JP2001509501A - ２−アルキルチオ安息香酸誘導体の製造方法 - Google Patents
２−アルキルチオ安息香酸誘導体の製造方法Info
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/14—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides
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Abstract
(57)【要約】
式（Ｉ）：（式中、Ｒは、水素又はＣ１−６アルキルを表わし、Ｒ１は、Ｃ１ −６アルキルを表わし、Ｒ２は、Ｃ１−６ハロアルキル、Ｃ１−６アルキル、Ｃ １−６ハロアルコキシ、Ｃ１−６アルコキシ、ＳＯｎＲ５又はハロゲンを表わし、Ｒ４は、水素、Ｃ１−６ハロアルコキシ、Ｃ１−６アルコキシ、ＳＯｎＲ５若しくはハロゲン又は１〜３個の酸素、窒素及び硫黄から選択されたヘテロ原子を含有し、任意にハロゲン、Ｃ１−６ハロアルキル、Ｃ１−６アルキル、Ｃ１−６ハロアルコキシ、Ｃ１−６アルコキシ、ＳＯｎＲ５、ニトロ若しくはシアノによって置換された、５若しくは６員の複素環式環（不飽和であるか又は部分的に飽和されていてよい）を表わし、Ｒ５は、Ｃ１−６アルキルを表わし、そしてｎは、０、１又は２を表わす）の化合物又はその塩の製造方法であって、式（ＩＩ）：（式中、Ｒ、Ｒ２及びＲ４は、前記定義された通りであり、Ｒ３は、ニトロ又はフッ素、塩素及び臭素から選択されたハロゲン原子を表わす）の化合物又はその塩と、式（ＩＩＩ）Ｒ１ＳＸ（式中、Ｒ１は、前記定義された通りであり、Ｘは、水素又はアルカリ金属を表わす）の化合物との反応を含む方法。
【化１】
Description
【０００１】 本発明は、除草活性化合物の製造に於ける中間体として有用である、ある種の
２−アルキルチオ置換安息香酸誘導体並びにその塩及びエステルの製造方法に関
する。
２−アルキルチオ置換安息香酸誘導体並びにその塩及びエステルの製造方法に関
する。
【０００２】 ヨーロッパ特許公開第５２７０３６号には、２−メチルチオ−４−トリフルオ
ロメチル安息香酸及びその製造が開示されている。しかしながら、記載された方
法では、大規模製造用に適していない、低温度で有機リチウム試薬が使用されて
いる。
ロメチル安息香酸及びその製造が開示されている。しかしながら、記載された方
法では、大規模製造用に適していない、低温度で有機リチウム試薬が使用されて
いる。
【０００３】 ４−ハロ安息香酸エステルとアルキルメルカプタンとの反応によって４−アル
キルチオ置換安息香酸エステルを製造するための反応は、例えば、米国特許第１
，４５３，８８５号及び同第５，０９２，９１９号に記載されているように公知
である。４−クロロ安息香酸とアルキルメルカプタンとの反応によって４−アル
キルチオ置換安息香酸を製造するための対応する反応も、例えば、Ｊ．Ｏｒｇ．
Ｃｈｅｍ．第４３巻（１０）、第２０５２頁（１９７８年）、特許出願公開昭５
８−１９８４６４及び米国特許第１，４５３，８８５号でＢｅｃｋ及びＹａｈｎ
ｅｒにより報告されているように公知である。
キルチオ置換安息香酸エステルを製造するための反応は、例えば、米国特許第１
，４５３，８８５号及び同第５，０９２，９１９号に記載されているように公知
である。４−クロロ安息香酸とアルキルメルカプタンとの反応によって４−アル
キルチオ置換安息香酸を製造するための対応する反応も、例えば、Ｊ．Ｏｒｇ．
Ｃｈｅｍ．第４３巻（１０）、第２０５２頁（１９７８年）、特許出願公開昭５
８−１９８４６４及び米国特許第１，４５３，８８５号でＢｅｃｋ及びＹａｈｎ
ｅｒにより報告されているように公知である。
【０００４】 ２−アルキルチオ置換安息香酸エステルを製造するための反応も、例えば、Ｅ
Ｐ０５６０４８２号及びＷＯ９５３１４４６号に記載されているように公知であ
る。ＥＰ０７８０３７１号にはまた、２−アルキルチオ−４−トリフルオロメチ
ル安息香酸エステルの製造が開示されている。しかしながら、本発明者等の知る
限りでは、２−ハロ基をアルキルメルカプタンによって置換して、２−アルキル
チオ置換安息香酸を得ることを報告している文献は２件だけ存在し、これらの反
応の何れも、反応剤として安息香酸を使用して実施されていない。それで、Ｔｅ
ｔｒａｈｅｄｒｏｎ、第３４巻、第２７６７頁（１９７８年）に於いて、Ｆ．Ｒ
ｕｆｆらは、塩基の存在下でメチルメルカプタンと２−クロロ−５−ニトロ安息
香酸メチルとの反応による２−メチルチオ−５−ニトロ安息香酸の製造を記載し
ている。この場合に、２−塩素原子は、５−ニトロ基の存在によって非常に高度
に活性化されている。第二の文献である米国特許第３，７１４，１７９号には、
２−フルオロ安息香酸エチルの２−フッ素原子の置換の困難性が示されており、
生成物である２−メチルチオ安息香酸エチルは、３週間加熱した後に得られてい
る。
Ｐ０５６０４８２号及びＷＯ９５３１４４６号に記載されているように公知であ
る。ＥＰ０７８０３７１号にはまた、２−アルキルチオ−４−トリフルオロメチ
ル安息香酸エステルの製造が開示されている。しかしながら、本発明者等の知る
限りでは、２−ハロ基をアルキルメルカプタンによって置換して、２−アルキル
チオ置換安息香酸を得ることを報告している文献は２件だけ存在し、これらの反
応の何れも、反応剤として安息香酸を使用して実施されていない。それで、Ｔｅ
ｔｒａｈｅｄｒｏｎ、第３４巻、第２７６７頁（１９７８年）に於いて、Ｆ．Ｒ
ｕｆｆらは、塩基の存在下でメチルメルカプタンと２−クロロ−５−ニトロ安息
香酸メチルとの反応による２−メチルチオ−５−ニトロ安息香酸の製造を記載し
ている。この場合に、２−塩素原子は、５−ニトロ基の存在によって非常に高度
に活性化されている。第二の文献である米国特許第３，７１４，１７９号には、
２−フルオロ安息香酸エチルの２−フッ素原子の置換の困難性が示されており、
生成物である２−メチルチオ安息香酸エチルは、３週間加熱した後に得られてい
る。
【０００５】 高収率で多段合成連続で使用される中間体を提供し、また２−アルキルチオ置
換安息香酸並びにその塩及びエステルを与えるための、２−ハロ又は２−ニトロ
置換安息香酸並びにその塩及びエステルの効率のよい置換を可能にする新規な方
法を開発することが望ましい。
換安息香酸並びにその塩及びエステルを与えるための、２−ハロ又は２−ニトロ
置換安息香酸並びにその塩及びエステルの効率のよい置換を可能にする新規な方
法を開発することが望ましい。
【０００６】 それで、本発明の目的は、高収率で進行し、短い反応時間を必要とする、２−
アルキルチオ置換安息香酸並びにその塩及びエステルの製造方法を提供すること
である。本発明によって、全体的に又は部分的にこの目的がかなえられるように
なる。
アルキルチオ置換安息香酸並びにその塩及びエステルの製造方法を提供すること
である。本発明によって、全体的に又は部分的にこの目的がかなえられるように
なる。
【０００７】 それで、本発明は、式（Ｉ）：
【０００８】
【化３】
【０００９】 （式中、Ｒは、水素又はＣ１−６アルキルを表わし、 Ｒ１は、Ｃ１−６アルキルを表わし、 Ｒ２は、Ｃ１−６ハロアルキル、Ｃ１−６アルキル、Ｃ１−６ハロアルコキシ
、Ｃ１−６アルコキシ、ＳＯｎＲ５又はハロゲンを表わし、 Ｒ４は、水素、Ｃ１−６ハロアルコキシ、Ｃ１−６アルコキシ、ＳＯｎＲ５若
しくはハロゲン又は１〜３個の酸素、窒素及び硫黄から選択されたヘテロ原子を
含有し、任意にハロゲン、Ｃ１−６ハロアルキル、Ｃ１−６アルキル、Ｃ１−６ ハロアルコキシ、Ｃ１−６アルコキシ、ＳＯｎＲ５、ニトロ若しくはシアノによ
って置換された、５若しくは６員の複素環式環（不飽和であるか又は部分的に飽
和されていてよい）を表わし、 Ｒ５は、Ｃ１−６アルキルを表わし、そして ｎは、０、１又は２を表わす） の化合物又はその塩の製造方法であって、式（ＩＩ）：
、Ｃ１−６アルコキシ、ＳＯｎＲ５又はハロゲンを表わし、 Ｒ４は、水素、Ｃ１−６ハロアルコキシ、Ｃ１−６アルコキシ、ＳＯｎＲ５若
しくはハロゲン又は１〜３個の酸素、窒素及び硫黄から選択されたヘテロ原子を
含有し、任意にハロゲン、Ｃ１−６ハロアルキル、Ｃ１−６アルキル、Ｃ１−６ ハロアルコキシ、Ｃ１−６アルコキシ、ＳＯｎＲ５、ニトロ若しくはシアノによ
って置換された、５若しくは６員の複素環式環（不飽和であるか又は部分的に飽
和されていてよい）を表わし、 Ｒ５は、Ｃ１−６アルキルを表わし、そして ｎは、０、１又は２を表わす） の化合物又はその塩の製造方法であって、式（ＩＩ）：
【００１０】
【化４】
【００１１】 （式中、Ｒ、Ｒ２及びＲ４は、前記定義された通りであり、そしてＲ３は、ニト
ロ又はフッ素、塩素及び臭素から選択されたハロゲン原子を表わす） の化合物又はその塩と、式（ＩＩＩ）： Ｒ１ＳＸ （ＩＩＩ） （式中、Ｒ１は、前記定義された通りであり、そしてＸは、水素又はアルカリ金
属を表わす） の化合物との反応を含む方法を提供する。
ロ又はフッ素、塩素及び臭素から選択されたハロゲン原子を表わす） の化合物又はその塩と、式（ＩＩＩ）： Ｒ１ＳＸ （ＩＩＩ） （式中、Ｒ１は、前記定義された通りであり、そしてＸは、水素又はアルカリ金
属を表わす） の化合物との反応を含む方法を提供する。
【００１２】 Ｒ４が複素環式環を表わすとき、好ましい環には、３−イソキサゾリル、５−
イソキサゾリル、２−チアゾリル、５−オキサゾリル、２−フリル、３−フリル
、２−チエニル及び３−チエニルが含まれる。
イソキサゾリル、２−チアゾリル、５−オキサゾリル、２−フリル、３−フリル
、２−チエニル及び３−チエニルが含まれる。
【００１３】 Ｒは好ましくは、水素、メチル又はエチルを表わす。
【００１４】 Ｒ１は好ましくはメチルを表わす。
【００１５】 Ｒ２は好ましくはトリフルオロメチルを表わす。
【００１６】 Ｒ３は好ましくはフッ素又は塩素を表わす。
【００１７】 Ｒ４は好ましくは水素を表わす。
【００１８】 Ｘは好ましくは、水素又はナトリウム、カリウム若しくはリチウム原子を表わ
す。
す。
【００１９】 上記の反応で塩を使用するとき、好ましくは塩はアルカリ金属塩である。
【００２０】 本発明の特に好ましい態様に於いて、Ｒ１は、Ｃ１−６アルキル（メチルが最
も好ましい）を表わし、 Ｒ２は、Ｃ１−６ハロアルキル（トリフルオロメチルが最も好ましい）を表わ
し、 Ｒ３は、フッ素、塩素及び臭素から選択されたハロゲン原子（フッ素又は塩素
が最も好ましい）を表わし、そして Ｒ４は水素を表わす。
も好ましい）を表わし、 Ｒ２は、Ｃ１−６ハロアルキル（トリフルオロメチルが最も好ましい）を表わ
し、 Ｒ３は、フッ素、塩素及び臭素から選択されたハロゲン原子（フッ素又は塩素
が最も好ましい）を表わし、そして Ｒ４は水素を表わす。
【００２１】 一般的に、式（ＩＩ）の化合物と式（ＩＩＩ）の化合物との反応は、実質的に
無水条件下で実施される。この反応は、このような条件下で優れた収率で進行す
ることが見出された。
無水条件下で実施される。この反応は、このような条件下で優れた収率で進行す
ることが見出された。
【００２２】 一般的に、この反応は、約５体積％未満、好ましくは約２体積％未満、尚更に
好ましくは約１体積％未満、典型的に約０．００５〜約０．０５体積％の水含有
量で起こる。しかしながら、或る場合には、使用する溶媒の性質及び反応の温度
、製造する式（Ｉ）の化合物又はその塩及び他の反応条件に依存して、僅かに多
い又は少ない水が許容され得ることが理解されるであろう。
好ましくは約１体積％未満、典型的に約０．００５〜約０．０５体積％の水含有
量で起こる。しかしながら、或る場合には、使用する溶媒の性質及び反応の温度
、製造する式（Ｉ）の化合物又はその塩及び他の反応条件に依存して、僅かに多
い又は少ない水が許容され得ることが理解されるであろう。
【００２３】 この反応は、多種の溶媒を使用して実施することができるが、好ましくは、極
性非プロトン性溶媒、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリジノン、アセトニトリル又はジメチルスルホ
キシド中で実施される。好ましい溶媒は、Ｎ−メチルピロリジノン、アセトニト
リル又はジメチルスルホキシドであり、方法を大規模で実施するとき、コスト及
び入手性の理由のために、前の２者が好ましい。
性非プロトン性溶媒、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリジノン、アセトニトリル又はジメチルスルホ
キシド中で実施される。好ましい溶媒は、Ｎ−メチルピロリジノン、アセトニト
リル又はジメチルスルホキシドであり、方法を大規模で実施するとき、コスト及
び入手性の理由のために、前の２者が好ましい。
【００２４】 Ｘが水素であるとき、好ましくは、反応混合物中に塩基も存在する。適切な塩
基の例は、炭酸カリウム、カリウムｔ−ブトキシド若しくは水素化ナトリウムの
ようなアルカリ金属の炭酸塩、アルコキシド若しくは水素化物又は１，８−ジア
ザビシクロ［５．４．０］ウンデク−７−エン若しくは１，１，３，３−テトラ
メチルグアニジンのようなアミジン塩基である。
基の例は、炭酸カリウム、カリウムｔ−ブトキシド若しくは水素化ナトリウムの
ようなアルカリ金属の炭酸塩、アルコキシド若しくは水素化物又は１，８−ジア
ザビシクロ［５．４．０］ウンデク−７−エン若しくは１，１，３，３−テトラ
メチルグアニジンのようなアミジン塩基である。
【００２５】 この反応は一般的に、−２０℃〜１５０℃の温度で実施される。Ｒが水素又は
アルカリ金属を表わす式（ＩＩ）の化合物のために、約５０℃〜約１００℃の温
度が好ましい。ＲがＣ１−６アルキルを表わす式（ＩＩ）の化合物のために、約
０℃〜約５０℃の温度が好ましい。
アルカリ金属を表わす式（ＩＩ）の化合物のために、約５０℃〜約１００℃の温
度が好ましい。ＲがＣ１−６アルキルを表わす式（ＩＩ）の化合物のために、約
０℃〜約５０℃の温度が好ましい。
【００２６】 式（ＩＩ）の安息香酸誘導体：式（ＩＩＩ）のアルキルチオールのモル比は、
一般的に約１：１〜約１：２、好ましくは約１：１〜約１：１．５、尚更に好ま
しくは約１：１．０５〜約１：１．３である。
一般的に約１：１〜約１：２、好ましくは約１：１〜約１：１．５、尚更に好ま
しくは約１：１．０５〜約１：１．３である。
【００２７】 式（ＩＩ）の化合物から式（Ｉ）の化合物を製造するための上記の反応の一つ
の態様に於いて、Ｒは水素を表わすか又は式（ＩＩ）の化合物は、塩、好ましく
はアルカリ金属塩の形で使用される。
の態様に於いて、Ｒは水素を表わすか又は式（ＩＩ）の化合物は、塩、好ましく
はアルカリ金属塩の形で使用される。
【００２８】 上記の式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）の化合物は文献で公知であるか又は公知の方
法を使用して製造することができる。
法を使用して製造することができる。
【００２９】 下記の非限定実施例は本発明を示す。
【００３０】 実施例１ ２−メチルチオ−４−トリフルオロメチル安息香酸の製造 無水ナトリウムチオメトキシド（０．３９ｇ、０．００５２５Ｍ）、２−クロ
ロ−４−トリフルオロメチル安息香酸ナトリウム塩（１．２３ｇ、０．００５Ｍ
）及び無水Ｎ−メチルピロリジノン（１０ｍＬ、０．０１％未満の水を含有する
）の混合物を、９０℃で２時間加熱した。この混合物を２０℃に冷却し、酸性に
し、抽出（ｔ−ブチルメチルエーテル）した。抽出液を洗浄（水）し、蒸発させ
て、２−メチルチオ−４−トリフルオロメチル安息香酸（１．１８ｇ、１００％
収率）を得た。１Ｈ−ｎｍｒ ２．４０（ｓ，３Ｈ），７．３０（１Ｈ），７．
３８（１Ｈ），８．０７（１Ｈ）．生成物の純度は、９５％よりも高かった。
ロ−４−トリフルオロメチル安息香酸ナトリウム塩（１．２３ｇ、０．００５Ｍ
）及び無水Ｎ−メチルピロリジノン（１０ｍＬ、０．０１％未満の水を含有する
）の混合物を、９０℃で２時間加熱した。この混合物を２０℃に冷却し、酸性に
し、抽出（ｔ−ブチルメチルエーテル）した。抽出液を洗浄（水）し、蒸発させ
て、２−メチルチオ−４−トリフルオロメチル安息香酸（１．１８ｇ、１００％
収率）を得た。１Ｈ−ｎｍｒ ２．４０（ｓ，３Ｈ），７．３０（１Ｈ），７．
３８（１Ｈ），８．０７（１Ｈ）．生成物の純度は、９５％よりも高かった。
【００３１】 Ｎ−メチルピロリジノンの代わりにジメチルスルホキシドを使用した以外は、
上記のように進行させることによって、９９％収率で２−クロロ−４−トリフル
オロメチル安息香酸を得た（純度＞９５％）。
上記のように進行させることによって、９９％収率で２−クロロ−４−トリフル
オロメチル安息香酸を得た（純度＞９５％）。
【００３２】 Ｎ−メチルピロリジノン単独の代わりにアセトニトリル及びＮ−メチルピロリ
ジノンの９：１混合物を使用した以外は、上記のように進行させることによって
、９７％収率で２−クロロ−４−トリフルオロメチル安息香酸を得た（純度９５
％より高い）。
ジノンの９：１混合物を使用した以外は、上記のように進行させることによって
、９７％収率で２−クロロ−４−トリフルオロメチル安息香酸を得た（純度９５
％より高い）。
【００３３】 実施例２ 反応混合物中の水の存在の影響を、下記の実験で解析した。１．３当量のナト
リウムチオメトキシド及び表１に示すパーセント（体積基準）の水を含有する溶
媒としてのＮ−メチルピロリジノンを使用した以外は、実施例１の条件を１００
℃で繰り返した。
リウムチオメトキシド及び表１に示すパーセント（体積基準）の水を含有する溶
媒としてのＮ−メチルピロリジノンを使用した以外は、実施例１の条件を１００
℃で繰り返した。
【００３４】
【表１】
【００３５】 上記の結果は、水の濃度を増加させると、生成物の収率が減少することを示し
ている。
ている。
【００３６】 実施例３ 種々の温度で実施例１の条件を繰り返すことによって、温度の影響を試験した
。表２は、０．０１％の水が存在した一方の組と、２％の水が存在した他方の組
との二つの組の反応についての結果を示す。
。表２は、０．０１％の水が存在した一方の組と、２％の水が存在した他方の組
との二つの組の反応についての結果を示す。
【００３７】
【表２】
【００３８】 実施例４ 乾燥ナトリウムチオメトキシド（０．３８５ｇ、０．００５５Ｍ）を、無水Ｎ
−メチルピロリジノン（１０ｍＬ）中の２−クロロ−４−トリフルオロメチル安
息香酸メチル（１．１９ｇ、０．００５Ｍ）の撹拌した溶液に５℃で添加した。
この混合物を酸性にし、抽出（ｔ−ブチルメチルエーテル）し、洗浄（水）し、
蒸発させて、２−メチルチオ−４−トリフルオロメチル安息香酸メチル（１．１
８ｇ、９４％収率）を得た。１Ｈ−ｎｍｒ ２．４４（ｓ，３Ｈ），３．８９（
ｓ，３Ｈ），７．３３（１Ｈ），７．４１（１Ｈ），８．０２（１Ｈ）．
−メチルピロリジノン（１０ｍＬ）中の２−クロロ−４−トリフルオロメチル安
息香酸メチル（１．１９ｇ、０．００５Ｍ）の撹拌した溶液に５℃で添加した。
この混合物を酸性にし、抽出（ｔ−ブチルメチルエーテル）し、洗浄（水）し、
蒸発させて、２−メチルチオ−４−トリフルオロメチル安息香酸メチル（１．１
８ｇ、９４％収率）を得た。１Ｈ−ｎｍｒ ２．４４（ｓ，３Ｈ），３．８９（
ｓ，３Ｈ），７．３３（１Ｈ），７．４１（１Ｈ），８．０２（１Ｈ）．
【００３９】 ２−クロロ−４−トリフルオロメチル安息香酸エチルを使用した以外は、同様
の方法で進行させることによって、９５％収率で得られた、２−メチルチオ−４
−トリフルオロメチル安息香酸エチル、１Ｈ−ｎｍｒ １．３４（ｔ，３Ｈ），
２．４２（ｓ，３Ｈ），４．３４（ｑ，２Ｈ），７．３２（１Ｈ），７．４０（
１Ｈ），８．０２（１Ｈ）を製造した。
の方法で進行させることによって、９５％収率で得られた、２−メチルチオ−４
−トリフルオロメチル安息香酸エチル、１Ｈ−ｎｍｒ １．３４（ｔ，３Ｈ），
２．４２（ｓ，３Ｈ），４．３４（ｑ，２Ｈ），７．３２（１Ｈ），７．４０（
１Ｈ），８．０２（１Ｈ）を製造した。
【００４０】 それで、上記の実験は明らかに、先行技術を越えた本発明の方法の利点を示し
、それによって、より高い収率及びより短い反応時間で、価値のある中間体の入
手手段を提供する。
、それによって、より高い収率及びより短い反応時間で、価値のある中間体の入
手手段を提供する。
【００４１】 本発明の方法によって得られた化合物は、例えば、ヨーロッパ特許公開第０４
１８１７５号、同第０５２７０３６号及び同第０５６０４８２号に記載されてい
るような除草活性化合物の製造で使用することができる。
１８１７５号、同第０５２７０３６号及び同第０５６０４８２号に記載されてい
るような除草活性化合物の製造で使用することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ， ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，Ｌ Ｓ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ ，ＡＵ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＵ， ＣＺ，ＥＥ，ＧＥ，ＧＷ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，Ｊ Ｐ，ＫＰ，ＫＲ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＧ，ＭＫ ，ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＳＧ，ＳＩ， ＳＫ，ＳＬ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，Ｙ Ｕ Ｆターム(参考） 4H006 AA02 BA02 BA28 BA32 BA50 BB20 BB21 BB22 BB24 BB41 BB71 BC10 BC31 TA04 TB59
Claims (10)
- 【請求項１】 式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒは、水素又はＣ１−６アルキルを表わし、 Ｒ１は、Ｃ１−６アルキルを表わし、 Ｒ２は、Ｃ１−６ハロアルキル、Ｃ１−６アルキル、Ｃ１−６ハロアルコキシ
、Ｃ１−６アルコキシ、ＳＯｎＲ５又はハロゲンを表わし、 Ｒ４は、水素、Ｃ１−６ハロアルコキシ、Ｃ１−６アルコキシ、ＳＯｎＲ５若
しくはハロゲン又は１〜３個の酸素、窒素及び硫黄から選択されたヘテロ原子を
含有し、任意にハロゲン、Ｃ１−６ハロアルキル、Ｃ１−６アルキル、Ｃ１−６ ハロアルコキシ、Ｃ１−６アルコキシ、ＳＯｎＲ５、ニトロ若しくはシアノによ
って置換された、５若しくは６員の複素環式環（不飽和であるか又は部分的に飽
和されていてよい）を表わし、 Ｒ５は、Ｃ１−６アルキルを表わし、そして ｎは、０、１又は２を表わす） の化合物又はその塩の製造方法であって、式（ＩＩ）： 【化２】 （式中、Ｒ、Ｒ２及びＲ４は、前記定義された通りであり、そしてＲ３は、ニト
ロ又はフッ素、塩素及び臭素から選択されたハロゲン原子を表わす） の化合物又はその塩と、式（ＩＩＩ）： Ｒ１ＳＸ （ＩＩＩ） （式中、Ｒ１は、前記定義された通りであり、そしてＸは、水素又はアルカリ金
属を表わす） の化合物との反応を含む方法。 - 【請求項２】 反応混合物中の水含有量が５体積％未満である、請求項１記
載の方法。 - 【請求項３】 実質的に無水条件下で実施する、請求項１又は２記載の方法
。 - 【請求項４】 非プロトン性溶媒中で実施する、請求項１から３のいずれか
１項に記載の方法。 - 【請求項５】 式（ＩＩ）の安息香酸誘導体：式（ＩＩＩ）のアルキルチオ
ールのモル比が１：１〜１：２である、請求項１から４のいずれか１項に記載の
方法。 - 【請求項６】 Ｒ１がＣ１−６アルキルを表わし、Ｒ２がＣ１−６ハロアル
キルを表わし、そしてＲ４が水素を表わす、請求項１から５のいずれか１項に記
載の方法。 - 【請求項７】 Ｒ１がメチルを表わし、Ｒ２がトリフルオロメチルを表わし
、そしてＲ４が水素を表わす、請求項１から６のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項８】 Ｒが水素を表わす、請求項１から７のいずれか１項に記載の
方法。 - 【請求項９】 実質的に実施例１から４に記載された通りである、請求項１
記載の方法。 - 【請求項１０】 請求項１から９のいずれか１項に記載の方法によって製造
されたとき、請求項１に記載の通りの式（Ｉ）の化合物又はその塩。
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|---|---|---|---|
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| GB9714302.8 | 1997-07-07 | ||
| PCT/EP1998/004946 WO1999002489A1 (en) | 1997-07-07 | 1998-07-03 | Process for the preparation of 2-alkylthio benzoic acid derivatives |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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|---|---|---|---|
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| KR (1) | KR20010021608A (ja) |
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| TWI721034B (zh) * | 2015-11-30 | 2021-03-11 | 德商拜耳作物科學公司 | 藉由化學選擇性硫醚氧化製備2-烷基-4-三氟甲基-3-烷基磺醯基苯甲酸之方法 |
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