JP2001509128A

JP2001509128A - 液晶（メタ）アクリル酸エステル化合物、組成物および方法

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Publication number: JP2001509128A
Application number: JP51590897A
Authority: JP
Inventors: クレー，ヨアヒム，イー．; フレイ，ホルガー; ホルター，ディルク; ムルハウプト，ロルフ
Original assignee: Dentsply International Inc
Current assignee: Dentsply Sirona Inc
Priority date: 1995-10-17
Filing date: 1996-10-16
Publication date: 2001-07-10
Also published as: EP0861230B1; EP0861230A1; DE69618661T2; DE69618661D1; US6339114B1; CA2229379A1; US5998499A; WO1997014674A1

Abstract

(57)【要約】本発明の液晶（メタ）アクリル酸エステルは少なくとも３個の剛性棒状残基を含む。これら残基の一つは（メタ）アクリル酸エステル残基の間にあり、さらに２個の残基は側鎖として結合している。液晶（メタ）アクリル酸エステルはレドックス開始剤および／または光開始剤を使用して重合できる。本発明の（メタ）アクリル酸エステルは、定量的に、また２．５％未満の著しく低い体積収縮で重合する。本発明は、一般式（Ｉ）の範囲内の重合性化合物を提供する。これらの化合物は、歯科組成物およびその使用法で使用される。

Description

【発明の詳細な説明】発明の名称液晶（メタ）アクリル酸エステル化合物、組成物および方法本発明は、歯科および医科用途、および液晶表示のような光学および電気光学用途に適する液晶（メタ）アクリル酸エステルに関する。本発明は、５０℃以下で液体であり、歯科修復物、セメント、接着剤、プライマー、密封剤のような天然歯治療用組成物および歯根管充填組成物で有用な（メタ）アクリル酸エステル化合物を提供する。本発明は、歯科セメント組成物および硬質歯材料、金属、およびセラミック結合のためのその使用法を提供する。セメント組成物は重合性エチレン性不飽和単量体を含む。セメントは、別途ぞうげ質およびエナメル質を酸エッチングすることなく、歯に優れた接着性を有する。本発明の組成物は、歯科セメント、ライナー、床、修復物として有用である。本発明の組成物は従来技術の組成物よりも少ない反応性希釈剤を含む。本発明の組成物は重合し、低い残存単量体または残存単量体の無い、好ましくは１％未満の残存単量体を含む重合体材料を形成する。メソゲンテレフタロイルエステル残基を有する（メタ）アクリル酸エステル末端のオリゴマーＩおよびIIを含むメソゲンまたは剛性棒状残基からなる一連のアクリル酸エステル、メタクリル酸エステルまたはビニル末端化合物が、G．G．Ba rclay，C．K．Ober，Prog．Polym．Sci.，18（1993）899；D．J．Broer，G.N．M ol，Polym．Engng．Sci.，31（1991）625；R．A．M．Hikmet，J.Lub，J．A．Hig gins，Polymer 34（1993）1736に開示されている。ビニル末端化合物IIIに合体されたｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル残基が、D ．J．Broer，J．Lub，G．N．Mol．Macromol.，26，(1993)1244に開示されている。ビフェニルヒドロキシ残基からなる式IVを有するジアクリル酸エステル（式中ＲはＨ）およびジメタクリル酸エステル（式中ＲはＣＨ₃）が、H．Litt Morton ，Wha-Tzong Whang，Kung-Ti Yen，Xue-Jun Qian，Polym．Sci.，Part A；Polym ．Chem.，31（1993）183，Morton H．Litt US 89-369205に開示されている。式Ｖを有するアセチレン末端芳香族エステルが、E.P.Douglas，Polymer Prep. ，34，(1993)702に開示されている。剛性棒状残基を有する式IVのメタクリル酸エステルが、T．Shindo，T．Uryu， Liquid Crystals，15（1993）239に開示されている。スペーサーからなり、冷却したときだけ比較的低い相転移温度を示し（ｎ＝11 ：ｉ６５ｎ６２ｓ_A４７ｓ_B３１ｋ）、また比較的狭い液晶相を示す式IVを有するビニル末端ビスヒドロキシ安息香酸エステルが、H．Anderson，F．Sahlen，U．W ．Gedde，A．Hult，Macromol．Symp.，(1994)339に開示されている。液晶単量体からなる（メタ）アクリル酸エステル、ジメタクリル酸エステル、（２，２−ビス〔ｐ−（２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシプロポキシ）フェニル〕プロパン、および液晶単量体からなるジ（メタ）アクリル酸エステルの混合物が、ＥＰ０３７９０５８に記載されている。しかし、既知の液晶１官能性または２官能性分子は、５０℃以上の温度で融解温度および液晶挙動を有する（下記表１）。液晶相でのこれら分子の適用は、その融解温度（５０乃至１７０℃）以上の温度を必要とする。室温での適用は、固体状態または溶液中でのみ可能である。本発明によれば、室温で液体であり、少なくとも２０℃と４０℃の間で液晶挙動を示す単量体が提供される。これらの液晶単量体は、歯学、医薬、マイクロエレクトロニクス、および光エレクトロニクスにおいて有用である。本発明の目的は、以下の一般式の範囲内の重合性化合物を提供することである式中、Ｒ₁は一般式−Ａ−、−Ａ−Ｙ₁−Ｂ−、−Ａ−Ｙ₁−Ｂ−Ｙ₂−Ｃ−の基、または好ましくはコレステリル化合物の群から選ばれるステロイド残基であり、各Ａ、Ｂ、Ｃは独立に６乃至２４の炭素原子を有する置換または無置換の芳香族残基、２乃至２４の炭素原子を有する置換または無置換のヘテロ芳香族残基、５乃至３０の炭素原子を有する置換または無置換のシクロアルキレン残基または２乃至２０の炭素原子を有する置換または無置換のアルキレン残基であり、各Ｙ₁ 、Ｙ₂は独立に共有結合、ＯＣＯ、Ｎ＝Ｎ、ＣＨ＝Ｎ、Ｃ＝Ｃ、ＣＯ、Ｏ（ＣＯ）Ｏ、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂、ＯＣＳ、ＣＨ₂−Ｏ、ＣＨ₂−Ｓ、であり、式中、各Ｌ₁、Ｌ₂は独立に水素、１乃至２０の炭素原子を有するアルキレン、またはＣＮであり、Ｒ₃は共有結合、置換または無置換の１乃至２０の炭素原子を有するアルキレン、１乃至２０の炭素原子を有するオキシアルキレン、１乃至２０の炭素原子を有するチオアルキレン、または１乃至２０の炭素原子を有するカルボキシアルキレンであり、Ｒ₄は水素、置換または無置換の１乃至２０の炭素原子を有するアルキル、５乃至１２の炭素原子を有するシクロアルキル、または６乃至２０の炭素原子を有するアリールであり、Ｍは一般式−Ａ−Ｚ、 −Ａ−Ｙ₁−Ｂ−Ｚ、−Ａ−Ｙ₁−Ｂ−Ｙ₂−Ｃ−Ｚのメソゲン基、または好ましくはコレステリル化合物の群から選ばれるステロイド残基であり、各Ａ、Ｂ、Ｃは独立に６乃至２４の炭素原子を有する置換または無置換の芳香族残基、２乃至２４の炭素原子を有する置換または無置換のヘテロ芳香族残基、または５乃至３０の炭素原子を有する置換または無置換のシクロアルキレン残基であり、各Ｙ₁ 、Ｙ₂は独立に共有結合、ＯＣＯ、Ｎ＝Ｎ、ＣＨ＝Ｎ、Ｃ＝Ｃ、ＣＯ、Ｏ（ＣＯ）Ｏ、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂、ＯＣＳ、ＣＨ₂−Ｏ、ＣＨ₂−Ｓ、であり、各Ｌ₁、Ｌ₂は独立に水素、１乃至２０の炭素原子を有するアルキレン、またはＣＮであり、Ｚは水素、ハロゲン、ＣＮ、ＯＲ、ＣＯＯＲ、ＮＯ₂、１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のアルキレンまたはアルケニル、１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のオキシアルキレンまたはオキシアルケニル、１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のチオアルキレンまたはチオアルケニル、または１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のカルボキシアルキレンまたはアルカノイレンオキシであり、Ｘは共有結合、ＣＯ、ＮＨＣＯ、またはＯＣＯであり、ｎは１乃至１０の整数である。図面の簡単な説明図１は本発明の組成物の熱機械的性質のグラフである。発明の簡単な説明本発明は以下の一般式の範囲内の重合性化合物を提供する式中、Ｒ₁は一般式−Ａ−、−Ａ−Ｙ₁−Ｂ−、Ａ−Ｙ₁−Ｂ−Ｙ₂−Ｃ−の基、または好ましくはコレステリル化合物の群から選ばれるステロイド残基であり、各Ａ、Ｂ、Ｃは独立に６乃至２４の炭素原子を有する置換または無置換の芳香族残基、２乃至２４の炭素原子を有する置換または無置換のヘテロ芳香族残基、５乃至３０の炭素原子を有する置換または無置換のシクロアルキレン残基、２乃至２０の炭素原子を有する置換または無置換のアルキレン残基であり、各Ｙ₁、Ｙ₂ は独立に共有結合、ＯＣＯ、Ｎ＝Ｎ、ＣＨ＝Ｎ、Ｃ＝Ｃ、ＣＯ、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂ 、Ｏ（ＣＯ）Ｏ、ＯＣＳ、ＣＨ₂−Ｏ、ＣＨ₂−Ｓ、であり、各Ｌ₁，Ｌ₂は独立に水素、１乃至２０の炭素原子を有するアルキレン、またはＣＮであり、もしくはＲ₁は一般式−Ｒ₁₀−、−Ｒ₁₀−Ｚ₁−Ｒ₁₁−、−Ｒ₁₀ −Ｚ₁−Ｒ₁₁−Ｚ₂−Ｒ₁₂−の基、または好ましくはコレステリル化合物の群から選ばれるステロイド残基であり、各Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂は独立に６乃至２４の炭素原子を有する置換または無置換の芳香族残基、２乃至２４の炭素原子を有する置換または無置換のヘテロ芳香族残基、５乃至３０の炭素原子を有する置換または無置換のシクロアルキレン残基、または２乃至２０の炭素原子を有する置換または無置換のアルキレン残基であり、各Ｙ₁、Ｙ₂は独立に共有結合、ＯＣＯ、Ｎ＝Ｎ、ＣＨ＝Ｎ、Ｃ＝Ｃ、ＣＯ、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂、Ｏ（ＣＯ）Ｏ、ＯＣＳ、ＣＨ₂ −Ｏ、ＣＨ₂−Ｓ、であり、各Ｌ₁、Ｌ₂は独立に水素、１乃至２０の炭素原子を有するアルキレン、またはＣＮであり、Ｒ₃は共有結合、置換または無置換の１乃至２０の炭素原子を有するアルキレン、１乃至２０の炭素原子を有するオキシアルキレン、１乃至２０の炭素原子を有するチオアルキレン、または１乃至２０の炭素原子を有するカルボキシアルキレンであり、Ｒ₄は水素、置換または無置換の１乃至２０の炭素原子を有するアルキル、５乃至１２の炭素原子を有するシクロアルキル、または６乃至２０の炭素原子を有するアリール残基であり、Ｍは一般式−Ａ−Ｚ、− Ａ−Ｙ₁−Ｂ−Ｚ、−Ａ−Ｙ₁−Ｂ−Ｙ₂−Ｃ−Ｚのメソゲン基、または好ましくはコレステリル化合物の群から選ばれるステロイド残基でり、各Ａ、Ｂ、Ｃは独立に６乃至２４の炭素原子を有する置換または無置換の芳香族残基、２乃至２４の炭素原子を有する置換または無置換のヘテロ芳香族残基、または５乃至３０の炭素原子を有する置換または無置換のシクロアルキレン残基であり、各Ｙ₁、Ｙ₂ は独立に共有結合、ＯＣＯ、Ｎ＝Ｎ、ＣＨ＝Ｎ、Ｃ＝Ｃ、ＣＯ、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂ 、Ｏ（ＣＯ）Ｏ、ＯＣＳ、ＣＨ₂−Ｏ、ＣＨ₂−Ｓ、であり、もしくはＭは一般式−Ｒ₁₀−Ｚ、−Ｒ₁₀−Ｚ₁−Ｒ₁₁−Ｚ、−Ｒ₁₀−Ｙ₁ −Ｒ₁₁−Ｚ₂−Ｒ₁₂−のメソゲン基、または好ましくはコレステリル化合物の群から選ばれるステロイド残基であり、各Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂は独立に６乃至２４の炭素原子を有する置換または無置換の芳香族残基、２乃至２４の炭素原子を有する置換または無置換のヘテロ芳香族残基、または５乃至３０の炭素原子を有する置換または無置換のシクロアルキレン残基であり、各Ｚ₁、Ｚ₂は独立に共有結合、ＯＣＯ、Ｎ＝Ｎ、ＣＨ＝Ｎ、Ｃ＝Ｃ、ＣＯ、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂、Ｏ（ＣＯ）Ｏ、ＯＣＳ、ＣＨ₂−Ｏ、ＣＨ₂−Ｓ、であり、各Ｌ₁、Ｌ₂は独立に水素、１乃至２０の炭素原子を有するアルキレン、またはＣＮであり、Ｚは水素、ハロゲン、ＣＮ、ＯＲ、ＣＯＯＲ、ＮＯ₂、１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のアルキレンまたはアルキリデン、１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のオキシアルキレンまたはオキシアルキリデン、１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のチオアルキレンまたはチオアルキリデン、１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のカルボキシアルキレンまたはアルカノイレンオキシであり、Ｘは共有結合、ＣＯ、ＮＨＣＯ、またはＯＣＯで有り、ｎは１乃至１０の整数である。発明の説明液晶（メタ）アクリル酸エステルの製造本発明によれば、少なくとも２個の重合性二重結合、少なくとも２個の剛性棒状残基Ｒ₁およびＭを有する一般式１の範囲内の液晶（メタ）アクリル酸エステルが製造される。一般式１は、もしくは以下のように一般式１Ａとして書かれる：式１および１Ａにおいて、Ｒ₁は一般式−Ａ−、−Ａ−Ｙ₁−Ｂ−、−Ａ−Ｙ₁− Ｂ−Ｙ₂−Ｃ−の基、または好ましくはコレステリル化合物の群から選ばれるステロイド残基であり、各Ａ、Ｂ、Ｃは独立に６乃至２４の炭素原子を有する置換または無置換の芳香族残基、２乃至２４の炭素原子を有する置換または無置換のヘテロ芳香族残基、５乃至３０の炭素原子を有する置換または無置換のシクロアルキレン残基、または２乃至２０の炭素原子を有する置換または無置換のアルキレン残基であり、各Ｙ₁、Ｙ₂は独立に共有結合、ＯＣＯ、Ｎ＝Ｎ、ＣＨ＝Ｎ、Ｃ＝Ｃ、ＣＯ、Ｏ（ＣＯ）Ｏ、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂、ＯＣＳ、ＣＨ₂−Ｏ、ＣＨ₂−Ｓ、であり、各Ｌ₁、Ｌ₂は独立に水素、１乃至２０の炭素原子を有するアルキレン、またはＣＮであり、Ｒ₃は共有結合、置換または無置換の１乃至２０の炭素原子を有するアルキレン、１乃至２０の炭素原子を有するオキシアルキレン、１乃至２０の炭素原子を有するチオアルキレン、または１乃至２０の炭素原子を有するカルボキシアルキレンであり、Ｒ₄は水素、置換または無置換の１乃至２０の炭素原子を有するアルキル、５乃至１２の炭素原子を有するシクロアルキル、または６乃至２０の炭素原子を有するアリール残基であり、Ｍは一般式−Ａ−Ｚ、− Ａ−Ｙ₁−Ｂ−Ｚ、−Ａ−Ｙ₁−Ｂ−Ｙ₂−Ｃ−Ｚのメソゲン基、または好ましくはコレステリル化合物の群から選ばれるステロイド残基であり、各Ａ、Ｂ、Ｃは独立に６乃至２４の炭素原子を有する置換または無置換の芳香族残基、２乃至２４の炭素原子を有する置換または無置換のヘテロ芳香族残基、または５乃至３０の炭素原子を有する置換または無置換のシクロアルキレン残基であり、各Ｙ₁、Ｙ₂は独立に共有結合、ＯＣＯ、Ｎ＝Ｎ、ＣＨ＝Ｎ、Ｃ＝Ｃ、ＣＯ、Ｏ（ＣＯ）Ｏ、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂、ＯＣＳ、ＣＨ₂−Ｏ、ＣＨ₂−Ｓ、であり、各Ｌ₁、Ｌ₂は独立に水素、１乃至２０の炭素原子を有するアルキレン、またはＣＮであり、Ｚは水素、ハロゲン、ＣＮ、ＯＲ、ＣＯＯＲ、ＮＯ₂、１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のアルキレンまたはアルケニル、１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のオキシアルキレンまたはオキシアルケニル、１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のチオアルキレンまたはチオアルケニル、または１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のカルボキシアルキレンまたはアルカノイレンオキシであり、Ｘは共有結合、ＣＯ、ＮＨＣＯ、またはＯＣＯであり、ｎは１乃至１０の整数である。一般式ＡおよびＢの範囲内の化合物は、一般式１および１Ａの範囲内にある。好ましくは、液晶（メタ）アクリル酸エステルは構造ＡおよびＢを有する。一般式５の範囲内のマクロ単量体は、以下のように、一般式４の範囲内の２，３−エポキシプロピル（メタ）アクリラート化合物と、一般式３の範囲内のジフェノール化合物と、一般式２の範囲内のジエポキシド化合物との反応により形成される。一般式２乃至５において、Ｒ₂は一般式−Ａ−、−Ａ−Ｙ₁−Ｂ−、−Ａ−Ｙ₂ −Ｂ−Ｙ₂−Ｃ−の基、または好ましくはコレステリル化合物の群から選ばれるステロイド残基であり、各Ａ、Ｂ、Ｃは独立に６乃至２４の炭素原子を有する置換または無置換の芳香族残基、２乃至２４の炭素原子を有する置換または無置換のヘテロ芳香族残基、５乃至３０の炭素原子を有する置換又は無置換のシクロアルキレン残基、または２乃至２０の炭素原子を有する置換または無置換のアルキレン残基であり、各Ｙ₁、Ｙ₂は独立に共有結合、ＯＣＯ、Ｎ＝Ｎ、ＣＨ＝Ｎ、Ｃ＝Ｃ、ＣＯ、Ｏ（ＣＯ）Ｏ、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂、ＯＣＳ、ＣＨ₂−Ｏ、ＣＨ₂−Ｓ、であり、各Ｌ₁、Ｌ₂は独立に水素、１乃至２０の炭素原子を有するアルキレン、またはＣＮであり、Ｒ₄は水素、置換または無置換の１乃至２０の炭素原子を有するアルキル、５乃至１２の炭素原子を有するシクロアルキル、または６乃至２０の炭素原子を有するアリール残基であり、Ｒ₁は６乃至２４の炭素原子を有する置換または無置換のアリールおよび／または５乃至１２の炭素原子を有する置換または無置換のシクロアルキルであり、好ましくは、Ｒ₁はであり、式中Ｒ₅は水素、１乃至１２の炭素原子を有するアルキル、５乃至１２の炭素原子を有するシクロアルキル、または６乃至１８の炭素原子を有するアリールであり、Ｙは１乃至５の炭素原子を有する置換または無置換のアルキレン、Ｏ、ＣＯ、ＯＣＯ、Ｓ、またはＳＯ₂であり、ｎは１乃至１０の整数であり、好ましくはｎは１、２または３である。一般式５の範囲内のエポキシドジ（メタ）アクリラート化合物と、一般式６の範囲内の有機酸またはその誘導体、一般式７の範囲内のイソシアナート、または一般式８の範囲内のアルコールとの反応は、一般式１および１Ａの範囲内のエステル残基、ウレタン結合、またはエーテル残基を有する変性ジ（メタ）アクリル酸エステルに導く。一般式６、７、８において、Ｒ₃は共有結合、置換または無置換の１乃至２０の炭素原子を有するアルキレン、１乃至２０の炭素原子を有するオキシアルキレン、１乃至２０の炭素原子を有するチオアルキレン、または１乃至２０の炭素原子を有するカルボキシアルキレンであり、Ｍは一般式−Ａ−Ｚ、−Ａ−Ｙ₁−Ｂ−Ｚ、−Ａ−Ｙ₁−Ｂ−Ｙ₂−Ｃ−Ｚのメソゲン基、または好ましくはコレステリル化合物の群から選ばれるステロイド残基であり、各Ａ、Ｂ、Ｃは独立に６乃至２４の炭素原子を有する置換または無置換の芳香族残基、２乃至２４の炭素原子を有するヘテロ芳香族残基、または５乃至３０の炭素原子を有する置換または無置換のシクロアルキレン残基であり、各Ｙ₁、Ｙ₂は独立に共有結合、ＯＣＯ、Ｎ＝Ｎ、ＣＨ＝Ｎ、Ｃ＝Ｃ、ＣＯ、Ｏ（ＣＯ）Ｏ、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂、ＯＣＳ、ＣＨ₂−Ｏ、ＣＨ₂−Ｓ、であり、各Ｌ₁、Ｌ₂は独立に水素、１乃至２０の炭素原子を有するアルキレン、またはＣＮであり、Ｚは水素、ハロゲン、ＣＮ、ＯＲ、ＣＯＯＲ、ＮＯ₂、１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のアルキレンまたはアルケニル、１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のオキシアルキレンまたはオキシアルケニル、１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のチオアルキレンまたはチオアルケニル、１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のカルボキシアルキレンまたはアルカノイレンオキシである。ジ（メタ）アクリル酸エステルヒドロキシル基のエステル化、エーテル化、およびウレタン形成は、溶液中で実施される。エステル化の溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ＣＨ₂Ｃｌ₂、ＤＭＦなど、またはトリエチレングリコールビスメタクリラート、ジエチレングリコールビスメタクリラート、ジオキソランビスメタクリラート、ビニル−、ビニレン−またはビニリデン−アクリラートまたは−メタクリラート、置換スピロオルトエステル、２，２−ビス〔ｐ −（アクリロイルエトキシ）フェニル〕プロパンのよな重合性単量体が使われる。たとえば、構造式９の範囲内の液晶ジ（メタ）アクリル酸エステルは、以下の方式で合成される。２，３−エポキシプロポキシメタクリラートと４，４’−ジヒドロキシビフェニルを混合し、１１５℃で１５時間反応させてヒドロキシル基を有するメタクリラート末端マクロ単量体を形成する。次いで、２３℃で４’− シアノビフェニリル−４−オキシ吉草酸およびジシクロヘキシルカルボジイミドと混合し、更に２３℃で２４時間混合しマクロ単量体のヒドロキシル基をエステル化して、以下の構造式の化合物を形成する。本発明の組成物は、１種、２種またはそれ以上の成分、ＵＶ硬化性、可視光硬化性、自己硬化性および／または二重硬化生成物またはこれらの組み合わせとして処方される。本発明の好ましい実施態様の組成物は、重合性カルボン酸単量体、所望による充填剤および／または希釈剤、カチオン溶出性ガラスまたは他の多価カチオン源、重合触媒系を含んでいる。本発明の組成物において使用に適する充填剤は、有機および／または無機粒子、たとえばガラスイオノマーセメントで使われるような無機ガラスである。上記充填剤の例は、そっくりそのままここで引用文献とする米国特許４,８１４,３６２の充填剤である。好ましい充填剤は、バリウム、カルシウム、ストロンチウム、ランタン、タンタル、から形成されたまたはこれを含むガラス、および／またはケイ酸タングステン、アルミン酸タングステンおよび／またはアルミノケイ酸塩、ミクロン以下のシリカを含むシリカ、石英、および／またはセラミックスたとえばカルシウムヒドロキシアパタイトである。本発明の好ましい実施態様においては、反応性陽イオン特にカルシウム、ストロンチウム、アルミニウム陽イオンおよび陰イオン特にフツ化物イオンが充填剤から溶出される。本発明で使用する充填剤は、好ましくは上記組成物に合体前に粒度を減らし、また好ましくはシラン化される。充填剤の好ましい水準は、組成物の全重量規準で約２０％乃至約８５％であり、約４０％乃至約８５％が更に好ましく、約５０乃至８０％が最も好ましい。一層細かい粒状充填剤を使うときは、粒子の一層小さい寸法に伴う表面積の相対的増加により充填剤の量を減少できる。好ましい粒度分布は０.０２乃至５０ミクロン、さらに好ましくは０.１乃至１０ミクロン、最も好ましくは１乃至６ミクロンである。本発明の組成物の混合は、標準の配合技術を使い達成される。たとえば、液体、光開始剤、促進剤を先ず配合し、その後充填剤を増量分で添加する。しかし、光に敏感な成分を配合するときは、組成物の早期の重合の開始を避けるために、光に安全な室照明、すなわち光開始系を活性化する電磁放射の波長の実質量を含まない照明を使う。本発明の化合物はまた、自己接着骨組織セメントのような医薬適用をも有する。しかし、上記化合物は、生体内で歯または多数の歯、患者の口内に歯科医または歯科開業医により用いられる歯科治療で使うのが最も好ましい。本発明の組成物の適用は、好ましくは歯に適用する重合性歯科組成物としてである。本発明の好ましい実施態様においては、歯科セメント組成物は、一般式１の範囲内の化合物、および硬化触媒、開始剤、促進剤、希釈剤および／または佐剤のような他の成分を含む。この組成物は、従来の技術を使いセメントとして適用され、好ましくは従来の方式で可視光を用いて硬化される。本発明のセメントは、ぞうげ質およびエナメル質にたいし自己接着性である。これらのセメントを、ぞうげ質を構造物に結合するのに、たとえばセラミックインレーを歯の調整した窩洞に結合するのに使用する。インレーは、好ましくは重合体、または陶材フリットから鋳込みまたは作り、焼成するセラミックスである。もしくは、インレーは、チタンまたは金のような金属から加工され、または達成された重合体複合体、またはたとえばＣＡＤ−ＣＡＭ操作による均質の継ぎ目のない重合体組成物である。本発明の好ましい実施態様によれば、歯冠用の金属またはセラミック上層構造、ブリッジおよび／または歯科矯正装置を、本発明のセメント組成物を使い歯に結合する。セメント組成物を適用し、セメントが硬化するまで接触させることにより、金属またはセラミックを歯に結合する。本発明の好ましい組成物は、２部分系である。１部分は開始剤を含む。第２部分は、充填剤と共開始剤からなる。歯に適用する前に、２部分をへらでこねセメントを形成する。適用するのは標準の技術による。好ましくは、セメントは、可視光および／または自己硬化性レドックス重合開始剤系を含む。本発明の好ましい実施態様では、密封セメント組成物は、低い粘度と約２５μｍ末満の膜厚をもち、調整した歯に密接に適合した装置を結合する。１実施態様では、本発明の密封セメント組成物は、たとえば現存のＣＡＤ−ＣＡＭ装置を使い製造されたインレーのように、余り密接に適合しない回復物を密封するために、数百ミクロンまでの接着”膠”ラインを形成するような高い粘度とコンシステンシーで製造できる。本発明の組成物は、機械的に強く、耐磨耗性で、美的に適当であり、インレー、歯冠、ブリッジまたは他の装置を歯構造に保持するため、唯一の構造エレメントとして働く。本発明による好ましい歯の治療は、開始剤および一般式１の範囲内の少なくとも１つの化合物を含む歯充填組成物の適用である。好ましくは、歯充填組成物は、微粉砕した充填剤を含む。好ましくは、組成物を、１成分材料としての従来の技術を使い、充填材料として歯に適用し、従来の方式で可視光を用い硬化する。本発明の好ましい実施態様では、一般式１の範囲内の少なくとも１つの化合物を含む１または２成分小窩および欠損密封材を、歯の解剖的欠陥および／または外部に適用する。密封材は、カリエス形成細菌が歯の小窩、欠損および他の表面に転移増殖する能力を制限する。本発明に従う小窩および欠損密封材組成物は、エナメル質欠陥を充填し及び除去することにより、カリエスを減少する特に価値ある手段である。本発明の小窩および欠損密封材は、前酸エッチングまたは歯へのゴムダムの使用と共にまたは無しで適用するのが好ましい。１実施態様では、フツ化物溶出化合物およびガラスを、本発明の組成物に含めるのが好ましい。フッ化物は溶出して、本発明の組成物に隣接した歯物質内でのカリエスの発生を減少する。本発明の好ましい組成物は、２種以上のエチレン性不飽和物質を含む。重合性単量体は、好ましくは２３℃で液体であり、組成物の約０.５乃至約９９.９９８重量％を構成し、約１乃至約９９.９８重量％が好ましく、約１.５乃至約９９. ８重量％が更に好ましい。本発明の好ましい組成物は、接着促進剤、たとえば共有結合的にまたは他の方式で直接リン原子に結合したハロゲン原子を含まないリン含有接着促進剤を含む。リン誘導体は、重合性または非重合性であることができるが、好ましいリン含有接着促進剤はエチレン性不飽和を有する重合性リン物質であり、とりわけエステルの有機部分が少なくとも１個の重合性エチレン性不飽和基を含むリンの１種またはそれ以上の酸の有機エステル（以後リン酸エステルと呼ぶ）を含む。エステルの有機部分は、アルケニル、アルケノキシ、シクロアルケニル、アラルケニルまたはアルケンアリールであることができ、好ましくは２乃至４０の炭素原子を有することができる。有機部分は、直鎖、枝分かれまたは環状であることができ、骨格ヘテロ原子、即ち炭素以外の原子を含むことができ、無置換かまたはリン酸エステルの遊離基重合を妨害しない残基で置換されていることができる。使用できる飽和および不飽和リン酸エステルの例は、ヒドロキシエチルメタクリラートモノホスファート、２，２’−ビス（α−メタクリルオキシ−β−ヒドロキシプロポキシフェニル）プロパンジホスホナート（ＢＩＳ−ＧＭＡジホスホナート）、ＢＩＧ−ＧＭＡジホスファート、亜リン酸ジブチル、ジ−２−エチルヘキシルホスファイト、ジ−２−エチルヘキシルホスファート、グリセリル−２ −ホスファート、グリセリルリン酸、メタクリルオキシエチルホスファート、グリセリルジメタクリラートホスファートのようなリン酸基を含む単量体を含むが、これらに限定されない。他の適当な重合性リン酸エステルは、たとえば、Omur aらの米国特許Ｎｏ.４,４９９,２５１、Shibantaniらの米国特許Ｎｏ.４,２２２ ,７８０、Tomiokaの米国特許Ｎｏ.４,２３５,６３３、Yamauchiらの米国特許Ｎｏ.４,２５９,１１７、Yamauchiらの米国特許Ｎｏ.４,３６８,０４３に開示されている。ここで引用文献とする上記特許に開示の重合性リン酸化合物のうち、好ましい化合物は次式のポリエチレン性不飽和モノリン酸エステルおよびその塩であり、式中、Ｒはｎ＋１の原子価を有する有機基であり、Ｒは一つ以上の酸素原子が介在してもよく、また置換または無置換であることができ、脂肪族基、脂環族基またはアリール基からなることができ、Ｒ₁は水素原子、１乃至３の炭素原子を有するアルキル、ハロゲン、またはＣＮであり、ｎは少なくとも１の整数である。好ましくは、ｎは２以上の整数であり、更に好ましくは３乃至６である。好ましい化合物の例は、ペンタエリトリトールトリアクリラートモノホスファート、ペンタエリトリトールトリメタクリラートモノホスファート、ジペンタエリトリトールペンタアクリラートモノホスファート、ジペンタエリトリトールペンタメタクリラートモノホスファートを含む。リン酸化合物を含ませるときは、それは接着組成物の約０.２５乃至約９９.９９８重量％からなることができ、約１乃至約５０重量％が好ましい。更に好ましい実施態様では、リン酸化合物は組成物の約２乃至約２９.８重量％からなる。本発明の好ましい組成物は、重合性エチレン性不飽和物質と共に通常使用されるいずれの遊離基開始剤からなることができる触媒成分を含むが、室温で重合を開始するものが一層好ましい。そこで、触媒はたとえば、過酸化ジベンゾイル、過酸化ジラウロイル、過酸化アセチル、ｔ−ブチルペルオキシベンゾアート、クメンヒドロペルオキシドなどのような有機過酸化物型開始剤からなることができる。好ましい様相では、触媒は紫外線に敏感な開始剤または可視光に敏感な開始剤のような光化学線に敏感な開始剤からなる。適当な紫外線に敏感な開始剤の例としては、芳香族１，２−ジケトンのモノケタール、ベンゾフェノン類、置換ベゾフェノン類、ベンゾインメチルエーテル、イソプロポキシベンゾイン、ベンゾインフェニルエーテル、またはベンゾインイソブチルエーテルが挙げられる。適当な可視光に敏感な開始剤としては、ショウノウキノンのようなα−ジケトン類が特に好ましい。好ましい開始剤は可視光に敏感な開始剤である。触媒は、組成物の約０.００１乃至約１０％の範囲で使用される。好ましい実施態様では、触媒は約０.０１乃至約５％の範囲で使用される。更になお好ましい実施態様では、約０.１乃至約２重量％の触媒が使用される。本発明の好ましい実施態様では、（１）アミンまたはアミン塩および／または（２）スルフィン酸またはその塩および／または（３）金属塩または有機金属化合物からなる促進剤系を含む重合性組成物が提供される。好ましい実施態様では、アミンまたはアミン塩およびスルフィン酸またその塩の両者を存在させる。アミンまたはアミン塩は、組成物の０乃至約２０重量％の量で存在させ、一方スルフィン酸またはその塩は、約０乃至約１０％の量で存在させ、合計量は約０.００１乃至約２０重量％である。好ましい実施態様では、アミンまたはアミン塩は重合性組成物の０.００１乃至約１０重量％の範囲であり、スルフィン酸またはスルフィン酸塩は重合性組成物の約０.０１乃至約５重量％の範囲であり、その合計重量は約０.０１乃至１５重量％の範囲である。さらに一層好ましい実施態様では、アミンまたはアミン塩は重合性組成物の約０.１乃至８重量％の量であり、スルフィン酸またはその塩は重合性組成物の０.１乃至２重量％の量であり、その合計量は重合性組成物の約０.２乃至１０重量％の範囲である。本発明の好ましい実施態様で使用するアミンまたはアミン塩は、第一級アミンよりも第二級または第三級アミンが望ましい。第二級または第三級アミンの使用は著しく促進された硬化を導くからである。適当なアミンの例は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ−メチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリンを含む。本発明のプライマーおよび接着剤は、プライマーおよび接着剤として働くだけでなく、また小窩および欠損密封材および歯充填複合物としても働くような程度まで充填できる。本発明のプライマー組成物は、重量で、約５乃至２０％のPENT A、０乃至６１％のメタクリル酸ヒドロキシエチル、０.１％のブチル化ヒドロキシトルエンからなる。ここに示すパーセントは全て、特に断らない限り、全組成物の重量規準の重量である。実施例１４，４’−ビス（２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルプロポキシ）ビフェニルの合成２，３−エポキシプロポキシメタクリラート６０.００ｇ（０.４２２モル）、２，６−ジ−tert−ブチルクレゾール０.４０ｇ、４，４’−ジヒドロキシビフェニル３９.３ｇ（０．２１１モル）及び１−メトキシ−２−プロパノール２５０mlを、均一透明液が形成されるまで加熱した。１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセ−７−エン０.３０ｇを添加後、混合物を１１５℃に１５時間保った。次いで、混合物を濃縮し、石油エーテル中に滴下し、０℃に冷やした。分離した固体を濾過し、石油エーテルで洗い、乾燥した。粗生成物を、少量の DMSOを溶かしたエタノール２００mlから再結晶し、酸性エチルエステル／石油エーテルを使用してＡｌ₂Ｏ₃（act.II／III，５００ｇ）上で濾過した。溶剤の除去後、純粋な４，４’−ビス（２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルプロポキシ）ビフェニル１４ｇを得た。４’−シアノビフェニル−４−オキシ吉草酸による４，４’−ビス（２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルプロポキシ）ビフエニルのエステル化４’−シアノビフェニル−４−オキシ吉草酸６.５０ｇ（２２ミリモル）、４，４’−ビス（２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルプロポキシ）ビフェニル４. ７１ｇ（１０ミリモル）及びジメチルアミノピリジン０.２５ｇをＣＨ₂ＣＨ₂／ＤＭＦ（容量比９：８）８５mlに溶かした。この混合物にジシクロヘキシルカルボジイミド５.００ｇ（２４.２ミリモル）を加えた。次いで、混合物を室温で２４時間攪拌した。この時間後、析出固体を濾別した。濾液にＢＨＴＣの０.１gを加え、溶剤を真空蒸留で除去した。粘ちょうな残留物をＣＨ₂ＣＨ₂ １００mlに溶かし、０℃に冷やした。析出した固体を除去し、濾液を１ｎＨＣｌ５０ml で２回、１ｎＮａＨＣＯ₃ ５０ml、水１５０ｍｌで洗い、シリカ上で濾過した。更に、溶液をＮａ₂ＳＯ₄で乾燥し、溶剤を除去し、４’−シアノビフェニル −４−オキシ吉草酸でエステル化した４，４’−ビス（２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルプロポキシ）ビフェニル５.５ｇを得た。応用実施例１実施例１の液晶ジ（メタ）アクリル酸エステル５.００ｇに、JRAGCURE651（Ci ba-Geigy）０.０５ｇを添加した。硬化装置（Dentsply De Trey）を使用して、混合物を可視光で４０秒照射することにより重合した。重合度は約８５％であった。得られた材料は、２.４％の容積収縮を示した。熱機械的性質を図１に示す。図１で、Ｅ’（貯蔵弾性率）は２.８１０⁹Ｐｓ（２５℃）であり、Ｅ”（損失弾性率）は２.９１０⁸Ｐａ（２５℃）であり、ｔａｎδ（Ｅ”／Ｅ’）は０ .２２である。比較実施例１２，２−ビス−［ｐ−(２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシプロポキシ)フェニル］プロパン７.０００ｇおよびトリエチレングリコールジメタクリラート３.０００ｇにＮ，Ｎ−ジ（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン０.０５０ｇおよびショウノウキノン０.０５０ｇを加えた。硬化装置（Dentsply De T rey）を使用して、混合物を可視光で４０秒照射することにより重合させた。重合度は約６５％であった。得られた材料は、６.５％の容積収縮を示した。実施例１に記載のような４，４’−ビス−（２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルプロポキシ）ビフェニルの合成４’−シアノビフェニル−４−オキシウンデカンカルボン酸による４，４’−ビス（２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルプロポキシ）ビフェニルのエステル化４’−シアノビフェニル−４−オキシウンデカンカルボン酸１１.３９ｇ（３０ミリモル）、４，４’−ビス（２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルプロポキシ）ビフェニル６.５９ｇ（１４ミリモル）及びジメチルアミノピリジン０.３２ｇ（２.６ミリモル）をＣＨ₂Ｃｌ₂／ＤＭＦ（容量比５：３）１６０mlに溶かした。この混合物に、ジシクロヘキシルカルボジイミド６.６０ｇ（３２ミリモル）を加えた。次いで混合物を室温で２７時間攪拌した。この時間後、析出固体を濾別した。濾液にＢＨＴＣの０.１５ｇを加え、真空蒸留で溶剤を除去した。粘ちょうな残留物をＣＨ₂Ｃｌ₂ ２５０mlに溶かし、０℃に冷やした。析出した固体を除去し、濾液を１ｎＨＣｌ１５０mlで２回、１ｎＮａＨＣＯ₃ １５０ml 、水７５mlで洗い、シリカ上で濾過した。更に、溶液をＮａ₂ＳＯ₄上で乾燥し、溶剤を除去した。収量：６.９ｇ表１はＬＣ−単量体II−VIの融点（℃）および実施例１および２のガラス転移温度を示す。表１ * １８℃で、実施例１のガラス状生成物は液体となり、１８乃至６７．５℃でネマチック相で留まる。 ** ６℃で、実施例２のガラス状生成物は液体となり、６乃至５９．５℃でネマチック相で留まる。実施例３自己硬化性、２成分、粉末及び液体セメント実施例２に記載のようにして製造した乾燥生成物０.９２ｇ及びトリエチレングリコールジメタクリラート０.０８ｇを互いに溶解させて液体を形成した。この液体１.０ｇを、アルミノフルオロケイ酸ストロンチウム含有粉末２.０ｇに加えた。この混合物のコンシステンシーは、密封または歯冠およびブリッジまたは歯科矯正セメントとして、または充填材料として使用するのに適している。過酸化ベンゾイル、パルミチン酸アスコルビル、銅アセチルアセトナートのレドックス重合系により重合を誘発させた。粉末及び液体組成物は次の通りである。粉末重量％フルオロアルミノケイ酸ストロンチウムセメント（ガラス）９８.８３過酸化ベンゾイル１.００パルミチン酸アスコルビル０.１５銅アセチルアセトナート０.０２液体実施例２の生成物９２.００トリエチレングリコールジメタクリラート８.００粉末及び液体を容量比１：１で混合しセメントを形成した。このセメントは、軽石で清浄する以外は、さらに処置することなく、ぞうげ質およびエナメル質に接着性であった。実施例４１１−［４’−（ｔｒａｎｓ−４−プロピルシクロヘキシル）フェノキシ］ウンデカンカルボン酸による２，２−ビス［ｐ−（２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシプロポキシ）フェニル］プロパンのエステル化１１−［４’−（trans−４−プロピルシクロヘキシル）フェノキシ］ウンデカンカルボン酸１.５０ｇ（３.７３ミリモル）、２，２−ビス［ｐ−（２−ヒドロキシ−３−メタクロイルオキシプロポキシ）フェニル］プロパン０.８７ｇ（１.６９ミリモル）及びジメチルアミノピリジン０.０５ｇをＣＨ₂Ｃｌ₂ ２０ml に溶かした。この混合物に、ジシクロヘキシルカルボジイミド０.８５ｇ（４.１０ミリモル）を０℃で加えた。次いで混合物を室温で２４時間攪拌した。この時間後、析出した固体を濾別した。濾液にＢＨＴの０.０５ｇを加え、真空蒸留により溶剤を除去した。粘ちょうな残留物を、ペンタンで洗い、酸化アルミニウム上で濾過した。一置換不純物からの二置換生成物の分離は、カラムクロマトグラフィー（シリカ、ＣＨＣｌ₃）により行なった。溶剤の蒸留後に高粘ちょう性、わずかに黄色の液晶物質を得た。液晶ジメタクリル酸エステルはガラス転移温度Ｔ_g−１０℃を示した。これは−１０乃至１９℃の間で液晶挙動（スメクチック相）を示した。収量は０.７７ｇであった。本発明をある特別の実施態様に関しかなり詳細に説明してきたが、本発明は上記実施態様に限定されるものではなく、本発明の精神および請求の範囲から逸脱することなく他の方式で使用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＣＡ，ＪＰ (72)発明者ホルター，ディルクドイツ国．デー−79541 ローラッハ，ハウインガーシュトラッセ 50エー (72)発明者ムルハウプト，ロルフドイツ国．デー−79117 フライブルク, フェルディナンド−コプト−シュトラッセ９

Claims

【特許請求の範囲】１．以下の一般式の範囲内の化合物：式中、Ｒ₁は一般式−Ａ−、−Ａ−Ｙ₁−Ｂ−、−Ａ−Ｙ₁−Ｂ−Ｙ₂−Ｃ−の基、または好ましくはコレステリル化合物の群から選ばれるステロイド残基であり、各Ａ、Ｂ、Ｃは独立に６乃至２４の炭素原子を有する置換または無置換の芳香族残基、２乃至２４の炭素原子を有する置換または無置換のヘテロ芳香族残基、５乃至３０の炭素原子を有する置換または無置換のシクロアルキレン残基、または２乃至２０の炭素原子を有する置換または無置換のアルキレン残基であり、各Ｙ₁ 、Ｙ₂は独立に共有結合、ＯＣＯ、Ｎ＝Ｎ、ＣＨ＝Ｎ、Ｃ＝Ｃ、ＣＯ、Ｏ（ＣＯ）Ｏ、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂、ＯＣＳ、ＣＨ₂−Ｏ、ＣＨ₂−Ｓ、であり、各Ｌ₁、Ｌ₂は独立に水素、１乃至２０の炭素原子を有するアルキレン、またはＣＮであり、Ｒ₃は共有結合、置換または無置換の１乃至２０の炭素原子を有するアルキレン、１乃至２０の炭素原子を有するオキシアルキレン、１乃至２０の炭素原子を有するチオアルキレン、または１乃至２０の炭素原子を有するカルボキシアルキレンであり、Ｒ₄は水素、置換または無置換の１乃至２０の炭素原子を有するアルキル、５乃至１２の炭素原子を有するシクロアルキル、または６乃至２０の炭素原子を有するアリール残基であり、Ｍは一般式−Ａ−Ｚ、− Ａ−Ｙ₁−Ｂ−Ｚ、−Ａ−Ｙ₁−Ｂ−Ｙ₂−Ｃ−Ｚのメソゲン基、または好ましくはコレステリル化合物の群から選ばれるステロイド残基であり、各Ａ、Ｂ、Ｃは独立に６乃至２４の炭素原子を有する置換または無置換の芳香族残基、２乃至２４の炭素原子を有する置換または無置換のヘテロ芳香族残基、または５乃至３０の炭素原子を有する置換または無置換のシクロアルキレン残基であり、各Ｙ₁ 、Ｙ₂は独立に共有結合、ＯＣＯ、Ｎ＝Ｎ、ＣＨ＝Ｎ、Ｃ=Ｃ、ＣＯ、Ｏ（ＣＯ）Ｏ、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂、ＯＣＳ、ＣＨ₂−Ｏ、ＣＨ₂−Ｓ、であり、各Ｌ₁、Ｌ₂は独立に水素、１乃至２０の炭素原子を有するアルキレン、またはＣＮであり、Ｚは水素、ハロゲン、ＣＮ、ＯＲ、ＣＯＯＲ、ＮＯ₂、１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のアルキレンまたはアルケニル、１乃至20の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のオキシアルキレンまたはオキシアルケニル、１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のチオアルキレンまたはチオアルケニル、または１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のカルボキシアルキレンまたはアルカノイレンオキシであり、Ｘは共有結合、ＣＯ、ＮＨＣＯまたはＯＣＯであり、ｎは１乃至１０の整数である。２．以下の一般式の範囲内の化合物：式中、Ｒ₁は一般式−Ａ−、−Ａ−Ｙ₂−Ｂ−、−Ａ−Ｙ₁−Ｂ−Ｙ₂−Ｃ−の基、または好ましくはコレステリル化合物の群から選ばれるステロイド残基であり、各Ａ、Ｂ、Ｃは独立に６乃至２４の炭素原子を有する置換または無置換の芳香族残基、２乃至２４の炭素原子を有する置換または無置換のヘテロ芳香族残基、５乃至３０の炭素原子を有する置換または無置換のシクロアルキレン残基、または２乃至２０の炭素原子を有する置換または無置換のアルキレン残基であり、各Ｙ₁、Ｙ₂は独立に共有結合、ＯＣＯ、Ｎ＝Ｎ、ＣＨ＝Ｎ、Ｃ＝Ｃ、ＣＯ、Ｏ（ＣＯ）Ｏ、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂、ＯＣＳ、ＣＨ₂−Ｏ、ＣＨ₂−Ｓ、であり、各Ｌ₁、Ｌ₂は独立に水素、１乃至２０の炭素原子を有するアルキレン、またはＣＮであり、Ｒ₃は共有結合、置換または無置換の１乃至２０の炭素原子を有するアルキレン、１乃至２０の炭素原子を有するオキシアルキレン、１乃至２０の炭素原子を有するチオアルキレン、または１乃至２０の炭素原子を有するカルボキシアルキレンであり、Ｒ₄は水素、置換または無置換の１乃至２０の炭素原子を有するアルキル、５乃至１２の炭素原子を有するシクロアルキル、または６乃至２０の炭素原子を有するアリール残基であり、Ｍは一般式−Ａ−Ｚ、− Ａ−Ｙ₁−Ｂ−Ｚ、−Ａ−Ｙ₁−Ｂ−Ｙ₂−Ｃ−Ｚのメソゲン基、または好ましくはコレステリル化合物の群から選ばれるステロイド残基であり、各Ａ、Ｂ、Ｃは独立に６乃至２４の炭素原子を有する置換または無置換の芳香族残基、２乃至２４の炭素原子を有する置換または無置換のヘテロ芳香族残基、または５乃至３０の炭素原子を有する置換または無置換のシクロアルキレン残基であり、各Ｙ₁、Ｙ₂は独立に共有結合、ＯＣＯ、Ｎ＝Ｎ、ＣＨ＝Ｎ、Ｃ＝Ｃ、ＣＯ、Ｏ（ＣＯ）Ｏ、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂、ＯＣＳ、ＣＨ₂−Ｏ、ＣＨ₂−Ｓ、であり、各Ｌ₁、Ｌ₂は独立に水素、１乃至２０の炭素原子を有するアルキレン、またはＣＮであり、Ｚは水素、ハロゲン、ＣＮ、ＯＲ、ＣＯＯＲ、ＮＯ₂、１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のアルキレンまたはアルケニル、１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のオキシアルキレンまたはオキシアルケニル、１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のチオアルキレンまたはチオアルケニル、または１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のカルボキシアルキレンまたはアルカノイレンオキシであり、Ｘは共有結合、ＣＯ、ＮＨＣＯまたはＯＣＯであり、ｎは１乃至１０の整数である。３．液晶（メタ）アクリル酸エステルが以下の式の範囲内にある請求の範囲１または２の液晶（メタ）アクリル酸エステル：４．当該化合物が、少なくとも２個の末端二重結合及び少なくとも芳香族または脂環族残基を有するマクロ単量体のＯＨ基の少なくとも１部分のエーテル化、エステル化またはウレタン結合形成によりつくられ、当該化合物は２．５体積％未満の収縮でもって、また８０％以上の二重結合の重合率で重合する、請求の範囲１または２の組成物。５．当該化合物が、少なくとも２個の末端二重結合及び少なくとも芳香族または脂環族残基を有するマクロ単量体のＯＨ基の少なくとも１部分のエーテル化、エステル化、またはウレタン結合形成によりつくられ、当該化合物は２．５体積％未満の収縮でもって、また８０％以上の二重結合の重合率で重合する、請求の範囲１または２の化合物。６．Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄が、各々独立に液晶アルコール、メルカプタン、カルボン酸、イソシアナートまたはその誘導体から誘導される、請求の範囲１または２の化合物。７．当該化合物が２０℃以下の融点を有する、請求の範囲１または２の化合物。８．以下の一般式の範囲内の少なくとも１種の低分子量化合物からなる組成物中の請求の範囲１の化合物：Ｑ₁−Ｑ₂−Ｑ₃ 式中、Ｑ₁は一般式−Ａ−Ｚ、−Ａ−Ｙ₁−Ｂ−Ｚ、−Ａ−Ｙ₁−Ｂ−Ｙ₂−Ｃ−Ｚのメソゲン基、または好ましくはコレステリル化合物の群から選ばれるステロイド残基であり、各Ａ、Ｂ、Ｃは独立に６乃至２４の炭素原子を有する置換または無置換の芳香族残基、２乃至２４の炭素原子を有する置換または無置換のヘテロ芳香族残基、または５乃至３０の炭素原子を有する置換または無置換のシクロアルキレン残基であり、各Ｙ₁、Ｙ₂は独立に共有結合、ＯＣＯ、Ｎ＝Ｎ、ＣＨ＝Ｎ、Ｃ＝Ｃ、ＣＯ、Ｏ（ＣＯ）Ｏ、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂、ＯＣＳ、ＣＨ₂−Ｏ、ＣＨ₂− Ｓ、であり、各Ｌ₁、Ｌ₂は独立に水素、１乃至２０の炭素原子を有するアルキレン、またはＣＮであり、Ｚは水素、ハロゲン、ＣＮ、ＯＲ、ＣＯＯＲ、ＮＯ₂、１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のアルキレンまたはアルケニル、１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のオキシアルキレンまたはオキシアルケニル、１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のチオアルキレンまたはチオアルケニル、または１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のカルボキシアルキレンまたはアルカノイレンオキシであり、Ｑ₂は共有結合、置換または無置換の１乃至２０の炭素原子を有するアルキレン、１乃至２０の炭素原子を有するオキシアルキレン、１乃至２０の炭素原子を有するチオアルキレン、または１乃至２０の炭素原子を有するカルボキシアルキレンであり、Ｑ₃は水素、ＯＣＨ₃、ＯＨ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＯＯＨ、ＮＣＯ、またはＳｉ（Ｃ₂Ｈ₅Ｏ）₃である。９．少なくとも２５体積％の揮発性有機溶剤からなる組成物中の請求の範囲１の化合物。１０．少なくとも２０体積％の充填剤からなる歯科セメント中の請求の範囲１の化合物。１１．Ｒ₁、Ｒ₂が各々独立に６乃至２４の炭素原子を有するアリール、６乃至２４の炭素原子を有するハロゲン置換アリール、または５乃至１２の炭素原子を有するシクロアルキレン残基である、請求の範囲１の化合物。１２．当該化台物が以下の一般式の範囲内にある請求の範囲１また２の化合物：式中、Ｒ₃は共有結合、置換または無置換の１乃至２０の炭素原子を有するアルキレン、１乃至２０の炭素原子を有するオキシアルキレン、１乃至２０の炭素原子を有するチオアルキレン、または１乃至２０の炭素原子を有するカルボキシアルキレンであり、Ｒ₄は水素、置換または無置換の１乃至２０の炭素原子を有するアルキル、５乃至１２の炭素原子を有するシクロアルキル、または６乃至２０の炭素原子を有するアリール残基であり、Ｚは水素、ハロゲン、ＣＮ、ＯＲ、ＣＯＯＲ、ＮＯ₂、１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のアルキレンまたはアルケニル、１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のオキシアルキレンまたはオキシアルケニル、１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のチオアルキレンまたはチオアルケニル、１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のカルボキシアルキレンまたはアルカノイレンオキシであり、Ｘは共有結合、ＣＯ、ＮＨＣＯまたはＯＣＯである。１３．当該液晶（メタ）アクリル酸エステルが２０℃以下の融点を有する、請求の範囲１の化合物。１４．更に、２３℃で液体であり、以下の一般式の範囲内の低分子量化合物からなる、請求の範囲１の化合物：Ｍ−Ｒ₃−Ｘ式中、Ｒ₃は共有結合、置換または無置換の１乃至２０の炭素原子を有するアルキレン、１乃至２０の炭素原子を有するオキシアルキレン、１乃至２０の炭素原子を有するチオアルキレン、または１乃至２０の炭素原子を有するカルボキシアルキレンであり、Ｍは一般式−Ａ−Ｚ、−Ａ−Ｙ₁−Ｂ−Ｚ、−Ａ−Ｙ₁−Ｂ−Ｙ₂ −Ｃ−Ｚのメソゲン基、または好ましくはコレステリル化合物の群から選ばれるステロイド残基であり、各Ａ、Ｂ、Ｃは独立に６乃至２４の炭素原子を有する置換または無置換の芳香族残基、２乃至２４の炭素原子を有する置換または無置換のヘテロ芳香族残基、または５乃至３０の炭素原子を有する置換または無置換のシクロアルキレン残基であり、各Ｙ₁、Ｙ₂は独立に共有結合、ＯＣＯ、Ｎ＝Ｎ、ＣＨ＝Ｎ、Ｃ＝Ｃ、ＣＯ、Ｏ（ＣＯ）Ｏ、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂、ＯＣＳ、ＣＨ₂ −Ｏ、ＣＨ₂−Ｓ、であり、各Ｌ₁、Ｌ₂は独立に水素、１乃至２０の炭素原子を有するアルキレン、またはＣＮであり、Ｚは水素、ハロゲン、ＣＮ、ＯＲ、ＣＯＯＲ、ＮＯ₂、１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のアルキレンまたはアルキリデン、１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のオキシアルキレンまたはオキシアルキリデン、１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のチオアルキレンまたはチオアルキリデン、または１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のカルボキシアルキレンまたはアルカノイレンオキシである。１５．以下の一般式の範囲内の化合物からなる歯科組成物：式中、Ｒ₁は一般式−Ａ−、−Ａ−Ｙ₁−Ｂ−、−Ａ−Ｙ₁−Ｂ−Ｙ₂−Ｃ−の基、または好ましくはコレステリル化合物の群から選ばれるステロイド残基であり、各Ａ、Ｂ、Ｃは独立に６乃至２４の炭素原子を有する置換または無置換の芳香族残基、２乃至２４の炭素原子を有する置換または無置換のヘテロ芳香族残基、５乃至３０の炭素原子を有する置換または無置換のシクロアルキレン残基、または２乃至２０の炭素原子を有する置換または無置換のアルキレン残基であり、各Ｙ₁ 、Ｙ₂は独立に共有結合、ＯＣＯ、Ｎ＝Ｎ、ＣＨ＝Ｎ、Ｃ＝Ｃ、ＣＯ、Ｏ（ＣＯ）Ｏ、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂、ＯＣＳ、ＣＨ₂−Ｏ、ＣＨ₂−Ｓ、であり、各Ｌ₁、Ｌ₂は独立に水素、１乃至２０の炭素原子を有するアルキレン、またはＣＮであり、Ｒ₃は共有結合、置換または無置換の１乃至２０の炭素原子を有するアルキレン、１乃至２０の炭素原子を有するオキシアルキレン、１乃至２０の炭素原子を有するチオアルキレン、または１乃至２０の炭素原子を有するカルボキシアルキレンであり、Ｒ₄は水素、置換または無置換の１乃至２０の炭素原子を有するアルキル、５乃至１２の炭素原子を有するシクロアルキル、または６乃至２０の炭素原子を有するアリール残基であり、Ｍは一般式−Ａ−Ｚ、− Ａ−Ｙ₁−Ｂ−Ｚ、−Ａ−Ｙ₁−Ｂ−Ｙ₂−Ｃ−Ｚのメソゲン基、または好ましくはコレステリル化合物の群から選ばれるステロイド残基であり、各Ａ、Ｂ、Ｃは独立に６乃至２４の炭素原子を有する置換または無置換の芳香族残基、２乃至２４の炭素原子を有する置換または無置換のヘテロ芳香族残基、または５乃至３０の炭素原子を有する置換または無置換のシクロアルキレン残基であり、各Ｙ₁、Ｙ₂は独立に共有結合、ＯＣＯ、Ｎ＝Ｎ、ＣＨ＝Ｎ、Ｃ＝Ｃ、ＣＯ、Ｏ（ＣＯ）Ｏ、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂、ＯＣＳ、ＣＨ₂−Ｏ、ＣＨ₂−Ｓ、であり、各Ｌ₁、Ｌ₂は独立に水素、１乃至２０の炭素原子を有するアルキレン、またはＣＮであり、Ｚは水素、ハロゲン、ＣＮ、ＯＲ、ＣＯＯＲ、ＮＯ₂、１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のアルキレンまたはアルキリデン、１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のオキシアルキレンまたはオキシアルキリデン、１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のチオアルキレンまたはチオアルキリデン、または１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のカルボキシアルキレンまたはアルカノイレンオキシであり、Ｘは共有結合、ＣＯ、ＮＨＣＯまたはＯＣＯであり、ｎは１乃至１０の整数である。１６．各Ｒ₁、Ｒ₂が独立に６乃至２４の炭素原子を有するアリール、６乃至２４の炭素原子を有するハロゲン置換アリール、または５乃至１２の炭素原子を有するシクロアルキレン残基である、請求の範囲１５の組成物。１７．以下の一般式の範囲内の化合物からなる歯科組成物：式中、Ｒ₁は一般式−Ａ−、−Ａ−Ｙ₁−Ｂ−、−Ａ−Ｙ₁−Ｂ−Ｙ₂−Ｃ−の基、または好ましくはコレステリル化合物の群から選ばれるステロイド残基であり、各Ａ、Ｂ、Ｃは独立に６乃至２４の炭素原子を有する置換または無置換の芳香族残基、２乃至２４の炭素原子を有する置換または無置換のヘテロ芳香族残基、５乃至３０の炭素原子を有する置換または無置換のシクロアルキレン残基、または２乃至２０の炭素原子を有する置換または無置換のアルキレン残基であり、各Ｙ₁ 、Ｙ₂は独立に共有結合、ＯＣＯ、Ｎ＝Ｎ、ＣＨ＝Ｎ、Ｃ＝Ｃ、ＣＯ、Ｏ（ＣＯ）Ｏ、Ｏ、Ｓ，ＳＯ₂、ＯＣＳ、ＣＨ₂−Ｏ、ＣＨ₂−Ｓ、であり、各Ｌ₁、Ｌ₂は独立に水素、１乃至２０の炭素原子を有するアルキレン、またはＣＮであり、Ｒ₃は共有結合、置換または無置換の１乃至２０の炭素原子を有するアルキレン、１乃至２０の炭素原子を有するオキシアルキレン、１乃至２０の炭素原子を有するチオアルキレン、または１乃至２０の炭素原子を有するカルボキシアルキレンであり、Ｒ₄は水素、置換または無置換の１乃至２０の炭素原子を有するアルキル、５乃至１２の炭素原子を有するシクロアルキル、または６乃至２０の炭素原子を有するアリール残基であり、Ｍは一般式−Ａ−Ｚ、− Ａ−Ｙ₁−Ｂ−Ｚ、−Ａ−Ｙ₁−Ｂ−Ｙ₂−Ｃ−Ｚのメソゲン基、または好ましくはコレステリル化合物の群から選ばれるステロイド残基であり、各Ａ、Ｂ、Ｃは独立に６乃至２４の炭素原子を有する置換または無置換の芳香族残基、２乃至２４の炭素原子を有する置換または無置換のヘテロ芳香族残基、または５乃至３０の炭素原子を有する置換または無置換のシクロアルキレン残基であり、各Ｙ₁、Ｙ₂は独立に共有結合、ＯＣＯ、Ｎ＝Ｎ、ＣＨ＝Ｎ、Ｃ＝Ｃ、ＣＯ、Ｏ（ＣＯ）Ｏ、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂、ＯＣＳ、ＣＨ₂−Ｏ、ＣＨ₂−Ｓ、であり、各Ｌ₁、Ｌ₂は独立に水素、１乃至２０の炭素原子を有するアルキレン、またはＣＮであり、Ｚは水素、ハロゲン、ＣＮ、ＯＲ、ＣＯＯＲ，ＮＯ₂、１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のアルキレンまたはアルキリデン、１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のオキシアルキレンまたはオキシアルキリデン、１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のチオアルキレンまたはチオアルキリデン、または１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のカルボキシアルキレンまたはアルカノイレンオキシであり、Ｘは共有結合、ＣＯ、ＮＨＣＯまたはＯＣＯであり、ｎは１乃至１０の整数である。１８．当該組成物が少なくとも５０重量％の充填剤粒子からなる、請求の範囲１５または１７の組成物。１９．更に、重合開始剤からなる請求の範囲１５または１７の組成物。２０．更に、光開始剤からなる請求の範囲１５または１７の組成物。２１．当該組成物が接着剤、プライマーセメント、小窩および欠損封鎖材、または修復物である、請求の範囲１５または１７の組成物。２２．以下の一般式の範囲内の化合物からなる歯科組成物を提供することからなる、歯科組成物の使用法：式中、Ｒ₁は一般式−Ａ−、−Ａ−Ｙ₁−Ｂ−、−Ａ−Ｙ₁−Ｂ−Ｙ₂−Ｃ−の基、または好ましくはコレステリル化合物の群から選ばれるステロイド残基であり、各Ａ、Ｂ、Ｃは独立に６乃至２４の炭素原子を有する置換または無置換の芳香族残基、２乃至２４の炭素原子を有する置換または無置換のヘテロ芳香族残基、５乃至３０の炭素原子を有する置換または無置換のシクロアルキレン残基、または２乃至２０の炭素原子を有する置換または無置換のアルキレン残基であり、各Ｙ₁ 、Ｙ₂は独立に共有結合、ＯＣＯ、Ｎ＝Ｎ、ＣＨ＝Ｎ、Ｃ＝Ｃ、ＣＯ、Ｏ（ＣＯ）Ｏ、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂、ＯＣＳ、ＣＨ₂−Ｏ、ＣＨ₂−Ｓ、であり、各Ｌ₁、Ｌ₂は独立に水素、１乃至２０の炭素原子を有するアルキレン、またはＣＮであり、Ｒ₃は共有結合、置換または無置換の１乃至２０の炭素原子を有するアルキレン、１乃至２０の炭素原子を有するオキシアルキレン、１乃至２０の炭素原子を有するチオアルキレン、または１乃至２０の炭素原子を有するカルボキシアルキレンであり、Ｒ₄は水素、置換または無置換の１乃至２０の炭素原子を有するアルキル、５乃至１２の炭素原子を有するシクロアルキル、または６乃至２０の炭素原子を有するアリール残基であり、Ｍは一般式−Ａ−Ｚ、− Ａ−Ｙ₁−Ｂ−Ｚ、−Ａ−Ｙ₁−Ｂ−Ｙ₂−Ｃ−Ｚのメソゲン基、または好ましくはコレステリル化合物の群から選ばれるステロイド残基であり、各Ａ、Ｂ、Ｃは独立に６乃至２４の炭素原子を有する置換または無置換の芳香族残基、２乃至２４の炭素原子を有する置換または無置換のヘテロ芳香族残基、または５乃至３０の炭素原子を有する置換または無置換のシクロアルキレン残基であり、各Ｙ₁、Ｙ₂は独立に共有結合、ＯＣＯ、Ｎ＝Ｎ、ＣＨ＝Ｎ、Ｃ＝Ｃ、ＣＯ、Ｏ（ＣＯ）Ｏ、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂、ＯＣＳ、ＣＨ₂−Ｏ、ＣＨ₂−Ｓ、であり、各Ｌ₁、Ｌ₂は独立に水素、１乃至２０の炭素原子を有するアルキレン、またはＣＮであり、Ｚは水素、ハロゲン、ＣＮ、ＯＲ、ＣＯＯＲ、ＮＯ₂、１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のアルキレンまたはアルケニル、１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のオキシアルキレンまたはオキシアルケニル、１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のチオアルキレンまたはチオアルケニル、または１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のカルボキシアルキレンまたはアルカノイレンオキシであり、Ｘは共有結合、ＣＯ、ＮＨＣＯまたはＯＣＯであり、ｎは１ないし１０の整数である。２３．以下の一般式の範囲内の化合物からなる歯科組成物を提供することからなる、歯科組成物の使用法：式中、Ｒ₁は一般式−Ａ−、−Ａ−Ｙ₁−Ｂ−、−Ａ−Ｙ₁−Ｂ−Ｙ₂−Ｃ−の基、または好ましくはコレステリル化合物の群から選ばれるステロイド残基であり、各Ａ、Ｂ、Ｃは独立に６乃至２４の炭素原子を有する置換また無置換の芳香族残基、２乃至２４の炭素原子を有する置換または無置換のヘテロ芳香族残基、５乃至３０の炭素原子を有する置換または無置換のシクロアルキレン残基、または２乃至２０の炭素原子を有する置換または無置換のアルキレン残基であり、各Ｙ₁ 、Ｙ₂は独立に共有結合、ＯＣＯ、Ｎ＝Ｎ、ＣＨ＝Ｎ、Ｃ＝Ｃ、ＣＯ、Ｏ（ＣＯ）Ｏ、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂、ＯＣＳ、ＣＨ₂−Ｏ、ＣＨ₂−Ｓ、であり、各Ｌ₁、Ｌ₂は独立に水素、１乃至２０の炭素原子を有するアルキレン、またはＣＮであり、Ｒ₃は共有結合、置換または無置換の１乃至２０の炭素原子を有するアルキレン、１乃至２０の炭素原子を有するオキシアルキレン、１乃至２０の炭素原子を有するチオアルキレン、または１乃至２０の炭素原子を有するカルボキシアルキレンであり、Ｒ₄は水素、置換または無置換の１乃至２０の炭素原子を有するアルキル、５乃至１２の炭素原子を有するシクロアルキル、または６乃至２０の炭素原子を有するアリール残基であり、Ｍは一般式−Ａ−Ｚ、− Ａ−Ｙ₁−Ｂ−Ｚ、−Ａ−Ｙ₁−Ｂ−Ｙ₂−Ｃ−Ｚのメソゲン基、または好ましくはコレステリル化合物の群から選ばれるステロイド残基であり、各Ａ、Ｂ、Ｃは独立に６乃至２４の炭素原子を有する置換または無置換の芳香族残基、２乃至２４の炭素原子を有する置換または無置換のヘテロ芳香族残基、または５乃至３０の炭素原子を有する置換または無置換のシクロアルキレン残基であり、各Ｙ₁、Ｙ₂は独立に共有結合、ＯＣＯ、Ｎ＝Ｎ、ＣＨ＝Ｎ、Ｃ＝Ｃ、ＣＯ、Ｏ（ＣＯ）Ｏ、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂、ＯＣＳ、ＣＨ₂−Ｏ、ＣＨ₂−Ｓ、であり、各Ｌ₁、Ｌ₂は独立に水素、１乃至２０の炭素原子を有するアルキレン、またはＣＮであり、Ｚは水素、ハロゲン、ＣＮ、ＯＲ、ＣＯＯＲ、ＮＯ₂、１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のアルキレンまたはアルケニル、１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のオキシアルキレンまたはオキシアルケニル、１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のチオアルキレンまたはチオアルケニル、または１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のカルボキシアルキレンまたはアルカノイレンオキシであり、Ｘは共有結合、ＣＯ、ＮＨＣＯまたはＯＣＯであり、ｎは１乃至１０の整数である。２４．当該組成物が更に少なくとも３０重量％の充填剤からなる、請求の範囲２２または２３の方法。２５．当該組成物が更に少なくとも３０重量％の揮発性有機溶剤からなる、請求の範囲２２また２３の方法。２６．Ｒ₁、Ｒ₂の少なくとも一つがコレステロール誘導体である、請求の範囲１の化合物。２７．更に、当該組成物を天然歯に接着することからなる、請求の範囲２２または２３の方法。２８．患者の天然歯に接着させた組成物中の請求の範囲１の化合物。２９．更に、当該組成物を天然歯に適用することからなる、請求の範囲１の化合物。３０．以下の一般式の範囲内の化合物：式中、Ｒ₁は一般式−Ｒ₁₀−、−Ｒ₁₀−Ｚ₁−Ｒ₁₁−、−Ｒ₁₀−Ｚ₁−Ｒ₁₁−Ｚ₂− Ｒ₁₂−の基、または好ましくはコレステリル化合物の群から選ばれるステロイド残基であり、各Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂は独立に６乃至２４の炭素原子を有する置換または無置換の芳香族残基、２乃至２４の炭素原子を有する置換または無置換のヘテロ芳香族残基、５乃至３０の炭素原子を有する置換または無置換のシクロアルキレン残基、または２乃至２０の炭素原子を有する置換または無置換のアルキレン残基であり、各Ｚ₁、Ｚ₂は独立に共有結合、ＯＣＯ、Ｎ＝Ｎ、ＣＨ＝Ｎ、Ｃ＝Ｃ、ＣＯ、Ｏ（ＣＯ）Ｏ、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂、ＯＣＳ、ＣＨ₂−Ｏ、ＣＨ₂−Ｓ、であり、各Ｌ₁、Ｌ₂は独立に水素、１乃至２０の炭素原子を有するアルキレン、またはＣＮであり、Ｒ₃は共有結合、置換または無置換の１乃至２０の炭素原子を有するアルキレン、１乃至２０の炭素原子を有するオキシアルキレン、１乃至２０の炭素原子を有するチオアルキレン、または１乃至２０の炭素原子を有するカルボキシアルキレンであり、Ｒ₄は水素、置換または無置換の１乃至２０の炭素原子を有するアルキル、５乃至１２の炭素原子を有するシクロアルキル、または６乃至２０の炭素原子を有するアリール残基であり、Ｍは一般式Ｒ₁₀−Ｚ、− Ｒ₁₀−Ｚ₁−Ｒ₁₁−Ｚ、−Ｒ₁₀−Ｚ₁−Ｒ₁₁−Ｚ₂−Ｒ₁₂−Ｚのメソゲン基、または好ましくはコレステリル化合物の群から選ばれるステロイド残基であり、各Ｒ₁₀ 、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂は独立に６乃至２４の炭素原子を有する置換または無置換の芳香族残基、２乃至２４の炭素原子を有するヘテロ芳香族残基、または５乃至３０の炭素原子を有する置換または無置換のシクロアルキレン残基であり、各Ｚ₁、Ｚ₂は独立に共有結合、ＯＣＯ、Ｎ＝Ｎ、ＣＨ＝Ｎ、Ｃ＝Ｃ、ＣＯ、Ｏ（ＣＯ）Ｏ、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂、ＯＣＳ、ＣＨ₂−Ｏ、ＣＨ₂−Ｓ、であり、各Ｌ₁、Ｌ₂は独立に水素、１乃至２０の炭素原子を有するアルキレン、またはＣＮであり、Ｚは水素、ハロゲン、ＣＮ、ＯＲ、ＣＯＯＲ、ＮＯ₂、１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のアルキレンまたはアルケニル、１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のオキシアルキレンまたはオキシアルケニル、１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のチオアルキレンまたはチオアルケニル、または１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のカルボキシアルキレンまたはアルカノイレンオキシであり、Ｘは共有結合、ＣＯ、ＮＨＣＯまたはＯＣＯであり、ｎは１乃至１０の整数である。３１．以下の一般式の範囲内の化合物：式中、Ｒ₁は一般式−Ｒ₁₀−、−Ｒ₁₀−Ｚ₁−Ｒ₁₁−、−Ｒ₁₀−Ｚ₁−Ｒ₁₁−Ｚ₂− Ｒ₁₂−の基、または好ましくはコレステリル化合物の群から選ばれるステロイド残基であり、各Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂は独立に６乃至２４の炭素原子を有する置換または無置換の芳香族残基、２乃至２４の炭素原子を有する置換または無置換のヘテロ芳香族残基、５乃至３０の炭素原子を有する置換または無置換のシクロアルキレン残基、または２乃至２０の炭素原子を有する置換または無置換のアルキレン残基であり、各Ｚ₁、Ｚ₂は独立に共有結合、ＯＣＯ、Ｎ＝Ｎ、ＣＨ＝Ｎ、Ｃ＝Ｃ、ＣＯ、Ｏ（ＣＯ）Ｏ、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂、ＯＣＳ、ＣＨ₂−Ｏ、ＣＨ₂− Ｓ、であり、各Ｌ₁、Ｌ₂は独立に水素、１乃至２０の炭素原子を有するアルキレン、またはＣＮであり、Ｒ₃は共有結合、置換または無置換の１乃至２０の炭素原子を有するアルキレン、１乃至２０の炭素原子を有するオキシアルキレン、１乃至２０の炭素原子を有するチオアルキレン、または１乃至２０の炭素原子を有するカルボキシアルキレンであり、Ｒ₄は水素、置換または無置換の１乃至２０の炭素原子を有するアルキル、５乃至１２の炭素原子を有するシクロアルキル、または６乃至２０の炭素原子を有するアリール残基であり、Ｍは一般式−Ｒ₁₀−Ｚ、 −Ｒ₁₀−Ｚ₁−Ｒ₁₁−Ｚ、−Ｒ₁₀−Ｚ₁−Ｒ_ll−Ｚ₂−Ｒ₁₂−Ｚのメソゲン基、または好ましくはコレステリル化合物の群から選択されるステロイド残基であり、各Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂は独立に６乃至２４の炭素原子を有する置換または無置換の芳香族残基、２乃至２４の炭素原子を有する置換または無置換のヘテロ芳香族残基、または５乃至３０の炭素原子を有する置換または無置換のシクロアルキレン残基であり、各Ｚ₁、Ｚ₂は独立に共有結合、ＯＣＯ、Ｎ＝Ｎ、ＣＨ＝Ｎ、Ｃ＝Ｃ、ＣＯ、Ｏ（ＣＯ）Ｏ、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂、ＯＣＳ、ＣＨ₂−Ｏ、ＣＨ₂−Ｓ、であり、各Ｌ₁、Ｌ₂は独立に水素、１乃至２０の炭素原子を有するアルキレン、またはＣＮであり、Ｚは水素、ハロゲン、ＣＮ、ＯＲ、ＣＯＯＲ、ＮＯ₂、１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のアルキレンまたはアルケニル、１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のオキシアルキレンまたはオキシアルケニル、１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のチオアルキレンまたはチオアルケニル、または１乃至２０の炭素原子を有するハロゲン置換または無置換のカルボキシアルキレンまたはアルカノイレンオキシであり、Ｘは共有結合、ＣＯ、ＮＨＣＯまたはＯＣＯであり、ｎは１乃至１０の整数である。