JPS63268780A - 歯質接着性化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は単独またはビニル化合物との共重合物として歯
科用接着剤、歯科用充填剤として用いられる歯質接着性
化合物に関するものである。

〔従来の技術） 従来、歯科用接着剤にはメチルメタクリレート重合体、
メチルメタクリレートと他のビニル化合物との共重合体
などが用いられて来たが、之等は何れも歯質に対する接
着力が不充分であった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

このため補綴修復や充填修復に当っては、修復物の維持
固定を修復形態による機械的維持に求めねばならず、健
全歯質を過大に研削しなければならないなどの問題があ
った。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は上述の問題を鑑み成されたもので、例えば３−
メタクリロイルオキシ安息香酸を単独または之を含むレ
ジンを接着剤または充填剤として用いることにより、歯
質に対する接着強さを大にし且つ接着安定性を高め様と
するものである。

本発明は、 一般式 （Ｒ＋は水素またはメチル基、Ｒ２は存在しないか、存
在する場合には炭素数１〜４のアルキレン基または＋ｃ
＋−＋２−ｃＨ２−ｏ４ｃｕ２−ｃｔ＋２−基（ｎは１
または２）、Ｒ１と８２を含む置換基はフェニル基に置
換されたカルボキシル基に対し〇−若しくはト若しくは
ｐ−位に置換する）で表わされる化合物であり、重合性
化合物であると同時に歯質に対して高い親和性を有し、
口腔内湿潤環境下にあって歯質と高い強度で安定した接
着を形成するものである。

以下に本発明の詳細な説明する。

一般式 に於いて、Ｒ１は水素またはメチル基であり、Ｒ２は存
在しないこともある。Ｒ２が存在する場合は、炭素数１
〜４のアルキレン基または ４ＣＨ２−ＣＨ２−０４ＣＨ２−Ｃ）１２−基（ｎは１
または２）で８１とＲ２を含む置換基はフェニル基に置
換されたカルボキシル基に対し〇−若しくはト若しくは
ｐ−位に置換する。

本発明の化合物の製法の１例として２−メタクリロイル
オキシ安息香酸の製法を説明する。

攪拌機、温度計、塩化カルシウム管付冷却管。

５０Ｉｄ側管付滴下ロートを備えた５００−四つロフラ
スコ内で、サリチル１２７．６ｇ（０，２ｍｏｊ！　）
と塩化メタクリロイル２０．９７　（０，２ｍｏ１）を
乾燥エーテル２００　ｄに溶解する。別に５ＱＩｄｌ側
管付滴側管−トに、乾燥ピリジン１５．８ｇ（０，２ｍ
ｏｆ　）の乾燥エーテル溶液５０ｍ１！を入れる。フラ
スコ内を冷却して５℃前後に保ち、滴下ロート内の内容
物をフラスコ内に滴下する。滴下終了後、５℃前後で２
時間、更に室温で１夜Ｗｉ痒を継続し反応を終える。析
出したピリジン塩酸塩を濾別し、濾液のエーテル溶液に
重合禁止剤としてｐ−メトキシフェノール微量を加えて
から、減圧下にエーテルを留去する。残存固体をｎ−ヘ
キサンから３回再結晶させ精製し、融点９２℃ないし９
５℃の精結晶ｓ、ｏｇを得た。

精結晶の赤外線吸収スペクトルには、カルボキシル基の
存在を示す３２００−２５００α−１の幅広い吸収及び
１６９０ｃ！Ｒ−１の吸収、エステルの存在を示す１７
４０グ１及び１２７０ＣＩＩＪ−”及び１１２０ＣｒＲ
−１の吸収、二重結合の存在を示す１６４０ａＲ−１の
吸収、フェニル基の存在を示す１６００α−１の吸収が
認められた。また、プロトン核磁気共鳴スペクトルから
はメチル基の存在を示す８２．０８の吸収が積分強度３
で、Ｈ２Ｃ＝の存在を示すＲ５，７６と＆６．３７の吸
収が積分強度それぞれ１で得られた。更に〇−置換ベン
ゼンの存在を示す積分強度１の８１．１８及びＳ７．３
６及びＳ７．６３及びＥ　８．１２の吸収がそれぞれ４
重線及び６重線及び８重線及び４重線として得られた。

更に元素分析の結果は、炭素：水素＝６３．８４：４．
８９（計算値；炭素：水素−６４，０７：４．８９）で
あった。

以上の結果から、得られた合成化合物が２−メタクリロ
イルオキシ安息香酸であると決定した。

〔実施例〕

２−或いは３−或いは、４−メタクリロイルオキシ安息
香酸を用いた歯質との接着力を測定した。

実施例１ 被着体：生歯エナメル質 接着剤：ｆａ）２−メタクリロイルオキシ安患香酸＋メ
チルメタクリレート＋ポリメ チルメタクリレート （ｂ）３−メタクリロイルオキシ安息香酸＋メチルメタ
クリレート＋ポリメ チルメタクリレート （Ｃ）４−メタクリロイルオキシ安息香酸＋メチルメタ
クリレート＋ポリメ チルメタクリレート 牛の前歯唇面をＮα１０００エメリー紙で研磨して得た
エナメル質に直径３ＮＲの円孔のあいたセロハンテープ
（約１０Ｘ１０＃Ｉｌ＋＋）を貼った。重合開始剤とし
てトリーｎ−ブチルホウ素酸化物を使用し、２−メタク
リロイルオキシ安息香Ｍ５重量％、メチルメタクリレー
ト９５重量％の混合物に少量のポリメチルメタクリレー
ト粉末を添加した接着剤組成物を前記円孔に小筆で塗布
し、アクリル棒と生歯エナメル質とを接着させた。同様
にして２−メタクリロイルオキシ安息香酸５重量％の代
りに３−メタクリロイルオキシ安息香酸５重量％、また
は４−メタクリロイルオキシ安息香１！ｉ１重ｆｆｉ％
を用いた接着剤組成物によって、同様にしてアクリル棒
と生歯エナメル質とを接着させた。３０分経過侵、アク
リル棒が接着したままの生歯を３７℃水中に２４時間浸
漬した。水中から生歯を採り出した後、島津オートグラ
フｌ５−５００型を用い、引張速度１Ｍ／分で、生歯と
アクリル棒との接着力を測定した。

尚接着力の測定方法は以下同様である。

比較例１ 実施例１に於いてメタクリロイルオキシ安息香酸類を含
有しないメチルメタクリレートを使用した以外は、実施
例１と同様に繰返した。

実施例２ 被着体：生歯象牙質 接着剤：実施例１に同じ 実施例１でエナメル質の代わりに、牛の前歯唇面のエナ
メル質を注水下に注意深く研磨し去った後、Ｎｎ１００
０エメリー紙で平滑に研磨した象牙質を使用した他は、
実施例１を繰返した。

比較例２ 実施例２に於ける接着剤にメタクリロイルオキシ安息香
酸類を含有しないメチルメタクリレートを使用した以外
は、実施例２を繰返した。

実施例１及び２、比較例１及び２の結果を第１表に示す
。

以下余白 実施例３ 被着体：クエン酸と塩化鉄（Ｉ［［）含有水溶液処理を
施した生歯エナメル質及び生歯象 牙質 接着剤：実施例１に同じ 実施例１で述べた生歯エナメル質及び実施例２で述べた
生歯象牙質を夫々クエン酸１０重世％、塩化鉄（■）３
重量％を含有する水溶液で３０秒間処理し、以下は実施
例１と同様にアクリル棒を生歯に接着させ、接着力を測
定した。

比較例３ 実施例３に於ける接着剤にメタクリロイルオキシ安息香
酸類を含有しないメチルメタクリレートを使用した以外
は、実施例３を繰返した。

実施例３と比較例３の結果を第２表に示す。

以下余白 実施例４ 被着体：クエン酸と塩化鉄（ＩＩＩ）含有水溶液で処理
した□生歯象牙質 接着剤：実施例３に周じ 実施例３に於いて使用したのと同様にクエン酸１０重量
％、塩化鉄（■）３重量％を含有する水溶液で３０秒間
処理した生歯象牙質を使用し、接着力測定までにアクリ
ル棒を接着したままの生歯象牙質を３７’Ｃ水中に１週
間及び４週問及び８週間及び１２週間浸漬しておいた他
は実施例３を繰返した。

比較例４ 実施例４に於いてメタクリロイルオキシ安息香酸類を使
用せず、モノマーにメチルメタクリレートを使用した以
外は、実施例４を繰返した。

実施例４と比較例４の結果を第３表に示す。

以下余白 実施例５ 被着体：実施例３に同じ 接着剤：実施例３に同じ 実施例３と同様に歯質とアクリル棒とを接着させ、２４
時間３７℃水中に浸漬した後、４℃の水と６０℃の水に
交互に１分間ずつ６０回計２時間浸漬してから接着力を
測定した。

比較例５ 実施例４に於いてメタクリロイルオキシ安息香酸類を使
用せずモノマーしてはメチルメタクリレートのみを用い
て同様の実験を行い、接着力を測定した。

実施例５と比較例５の結果を第４表に示す。

以下余白 実施例６ 被着体：実施例３に同じ 接着剤：３−メタクリロイルオキシ安息香酸子メチルメ
タクリレート＋ポリメチルメ タクリレート ポリメチルメタクリレート１００重量部に対して重合開
始剤として過酸化ベンゾイル２重量部を添加した粉末混
合物と実施例１で使用した３−メタクリロイルオキシ安
息香酸とメチルメタクリレートの混合物１００重量部に
対して重合促進剤としてＮ、Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエ
チル）−ｐ−トルイジン１重量部を添加した液混合物を
組合せて接着剤組成とした他は実施例３を繰返した。

比較例６ ３−メタクリロイルオキシ安息香酸を使用しなかったこ
と以外は実施例６を繰返した。

実施例６と比較例６の結果を第５表に示す。

以下余白 実施例７ 被着体：実施例３に同じ 接着剤＝３−メタクリロイルオキシ安息香酸十メチルメ
タクリレート 実施例６に於ける粉末混合物にｐ−トルエンスルフィン
酸ナトリウム２重量部を添加したこと以外は、実施例６
を繰返した。

比較例７ 実施例７に於いて３−メタクリロイルオキシ安息香酸を
使用しなかったこと以外は実施例７を繰返した。

実施例７と比較例７の結果を第６表に示す。

以下余白 〔発明の効果〕 本発明は、 一般式 に於いて、Ｒ１は水素またはメチル基であり、Ｒ２は炭
素数１〜４のアルキレン基または ＋ＣＨ２−Ｃ１１２−ＯｉＣＨ２−Ｃ）１２−基（ｎは
１または２）またはＲ２が存在しないこともある化合物
でＲ１と８２を含む置換基がフェニル基に置換されたカ
ルボキシル基に対し〇−若しくはｌ−若しくは叶位に置
換する。本化合物は、歯科用レジン材料に汎用される既
知のメタクリル酸エステル類或いはアクリル酸エステル
類と良好な共重合性を示すと共に、歯科用レジン材料を
歯質に大きな強度で接着させ、且つ接着後の安定性も良
好に保つこと１来る。

即ち、前述の実施例１〜実施例７で明らかな様にメタク
リレートモノマーに少聞添加することによって高い接着
強度が得られ、且つその安定性も向上する。特に実施例
６及び実施例７に示す様に本化合物はトリーｎ−ブチル
ホウ素酸化物の如く梢々保存安定性に難のある重合開始
剤を用いなくとも歯質接着性を向上させ、実用に耐える
接着強度を生むことに特徴を有するものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＿１は水素またはメチル基、Ｒ＿２は存在しないか
   、存在する場合には炭素数１〜４のアルキレン基または
   −（ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｏ）−＿ｎＣＨ＿２−ＣＨ＿
   ２−基（ｎは１または２）、Ｒ＿１とＲ＿２を含む置換
   基はフェニル基に置換されたカルボキシル基に対しｏ−
   若しくはｍ−若しくはｐ−位に置換する）で表わされる
   歯質接着性化合物。