダブルスーパーツイステッドネマチック(DSTN
)、遅延フィルムスーパーツイステッドネマチック(retardation
film supertwisted nematic)(RFSTN)、強誘
電(FLC)、ゲスト−ホスト(GH)、ポリマー−分散(PF)、ポリマーネ
ットワーク(PN)液晶ディスプレーなどにおいて用いるために優れた基質であ
る。薄−フィルム−トランジスタ(TFT)ディスプレーのような能動−マトリ
ックスLCDsも本発明の積層物を基質として用いることから利益を得ることが
できる。
e display technologies)は、例えば、エレクトロルミ
ネセントディスプレー、プラズマディスプレー、電界放射ディスプレー(FED
s)及びいわゆる発光ポリマーディスプレー(LEPs)である。LEPsは電
流に暴露されると光を発するポリマーであり、例えばUS 5,247,190
及び5,401,827に開示されている。
今日知られている柔軟性ディスプレーは、機能性層を保持するための支持体とし
てプラスチックシートが用いられているLCDsである。しかしながら、該プラ
スチックシートの間の液晶組成物及び他の機能性層は、酸素、水分及び他の外的
影響から十分に保護されておらず、結局、そのような柔軟性ディスプレーの寿命
は限られている。本発明に従う積層物のガラス基質は優れた障壁層なので、該寿
命の問題にも解決案が提供される。
機、自動車のダッシュボードなどのような移動装置中に導入するためにそれを非
常に適したものとする。軽量化は衛星の製造における主要な問題でもあるので、
太陽電池の製造のための本発明の積層物の使用も興味深い利点を与える。
物であった。各試料の長さを30%(L30)及び60%(L60)の相対湿度
(R.H.)において、両方とも21.5℃で測定し、%R.H.当たりのパー
セントによる寸法変化を以下の通りに算出した:(L60−L30)*100/
(30*L30)。表2の結果は、薄い硼珪酸ガラスとのポリエステル(PET
)箔の積層が寸法安定性を有意に向上させることを示している。
燥層が1.50g/m2のゼラチン、0.1g/m2のオルト−クレゾール及び0
.4g/m2の下記に限定するエポキシシランEを含むように下塗り層をコーテ ィングした。該ガラスシートの反対側を、1面上に接着剤層として働くポリエチ
レン層がコーティングされているポリエステル箔に積層した。ポリエステル箔は
170μmの厚さ、23cmの幅及び5.6mの長さを有し、後者はこの実験で
用いられる実験室用カスケードコーターのウェブの長さに相当した。該コーター
において、ウェブは3つのローラーにより区画される三角形の路に沿って移動す
るエンドレスループを形成し、ローラーの最も小さいものは5cmの半径を有す
る。比較実施例として、ガラスシートの先端と後端上の通例の粘着テープを用い
、類似のガラスシートを該ポリエステル箔の別の領域に固定した。次いで箔を該
実験室用ウェブ−コーターに搭載し、38℃に保持され、展着剤として界面活性
剤を含有する5重量%ゼラチン水溶液をコーティングすることにより、箔のガラ
ス面の上にゼラチン層を適用した。この実験を20回繰り返した。該20回のコ
ーティング実験の8回において、テープ接着されたガラスシートはコーティング
の間に破壊されたが、積層されたガラスシートはその1つも破壊されず、積層の
故のガラスの強度の有意な向上を示した。
の中間層、緑感性層、第2の中間層及び赤感性層をコーティングすることにより
、カラー写真材料を作製した。該層の組成はEP−A 802 453に開示さ
れており、本明細書下記にそれを再現し、化合物の定義を下記に示す:ハレーション防止層 式YDの非−拡散性イエロー色素をゼラチン中に分散させた。この分散液に接
着促進剤として働くエポキシシランEを加えた。イエロー色素YD、ゼラチン及
びエポキシシランEの被覆率はそれぞれ0.5、1.5及び0.1g/m2であ った。青感性層 0.4μmの平均粒子寸法を有する100%塩化銀乳剤を式SBの分光増感剤
を用いて青光に対して増感した。式Y1のイエロー色素生成カプラーをこの乳剤
に加えた。ハロゲン化銀、ゼラチン及びカラーカプラーY1の量はそれぞれ0.
57、3.30及び1.0g/m2であった。第1の中間層 酸化されたカラー現像薬を掃去することができる式SD1の物質をゼラチン中
に分散させ、0.08g/m2のSD1及び0.77g/m2のゼラチンの被覆率
でコーティングした。緑感性層 0.12μmの平均粒子寸法を有する塩化−臭化銀(90/10モル比)乳剤
を式SGの分光増感剤を用いて緑光に対して増感した。式M1のマゼンタ色素生
成カプラーをこの乳剤に加えた。ハロゲン化銀、ゼラチン及びカラーカプラーM
1の量はそれぞれ0.71、2.8及び0.53g/m2であった。第2の中間層 この層は第1の中間層と同じ組成を有した。赤感性層 0.12μmの平均粒子寸法を有する塩化−臭化銀(90/10モル比)乳剤
を式SRの分光増感剤を用いて赤光に対して増感した。式C1のシアン色素生成
カプラーをこの乳剤に加えた。ハロゲン化銀、ゼラチン及びカラーカプラーC1
の量はそれぞれ0.49、6及び0.95g/m2であった。
れぞれ青、緑及び赤感性層中に適した被覆率で存在し、硬膜剤として働くヒドロ
キシ−トリクロロ−トリアジンは赤感性層中に0.035g/m2の被覆率で存 在した。
ガラスシートに積層し、積層物のPET側の上にカラー画像記録層を保有する本
発明に従う積層物を得た。ガラス及びPET層の間の接着剤としてSolucr
yl(UCB,Belgiumによる商品名)、355 HP型を用いた。次い
で積層物をマルチ−カラーマスター(multi−colour master
)を用いる1段階の画素通りの露光(single−step pixel−w
ise exposure)を用いて露光し、以下の手順に従って処理した: 現像液 亜硫酸ナトリウム(無水) 4g 4−アミノ−3−メチル−N,N−ジエチルアニリン塩酸塩 3g 炭酸ナトリウム(無水) 17g 臭化ナトリウム 1.7g 硫酸7N 0.62ml 水 1000mlまで。
停止浴中で材料を処理した。
組成を有する水溶液中における2分間の定着を行った: (NH4)2S2O3の58%水溶液 100ml 亜硫酸ナトリウム(無水) 2.5g 亜硫酸水素ナトリウム(無水) 10.3g 水 1000mlまで。
の組成を有する水溶液中における3分間の漂白を行った: ヘキサシアノ鉄(III)酸カリウム(無水) 30g 臭化ナトリウム(無水) 17g 水 1000mlまで。
ホルムアルデヒド水溶液を含有する水溶液を用いて材料を処理した。
colour filter)が得られ、該フィルターはイエロー画像、マゼン
タ画像及びシアン画像をそれぞれ最大濃度で含んだ。例えば1.5mmの厚さを
有するガラスシート上における上記と同じ組成物のコーティングを記載している
EP−A 802 453に記載されているような先行技術と比較して、本実施
例のマルチ−カラーフィルターはずっと軽い重量により特徴付けられる。
接着し、積層物を得ることは知られている。周知の例はFR 2.138.02
1及びEP−A 669 205に記載されているような自動車の風防に用いら
れる安全ガラス(security glass)である。EP−A−759 565は、フラットパネルディスプレーにおいて用いるためのカラーフィルター を保持している柔軟性ガラス基質を記載しており、それは厚いガラス窓に積層さ れており、従って積層物は上記に記載したと同じ欠点により特徴付けられる(重 い重量、柔軟性のなさ)。US 4,105,810は化学蒸着により硼珪酸ガ ラス層を基質にコーティングすることを記載している。ガラス層の非常に薄い厚 さ及び化学蒸着に必要な高温がこの方法を柔軟性ガラス/プラスチック積層物の 作製に不適切なものとしている。 EP−A 669 205は、ガラス窓、中間接着剤層及びプラスチック窓を
含んでなるガラス/プラスチック積層物を記載しており、ガラスは30〜100
0μmの厚さを有している。ガラスは好ましくは化学的に硬化されたガラスであ
り、積層の前に機能性層をガラスに適用することができる。積層の後、該機能性
層はガラスとプラスチック層の間にはさまれ、それにより機能性層は外的影響か
ら保護される。薄い化学的に硬化されたガラスとプラスチック支持体の積層物は
米国特許第3,471,356号にも記載されている。しかしながら、薄い化学
的に硬化されたガラスはガラス破壊の危険を妥当に減少させるのに十分に強くは
ない。
ましくは酢酸セルロース、ポリ(ビニルアセタール)、ポリスチレン、ポリカー
ボネート(PC)、ポリ(エチレンテレフタレート)(PET)、ポリエチレン
、ポリプロピレン、ポリエーテルスルホン(PES)、ポリジシクロペンタジエ
ン(PDCP)又はそれらのコポリマー、例えばアクリロニトリル、スチレン及
びブタジエンのコポリマーのような有機樹脂であることができ、PET、PC、
PES及びPDCPが非常に好ましい。
−マトリックスディスプレー(passive−matrix display
s)又は薄−フィルム−トランジスタ(TFTs)における導電性の列及び行(
rows and columns)ならびに能動−マトリックスディスプレー
(active−matrix displays)で用いられる画素電極を含
むこともできる。
Claims (19)
- 【請求項1】 ガラス基質及び支持体を含んでなり、該ガラス基質が10〜
450μmの範囲内の厚さを有する硼珪酸ガラスであることを特徴とする積層物
。 - 【請求項2】 該ガラス基質が30〜300μmの範囲内の厚さを有する請
求項1に記載の積層物。 - 【請求項3】 該ガラス基質が50〜200μmの範囲内の厚さを有する請
求項1に記載の積層物。 - 【請求項4】 該ガラス基質と該支持体の間に中間接着剤層が存在する請求
項1〜3のいずれかに記載の積層物。 - 【請求項5】 該支持体が透明プラスチック支持体である請求項1〜4のい
ずれかに記載の積層物。 - 【請求項6】 該透明プラスチックがポリ(エチレンテレフタレート)、ポ
リカーボネート、ポリエーテルスルホン又はポリジシクロペンタジエンである請
求項5に記載の積層物。 - 【請求項7】 機能性層をさらに含む請求項1〜6のいずれかに記載の積層
物。 - 【請求項8】 該機能性層がガラス上に適用されている請求項7に記載の積
層物。 - 【請求項9】 該機能性層が支持体上に適用されている請求項7に記載の積
層物。 - 【請求項10】 該機能性層が画像記録層である請求項7、8又は9に記載
の積層物。 - 【請求項11】 該機能性層がカラーフィルターである請求項7、8又は9
に記載の積層物。 - 【請求項12】 該機能性層が導電性層である請求項7、8又は9に記載の
積層物。 - 【請求項13】 該導電性層が本質的にインジウム−錫酸化物から成る請求
項12に記載の積層物。 - 【請求項14】 該機能性層が不連続層である請求項7、8又は9に記載の
積層物。 - 【請求項15】 該機能性層が印刷法の使用により適用されている請求項7
〜14のいずれかに記載の積層物。 - 【請求項16】 フラットパネルディスプレーの製造の間の請求項1〜15
のいずれかに記載の積層物の使用。 - 【請求項17】 請求項1〜6のいずれかに記載の柔軟性積層物上に機能性
層を適用するためにウェブコーティング装置を用いる段階を含んでなることを特
徴とする請求項7〜15のいずれかに記載の積層物の作製方法。 - 【請求項18】 −支持体上に機能性層を適用することによりコーティング
された支持体を作製し; −コーティングされた支持体を10〜450μmの範囲内の厚さを有する硼珪酸
ガラスに積層する 段階を含んでなる請求項7〜15のいずれかに記載の積層物の作製方法。 - 【請求項19】 −支持体上に機能性層を適用することによりコーティング
された支持体を作製し; −コーティングされた支持体を請求項1〜6のいずれかに記載の積層物に積層す
る 段階を含んでなる請求項7〜15のいずれかに記載の積層物の作製方法。
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