PL190904B1 - Sposób wytwarzania 1-arylo-3-cyklopropylo-1,3-propanodionów - Google Patents

Sposób wytwarzania 1-arylo-3-cyklopropylo-1,3-propanodionów

Info

Publication number
PL190904B1
PL190904B1 PL337894A PL33789498A PL190904B1 PL 190904 B1 PL190904 B1 PL 190904B1 PL 337894 A PL337894 A PL 337894A PL 33789498 A PL33789498 A PL 33789498A PL 190904 B1 PL190904 B1 PL 190904B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
branched
alkyl
straight
straight chain
group
Prior art date
Application number
PL337894A
Other languages
English (en)
Other versions
PL337894A1 (en
Inventor
Didier Bernard
Michel Casado
Virginie Pevere
Alain Truchon
Original Assignee
Rhone Poulenc Agrochimie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Agrochimie filed Critical Rhone Poulenc Agrochimie
Publication of PL337894A1 publication Critical patent/PL337894A1/xx
Publication of PL190904B1 publication Critical patent/PL190904B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
    • C07C319/14—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides
    • C07C319/20—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides by reactions not involving the formation of sulfide groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Cephalosporin Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)

Abstract

1. Sposób wytwarzania 1-arylo-3-cyklopropylo-1,3-propanodionów o wzorze (I): w którym: R 2 oznacza C 1 - 6 alkilotio o prostym lub rozgalezionym lancuchu, C 1 - 6 alkil, C 1 - 6 haloalkil, CH 2 SR 5 , C 1 - 6 alkoksy, C 1 - 6 haloalkoksy, lub atom halogenu; lub polaczony z N pierscien imidazolo- wy, pirazolowy, 1,2,3,4-tetrazolowy, 1,2,3-triazolowy lub 1,2,4-triazolowy, które to uklady pierscie- niowe sa ewentualnie podstawione przez jedna lub wiecej grup wybranych z grupy obejmujacej: atom halogenu, C 1 - 6 alkil, C 1 - 6 haloalkil lub C 1 - 6 alkilotio o prostym lub rozgalezionym lancuchu; R 3 oznacza C 1 - 6 haloalkil o prostym lub rozgalezionym lancuchu, C 1 - 6 alkil o prostym lub roz- galezionym lancuchu, C 1 - 6 alkoksy, C 1 - 6 haloalkoksy, atom halogenu, C 1 - 6 alkilotio o prostym lub roz- galezionym lancuchu lub nitro; lub polaczony z N pierscien imidazolowy, pirazolowy, 1,2,3,4-te- trazolowy, 1,2,3-triazolowy lub 1,2,4-triazolowy, które to uklady pierscieniowe sa ewentualnie pod- stawione przez jedna lub wiecej grup wybranych z grupy obejmujacej: atom halogenu, C 1 - 6 alkil, C 1 - 6 ha- loalkil lub C 1 - 6 alkilotio o prostym lub rozgalezionym lancuchu; ....... PL PL PL

Description

Opis wynalazku
Niniejszy wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania związków 1,3-diketonowych i produktów otrzymanych tym sposobem. Wynalazek dotyczy zwłaszcza wytwarzania półproduktów w wytwarzaniu pestycydów.
Pestycydowe - 4-benzoiloizoksazole, w szczególności herbicydy - 5-cyklopropyloizoksazole i półprodukty do ich syntezy, opisano w literaturze, np. w publikacjach opisów patentowych europejskich o numerach 0418175, 0527036, 0560482, 0609798 i 0682659. Znane są różne sposoby wytwarzania tych związków. Niniejszy wynalazek próbuje dostarczyć ulepszony sposób wytwarzania półproduktów do ich syntezy.
Niniejszy wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania 1-arylo-3-cyklopropylo-1,3-propanodionów o wzorze (I):
w którym:
R2 oznacza C^alkilotio o prostym lub rozgałęzionym łańcuchu, C^alkil, C^haloalkil, CH2SR5, C1-6alkoksy, C^haloalkoksy, lub atom halogenu; lub połączony z N pierścień imidazolowy, pirazolowy, 1,2,3,4-tetrazolowy, 1,2,3-triazolowy lub 1,2,4-triazolowy, które to układy pierścieniowe są ewentualnie podstawione przez jedną lub więcej grup wybranych z grupy obejmującej: atom halogenu, C1-6alkil, C1-6haloalkil lub C1-6alkilotio o prostym lub rozgałęzionym łańcuchu;
R3 oznacza C1-6haloalkil o prostym lub rozgałęzionym łańcuchu, C^alkil o prostym lub rozgałęzionym łańcuchu, C^alkoksy, C^haloalkoksy, atom halogenu, C^alkilotio o prostym lub rozgałęzionym łańcuchu lub nitro; lub połączony z N pierścień imidazolowy, pirazolowy, 1,2,3,4-tetrazolowy, 1,2,3-triazolowy lub 1,2,4-triazolowy, które to układy pierścieniowe są ewentualnie podstawione przez jedną lub więcej grup wybranych z grupy obejmującej: atom halogenu, C1-6alkil, C1-6haloalkil lub C^alkilotio o prostym lub rozgałęzionym łańcuchu;
R4 oznacza atom wodoru, C^haloalkil o prostym lub rozgałęzionym łańcuchu, C1-6alkil o prostym lub rozgałęzionym łańcuchu, C^alkoksy, C^haloalkoksy, atom halogenu, C^alkilotio o prostym lub rozgałęzionym łańcuchu: lub 5 lub 6-członowy pierścień heterocykliczny, (który może być nienasycony lub częściowo nasycony) zawierający 1 do 3 heteroatomów wybranych z grupy obejmującej: atom tlenu, azotu i siarki, ewentualnie podstawiony przez atom halogenu, C^haloalkil, Crealkil, C1-6haloalkoksy, C^alkoksy. SOnR5, nitro lub cyjano;
lub R3 i R4 razem z atomami węgla, do których są one przyłączone, tworzą 5 do 7-członowy nasycony lub nienasycony pierścień heterocykliczny zawierający do trzech heteroatomów pierścienia wybranych z grupy obejmującej: atom azotu, tlenu i siarki, który to pierścień jest ewentualnie podstawiony przez jedną lub więcej grup wybranych z grupy obejmującej: atom halogenu, nitro, C^alkilotio o prostym lub rozgałęzionym łańcuchu, C^alkil, C^alkoksy, C^haloalkil, C^haloalkoksy, =O i =NO-R5;
R5 oznacza C1-6alkil o prostym lub rozgałęzionym łańcuchu; a n oznacza zero, jeden lub dwa; który to sposób obejmuje reakcję związku o wzorze (II):
CO2R1
PL 190 904 B1 w którym Ri oznacza Ci-6alkil o prostym lub rozgałęzionym łańcuchu, a R2, R3 i R4 są takie jak określono uprzednio, ze związkiem o wzorze (III):
w rozpuszczalniku aprotycznym w obecności zasady. W sposobie korzystnie rozpuszczalnikiem jest toluen, chlorobenzen, dimetylosulfotlenek lub N-metylopirolidynon.
W sposobie korzystnie stosuje się zasadę wybraną z grupy obejmującej: alkoholany metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych i wodorki metali.
Sposób korzystnie wykonywany jest przy destylacji utworzonego alkoholu R1-OH, lub przy usuwaniu alkoholu R1-OH stosując sita molekularne.
Korzystnie w sposobie R1 oznacza C^alkil; R2 oznacza C1-6alkilotio; R3 oznacza C1-6haloalkil, a R4 oznacza atom wodoru.
Korzystnie w sposobie Ra oznacza metyl; R2 oznacza metylotio; R3 oznacza trifluorometyl, a R4 oznacza atom wodoru.
Korzystnie R1 oznacza C^alkil; R2 oznacza metylotiometyl; R3 oznacza brom, a R4 oznacza atom wodoru.
Gdy R4 oznacza pierścień heterocykliczny, korzystne pierścienie obejmują 3-izoksazolil, 5-izoksazolil, 2-tiazolil, 5-oksazolil, 2-furyl, 3-furyl, 2-tienyl i 3-tienyl.
R1 korzystnie oznacza metyl.
R2 korzystnie oznacza metylotio lub metylotiometyl.
R3 korzystnie oznacza trifluorometyl lub bromo.
R4 korzystnie oznacza atom wodoru.
W szczególnie korzystnym wykonaniu wynalazku R1 oznacza C^alkil (najbardziej korzystny jest metyl);
R2 oznacza metylotiometyl;
R3 oznacza bromo; a R4 oznacza atom wodoru.
W szczególnie korzystnym wykonaniu wynalazku R1 oznacza C^alkil (najbardziej korzystny jest metyl);
R2 oznacza C1-6alkilotio (najbardziej korzystny jest metylotio);
R3 oznacza C^haloalkil (najbardziej korzystny jest trifluorometyl); a R4 oznacza atom wodoru.
Stosując te warunki reakcji stwierdzono, że reakcja daje wysokie wydajności żądanego produktu końcowego.
Pewne związki o wzorze (I) i pewną liczbę sposobów ich wytwarzania opisano w Europejskich Zgłoszeniach Patentowych opisanych powyżej. Związki (II) są znane lub mogą być wytworzone znanymi sposobami. Związek (III) i sposoby ich wytwarzania są znane.
Rozpuszczalniki aprotyczne, które mogą być użyte mogą być niepolarne lub polarne.
Niepolarne rozpuszczalniki aprotyczne, które są odpowiednie obejmują węglowodory aromatyczne lub alifatyczne, zwłaszcza toluen i ksyleny (korzystny jest toluen); halogenowane węglowodory aromatyczne (korzystny jest chlorobenzen) lub etery, takie jak eter tert-butylowo-metylowy, dioksan lub tetrahydrofuran. Przykłady odpowiednich polarnych rozpuszczalników aprotycznych obejmują dimetylosulfotlenek, N-metylopirolidynon, N,N-dimetyloformamid lub N,N-dimetyloacetamid (korzystne są dimetylosulfotlenek i N-metylopirolidynon). Chlorobenzen i toluen są szczególnie korzystne wskutek uzyskanych dobrych wyników oraz kosztu i dogodności takich rozpuszczalników w wytwarzaniu na dużą skalę.
Zasadniczo temperatura reakcji stosowana w powyższym sposobie wynosi od około 0°C do temperatury wrzenia rozpuszczalnika, korzystnie od około 0°C do około 100°C; w przypadku rozpuszczalników niepolarnych takich jak toluen lub chlorobenzen szczególnie korzystna jest temperatura od około 40°C do około 90°C, podczas gdy w przypadku polarnych rozpuszczalników aprotycznych,
PL 190 904 B1 takich jak dimetylosulfotlenek i N-metylopirolidynon chlorobenzen, temperatura od około 20°C do około 40°C jest szczególnie korzystna.
Zasadniczo reakcja przebiega w obecności silnej zasady, która jest najbardziej korzystnie wybrana z grupy obejmującej: alkoholan metalu alkalicznego lub metalu ziem alkalicznych, zwłaszcza etanolan sodu, metanolan sodu, t-butanolan sodu lub potasu; i wodorek metalu (zwłaszcza wodorek sodu). Metanolan sodu jest szczególnie korzystną zasadą ze względu na skuteczność w reakcji.
Zgodnie z korzystnym wykonaniem sposobu według niniejszego wynalazku reakcję wykonuje się przy ciągłej destylacji alkoholu R1-OH utworzonego w trakcie reakcji pod ciśnieniem atmosferycznym lub pod obniżonym ciśnieniem, korzystnie od 15,0 kPa do 25,0 kPa (150 do 250 mbarów).
Alternatywnie, utworzony alkohol R1-OH może być usuwany stosując odpowiednie sito molekularne np. sito molekularne 0,4 nm (4 angstremy).
Związki o wzorze (II), w którym R2 oznacza C1-6alkilotio, R3 oznacza C1-6haloalkil, a R4 oznacza atom wodoru, mogą być wytworzone przez reakcję związku o wzorze (IV):
w którym R1 i R3 są takie jak określono powyżej, a R6 oznacza atom halogenu wybrany z grupy obejmującej: fluor, chlor i brom (korzystnie fluor lub chlor), z alkilotiolem (lub jego solą metalu) o wzorze R2-X, w którym R2 jest takie jak określono powyżej (korzystnie metylotio), a X oznacza atom wodoru lub metalu alkalicznego (korzystnie sodu, potasu lub litu).
Korzystnie, powyższą reakcję by wytworzyć półprodukty o wzorze (II) wykonuje się w zasadniczo bezwodnych warunkach stosując polarny rozpuszczalnik aprotyczny korzystnie N-metylopirolidynon, acetonitryl lub dimetylosulfotlenek, w temperaturze od około -20° do około 150°C, korzystnie 0° do około 50°C.
Następujące nieograniczające przykłady ilustrują wynalazek.
P r z y k ł a d 1
Wytwarzanie 1-cyklopropylo-3-(2-metylotio-4-trifluorometylofenylo)propano-1,3-dionu (małą skalą).
Metanolan sodu (3,51 g, 0,065 M) dodano do mieszaniny 2-metylotio-4-trifluorometylo-benzoesanu metylu (12,5 g, 0,050 M) i ketonu cyklopropylowo-metylowego (7 ml, 0,070 M) w toluenie. Mieszaninę ogrzewano w 55-57°C przez 1 h. Metanol oddestylowano pod obniżonym ciśnieniem. Po ochłodzeniu do 20°C mieszaninę zakwaszono i fazę organiczną przemyto (roztworem wodorowęglanu sodu i wodą) i odparowano otrzymując 1-cyklopropylo-3-(2-metylotio-4-trifluorometylo-fenylo)propano-1,3-dion w postaci żółtych kryształów (14,03 g), t.topn. 64°C. Wydajność 92,9%. Czystość produktu 95%.
P r z y k ł a d 2
Wytwarzanie 1-cyklopropylo-3-(2-metylotio-4-trifluorometylofenylo)propano-1,3-dionu (na dużą skalę).
Metanolan sodu (64 g, 1,15 M) dodano do mieszaniny 2-metylotio-4-trifluorometylobenzoesanu metylu (200 g, 0,8 M) w chlorobenzenie (380 g). Mieszaninę ogrzewano do 75°C i podczas 2 h dodano ketonu cyklopropylowo-metylowego (75 g, 0,88 M) utrzymując mieszanie w 75°C. Po 4 h metanol oddestylowano pod obniżonym ciśnieniem, mieszaninę ochłodzono do 50°C, i dodano wodę, a następnie kwas siarkowy (53 g 36N). Fazę organiczną oddestylowano pod obniżonym ciśnieniem otrzymując 1-cyklopropylo-3-(2-metylotio-4-trifluorometylofenylo)propano-1,3-dion w postaci żółtych kryształów (240 g), t.topn. 58-60°C. Wydajność 88%. Czystość produktu 90%.
PL 190 904 B1
P r z y k ł a d 3
Wytwarzanie 1-cyklopropylo-3-(2-metylotio-4-trifluorometylofenylo)propano-1,3-dionu (w małej skali).
Metanolan sodu (0,54 g, 0,01 M) dodano do mieszaniny 2-metylotio-4-trifluorometylobenzoesanu metylu (1,25 g, 0,005 M) i ketonu cyklopropylowo-metylowego (0,5 g, 0,006 M) w bezwodnym N-metylopirolidynonie i ogrzewano w 30°C przez 3 h. Ochłodzoną mieszaninę zakwaszono, wyekstrahowano (eter), przemyto (woda) i odparowano otrzymując 1-cyklopropylo-3-(2-metylotio-4-trifluorometylofenylo)propano-1,3-dion (1,43 g), t.topn, 68°C z wydajnością 94%. Czystość produktu była większa niż 95%.
Powyższy eksperyment powtórzono, lecz zastępując N-metylopirolidynon przez dimetylosulfotlenek uzyskując żądany produkt z wydajnością 97%. Czystość produktu wyniosła ponad 95%.
P r z y k ł a d 4
Postępując zgodnie ze sposobem opisanym w przykładzie 1, lecz stosując metanolan sodu (1,5 równ.) i keton cyklopropylowo-metylowy (1,5 równ.) i zastępując toluen przez eter tert-butylowometylowy otrzymano po 3 h w 55°C (przy destylacji metanolu), 92% wydajności 1-cyklopropylo-3-(2-metylotio-4-trifluorometylofenylo)propano-1,3-dionu (czystość 95%).
P r z y k ł a d 5
Postępując zgodnie ze sposobem opisanym w przykładzie 1, lecz stosując keton cyklopropylowo-metylowy (1,5 równ.) i zastępując toluen przez tetrahydrofuran otrzymano po 5 h w 40°C (bez destylacji metanolu) żądany produkt z 75% wydajnością.
Przykład odniesienia 1
Suchy tiometanolan sodu (0,385, 0,0055 M) dodano do roztworu 2-chloro-4-trifluorometylobenzoesanu metylu (1,19 g, 0,005 M) w bezwodnym N-metylopirolidynonie (10 ml) w 5°C. Po 3 h mieszaninę zakwaszono, wyekstrahowano (eter), przemyto (woda) i odparowano uzyskując 2-metylotio-4-trifluorometylobenzoesan metylu (1,18 g, wydajność 94%), 1H NMR 2,44(s, 3H), 3,89(s, 3H), 7,33(1H), 7,41(1H), 8,02(1H).

Claims (7)

1. Ssosóó wytwarzanial1arylo-3-ccklopropplo--,3-propanodionów o wzorze ( I):
w którym:
R2 oznacza C1-6alkilotio o prostym lub rozgałęzionym łańcuchu, C^alkil, C1-6haloalkil, CH2SR5, C1-6alkoksy, C1-6haloalkoksy, lub atom halogenu; lub połączony z N pierścień imidazolowy, pirazolowy, 1,2,3,4-tetrazolowy, 1,2,3-triazolowy lub 1,2,4-triazolowy, które to układy pierścieniowe są ewentualnie podstawione przez jedną lub więcej grup wybranych z grupy obejmującej: atom halogenu, C1-6alkil, C1-6haloalkil lub C1-6alkilotio o prostym lub rozgałęzionym łańcuchu;
R3 oznacza C1-6haloalkil o prostym lub rozgałęzionym łańcuchu, C^alkil o prostym lub rozgałęzionym łańcuchu, C1-6alkoksy, C1-6haloalkoksy, atom halogenu, C1-6alkilotio o prostym lub rozgałęzionym łańcuchu lub nitro; lub połączony z N pierścień imidazolowy, pirazolowy, 1,2,3,4-tetrazolowy, 1,2,3-triazolowy lub 1,2,4-triazolowy, które to układy pierścieniowe są ewentualnie podstawione przez jedną lub więcej grup wybranych z grupy obejmującej: atom halogenu, C^alkil, C1-6haloalkil lub C1-6alkilotio o prostym lub rozgałęzionym łańcuchu;
R4 oznacza atom wodoru, C1-6haloalkil o prostym lub rozgałęzionym łańcuchu, C^alkil o prostym lub rozgałęzionym łańcuchu, C1-6alkoksy, C1-6haloalkoksy, atom halogenu, C1-6alkilotio o prostym lub rozgałęzionym łańcuchu; lub 5 lub 6-członowy pierścień heterocykliczny, który może być nienasycony lub częściowo nasycony, zawierający 1 do 3 heteroatomów wybranych z grupy
PL 190 904 B1 obejmującej: atom tlenu, azotu i siarki, ewentualnie podstawiony przez atom halogenu, Ci-ehaloalkil, Ci-ealkil, Ci-ehaloalkoksy, Ci-ealkoksy, SOnRs, nitro lub cyjano;
lub R3 i R4 razem z atomami węgla, do których są one przyłączone, tworzą 5 do 7-członowy nasycony lub nienasycony pierścień heterocykliczny zawierający do trzech heteroatomów pierścienia wybranych z grupy obejmującej: atom azotu, tlenu i siarki, który to pierścień jest ewentualnie podstawiony przez jedną lub więcej grup wybranych z grupy obejmującej: atom halogenu, nitro, Ci-ealkilotio o prostym lub rozgałęzionym łańcuchu, Ci-ealkil, Ci-ealkoksy, C1-4haloalkil, Ci-4haloalkoksy, =O i =NO-R5;
R5 oznacza Ci-4alkil o prostym lub rozgałęzionym łańcuchu; a n oznacza zero, jeden lub dwa, znamienny tym, że obejmuje reakcję związku o wzorze (II):
w którym Ri oznacza Ci-ealkil o prostym lub rozgałęzionym łańcuchu, a R2, R3 i R4 są takie jak określono uprzednio, ze związkiem o wzorze (III):
w rozpuszczalniku aprotycznym, w obecności zasady.
2. Sposób według zastrz. i, znamienny tym, że rozpuszczalnikiem jest toluen, chlorobenzen, dimetylosulfotlenek lub N-metylopirolidynon.
3. Sppsóó według zastrz. 1 albo 2, zznmieeny tym, żż stosuje się zasadę wybraną z grupy obejmującej: alkoholany metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych i wodorki metali.
4. Spysaówedługzastrz. 1, zznmieenn tym, żż j edtwyyosnwennpyza dędtylacji ujwerzasądo alkoholu Ri-OH, lub przy usuwaniu alkoholu Ri-OH stosując sita molekularne.
5. Spysaówedługzastrz. i, zzna^^^ennty^n^, żż Ri osaądcaC1-6alkili R2 osaądcaC1-6alkilotio; R3 oznacza Ci-ehaloalkil, a R4 oznacza atom wodoru.
δ.
SpcoSó wedłuu zastrz. 1, znnmiennn R1 oznaacz meety R2 oznaacz meeylotio;
R3 oznacza trifluorometyl, a R4 oznacza atom wodoru.
7. Spysaówedługzastrz.1 ,zznmieenynym, żżRi osaądca Ci-6alkili FR osaąαcamejylotiometyl; R3 oznacza brom, a R4 oznacza atom wodoru.
PL337894A 1997-07-07 1998-07-03 Sposób wytwarzania 1-arylo-3-cyklopropylo-1,3-propanodionów PL190904B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9714305.1A GB9714305D0 (en) 1997-07-07 1997-07-07 Chemical process
PCT/EP1998/004947 WO1999002476A1 (en) 1997-07-07 1998-07-03 Process for the preparation of 1-aryl-3-cyclopropyl-1,3-propanediones

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL337894A1 PL337894A1 (en) 2000-09-11
PL190904B1 true PL190904B1 (pl) 2006-02-28

Family

ID=10815494

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL337894A PL190904B1 (pl) 1997-07-07 1998-07-03 Sposób wytwarzania 1-arylo-3-cyklopropylo-1,3-propanodionów

Country Status (20)

Country Link
US (1) US6486356B2 (pl)
EP (1) EP0994840B1 (pl)
JP (1) JP4173278B2 (pl)
KR (1) KR100585308B1 (pl)
CN (1) CN1135210C (pl)
AT (1) ATE240286T1 (pl)
AU (1) AU748503B2 (pl)
BR (1) BR9810685B1 (pl)
CA (1) CA2295913C (pl)
DE (1) DE69814637T2 (pl)
DK (1) DK0994840T3 (pl)
ES (1) ES2199453T3 (pl)
GB (1) GB9714305D0 (pl)
HU (1) HU225020B1 (pl)
IL (1) IL133814A (pl)
PL (1) PL190904B1 (pl)
PT (1) PT994840E (pl)
TW (1) TWI244476B (pl)
WO (1) WO1999002476A1 (pl)
ZA (1) ZA985769B (pl)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6392099B1 (en) 1998-11-19 2002-05-21 Eagleview Technologies, Inc. Method and apparatus for the preparation of ketones
US6369276B1 (en) 1998-11-19 2002-04-09 Eagleview Technologies, Inc. Catalyst structure for ketone production and method of making and using the same
US6545185B1 (en) 2001-03-29 2003-04-08 Eagleview Technologies, Inc. Preparation of ketones from aldehydes
CN102443031B (zh) * 2011-09-20 2014-03-05 山东大学 一种c-di-GMP的分离纯化方法
CN107417587A (zh) * 2017-03-22 2017-12-01 京博农化科技股份有限公司 一种1‑环丙基‑3‑（2‑甲硫基‑4‑三氟甲基苯基）丙‑1,3‑二酮的合成方法
US11531714B2 (en) 2019-03-22 2022-12-20 Apple Inc. Systems and methods for cloud-based content management and distribution
CN113004179B (zh) * 2019-12-20 2022-06-24 江苏中旗科技股份有限公司 一种异噁唑草酮关键中间体的制备方法
CN111454228A (zh) * 2020-06-19 2020-07-28 湖南匡楚科技有限公司 一种异噁唑草酮的生产方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3742062A (en) * 1970-09-04 1973-06-26 Kerr Mc Gee Corp Fluorinated beta-diketones
IL45377A (en) * 1973-09-21 1979-11-30 American Cyanamid Co 1,2-dimethyl-3,5-disubstituted pyrazolium salts and their use in the control of undesirable plants
US3929451A (en) * 1973-09-21 1975-12-30 American Cyanamid Co Pre-emergence 1,2-dialkyl-3,5-disubstituted herbicidal compounds and method for using same
US3957805A (en) * 1974-07-24 1976-05-18 American Cyanamid Company Substituted pyridines and diazines and methods of preparing the same
GB8920519D0 (en) 1989-09-11 1989-10-25 Rhone Poulenc Ltd New compositions of matter
US5015777B1 (en) * 1989-11-02 1994-12-20 Witco Corp Process for the preparation of aromatic beta-diketones
GB9116834D0 (en) 1991-08-05 1991-09-18 Rhone Poulenc Agriculture Compositions of new matter
IL102674A (en) * 1991-08-05 1996-11-14 Rhone Poulenc Agriculture History of 4-benzoyl isoxazole, the process for their preparation and herbicides containing the same
US5334753A (en) * 1992-03-12 1994-08-02 Rhone-Poulenc Agriculture Ltd Processes for preparing ortho-substituted benzoic acids
GB9302049D0 (en) * 1993-02-03 1993-03-24 Rhone Poulenc Agriculture Compositions of new matter
GB9302071D0 (en) 1993-02-03 1993-03-24 Rhone Poulenc Agriculture Compositions of matter
FR2706893B1 (pl) 1993-06-23 1995-08-04 Rhone Poulenc Agrochimie
US6143935A (en) 1997-06-03 2000-11-07 Eastman Chemical Company Process for the preparation of 1,3-dicarbonyl compounds

Also Published As

Publication number Publication date
JP4173278B2 (ja) 2008-10-29
AU748503B2 (en) 2002-06-06
PT994840E (pt) 2003-08-29
BR9810685A (pt) 2000-08-22
EP0994840A1 (en) 2000-04-26
IL133814A0 (en) 2001-04-30
HUP0003452A3 (en) 2002-12-28
HU225020B1 (en) 2006-05-29
US6486356B2 (en) 2002-11-26
WO1999002476A1 (en) 1999-01-21
CA2295913A1 (en) 1999-01-21
DK0994840T3 (da) 2003-09-01
IL133814A (en) 2005-07-25
HUP0003452A2 (hu) 2001-02-28
US20020002309A1 (en) 2002-01-03
CN1135210C (zh) 2004-01-21
ZA985769B (en) 2000-01-13
CA2295913C (en) 2008-03-18
TWI244476B (en) 2005-12-01
JP2001509495A (ja) 2001-07-24
AU8863598A (en) 1999-02-08
ATE240286T1 (de) 2003-05-15
CN1262670A (zh) 2000-08-09
ES2199453T3 (es) 2004-02-16
GB9714305D0 (en) 1997-09-10
BR9810685B1 (pt) 2009-05-05
DE69814637D1 (de) 2003-06-18
PL337894A1 (en) 2000-09-11
DE69814637T2 (de) 2004-03-18
KR20010021554A (ko) 2001-03-15
KR100585308B1 (ko) 2006-06-01
EP0994840B1 (en) 2003-05-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100548989C (zh) 吡唑衍生物及其生产方法
PL190904B1 (pl) Sposób wytwarzania 1-arylo-3-cyklopropylo-1,3-propanodionów
US6235942B1 (en) Process for preparing diketone compounds
JP2009505997A (ja) 高収率でのチオアルキルアミン類の調製
PL176613B1 (pl) Sposób wytwarzania kwasu-merkaptokarboksylowego, pochodnych kwasu-merkaptokarboksylowego oraz nowe związki beta-podstawione-tiolaktony
JPH08511792A (ja) β−アミノビニルケトン、それらの製造方法及びβ−ジケトンの製造におけるそれらの使用
US20020103396A1 (en) Process for the preparation of 2-alkylthio benzoic acid derivatives
KR20090127349A (ko) 치환된 페닐히드라진 제조 방법
WO2022191254A1 (ja) ハロエーテル及びその製造方法並びにビニルエーテル及びその製造方法
KR20120125573A (ko) 셀레닐-치환된 방향족 알데하이드계 화합물의 신규 제조 방법