JP2001509495A - １−アリール−３−シクロプロピル−１，３−プロパンジオンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ_２は、Ｃ_１−６直鎖若しくは分枝鎖アルキルチオ、Ｃ_１−６アルキル、Ｃ_１−６ハロアルキル、ＣＨ_２ＳＲ_５、Ｃ_１−６アルコキシ、Ｃ_１−６ハロアルコキシ若しくはハロゲン又はＮ−結合したイミダゾール、ピラゾール、１，２，３，４−テトラゾール、１，２，３−トリアゾール若しくは１，２，４−トリアゾール環（但し、環系は、ハロゲン、Ｃ_１−６アルキル、Ｃ_１−６ハロアルキル又はＣ_１−６直鎖若しくは分枝鎖アルキルチオから選択された１種又は２種以上の基によって任意に置換されている）であり、Ｒ_３は、Ｃ_１−６直鎖若しくは分枝鎖ハロアルキル、Ｃ_１−６直鎖若しくは分枝鎖アルキル、Ｃ_１−６アルコキシ、Ｃ_１−６ハロアルコキシ、ハロゲン、Ｃ_１−６直鎖若しくは分枝鎖アルキルチオ若しくはニトロ又はＮ−結合したイミダゾール、ピラゾール、１，２，３，４−テトラゾール、１，２，３−トリアゾール若しくは１，２，４−トリアゾール環（但し、環系は、ハロゲン、Ｃ_１−６アルキル、Ｃ_１−６ハロアルキル又はＣ_１−６直鎖若しくは分枝鎖アルキルチオから選択された１種又は２種以上の基によって任意に置換されている）であり、Ｒ_４は、水素、Ｃ_１−６直鎖若しくは分枝鎖ハロアルキル、Ｃ_１−６直鎖若しくは分枝鎖アルキル、Ｃ_１−６アルコキシ、Ｃ_１−６ハロアルコキシ、ハロゲン、Ｃ_１−６直鎖若しくは分枝鎖アルキルチオ又は酸素、窒素及び硫黄から選択された１〜３個のヘテロ原子を含有し、ハロゲン、Ｃ_１−６ハロアルキル、Ｃ_１−６アルキル、Ｃ_１−６ハロアルコキシ、Ｃ_１−６アルコキシ、ＳＯ_ｎＲ_５、ニトロ又はシアノによって任意に置換された５若しくは６員の複素環式環（不飽和であるか又は部分的に飽和されていてよ）であり、又はＲ_３とＲ_４とは、それらが結合している炭素原子と一緒になって、窒素、酸素及び硫黄から選択された３個以下の環ヘテロ原子を含有する５〜７員の飽和又は不飽和複素環式環（環は、ハロゲン、ニトロ、Ｃ_１−６直鎖若しくは分枝鎖アルキルチオ、Ｃ_１−４アルキル、Ｃ_１−４アルコキシ、Ｃ_１−４ハロアルキル、Ｃ_１−４ハロアルコキシ、＝Ｏ及び＝ＮＯ−Ｒ^５から選択された１種又は２種以上の基によって任意に置換されている）を形成し、Ｒ_５は、Ｃ_１−６直鎖若しくは分枝鎖アルキルを表わし、そしてｎは、ゼロ、１又は２を表わす）の化合物の製造方法であって、非プロトン性溶媒中で塩基の存在下での、式（ＩＩ） 【化２】 （式中、Ｒ_１は、Ｃ_１−６直鎖又は分枝鎖アルキルであり、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４は、前記定義された通りである）の化合物と、式（ＩＩＩ） 【化３】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明は、１，３−ジケトン化合物の製造方法及びこの方法によって得られた
生成物に関する。更に特に、本発明は、殺虫剤の製造に於ける中間化合物の製造
に関する。

【０００２】 殺虫性４−ベンゾイルイソキサゾール、特に５−シクロプロピルイソキサゾー
ル除草剤及びそれらの合成に於ける中間化合物は、文献、例えば、欧州特許公開
第０４１８１７５号、同第０５２７０３６号、同第０５６０４８２号、同第０６
０９７９８号及び同第０６８２６５９号に記載されている。これらの化合物の種
々の製造方法は公知である。本発明は、これらの合成に於ける中間化合物の改良
された製造方法を提供しようとするものである。

【０００３】 本発明は、式（Ｉ）：

【０００４】

【化４】

【０００５】 （式中、Ｒ_２は、Ｃ_１−６直鎖若しくは分枝鎖アルキルチオ、Ｃ_１−６アルキル
、Ｃ_１−６ハロアルキル、ＣＨ_２ＳＲ_５、Ｃ_１−６アルコキシ、Ｃ_１−６ハロア
ルコキシ若しくはハロゲン又はＮ−結合したイミダゾール、ピラゾール、１，２
，３，４−テトラゾール、１，２，３−トリアゾール若しくは１，２，４−トリ
アゾール環（但し、環系は、ハロゲン、Ｃ_１−６アルキル、Ｃ_１−６ハロアルキ
ル又はＣ_１−６直鎖若しくは分枝鎖アルキルチオから選択された１種又は２種以
上の基によって任意に置換されている）であり、 Ｒ_３は、Ｃ_１−６直鎖若しくは分枝鎖ハロアルキル、Ｃ_１−６直鎖若しくは分
枝鎖アルキル、Ｃ_１−６アルコキシ、Ｃ_１−６ハロアルコキシ、ハロゲン、Ｃ_{１ −６} 直鎖若しくは分枝鎖アルキルチオ若しくはニトロ又はＮ−結合したイミダゾ
ール、ピラゾール、１，２，３，４−テトラゾール、１，２，３−トリアゾール
若しくは１，２，４−トリアゾール環（但し、環系は、ハロゲン、Ｃ_１−６アル
キル、Ｃ_１−６ハロアルキル又はＣ_１−６直鎖若しくは分枝鎖アルキルチオから
選択された１種又は２種以上の基によって任意に置換されている）であり、 Ｒ_４は、水素、Ｃ_１−６直鎖若しくは分枝鎖ハロアルキル、Ｃ_１−６直鎖若し
くは分枝鎖アルキル、Ｃ_１−６アルコキシ、Ｃ_１−６ハロアルコキシ、ハロゲン
、Ｃ_１−６直鎖若しくは分枝鎖アルキルチオ又は酸素、窒素及び硫黄から選択さ
れた１〜３個のヘテロ原子を含有し、ハロゲン、Ｃ_１−６ハロアルキル、Ｃ_{１− ６} アルキル、Ｃ_１−６ハロアルコキシ、Ｃ_１−６アルコキシ、ＳＯ_ｎＲ_５、ニト
ロ又はシアノによって任意に置換された５若しくは６員の複素環式環（不飽和で
あるか又は部分的に飽和されていてよ）であり、又は Ｒ_３とＲ_４とは、それらが結合している炭素原子と一緒になって、窒素、酸素
及び硫黄から選択された３個以下の環ヘテロ原子を含有する５〜７員の飽和又は
不飽和複素環式環（環は、ハロゲン、ニトロ、Ｃ_１−６直鎖若しくは分枝鎖アル
キルチオ、Ｃ_１−４アルキル、Ｃ_１−４アルコキシ、Ｃ_１−４ハロアルキル、Ｃ _１−４ ハロアルコキシ、＝Ｏ及び＝ＮＯ−Ｒ^５から選択された１種又は２種以上
の基によって任意に置換されている）を形成し、 Ｒ_５は、Ｃ_１−６直鎖若しくは分枝鎖アルキルを表わし、そして ｎは、ゼロ、１又は２を表わす） の化合物の製造方法であって、非プロトン性溶媒中で塩基の存在下での、式（Ｉ
Ｉ）：

【０００６】

【化５】 （式中、Ｒ_１は、Ｃ_１−６直鎖又は分枝鎖アルキルであり、そしてＲ_２、Ｒ_３及
びＲ_４は、前記定義された通りである） の化合物と、式（ＩＩＩ）：

【０００７】

【化６】 の化合物との反応を含む方法を提供する。

【０００８】 Ｒ_４が複素環式環を表わすとき、好ましい環には、３−イソキサゾリル、５−
イソキサゾリル、２−チアゾリル、５−オキサゾリル、２−フリル、３−フリル
、２−チエニル及び３−チエニルが含まれる。

【０００９】 Ｒ_１は好ましくはメチルを表わす。

【００１０】 Ｒ_２は好ましくはメチルチオ又はメチルチオメチルを表わす。

【００１１】 Ｒ_３は好ましくはトリフルオロメチル又はブロモを表わす。

【００１２】 Ｒ_４は好ましくは水素を表わす。

【００１３】 本発明の特に好ましい実施形態に於いて、Ｒ_１は、Ｃ_１−６アルキル（メチル
が最も好ましい）を表わし、 Ｒ_２はメチルチオメチルを表わし、 Ｒ_３はブロモを表わし、そしてＲ_４は水素を表わす。

【００１４】 本発明の最も特に好ましい実施形態に於いて、Ｒ_１は、Ｃ_１−６アルキル（メ
チルが最も好ましい）を表わし、 Ｒ_２は、Ｃ_１−６アルキルチオ（メチルチオが最も好ましい）を表わし、 Ｒ_３は、Ｃ_１−６ハロアルキル（トリフルオロメチルが最も好ましい）を表わ
し、そして Ｒ_４は水素を表わす。

【００１５】 これらの反応条件を使用して、この反応は、所望の最終生成物の高い収率を与
えることが見出された。

【００１６】 式（Ｉ）のある種の化合物及び多数のその製造方法は、前記引用した欧州特許
出願に記載されている。化合物（ＩＩ）は公知であるか又は公知の方法によって
製造することができる。化合物（ＩＩＩ）及びその製造方法は公知である。

【００１７】 使用することができる非プロトン性溶媒は、非極性又は極性であってよい。適
している非極性非プロトン性溶媒には、芳香族若しくは脂肪族炭化水素、特にト
ルエン及びキシレン（トルエンが好ましい）；芳香族ハロゲン化炭化水素（クロ
ロベンゼンが好ましい）又はｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、ジオキサン若し
くはテトラヒドロフランのようなエーテルが含まれる。適切な極性非プロトン性
溶媒の例には、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリジノン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド又はＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ジメチルスルホキシド及
びＮ−メチルピロリジノンが好ましい）が含まれる。クロロベンゼン及びトルエ
ンが、得られる良好な結果並びに大規模製造のためのこのような溶媒のコスト及
び適切性のために、特に好ましい。

【００１８】 一般的に、上記の方法で使用される反応温度は、約０℃から溶媒の沸点まで、
好ましくは約０℃〜約１００℃であり、トルエン又はクロロベンゼンのような非
極性溶媒について、約４０℃〜約９０℃の温度が特に好ましく、一方、ジメチル
スルホキシド及びＮ−メチルピロリジノン クロロベンゼンのような極性非プロ
トン性溶媒について、約２０℃〜約４０℃の温度が特に好ましい。

【００１９】 一般的に、この反応は、最も好ましくは、アルカリ金属又はアルカリ土類金属
のアルコキシド、特筆すべきはナトリウムエトキシド、ナトリウムメトキシド、
ナトリウム又はカリウムｔ−ブトキシド並びに水素化金属（特筆すべきは水素化
ナトリウム）から選択される強塩基の存在下で起こる。ナトリウムメトキシドが
、反応に於ける有効性の理由のために特に好ましい塩基である。

【００２０】 本発明の方法の好ましい変形に従って、反応は、環境圧力又は減圧（好ましく
は１５０〜２５０ミリバール）下で、反応の経過中に生成するアルコールＲ_１−
ＯＨの連続的蒸留を伴って実施される。また、生成されるアルコールＲ_１−ＯＨ
は、適切なモレキュラーシーブ、例えば、４オングストロームモレキュラーシー
ブを使用することによって除去できる。

【００２１】 式（ＩＩ）（式中、Ｒ_２はＣ_１−６アルキルチオを表わし、Ｒ_３はＣ_１−６ハ
ロアルキルを表わし、そしてＲ_４は水素を表わす）の化合物は、式（ＩＶ）：

【００２２】

【化７】

【００２３】 （式中、Ｒ_１及びＲ_３は前記定義された通りであり、そしてＲ_６は、フッ素、塩
素及び臭素から選択されたハロゲン原子（好ましくはフッ素又は塩素）を表わす
） の化合物と、式Ｒ_２−Ｘ（式中、Ｒ_２は前記定義された通りであり（好ましくは
メチルチオ）、そしてＸは水素又はアルカリ金属（好ましくは、ナトリウム、カ
リウム又はリチウム）を表わす）のアルキルチオール（又はその金属塩）との反
応によって製造することができる。

【００２４】 好ましくは、式（ＩＩ）の中間体を製造するための上記の反応は、実質的に無
水の条件下で、極性非プロトン性溶媒、好ましくはＮ−メチルピロリジノン、ア
セトニトリル又はジメチルスルホキシドを使用して、約−２０℃〜約１５０℃、
好ましくは０℃〜約５０℃の温度で実施される。

【００２５】 下記の非限定実施例は本発明を示す。

【００２６】 実施例１ １−シクロプロピル−３−（２−メチルチオ−４−トリフルオロメチルフェニ ル）プロパン−１，３−ジオンの製造（小規模） ナトリウムメトキシド（３．５１ｇ、０．０６５Ｍ）を、トルエン中の２−メ
チルチオ−４−トリフルオロメチル安息香酸メチル（１２．５ｇ、０．０５０Ｍ
）及びシクロプロピルメチルケトン（７ｍＬ、０．０７０Ｍ）の混合物に添加し
た。この混合物を５５℃〜５７℃で１時間加熱した。減圧下でメタノールを蒸留
した。２０℃に冷却した後、混合物を酸性にし、有機相を洗浄（重炭酸ナトリウ
ム溶液及び水で）し、蒸発させて、黄色結晶として１−シクロプロピル−３−（
２−メチルチオ−４−トリフルオロメチルフェニル）プロパン−１，３−ジオン
を得た（１４．０３ｇ）、ｍ．ｐ．６４℃。９２．９％の収率が得られた。生成
物の純度は９５％であった。

【００２７】 実施例２ １−シクロプロピル−３−（２−メチルチオ−４−トリフルオロメチルフェニ ル）プロパン−１，３−ジオンの製造（大規模） ナトリウムメトキシド（６４ｇ、１．１５Ｍ）を、クロロベンゼン（３８０ｇ
）中の２−メチルチオ−４−トリフルオロメチル安息香酸メチル（２００ｇ、０
．８Ｍ）の混合物に添加した。この混合物を７５℃に加熱し、シクロプロピルメ
チルケトン（７５ｇ、０．８８Ｍ）を２時間の間に添加し、その間７５℃で撹拌
を維持した。４時間後に、減圧下でメタノールを蒸留し、混合物を５０℃に冷却
し、水、続いて硫酸（３６Ｎの５３ｇ）を添加した。有機相を減圧下で蒸留して
、黄色結晶として１−シクロプロピル−３−（２−メチルチオ−４−トリフルオ
ロメチルフェニル）プロパン−１，３−ジオンを得た（２４０ｇ）、ｍ．ｐ．５
８〜６０℃。８８％の収率が得られた。生成物の純度は９０％であった。

【００２８】 実施例３ １−シクロプロピル−３−（２−メチルチオ−４−トリフルオロメチルフェニ ル）プロパン−１，３−ジオンの製造（小規模） ナトリウムメトキシド（０．５４ｇ、０．０１Ｍ）を、無水Ｎ−メチルピロリ
ジノン中の２−メチルチオ−４−トリフルオロメチル安息香酸メチル（１．２５
ｇ、０．００５Ｍ）及びシクロプロピルメチルケトン（０．５ｇ、０．００６Ｍ
）の混合物に添加し、３０℃で３時間加熱した。冷却した混合物を酸性にし、抽
出（エーテル）し、洗浄（水）し、蒸発させて、１−シクロプロピル−３−（２
−メチルチオ−４−トリフルオロメチルフェニル）プロパン−１，３−ジオン（
１．４３ｇ）を得た、９４％の収率でｍ．ｐ．６８℃。生成物の純度は９５％よ
りも高かった。

【００２９】 Ｎ−メチルピロリジノンをジメチルホルムスルホキシドによって置き換えた以
外は、上記の実験を繰り返して、所望の生成物を９７％の収率で得た。生成物の
純度は９５％よりも高かった。

【００３０】 実施例４ ナトリウムメトキシド（１．５当量）及びシクロプロピルメチルケトン（１．
５当量）を使用し、トルエンをｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルによって置き換
えた以外は、実施例１に記載した方法に従って進行させることによって、５５℃
で３時間（メタノールの蒸留を伴う）後に、１−シクロプロピル−３−（２−メ
チルチオ−４−トリフルオロメチルフェニル）プロパン−１，３−ジオン（純度
９５％）の９２％収率を得た。

【００３１】 実施例５ シクロプロピルメチルケトン（１．５当量）を使用し、トルエンをテトラヒド
ロフランによって置き換えた以外は、実施例１に記載した方法に従って進行させ
ることによって、４０℃で５時間（メタノールの蒸留を伴わない）後に、所望の
生成物の７５％収率を得た。

【００３２】 参考例１ 乾燥ナトリウムチオメトキシド（０．３８５ｇ、０．００５５Ｍ）を、無水Ｎ
−メチルピロリジノン（１０ｍＬ）中の２−クロロ−４−トリフルオロメチル安
息香酸メチル（１．１９ｇ、０．００５Ｍ）の溶液に５℃で添加した。３時間後
に、この混合物を酸性にし、抽出（エーテル）し、洗浄（水）し、蒸発させて、
２−メチルチオ−４−トリフルオロメチル安息香酸メチル（１．１８ｇ、９４％
）を得た。^１Ｈ ＮＭＲ ２．４４（ｓ，３Ｈ），３．８９（ｓ，３Ｈ），７．
３３（１Ｈ），７．４１（１Ｈ），８．０２（１Ｈ）．

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ， ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，Ｌ Ｓ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ ，ＡＵ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＵ， ＣＺ，ＥＥ，ＧＥ，ＧＷ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，Ｊ Ｐ，ＫＰ，ＫＲ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＧ，ＭＫ ，ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＳＧ，ＳＩ， ＳＫ，ＳＬ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，Ｙ Ｕ (72)発明者 ペベレ，ビルジニ フランス国、エフ−69008・リヨン、リ ユ・バタイユ、37 (72)発明者 トリユシヨン，アラン フランス国、エフ−69580・サトネ・カン、 アブニユ・デ・ブリユイエール、27・テー ル Ｆターム(参考） 4H006 AA01 AA02 AB84 AC44 AD11 BA02 BA06 BA28 BA32 BB11 BB12 BB22 BB24 BB41 TA04 TC02 【要約の続き】 選択された３個以下の環ヘテロ原子を含有する５〜７員 の飽和又は不飽和複素環式環（環は、ハロゲン、ニト ロ、Ｃ_１−６直鎖若しくは分枝鎖アルキルチオ、Ｃ_１−４ アルキル、Ｃ_１−４アルコキシ、Ｃ_１−４ハロア ルキル、Ｃ_１−４ハロアルコキシ、＝Ｏ及び＝ＮＯ−Ｒ^５ から選択された１種又は２種以上の基によって任意に 置換されている）を形成し、Ｒ_５は、Ｃ_１−６直鎖若し くは分枝鎖アルキルを表わし、そしてｎは、ゼロ、１又 は２を表わす）の化合物の製造方法であって、非プロト ン性溶媒中で塩基の存在下での、式（ＩＩ） 【化２】 （式中、Ｒ_１は、Ｃ_１−６直鎖又は分枝鎖アルキルであ り、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４は、前記定義された通りであ る）の化合物と、式（ＩＩＩ） 【化３】 の化合物との反応を含む方法に関する。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒ_２は、Ｃ_１−６直鎖若しくは分枝鎖アルキルチオ、Ｃ_１−６アルキル
   、Ｃ_１−６ハロアルキル、ＣＨ_２ＳＲ_５、Ｃ_１−６アルコキシ、Ｃ_１−６ハロア
   ルコキシ若しくはハロゲン又はＮ−結合したイミダゾール、ピラゾール、１，２
   ，３，４−テトラゾール、１，２，３−トリアゾール若しくは１，２，４−トリ
   アゾール環（但し、環系は、ハロゲン、Ｃ_１−６アルキル、Ｃ_１−６ハロアルキ
   ル又はＣ_１−６直鎖若しくは分枝鎖アルキルチオから選択された１種又は２種以
   上の基によって任意に置換されている）であり、 Ｒ_３は、Ｃ_１−６直鎖若しくは分枝鎖ハロアルキル、Ｃ_１−６直鎖若しくは分
   枝鎖アルキル、Ｃ_１−６アルコキシ、Ｃ_１−６ハロアルコキシ、ハロゲン、Ｃ_{１ −６} 直鎖若しくは分枝鎖アルキルチオ若しくはニトロ又はＮ−結合したイミダゾ
   ール、ピラゾール、１，２，３，４−テトラゾール、１，２，３−トリアゾール
   若しくは１，２，４−トリアゾール環（但し、環系は、ハロゲン、Ｃ_１−６アル
   キル、Ｃ_１−６ハロアルキル又はＣ_１−６直鎖若しくは分枝鎖アルキルチオから
   選択された１種又は２種以上の基によって任意に置換されている）であり、 Ｒ_４は、水素、Ｃ_１−６直鎖若しくは分枝鎖ハロアルキル、Ｃ_１−６直鎖若し
   くは分枝鎖アルキル、Ｃ_１−６アルコキシ、Ｃ_１−６ハロアルコキシ、ハロゲン
   、Ｃ_１−６直鎖若しくは分枝鎖アルキルチオ又は酸素、窒素及び硫黄から選択さ
   れた１〜３個のヘテロ原子を含有し、ハロゲン、Ｃ_１−６ハロアルキル、Ｃ_{１− ６} アルキル、Ｃ_１−６ハロアルコキシ、Ｃ_１−６アルコキシ、ＳＯ_ｎＲ_５、ニト
   ロ又はシアノによって任意に置換された５若しくは６員の複素環式環（不飽和で
   あるか又は部分的に飽和されていてよい）であり、又は Ｒ_３とＲ_４とは、それらが結合している炭素原子と一緒になって、窒素、酸素
   及び硫黄から選択された３個以下の環ヘテロ原子を含有する５〜７員の飽和又は
   不飽和複素環式環（環は、ハロゲン、ニトロ、Ｃ_１−６直鎖若しくは分枝鎖アル
   キルチオ、Ｃ_１−４アルキル、Ｃ_１−４アルコキシ、Ｃ_１−４ハロアルキル、Ｃ _１−４ ハロアルコキシ、＝Ｏ及び＝ＮＯ−Ｒ^５から選択された１種又は２種以上
   の基によって任意に置換されている）を形成し、 Ｒ_５は、Ｃ_１−６直鎖若しくは分枝鎖アルキルを表わし、そして ｎは、ゼロ、１又は２を表わす） の化合物の製造方法であって、非プロトン性溶媒中で塩基の存在下での、式（Ｉ
   Ｉ）： 【化２】 （式中、Ｒ_１は、Ｃ_１−６直鎖又は分枝鎖アルキルであり、そしてＲ_２、Ｒ_３及
   びＲ_４は、前記定義された通りである） の化合物と、式（ＩＩＩ）： 【化３】 の化合物との反応を含む方法。
2. 【請求項２】 溶媒が、トルエン、クロロベンゼン、ジメチルスルホキシド
   又はＮ−メチルピロリジノンである、請求項１記載の方法。
3. 【請求項３】 塩基が、アルカリ金属及びアルカリ土類金属アルコキシド並
   びに水素化金属から選択される、請求項１又は２記載の方法。
4. 【請求項４】 生成するアルコールＲ_１−ＯＨの蒸留を伴って又はモレキュ
   ラーシーブを使用するアルコールＲ_１−ＯＨの除去を伴って実施される、請求項
   １乃至３の何れか１項記載の方法。
5. 【請求項５】 Ｒ_１がＣ_１−６アルキルを表わし、Ｒ_２がＣ_１−６アルキル
   チオを表わし、Ｒ_３がＣ_１−６ハロアルキルを表わし、そしてＲ_４が水素を表わ
   す、請求項１乃至４の何れか１項記載の方法。
6. 【請求項６】 Ｒ_１がメチルを表わし、Ｒ_２がメチルチオを表わし、Ｒ_３が
   トリフルオロメチルを表わし、そしてＲ_４が水素を表わす、請求項１乃至５の何
   れか１項記載の方法。
7. 【請求項７】 Ｒ_１がＣ_１−６アルキルを表わし、Ｒ_２がメチルチオメチル
   を表わし、Ｒ_３が臭素を表わし、そしてＲ_４が水素を表わす、請求項１乃至４の
   何れか１項記載の方法。
8. 【請求項８】 実質的に実施例１乃至５の何れか１例に記載された通りであ
   る、請求項１記載の方法。
9. 【請求項９】 請求項１乃至８の何れか１項記載の方法によって製造された
   とき、請求項１記載の通りの式（Ｉ）の化合物。