JP2001356527A

JP2001356527A - トナーバインダー

Info

Publication number: JP2001356527A
Application number: JP2001108449A
Authority: JP
Inventors: Hideo Nakanishi; 秀男中西; Showa Iwata; 将和岩田
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 2000-04-10
Filing date: 2001-04-06
Publication date: 2001-12-26
Anticipated expiration: 2021-04-06
Also published as: JP4540874B2

Abstract

(57)【要約】【課題】低温定着性と耐オフセット性のいずれにも優
れたトナーバインダーを提供する。【解決手段】ポリエステル（Ａ）、およびＳＰ値が
（Ａ）とは０．５〜１．０異なるポリエステル（Ｂ）か
らなることを特徴とする乾式トナー用トナーバインダ
ー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真、静電記
録、静電印刷などに用いられる乾式トナー用のトナーバ
インダーに関する。

【０００２】

【従来の技術】乾式トナーに用いられるトナーバインダ
ーには、熱ロール温度が低くてもトナーが定着できるこ
と（低温定着性）と、高い熱ロール温度でもトナーが熱
ロールに融着しないこと（耐ホットオフセット性）とい
う相反する性能を満たすことが求められている。従来、
トナーバインダーとしては、スチレンアクリル樹脂、ポ
リエステル、エポキシ樹脂などが用いられているが、低
温定着性に優れることから、架橋ポリエステルが多用さ
れつつある。ポリエステルの低温定着性と耐ホットオフ
セット性の向上を狙ったものとして、分子量分布の異な
る２種のポリエステルを混合する方法（たとえば特開昭
６０−２１４３６８号公報、特開昭６３−２２５２４４
号公報、特開平４−３１３７６０号公報など）が提案さ
れている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、近年、省エネ
ルギー化の観点から、従来よりいっそうの低温定着性が
求められるとともに、複写機等の装置の小型化の観点か
ら、よりいっそうの耐ホットオフセット性が求められ、
上記に開示されているものは、従来のポリエステルより
も低温定着性と耐ホットオフセット性のバランスは改善
傾向にはあるものの、類似組成で単に軟化点に差をつけ
たに過ぎず、近年の要求レベルに対してはまだ十分に満
足できるものではない。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、低温定着
性、耐ホットオフセット性のいずれにも優れたトナーバ
インダーを開発すべく鋭意検討した結果、本発明に到達
した。すなわち、本発明は、ポリエステル（Ａ）、およ
びＳＰ値が（Ａ）とは０．５〜１．０異なるポリエステ
ル（Ｂ）からなることを特徴とする乾式トナー用トナー
バインダーである。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳述する。本発明
のトナーバインダーは、ポリエステル（Ａ）、およびＳ
Ｐ値が（Ａ）とは０．５〜１．０異なるポリエステル
（Ｂ）から構成されるが、（Ａ）のＳＰ値（ＳＰＡ）と
（Ｂ）のＳＰ値（ＳＰＢ）の差の絶対値｜ＳＰＡ−ＳＰ
Ｂ｜が特定の範囲になるよう，（Ａ）と（Ｂ）のポリオ
ール成分およびポリカルボン酸成分の組成を調整する。
｜ＳＰＡ−ＳＰＢ｜は通常０．５〜１．０、好ましくは
０．５〜０．８、さらに好ましくは０．５５〜０．７５
である。｜ＳＰＡ−ＳＰＢ｜が０．５未満では、低温定
着性と耐ホットオフセット性が不十分になる。１．０を
越えると、２種のポリエステル（Ａ）と（Ｂ）の相分離
が著しくなり、耐ホットオフセット性、顔料分散性が悪
化するとともに、カラートナーに使用した場合透明性が
不十分になる。ＳＰＡは、樹脂の粘弾性及びトナー生産
時の粉砕性の観点から通常９．５〜１３．５、好ましく
は９．９〜１３．０さらに好ましくは１０．２〜１２．
３である。ＳＰ値は公知のＦｅｄｏｒｓの方法によって
計算できる。なお本発明においては、ポリエステル分子
鎖の末端は相溶性に及ぼす影響が少ないため、末端基
（水酸基、カルボキシル基など）は無視して計算した値
を用いる。

【０００６】トナーバインダーを構成する２種のポリエ
ステル（Ａ）と（Ｂ）の組み合わせとしては、（Ａ）、（Ｂ）とも架橋にともなうテトラヒドロフラ
ン不溶分（以下、ＴＨＦ不溶分）を含有しないポリエス
テルである場合と、（Ａ）がＴＨＦ不溶分を含有し（Ｂ）がＴＨＦ不溶分
を含有しないポリエステルである場合と、（Ａ）、（Ｂ）ともＴＨＦ不溶分を含有するポリエス
テルである場合が挙げられる。耐ホットオフセット性の向上の観点からは、架橋にとも
なうＴＨＦ不溶分を含有することが好ましいが、画像の
光沢の観点からはＴＨＦ不溶分を含有しないことが好ま
しい。また、低温定着性の観点からは少なくとも一方の
ポリエステルはＴＨＦ不溶分を含有していないことが好
ましい。従って、画像の光沢が必要なカラートナー用に
は上記が好ましく、光沢が必要でない場合（たとえば
白黒トナー用）にはが好ましい。

【０００７】の（Ａ）、（Ｂ）とも架橋にともなうＴ
ＨＦ不溶分を含有しないポリエステルである場合におけ
る（Ａ）および（Ｂ）としては、ポリオール成分とポリ
カルボン酸成分の重縮合物などが挙げられる。ポリオー
ル成分としては、ジオール（１）、３価以上のポリオー
ル（２）およびそれらの低級アルカン酸エステル（酢酸
エステルなど）などが挙げられる。ポリカルボン酸成分
としては、ジカルボン酸（３）、３価以上のポリカルボ
ン酸（４）およびそれらの酸無水物または低級アルコー
ルエステル（メチルエステル、エチルエステル、イソプ
ロピルエステル、エチレングリコールエステルなど）が
挙げられる。

【０００８】ジオール（１）としては、炭素数２〜１８
のアルキレングリコール（エチレングリコール、１，２
−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ドデカンジオールなど）；アルキレンエーテルグリ
コール（ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエ
ーテルグリコールなど）；炭素数５〜１８の脂環式ジオ
ール（1,4-シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビス
フェノールＡ、水素添加ビスフェノールＦなど）；炭素
数１２〜２３のビスフェノール類（ビスフェノールＡ、
ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳなど）；上記脂環
式ジオールの炭素数２〜１８のアルキレンオキサイド
（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレ
ンオキサイド、スチレンオキサイド、α−オレフィンオ
キサイドなど）付加物（平均付加モル数２〜８モル）；
上記ビスフェノール類の炭素数２〜１８のアルキレンオ
キサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド、α−オ
レフィンオキサイドなど）付加物（平均付加モル数２〜
８モル）などが挙げられる。これらのうち好ましいもの
は、炭素数２〜１８のアルキレングリコール、ビスフェ
ノール類のアルキレンオキサイド付加物、脂環式ジオー
ルであり、さらに好ましいものはビスフェノール類のエ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオ
キサイド、スチレンオキサイド、α−オレフィンオキサ
イド付加物、炭素数２〜８のアルキレングリコール、水
素添加ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＦ、
およびこれらの併用であり、より好ましいものはビスフ
ェノール類のエチレンオキサイド付加物、プロピレンオ
キサイド付加物およびこれらと他のジオールの併用であ
る。また，（Ａ）と（Ｂ）で異なるジオールを含有する
ことが好ましく、以下の組み合わせなどが好ましい。ア）（Ａ）ビスフェノール類のエチレンオキサイド付加
物またはこれと少量の他のジオールの併用（Ｂ）ビスフェノール類のプロピレンオキサイド付加物
またはこれと少量の他のジオールの併用イ）（Ａ）ビスフェノール類のプロピレンオキサイド付
加物またはこれと少量の他のジオールの併用（Ｂ）ビスフェノール類のエチレンオキサイド付加物ま
たはこれと少量の他のジオールの併用ウ）（Ａ）ビスフェノール類のエチレンオキサイド付加
物と炭素数２〜８のアルキレングリコールの併用（Ｂ）ビスフェノール類のプロピレンオキサイド付加物
とビスフェノール類のエチレンオキサイド付加物の併用エ）（Ａ）ビスフェノール類のプロピレンオキサイド付
加物とビスフェノール類のエチレンオキサイド付加物の
併用（Ｂ）ビスフェノール類のエチレンオキサイド付加物と
炭素数２〜８のアルキレングリコールの併用オ）（Ａ）ビスフェノール類のエチレンオキサイド付加
物とビスフェノール類のプロピレンオキサイド付加物の
併用（Ｂ）ビスフェノール類のエチレンオキサイド付加物と
水素添加ビスフェノールＡの併用３価以上のポリオール（２）としては、３〜８価または
それ以上の多価脂肪族アルコール（グリセリン、トリメ
チロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール、ソルビトールなど）；トリスフェノール類
（トリスフェノールＰＡなど）；ノボラック樹脂（フェ
ノールノボラック、クレゾールノボラックなど）；上記
トリスフェノール類の炭素数２〜１８のアルキレンオキ
サイド付加物（フェノール性水酸基１個に対する平均付
加モル数０．５〜１０モル）；上記ノボラック樹脂のア
ルキレンオキサイド付加物（フェノール性水酸基１個に
対する平均付加モル数０．５〜１０モル）などが挙げら
れる。これらのうち好ましいものは、３〜８価またはそ
れ以上の多価脂肪族アルコールおよびノボラック樹脂の
アルキレンオキサイド付加物であり、特に好ましいもの
はノボラック樹脂のアルキレンオキサイド付加物であ
る。

【０００９】ジカルボン酸（３）としては、脂肪族ジカ
ルボン酸（コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、ドデカンジカルボン酸、オクタデカンジカルボ
ン酸、ドデセニルコハク酸、ペンタデセニルコハク酸、
オクタデセニルコハク酸、ダイマー酸など、マレイン
酸、フマール酸など）；芳香族ジカルボン酸（フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸など）などが挙げられる。これらのうち好ましいも
のは、炭素数４〜５０の脂肪族ジカルボン酸、炭素数８
〜２０の芳香族ジカルボン酸およびこれらの併用であ
り、さらに好ましいものは、炭素数４〜８の脂肪族ジカ
ルボン酸、炭素数８〜２０の芳香族ジカルボン酸、およ
びこれらと炭素数１２〜５０の脂肪族ジカルボン酸の併
用であり、より好ましいものは、テレフタル酸、イソフ
タル酸、マレイン酸、フマル酸およびこれらと炭素数１
６〜５０のアルケニルコハク酸の併用である。また
（Ａ）と（Ｂ）で異なるジカルボン酸を含有するか、ま
たその含有量に差があることが好ましく、以下の組み合
わせなどが好ましい。カ）（Ａ）テレフタル酸、イソフタル酸またはこれらと
少量の他のカルボン酸の併用（Ｂ）マレイン酸、フマル酸またはこれらとテレフタル
酸の併用キ）（Ａ）マレイン酸、フマル酸またはこれらとテレフ
タル酸の併用（Ｂ）テレフタル酸、イソフタル酸またはこれらと少量
の他のカルボン酸の併用ク）（Ａ）炭素数１６〜５０のアルケニルコハク酸、ア
ジピン酸、またはセバシン酸とテレフタル酸の併用（Ｂ）テレフタル酸、イソフタル酸またはこれらと少量
の他のカルボン酸の併用ケ）（Ａ）テレフタル酸、イソフタル酸またはこれらと
少量の他のカルボン酸の併用（Ｂ）炭素数１６〜５０のアルケニルコハク酸、アジピ
ン酸、またはセバシン酸とテレフタル酸の併用さらにジオールとして、ビスフェノール類のエチレンオ
キサイド付加物を含有する場合は、芳香族ジカルボン酸
を使用するのが好ましく、ビスフェノール類のプロピレ
ンオキサイド付加物を使用する場合は、脂肪族ジカルボ
ン酸を含有させることが好ましい。３価以上（３〜８価
またはそれ以上）のポリカルボン酸（４）としては、炭
素数９〜２０の芳香族ポリカルボン酸（トリメリット
酸、ピロメリット酸など）、不飽和カルボン酸のビニル
重合物（スチレン／マレイン酸共重合物、スチレン／ア
クリル酸共重合物、α−オレフィン／マレイン酸共重合
物、スチレン／フマル酸共重合物など）などが挙げられ
る。これらのうち好ましいものは、炭素数９〜２０の芳
香族ポリカルボン酸であり、特に好ましいものはトリメ
リット酸である。

【００１０】また、（１）、（２）、（３）、（４）と
ともにヒドロキシカルボン酸（５）を共重合することも
できる。ヒドロキシカルボン酸（５）としては、ヒドロ
キシステアリン酸、硬化ヒマシ油脂肪酸などが挙げられ
る。また、（Ａ）は高分子量にするために、前記ポリオ
ール成分とポリカルボン酸成分の重縮合物をさらにポリ
イソシアネート、ポリエポキサイドなどを用いて伸長お
よび／または架橋することもできる。ポリイソシアネー
ト、ポリエポキサイドを用いることで、高分子量化が容
易になり、耐ホットオフセット性の面からは有利である
が、帯電性の観点からはこれらを用いないポリエステル
のほうが好ましい。ポリイソシアネートとしては、脂肪
族ポリイソシアネート（テトラメチレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，６−ジイソ
シアナトメチルカプロエートなど）；脂環式ポリイソシ
アネート（イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシ
ルメタンジイソシアネートなど）；芳香族ジイソシアネ
ート（トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジ
イソシアネートなど）；芳香脂肪族ジイソシアネート
（α，α，α'，α'−テトラメチルキシリレンジイソシ
アネートなど）；イソシアヌレート類；前記ポリイソシ
アネートをフェノール誘導体、オキシム、カプロラクタ
ムなどでブロックしたもの；およびこれら２種以上の併
用が挙げられる。ポリエポキサイドとしては、ポリグリ
シジルエーテル（エチレングリコールジグリシジルエー
テル、テトラメチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェ
ノールＦジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシ
ジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジル
エーテル、フェノールノボラックグリシジルテーテル化
物など）；ジエンオキサイド（ペンタジエンジオキサイ
ド、ヘキサジエンジオキサイドなど）などが挙げられ
る。

【００１１】（Ａ）におけるポリオールとポリカルボン
酸の比率は、水酸基[ＯＨ]とカルボキシル基[ＣＯＯＨ]
の当量比[ＯＨ]／[ＣＯＯＨ]として、通常２／１〜１／
２、好ましくは１．３／１〜１／１．３、さらに好まし
くは１．２／１〜１／１．１である。３価以上のポリオ
ール（２）および３価以上のポリカルボン酸（４）の比
率は、（２）と（４）のモル数の和が（１）〜（５）の
モル数の合計に対して、通常４０モル％未満、好ましく
は１０モル％未満、さらに好ましくは８モル％未満、特
に好ましくは５モル％未満である。最も好ましいのは、
（２）および（４）を含有していないか、または含有し
ていても、実質的に１または２官能として反応させ、残
りの官能基は未反応として残した、実質的に線状のもの
である。（Ａ）が実質的に線状であることが耐ホットオ
フセット性と光沢の両立の観点から好ましい。

【００１２】（Ａ）の重量平均分子量（ＭｗＡ）は、耐
ホットオフセット性および光沢の観点から、通常１５，
０００〜４００，０００、好ましくは、２０,０００〜
２００,０００、さらに好ましくは２２,０００〜６０,
０００である。また、ＭｗＡは後述の（Ｂ）の重量平均
分子量（ＭｗＢ）に対して、通常１．２倍以上であり、
好ましくは１．５〜２００倍、さらに好ましくは１．８
〜５０倍である。（Ａ）の数平均分子量（ＭｎＡ）は、
耐熱保存性の観点から通常１,４００以上、好ましく
は、２,０００〜１００,０００、さらに好ましくは３,
０００〜５０,０００、特に好ましくは５,０００〜３
０,０００である。また、ＭｎＡは後述の（Ｂ）の数平
均分子量（ＭｎＢ）に対して、通常１．２倍以上であ
り、好ましくは１．５〜２０倍、さらに好ましくは１．
８〜１５倍である。

【００１３】（Ａ）のガラス転移点は、耐熱保存性およ
び低温定着性の観点から通常３０〜８０℃であり、好ま
しくは４５〜７７℃、さらに好ましくは、５０〜７３℃
である。（Ａ）の軟化点は、耐ホットオフセット性およ
び光沢の観点から、通常９０〜１８０℃であり、好まし
くは１１０〜１６０℃、さらに好ましくは、１２０〜１
４０℃である。（Ａ）の水酸基価は、環境安定性および
帯電量の向上の観点から通常２〜７０mgKOH/g、好まし
くは４〜４０mgKOH/g、さらに好ましくは６〜３０mgKOH
/gである。（Ａ）の酸価は、環境安定性および帯電の立
ち上がりの観点から通常０〜４０mgKOH/g、好ましくは
１〜３０mgKOH/g、さらに好ましくは１〜２５mgKOH/gで
ある。

【００１４】（Ｂ）におけるポリオールとポリカルボン
酸の比率は、水酸基[ＯＨ]とカルボキシル基[ＣＯＯＨ]
の当量比[ＯＨ]／[ＣＯＯＨ]として、通常２／１〜１／
２、好ましくは１．５／１〜１／１．５、さらに好まし
くは１．４／１〜１／１．４である。３価以上のポリオ
ール（２）の比率は、全ポリオール成分の合計に対し
て、通常１０モル％以下、好ましくは５モル％以下、さ
らに好ましくは３モル％以下である。３価以上のポリカ
ルボン酸（４）およびその無水物の比率は、全ポリカル
ボン酸の合計に対して、通常３０モル％以下、さらに好
ましくは３〜３０モル％、特に好ましくは５〜１５モル
％の３価以上のポリカルボン酸を含有させることでガラ
ス転移点が高くなり、耐熱保存性が向上する点で好まし
いが、後述の分子量分布が大きくなると低温定着性の観
点で不利になるため、３価以上のポリカルボン酸を含有
させる場合は、実質的に１または２官能として反応さ
せ、残りの官能基は未反応として残し、実質的に線状の
ものが好ましい。

【００１５】（Ｂ）の重量平均分子量（ＭｗＢ）は、低
温定着性の観点から通常２，０００〜２０,０００、好
ましくは、３,０００〜１８,０００、さらに好ましくは
４,０００〜１６,０００である。（Ｂ）の数平均分子量
（ＭｎＢ）は、耐熱保存性の観点から通常１,０００〜
１２，０００、好ましくは、１,５００〜１０,０００、
さらに好ましくは１,８００〜６,０００である。（Ｂ）
の分子量分布（ＭｗＢ／ＭｎＢ）は、通常１０以下、好
ましくは４以下、さらに好ましくは１．５〜３．５、特
に好ましくは１．８〜３である。（Ｂ）のガラス転移点
は、耐熱保存性および低温定着性の観点から通常３０〜
８０℃であり、好ましくは４５〜７７℃、さらに好まし
くは、５０〜７３℃である。（Ｂ）の軟化点は、耐熱保
存性および低温定着性の観点から通常８０〜１３０℃で
あり、好ましくは８０〜１２０℃、さらに好ましくは、
８５〜１１０℃である。また、（Ｂ）の軟化点は、
（Ａ）の軟化点よりも通常低く、好ましくは１０℃以上
低く、さらに好ましくは２０℃以上低い。（Ｂ）の軟化
点が（Ａ）よりも低いほうが、低温定着性と耐ホットオ
フセット性の両立の観点から好ましい。（Ｂ）の水酸基
価は、環境安定性および帯電量の向上の向上の観点から
通常２〜７０mgKOH/g、好ましくは５〜６０mgKOH/g、さ
らに好ましくは１０〜５０mgKOH/gである。（Ｂ）の酸
価は、環境安定性および帯電の立ち上がりの観点から通
常０〜５２mgKOH/g、好ましくは１〜４８mgKOH/g、さら
に好ましくは１０〜４４mgKOH/gである。また、（Ｂ）
の酸価（ＡＶＢ）は、（Ｂ）中の３価以上の芳香族ポリ
カルボン酸またはその無水物の含有量（ＷＰＢ重量
％）、３価以上の芳香族ポリカルボン酸またはその無水
物の平均分子量（ＭＰＢ）、（Ｂ）中の３価以上の芳香
族ポリカルボン酸またはその無水物の価数の加重平均
（ＸＰＢ）との関数として、｛ＡＶＢ−［ＷＰＢ×（Ｘ
ＰＢ−１）×５６１／ＭＰＢ］｝が、好ましくは−１０
〜１５、さらに好ましくは−６〜１２、特に好ましくは
−３〜１０である。

【００１６】（Ａ）、（Ｂ）ともにＴＨＦ不溶分を含有
しないポリエステルである場合における、（Ａ）の重量
％（ＷＡ）と（Ｂ）の重量％（ＷＢ）の比率は、通常５
０：５０〜１０：９０、好ましくは４５：５５〜１５：
８５、さらに好ましくは４０：６０〜２０：８０、特に
好ましくは４０：６０〜２５：７５である。

【００１７】本発明において、の（Ａ）がＴＨＦ不溶
分を含有し（Ｂ）がＴＨＦ不溶分を含有しないポリエス
テルである場合における（Ａ）および（Ｂ）としては、
ポリオール成分とポリカルボン酸成分の重縮合物などが
挙げられる。ポリオール成分およびポリカルボン酸成分
としては、の場合と同様なジオール（１）、３価以上
のポリオール（２）、ジカルボン酸（３）、３価以上の
ポリカルボン酸（４）が挙げられ、好ましいものも同様
である。（Ａ）におけるポリオールとポリカルボン酸の
比率は、水酸基[ＯＨ]とカルボキシル基[ＣＯＯＨ]の当
量比[ＯＨ]／[ＣＯＯＨ]として、通常２／１〜１／２、
好ましくは１．５／１〜１／１．３、さらに好ましくは
１．３／１〜１／１．２である。３価以上のポリオール
（２）および３価以上のポリカルボン酸（４）の比率
は、（２）と（４）のモル数の和が（１）〜（５）のモ
ル数の合計に対して、通常０．１〜４０モル％、好まし
くは１〜２５モル％、さらに好ましくは３〜２０モル
％、特に好ましくは５〜１５モル％である。また、３価
以上の成分として（４）を含有しているのが好ましく、
（２）と（４）の併用が特に好ましく、とりわけ３価以
上の芳香族ポリカルボン酸を含有することが好ましい。
（４）の比率は、全ポリカルボン酸の合計に対して、通
常０〜５０モル％、好ましくは１０〜４０モル％、さら
に好ましくは１５〜４０モル％、特に好ましくは１５〜
３０モル％である。（４）とりわけ３価以上の芳香族ポ
リカルボン酸を含有することで、耐ホットオフセット性
が向上する点で好ましい。

【００１８】（Ａ）のＴＨＦ不溶分（ＴＡ）は、耐ホッ
トオフセット性の観点から通常５〜８０重量％、好まし
くは１５〜７０重量％、さらに好ましくは２０〜６０重
量％である。（Ａ）の軟化点は、耐ホットオフセット性
の観点から通常１２０〜２２０℃であり、好ましくは１
３１〜２１０℃、さらに好ましくは１３５〜１８０℃で
ある。（Ａ）のＴＨＦ可溶分のピークトップ分子量（Ｍ
ｐＡ）は、耐ホットオフセット性および低温定着性の観
点から通常４，０００〜３０，０００、好ましくは、
５，５００〜２８，０００、さらに好ましくは６，３０
０〜２５,０００である。（Ａ）のガラス転移点は、耐
熱保存性および低温定着性の観点から通常３０〜８０℃
であり、好ましくは４５〜７７℃、さらに好ましくは、
５０〜７３℃である。（Ａ）の水酸基価は、環境安定性
および帯電量の向上の観点から通常２〜７０mgKOH/g、
好ましくは４〜５０mgKOH/g、さらに好ましくは６〜４
５mgKOH/gである。（Ａ）の酸価は、環境安定性、帯電
の立ち上がりおよび耐ホットオフセット性の観点から通
常０〜５０mgKOH/g、好ましくは８〜４０mgKOH/g、さら
に好ましくは１５〜３０mgKOH/gである。また、（Ａ）
の酸価（ＡＶＡ）は、（Ａ）中の３価以上の芳香族ポリ
カルボン酸またはその無水物の含有量（ＷＰＡ重量
％）、３価以上の芳香族ポリカルボン酸またはその無水
物の平均分子量（ＭＰＡ）、（Ａ）中の３価以上の芳香
族ポリカルボン酸またはその無水物の価数の加重平均
（ＸＰＡ）との関数として、｛ＡＶＡ−［ＷＰＡ×（Ｘ
ＰＡ−２）×５６１／ＭＰＡ］｝が、好ましくは−１０
〜１０、さらに好ましくは−５〜１０、特に好ましくは
−５〜５である。

【００１９】（Ｂ）におけるポリオールとポリカルボン
酸の比率は、水酸基[ＯＨ]とカルボキシル基[ＣＯＯＨ]
の当量比[ＯＨ]／[ＣＯＯＨ]として、通常２／１〜１／
２、好ましくは１．５／１〜１／１．５、さらに好まし
くは１．４／１〜１／１．４である。３価以上のポリオ
ール（２）の比率は、全ポリオール成分の合計に対し
て、通常１０モル％以下、好ましくは５モル％以下、さ
らに好ましくは３モル％以下である。３価以上のポリカ
ルボン酸（４）の比率は、全ポリカルボン酸の合計に対
して、通常０〜３０モル％、さらに好ましくは３〜３０
モル％、特に好ましいものは７〜２４モル％の３価以上
のポリカルボン酸を含有させ、実質的に１または２官能
として反応し、残りの官能基は未反応として残っている
ものである。３価以上のポリカルボン酸特に芳香族ポリ
カルボン酸を含有させることでガラス転移点が高くな
り、耐熱保存性が向上する点で好ましいが、後述の分子
量分布が大きくなると低温定着性の観点で不利になるた
め、３価以上のポリカルボン酸を含有させる場合は、実
質的に１または２官能として反応し、残りの官能基は未
反応として残すのが好ましい。

【００２０】の場合の（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ
Ｂ）は、低温定着性の観点から通常１，０００〜２０,
０００、好ましくは、２,０００〜１５,０００、さらに
好ましくは２,５００〜８,０００である。また、（Ｂ）
は架橋に伴う分岐のあるものよりも実質的に線状である
ことが、低温定着性の観点から好ましい。（Ｂ）の数平
均分子量（ＭｎＢ）は、耐熱保存性の観点から通常１,
０００〜２０，０００、好ましくは、１,５００〜１０,
０００、さらに好ましくは１,８００〜６,０００であ
る。（Ｂ）のガラス転移点は、耐熱保存性および低温定
着性の観点から通常３０〜８０℃であり、好ましくは４
５〜７７℃、さらに好ましくは、５０〜７３℃である。
（Ｂ）の軟化点は、耐熱保存性性および低温定着性の観
点から通常８０〜１３０℃であり、好ましくは８０〜１
２０℃、さらに好ましくは、８５〜１１５℃である。ま
た、（Ｂ）の軟化点は、（Ａ）の軟化点よりも通常低
く、好ましくは１０℃以上低く、さらに好ましくは３０
℃以上低く、特に好ましくは５０℃以上低い。（Ｂ）の
軟化点が（Ａ）よりも低いほうが、低温定着性と耐ホッ
トオフセット性の両立の観点から好ましい。（Ｂ）の水
酸基価は、環境安定性および帯電量の向上の観点から通
常２〜７０mgKOH/g、好ましくは５〜６０mgKOH/g、さら
に好ましくは１０〜５０mgKOH/gである。（Ｂ）の酸価
は、環境安定性および帯電の立ち上がりの向上の観点か
ら通常０〜５２mgKOH/g、好ましくは１〜４８mgKOH/g、
さらに好ましくは１０〜４４mgKOH/gである。また、
（Ｂ）の酸価（ＡＶＢ）は、（Ｂ）中の３価以上の芳香
族ポリカルボン酸またはその無水物の含有量（ＷＰＢ重
量％）、３価以上の芳香族ポリカルボン酸またはその無
水物の平均分子量（ＭＰＢ）、（Ｂ）中の３価以上の芳
香族ポリカルボン酸またはその無水物の価数の加重平均
（ＸＰＢ）との関数として、｛ＡＶＢ−［ＷＰＢ×（Ｘ
ＰＢ−１）×５６１／ＭＰＢ］｝が、好ましくは−１０
〜１５、さらに好ましくは−６〜１２、特に好ましくは
−３〜１０である。

【００２１】（Ａ）がＴＨＦ不溶分を含有し、（Ｂ）が
ＴＨＦ不溶分を含有しないポリエステルである場合にお
ける、（Ａ）の重量％（ＷＡ）と（Ｂ）の重量％（Ｗ
Ｂ）の比率は、通常８０：２０〜２０：８０、好ましく
は６０：４０〜２５：７５である。

【００２２】本発明のトナーバインダーのうち、の
（Ａ）、（Ｂ）ともにＴＨＦ不溶分を含有しないポリエ
ステルの具体例としては、以下のものなどが挙げられ
る。（１）（Ａ）ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加
物／テレフタル酸重縮合物（Ｂ）ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物／
ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物／テレフタ
ル酸／フマル酸／無水トリメリット酸重縮合物（２）（Ａ）ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加
物／テレフタル酸重縮合物（Ｂ）ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物／
テレフタル酸／フマル酸／無水トリメリット酸重縮合物（３）（Ａ）ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加
物／テレフタル酸重縮合物（Ｂ）ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物／
ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物／フマル酸
／無水トリメリット酸重縮合物（４）（Ａ）ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加
物／ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物／テ
レフタル酸／アジピン酸重縮合物（Ｂ）ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物／
フマル酸重縮合物（５）（Ａ）ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加
物／エチレングリコール／テレフタル酸重縮合物（Ｂ）ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物／
ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物／テレフタ
ル酸／無水トリメリット酸重縮合物（６）（Ａ）ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加
物／エチレングリコールテレフタル酸／アジピン酸重縮
合物（Ｂ）ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物／
ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物／テレフタ
ル酸／フマル酸／無水トリメリット酸重縮合物（７）（Ａ）ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付
加物／ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物／フ
マル酸重縮合物（Ｂ）ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物／テ
レフタル酸／無水トリメリット酸（８）（Ａ）ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付
加物／水素添加ビスフェノールＡ／無水ドデセニルコハ
ク酸／テレフタル酸重縮合物（Ｂ）ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物／
ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物／テレフタ
ル酸／フマル酸／無水トリメリット酸重縮合物本発明のトナーバインダーのうち、の（Ａ）がＴＨＦ
不溶分を含有し、（Ｂ）がＴＨＦ不溶分を含有しないポ
リエステルの具体例としては、以下のものなどが挙げら
れる。（９）（Ａ）ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付
加物／無水ドデセニルコハク酸／テレフタル酸／無水ト
リメリット酸重縮合物（Ｂ）ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物／テ
レフタル酸／無水トリメリット酸重縮合物（１０）（Ａ）ビスフェノールＡプロピレンオキサイド
付加物／水素添加ビスフェノールＡ／フェノールノボラ
ックのプロピレンオキサイド付加物／無水ドデセニルコ
ハク酸／テレフタル酸／無水トリメリット酸重縮合物（Ｂ）ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物／ビ
スフェノールＡプロピレンオキサイド付加物／テレフタ
ル酸／無水トリメリット酸重縮合物（１１）（Ａ）ビスフェノールＡプロピレンオキサイド
付加物／水素添加ビスフェノールＡ／フェノールノボラ
ックのプロピレンオキサイド付加物／無水ドデセニルコ
ハク酸／テレフタル酸／無水トリメリット酸重縮合物（Ｂ）ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物／
テレフタル酸／フマル酸／無水トリメリット酸重縮合物（１２）（Ａ）ビスフェノールＡプロピレンオキサイド
付加物／テレフタル酸／無水トリメリット酸重縮合物（Ｂ）ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物／エ
チレングリコール／テレフタル酸／無水トリメリット酸
重縮合物（１３）（Ａ）ビスフェノールＡエチレンオキサイド付
加物／ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物／
フェノールノボラックのエチレンオキサイド付加物／テ
レフタル酸／無水トリメリット酸重縮合物（Ｂ）ビスフ
ェノールＡプロピレンオキサイド付加物／フマル酸／無
水トリメリット酸重縮合物（１４）（Ａ）ビスフェノールＡエチレンオキサイド付
加物／エチレングリコール／フェノールノボラックのエ
チレンオキサイド付加物／テレフタル酸／無水トリメリ
ット酸重縮合物（Ｂ）ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物／
ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物／フマル酸
／テレフタル酸／無水トリメリット酸重縮合物

【００２３】本発明のトナーバインダーの製造方法とし
ては以下の方法などが挙げられる。ポリエステル（Ａ）
および（Ｂ）は、定法に従い、ポリカルボン酸成分とポ
リオール成分とを、テトラブトキシチタネート、ジブチ
ルチンオキサイドなど公知のエステル化触媒の存在下、
窒素などの不活性気流下に１５０〜２８０℃に加熱し、
脱水縮合することで得られる。反応末期の反応速度を向
上させるために減圧にすることも有効である。（Ａ）
は、反応終点が近づいたならば、粘度または軟化点を追
跡しながら反応を進め、所定の粘度または軟化点に到達
した時点で反応装置から取り出し冷却することで得られ
る。（Ｂ）において、３価以上のポリカルボン酸を用い
て、実質的に１または２官能として反応し、残りの官能
基は未反応として残っているようにする場合は、３価以
上のポリカルボン酸として酸無水物を用い、これを加え
ずに通常のポリエステル化を行った後、３価以上のポリ
カルボン酸の無水物を１５０〜２００℃で加え、常圧ま
たは加圧下で３０分〜２時間反応させることで酸無水物
のハーフエステル化のみを優先的に行うようにする。

【００２４】（Ａ）と（Ｂ）の混合は粉体混合法、溶融
混合法のいずれも用いることができるが、溶融混合法が
トナーバインダーの均一性が向上し、それに伴い顔料分
散性が向上するので好ましい。粉体混合法はヘンシェル
ミキサー、ナウターミキサー、バンバリーミキサー等の
混合機を用いて（Ａ）と（Ｂ）を０〜８０℃で混合する
ことで得られる。溶融混合における混合装置としては、
反応槽などのバッチ混合、連続式混合装置が挙げられ
る。連続式混合装置としては、エクストルーダー、コン
ティニアスニーダー、３本ロールなどが挙げられる。混
合温度は通常は８０〜１８０℃、好ましくは１００〜１
７０℃、さらに好ましくは１２０〜１６０℃で行う。混
合温度が低いと十分に混合できず、不均一となり好まし
くなく、混合温度が高いと（Ａ）と（Ｂ）のエステル交
換反応に伴う平均化が起こり、耐ホットオフセット性、
低温定着性が悪化する。本発明のトナーバインダーの重
量平均分子量は、低温定着性の観点から、ＴＨＦ不溶分
を含まない場合は通常２，５００〜４００，０００、好
ましくは、３，０００〜２００，０００、ＴＨＦ不溶分
を含む場合はピークトップ分子量として通常２，０００
〜３０，０００、好ましくは３，０００〜２５，０００
である。数平均分子量は、耐熱保存性の観点から通常
１，４００〜４０，０００、好ましくは、１，７００〜
２５，０００である。ガラス転移点は、耐熱保存性およ
び低温定着性の観点から通常３０〜８０℃であり、好ま
しくは４５〜７７℃、さらに好ましくは５０〜７３℃で
ある。軟化点は、耐熱保存性および低温定着性の観点か
ら通常８０〜１５０℃であり、好ましくは８０〜１４０
℃である。水酸基価は、環境安定性および帯電量の向上
の観点から通常２〜７０mgKOH/g、好ましくは５〜６０m
gKOH/gである。酸価は、環境安定性および帯電の立ち上
がりの向上の観点から通常０〜５０mgKOH/g、好ましく
は１〜４５mgKOH/gである。

【００２５】本発明のトナーバインダーは、着色剤およ
び必要により離型剤、荷電制御剤などの種々の添加剤等
を混合し、乾式トナーとして用いられる。トナー中の本
発明のトナーバインダーの含有量は、着色剤として染料
または顔料を使用する場合は、通常６０〜９８重量％で
あり、磁性粉を使用する場合は、通常２５〜８０重量％
である。また、トナー中にポリエステル（Ａ）、（Ｂ）
以外の他のバインダー樹脂を含有させさせさせることも
できる。他のバインダー樹脂としては、スチレン/(メ
タ)アクリル酸エステル共重合体、スチレン/ブタジエン
共重合体、スチレン/(メタ)アクリロニトリル共重合
体、エポキシ樹脂、ポリウレタン等公知のトナーバイン
ダー樹脂が挙げられる。トナー中の他のバインダー樹脂
の含有量は、通常２０重量％以下、好ましくは１０重量
％以下である。着色剤としては公知の染料、顔料および
磁性粉を用いることができる。具体的には、カーボンブ
ラック、スーダンブラックＳＭ、ファーストイエロ−
Ｇ、ベンジジンイエロー、ピグメントイエロー、インド
ファーストオレンジ、イルガシンレッド、バラニトアニ
リンレッド、トルイジンレッド、カーミンＦＢ、ピグメ
ントオレンジＲ、レーキレッド２Ｇ、ローダミンＦＢ、
ローダミンＢレーキ、メチルバイオレットＢレーキ、フ
タロシアニンブルー、ピグメントブルー、プリリアント
グリーン、フタロシアニングリーン、オイルイエローＧ
Ｇ、カヤセットＹＧ、オラゾールブラウンＢ、オイルピ
ンクＯＰ、マグネタイト、鉄黒などが挙げられる。トナ
ー中の着色剤の含有量は、染料または顔料を使用する場
合は、通常２〜１５重量％であり、磁性粉を使用する場
合は、通常２０〜７０重量％である。離型剤としては公
知のものが使用でき、例えばポリオレフィンワッックス
（ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスな
ど）；長鎖炭化水素（パラフィンワッックス、サゾール
ワックスなど）；カルボニル基含有ワックス（カルナバ
ワックス、モンタンワックス、ジステアリルケトンな
ど）などが挙げられる。トナー中の離型剤の含有量は通
常０〜１０重量％であり、好ましくは１〜７重量％であ
る。荷電制御剤としては、公知のものすなわち、ニグロ
シン染料、４級アンモニウム塩化合物、４級アンモニウ
ム塩基含有ポリマー、含金属アゾ染料、サリチル酸金属
塩、スルホン酸基含有ポリマー、含フッソ系ポリマー、
ハロゲン置換芳香環含有ポリマーなどが挙げられる。ト
ナー中の荷電制御剤の含有量は通常０〜５重量％であ
る。さらに、流動化剤を使用することもできる。流動化
剤としては、コロイダルシリカ、アルミナ粉末、酸化チ
タン粉末、炭酸カルシウム粉末など公知のものを用いる
ことができる。

【００２６】乾式トナーの製造法としては、公知の混練
粉砕法などが挙げられる。上記トナー成分を乾式ブレン
ドした後、溶融混練され、その後、ジェットミルなどを
用いて微粉砕し、さらに風力分級し、粒径が通常２〜２
０μｍの粒子として得られる。

【００２７】本発明のトナーバインダーを用いた乾式ト
ナーは必要に応じて鉄粉、ガラスビーズ、ニッケル粉、
フェライト、マグネタイト、および樹脂（アクリル樹
脂、シリコーン樹脂など）により表面をコーティングし
たフェライトなどのキャリアー粒子と混合されて電気的
潜像の現像剤として用いられる。また、キャリア粒子の
かわりに帯電ブレードなどの部材と摩擦し、電気的潜像
を形成することもできる。次いで、公知の熱ロール定着
方法などにより支持体（紙、ポリエステルフィルムな
ど）に定着して記録材料とされる。

【００２８】以下実施例により本発明を更に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。以下、部
は重量部を示す。

【実施例】

【００２９】実施例および比較例で得られたトナーバイ
ンダーの性質の測定法を次に示す。１．酸価および水酸基価ＪＩＳＫ００７０に規定の方法。なお、試料に架橋に
ともなう溶剤不溶分がある場合は、以下の方法で溶融混
練後のものを試料として用いた。混練装置：東洋精機（株）製ラボプラストミル
MODEL３０Ｒ１５０混練条件：１３０℃、７０ｒｐｍにて３０分２．ガラス転移点（Ｔｇ）ＡＳＴＭＤ３４１８−８２に規定の方法（ＤＳＣ
法）。装置：セイコー電子工業（株）製ＤＳＣ２０，ＳＳＣ
／５８０３．分子量ＴＨＦ可溶分をゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）で測定。ＧＰＣによる分子量測定の条件は
以下の通りである。装置：東洋曹達(株)製ＨＬＣ−８０２カラム：ＴＳＫＧＥＬＧＭＨ６２本（東
洋曹達(株)製）測定温度：２５℃ 試料溶液：０．２５重量％のテトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）溶液溶液注入量：２００μｌ検出装置：屈折率検出器なお、分子量校正曲線は標準ポリスチレンを用いて作成
した。４．テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）不溶分試料０．５ｇに５０ｍｌのＴＨＦを加え、３時間撹拌還
流させる。冷却後、グラスフィルターにて不溶分をろ別
し、８０℃で３時間減圧乾燥する。グラスフィルター上
の樹脂分の重量と試料の重量比から、不溶分を算出す
る。５．軟化点の測定フローテスターを用いて、下記条件で等速昇温し、その
流出量が１／２になる温度をもって軟化点とした。装置：島津（株）製フローテスターＣＦＴ
−５００荷重：２０ｋｇダイ：１ｍｍΦ−１ｍｍ昇温速度：６℃／分

【００３０】実施例１［ポリエステル（Ａ）の合成］冷却管、撹拌機および窒
素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡエチレ
ンオキサイド２モル付加物７１９部、テレフタル酸３５
２部および縮合触媒としてジブチルチンオキサイド３部
を入れ、２３０℃で窒素気流下に生成する水を留去しな
がら１０時間反応させた。次いで５〜２０ｍｍＨｇの減
圧下に反応させ、軟化点が１２８℃になった時点で取り
出した。これをポリエステル(A1)とする。ポリエステル
(A1)はＴＨＦ不溶分を含有しておらず、酸価１、水酸基
価６、Ｔｇは７１℃、数平均分子量は７８００、重量平
均分子量は３００００であり、実質的に線状であった。
(A1)のＳＰ値は１１．３６である。［ポリエステル（Ｂ）の合成］冷却管、撹拌機および窒
素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡエチレ
ンオキサイド２モル付加物３０１部、ビスフェノールＡ
プロピレンオキサイド２モル付加物４８１部、テレフタ
ル酸１５２部、フマル酸１０６部、ハイドロキノン２部
および縮合触媒としてジブチルチンオキサイド３部を入
れ、２００℃で窒素気流下に生成する水を留去しながら
１０時間反応させた。次いで１８０℃にて、１００ｍｍ
Ｈｇの減圧下に反応させ、酸価が８になった時点で無水
トリメリット酸２７部を加え、常圧密閉下１時間反応後
取り出した。これをポリエステル(B1)とする。ポリエス
テル(B1)はＴＨＦ不溶分を含有しておらず、軟化点８５
℃、酸価２３、水酸基価５０、Ｔｇは５５℃、数平均分
子量は２０００、重量平均分子量は５０００であり、実
質的に線状であった。(B1)のＳＰ値は１０．７３であ
る。［トナーバインダーの合成］ポリエステル(A1)３００部
とポリエステル(B1)７００部を２軸押出機にて、ジャケ
ット温度１５０℃、滞留時間１分で溶融混合した。溶融
樹脂を室温まで冷却後、粉砕機にて粉砕し、本発明のト
ナーバインダー（１）を得た。トナーバインダー（１）
の酸価１６、水酸基価３７、Ｔｇは６０℃、数平均分子
量は２６００、重量平均分子量は１２５００であった。
(A1)と(B1)のＳＰ値差は０．６３である。

【００３１】比較例１［ポリエステル（Ｂ）の合成］冷却管、撹拌機および窒
素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡエチレ
ンオキサイド２モル付加物７５２部、テレフタル酸２８
３部および縮合触媒としてジブチルチンオキサイド３部
を入れ、２３０℃で窒素気流下に生成する水を留去しな
がら１０時間反応させた。次いで５〜２０ｍｍＨｇの減
圧下に反応させ、酸価が２以下になった時点で１８０℃
に冷却し、無水トリメリット酸２７部を加え、常圧密閉
下２時間反応後取り出した。これをポリエステル(CB1)
とする。ポリエステル(CB1)はＴＨＦ不溶分を含有して
おらず、軟化点８６℃、酸価１６、水酸基価６１、Ｔｇ
は５５℃、数平均分子量は２１００、重量平均分子量は
５１００であり、実質的に線状であった。(CB1)のＳＰ
値は１１．２６である。［トナーバインダーの合成］ポリエステル(A1)３００部
とポリエステル(CB1)７００部をコンティニアスニーダ
ーにて、ジャケット温度１５０℃、滞留時間３分で溶融
混合した。溶融樹脂を室温まで冷却後、粉砕機にて粉砕
して比較トナーバインダー（C1）を得た。トナーバイン
ダー（C1）の酸価１２、水酸基価４４、Ｔｇは６０℃、
数平均分子量は２６００、重量平均分子量は１２５００
であった。(A1)と(CB1)のＳＰ値差は０．１０である。

【００３２】実施例２［ポリエステル（Ａ）の合成］冷却管、撹拌機および窒
素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡエチレ
ンオキサイド２モル付加物３９９部、ビスフェノールＡ
エチレンオキサイド４モル付加物１８１部、ビス（２−
ヒドロキシエチル）テレフタレート１８６部、テレフタ
ル酸３２４部および縮合触媒としてジブチルチンオキサ
イド３部を入れ、２３０℃で窒素気流下に、生成する水
およびエチレングリコールを留去しながら１２時間反応
させた。次いで５〜２０ｍｍＨｇの減圧下に反応させ、
軟化点が１２０℃になった時点で取り出した。これをポ
リエステル(A2)とする。ポリエステル(A2)はＴＨＦ不溶
分を含有しておらず、酸価６、水酸基価９、Ｔｇは６０
℃、数平均分子量は７１００、重量平均分子量は２７０
００であり、実質的に線状であった。(A2)のＳＰ値は１
１．４１である。［ポリエステル（Ｂ）の合成］冷却管、撹拌機および窒
素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡプロピ
レンオキサイド２モル付加物２０９部、ビスフェノール
Ａプロピレンオキサイド３モル付加物５４２部、テレフ
タル酸２９４部および縮合触媒としてジブチルチンオキ
サイド３部を入れ、２００℃で窒素気流下に生成する水
を留去しながら６時間反応させた。次いで１８０℃に
て、５〜２０ｍｍＨｇの減圧下に反応させ、酸価が２以
下になった時点で無水トリメリット酸３５部を加え、常
圧密閉下２時間反応後取り出した。これをポリエステル
(B2)とする。ポリエステル(B2)はＴＨＦ不溶分を含有し
ておらず、軟化点１０８℃、酸価２３、水酸基価１０、
Ｔｇは６８℃、数平均分子量は４２００、重量平均分子
量は１５２００であり、実質的に線状であった。(B2)の
ＳＰ値は１０．７７である。［トナーバインダーの合成］ポリエステル(A2)４００部
とポリエステル(B2)６００部を２軸押出機にて、ジャケ
ット温度１５０℃、滞留時間１分で溶融混合した。溶融
樹脂を室温まで冷却後、粉砕機にて粉砕して本発明のト
ナーバインダー（２）を得た。トナーバインダー（２）
の酸価１６、水酸基価１０、Ｔｇは６５℃、数平均分子
量は４９００、重量平均分子量は２００００であった。
(A2)と(B2)のＳＰ値差は０．６４である。

【００３３】実施例３［ポリエステル（Ａ）の合成］冷却管、撹拌機および窒
素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡプロピ
レンオキサイド２モル付加物６４９部、無水ドデセニル
コハク酸２４８部、テレフタル酸１５３部、ハイドロキ
ノン２部および縮合触媒としてジブチルチンオキサイド
３部を入れ、２２０℃で窒素気流下に、生成する水を留
去しながら１６時間反応させた。次いで５〜２０ｍｍＨ
ｇの減圧下に反応させ、軟化点が１２２℃になった時点
で取り出した。これをポリエステル(A3)とする。ポリエ
ステル(A3)はＴＨＦ不溶分を含有しておらず、酸価５、
水酸基価１０、Ｔｇは６１℃、数平均分子量は６７０
０、重量平均分子量は３１０００であり、実質的に線状
であった。(A3)のＳＰ値は１０．４０である。［ポリエステル（Ｂ）の合成］冷却管、撹拌機および窒
素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡプロピ
レンオキサイド２モル付加物２３６部、ビスフェノール
Ａエチレンオキサイド２モル付加物５１５部、テレフタ
ル酸２８１部および縮合触媒としてジブチルチンオキサ
イド３部を入れ、２３０℃で窒素気流下に生成する水を
留去しながら１０時間反応させた。次いで５〜２０ｍｍ
Ｈｇの減圧下に反応させ、酸価が２以下になった時点で
１８０℃に冷却し、無水トリメリット酸２６部を加え、
常圧密閉下２時間反応後取り出した。これをポリエステ
ル(B3)とする。ポリエステル(B3)はＴＨＦ不溶分を含有
しておらず、軟化点９２℃、酸価１６、水酸基価５７、
Ｔｇは６１℃、数平均分子量は２２００、重量平均分子
量は５７００であり、実質的に線状であった。(B3)のＳ
Ｐ値は１１．１５である。［トナーバインダーの合成］ポリエステル(A3)４００部
とポリエステル(B3)６００部をヘンシェルミキサーに
て、５分間粉体混合して本発明のトナーバインダー
（３）を得た。トナーバインダー（３）の酸価１２、水
酸基価３８、Ｔｇは６１℃、数平均分子量は３０００、
重量平均分子量は１６０００であった。(A3)と(B3)のＳ
Ｐ値差は０．７５である。

【００３４】比較例２［ポリエステル（Ｂ）の合成］冷却管、撹拌機および窒
素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡエチレ
ンオキサイド２モル付加物６５２部、エチレングリコー
ル４１部、テレフタル酸３３１部および縮合触媒として
ジブチルチンオキサイド３部を入れ、２００℃で加圧下
に生成する水を留去しながら６時間反応後、２３０℃に
昇温し、常圧窒素気流下に１０時間反応した。次いで、
５〜２０ｍｍＨｇの減圧下に反応させ、酸価が２以下に
なった時点で１８０℃に冷却し、無水トリメリット酸５
０部を加え、常圧密閉下２時間反応後取り出した。これ
をポリエステル(CB2)とする。ポリエステル(CB2)はＴＨ
Ｆ不溶分を含有しておらず、軟化点９１℃、酸価２９、
水酸基価６４、Ｔｇは６１℃、数平均分子量は２１０
０、重量平均分子量は５６００であり、実質的に線状で
あった。(CB2)のＳＰ値は１１．４４である。［トナーバインダーの合成］ポリエステル(A3)４００部
とポリエステル(CB2)６００部をヘンシェルミキサーに
て、５分間粉体混合して比較トナーバインダー（C2）を
得た。比較トナーバインダー（C2）の酸価１９、水酸基
価４２、Ｔｇは６１℃、数平均分子量は２９００、重量
平均分子量は１５５００であった。(A3)と(CB2)のＳＰ
値差は１．０４である。

【００３５】評価例１〜３および比較評価例１、２本発明のトナーバインダー（１）〜（３）または比較ト
ナーバインダー（Ｃ１）、（Ｃ２）１００部にサゾール
ワックス３部およびシアニンブルーＫＲＯ（山陽色素
(株)製）４部を加え、下記の方法でトナー化した。ま
ず、ヘンシェルミキサ（三井三池化工機(株)製ＦＭ１
０Ｂ）を用いて予備混合した後、二軸混練機（(株)池貝
製ＰＣＭ−３０）で混練した。ついで超音速ジェット
粉砕機ラボジェット（日本ニューマチック工業(株)製）
を用いて微粉砕した後、気流分級機（日本ニューマチッ
ク工業(株)製ＭＤＳ−Ｉ）で分級し粒径ｄ５０が８μ
ｍのトナー粒子を得た。ついで、トナー粒子１００部に
コロイダルシリカ（アエロジルＲ９７２：日本アエロジ
ル製）０．５部をサンプルミルにて混合して、トナー
（１）〜（３）および比較トナー（Ｃ１）、（Ｃ２）を
得た。評価結果を表１に示す。

【００３６】

【表１】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− トナーＮｏ｜ＳＰＡ−ＳＰＢ｜ＧＬＯＳＳＨＯＴ顔料分散性 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− トナー（１）０．６３１３０℃ １９０℃ ○ トナー（２）０．６４１５０℃ ２２０℃ ○ トナー（３）０．７５１４０℃ ２００℃ △ 比較トナー（Ｃ１) ０．１０１４０℃ １８０℃ ○ 比較トナー（Ｃ２) １．０４１４０℃ １６０℃ × −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００３７】［評価方法］光沢発現温度(ＧＬＯＳＳ) 市販カラープリンター（ＬＢＰ２１６０；キヤノン製）
の定着装置を用いて定着評価した。定着画像の６０゜光
沢が１０％以上となる定着ロール温度をもって光沢発現
温度とした。ホットオフセット発生温度(ＨＯＴ) 上記ＧＬＯＳＳと同様に定着評価し、定着画像へのホッ
トオフセットの有無を目視評価した。ホットオフセット
が発生した定着ロール温度をもってホットオフセット発
生温度とした。顔料分散性トナーをスライドグラス上に溶融成形しフィルム状にし
た。光学顕微鏡にて、このフィルム状のトナーを倍率４
００倍で観察し、顔料凝集物の有無を目視判定した。

【００３８】実施例４［ポリエステル（Ａ）の合成］冷却管、撹拌機および窒
素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡプロピ
レンオキサイド２モル付加物２３５部、ビスフェノール
Ａプロピレンオキサイド３モル付加物５３０部、フェノ
ールノボラック（平均重合度約５）のエチレンオキサイ
ド５モル付加物１１部、テレフタル酸１２０部、フマル
酸７３部および縮合触媒としてジブチルチンオキサイド
３部を入れ、２１０℃で窒素気流下に生成する水を留去
しながら１０時間反応させた後、５〜２０ｍｍＨｇの減
圧下に反応させ、酸価が２以下になるまで反応させた。
次いで、無水トリメリット酸８７部を加え、常圧下に１
時間反応させた後、２０〜４０ｍｍＨｇの減圧下に反応
させ軟化点が１６５℃になった時点で取り出した。これ
をポリエステル(A4)とする。ポリエステル(A4)のＴＨＦ
不溶分は４７％、酸価２０、水酸基価２１、Ｔｇは６０
℃、ＴＨＦ可溶分のピークトップ分子量は６，８００で
あった。(A4)のＳＰ値は１０．５５である。［ポリエステル（Ｂ）の合成］冷却管、撹拌機および窒
素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡエチレ
ンオキサイド２モル付加物１７３部、ビスフェノールＡ
プロピレンオキサイド２モル付加物５５３部、テレフタ
ル酸２５１部および縮合触媒としてジブチルチンオキサ
イド３部を入れ、２３０℃で窒素気流下に生成する水を
留去しながら８時間反応させた。次いで５〜２０ｍｍＨ
ｇの減圧下に反応させ、酸価が２以下になった時点で１
８０℃に冷却した。これに無水トリメリット酸７３部を
加え、１８０℃常圧密閉下で２時間反応後取り出し、室
温まで冷却後、粉砕し粒子化した。これをポリエステル
(B4)とする。ポリエステル(B4)はＴＨＦ不溶分を含有し
ておらず、軟化点９９℃、酸価４１、水酸基価４５、Ｔ
ｇは６８℃、数平均分子量は２，０００、重量平均分子
量は４，９００であり、実質的に線状であった。(B4)の
ＳＰ値は１１．１４である。［トナーバインダーの合成］ポリエステル(A4)５００部
とポリエステル(B4)５００部をヘンシェルミキサーにて
５分間粉体混合して本発明のトナーバインダー（４）を
得た。(A4)と(B4)のＳＰ値差は０．５９である。

【００３９】実施例５［ポリエステル（Ａ）の合成］冷却管、撹拌機および窒
素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡプロピ
レンオキサイド２モル付加物６３２部、フェノールノボ
ラック（平均重合度約５）のエチレンオキサイド５モル
付加物２７部、テレフタル酸７０部、無水ドデセニルコ
ハク酸２２７部、ハイドロキノン２部および縮合触媒と
してジブチルチンオキサイド３部を入れ、２１０℃で窒
素気流下に生成する水を留去しながら１０時間反応させ
た後、５〜２０ｍｍＨｇの減圧下に反応させ、酸価が２
以下になるまで反応させた。次いで、無水トリメリット
酸８１部を加え、常圧下に１時間反応させた後、２０〜
４０ｍｍＨｇの減圧下に反応させ軟化点が１６５℃にな
った時点で取り出した。これをポリエステル(A5)とす
る。ポリエステル(A5)のＴＨＦ不溶分は４７％、酸価１
７、水酸基価２１、Ｔｇは５９℃、ＴＨＦ可溶分のピー
クトップ分子量は６，６００であった。(A5)のＳＰ値は
１０．５１である。［トナーバインダーの合成］ポリエステル(A5)５００部
とポリエステル(B4)５００部を、コンティニアスニーダ
ーにて、ジャケット温度１５０℃、滞留時間１分で溶融
混合した。溶融樹脂を室温まで冷却後、粉砕機にて粉砕
し、本発明のトナーバインダー（５）を得た。(A5)と(B
4)のＳＰ値差は０．６３である。

【００４０】実施例６［ポリエステル（Ａ）の合成］冷却管、撹拌機および窒
素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡエチレ
ンオキサイド２モル付加物６９２部、フェノールノボラ
ック（平均重合度約５）のエチレンオキサイド５モル付
加物３０部、テレフタル酸２４５部および縮合触媒とし
てジブチルチンオキサイド３０部を入れ、２３０℃で窒
素気流下に生成する水を留去しながら６時間反応させた
後、５〜２０ｍｍＨｇの減圧下に反応させ、酸価が２以
下になるまで反応させた。次いで、無水トリメリット酸
６６部を加え、常圧下に反応させ軟化点が１５７℃にな
った時点で取り出した。これをポリエステル(A6)とす
る。ポリエステル(A6)のＴＨＦ不溶分は４２％、酸価２
４、水酸基価２３、Ｔｇは６７℃、ＴＨＦ可溶分のピー
クトップ分子量は６，３００であった。(A6)のＳＰ値は
１１．４６である。［ポリエステル（Ｂ）の合成］冷却管、撹拌機および窒
素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡエチレ
ンオキサイド２モル付加物３７１部、ビスフェノールＡ
プロピレンオキサイド２モル付加物３９５部、テレフタ
ル酸１７５部および縮合触媒としてジブチルチンオキサ
イド３部を入れ、２３０℃で窒素気流下に生成する水を
留去しながら５時間反応させた。次いで５〜２０ｍｍＨ
ｇの減圧下に反応させ、酸価が２以下になった時点で２
００℃に冷却した。これにフマル酸８７部を加え、２０
０℃で窒素気流下に生成する水を留去しながら６時間反
応させた。次いで１８０℃にて、１００ｍｍＨｇの減圧
下に反応させ、酸価が３になった時点で、無水トリメリ
ット酸３２部を加え、１８０℃常圧密閉下で１時間反応
後取り出した。これをポリエステル(B6)とする。ポリエ
ステル(B6)はＴＨＦ不溶分を含有しておらず、軟化点９
３℃、酸価１８、水酸基価４５、Ｔｇは６１℃、数平均
分子量は２，４００、重量平均分子量は６，２００であ
り、実質的に線状であった。(B6)のＳＰ値は１０．８４
である。［トナーバインダーの合成］ポリエステル(A6)５００部
とポリエステル(B6)５００部を、コンティニアスニーダ
ーにて、ジャケット温度１５０℃、滞留時間１分で溶融
混合した。溶融樹脂を室温まで冷却後、粉砕機にて粉砕
し、本発明のトナーバインダー（６）を得た。(A6)と(B
6)のＳＰ値差は０．６２である。

【００４１】比較例３［トナーバインダーの合成］ポリエステル(A6)５００部
とポリエステル(B4)５００部をヘンシェルミキサーにて
５分間粉体混合して比較トナーバインダー（C3）を得
た。(A6)と(B4)のＳＰ値差は０．３２である。

【００４２】評価例４〜６および比較評価例３本発明のトナーバインダー（４）〜（６）または比較ト
ナーバインダー（Ｃ３）１００部に対して、カーボンブ
ラックＭＡ−１００（三菱化学(株)製）８部、低分子量
ポリプロピレン（ビスコール５５０Ｐ三洋化成工業(株)
製）４部、荷電制御剤Ｔ−７７（保土谷化学(製)）１部
を加え、下記の方法でトナー化した。まず、ヘンシェル
ミキサ（三井三池化工機(株)製ＦＭ１０Ｂ）を用いて
予備混合した後、二軸混練機（(株)池貝製ＰＣＭ−３
０）で混練した。ついで超音速ジェット粉砕機ラボジェ
ット（日本ニューマチック工業(株)製）を用いて微粉砕
した後、気流分級機（日本ニューマチック工業(株)製
ＭＤＳ−Ｉ）で分級し粒径ｄ５０が９μｍのトナー粒子
を得た。ついで、トナー粒子１００部にコロイダルシリ
カ（アエロジルＲ９７２：日本アエロジル製）０．３部
をサンプルミルにて混合して、トナー（４）〜（６）お
よび比較トナー（Ｃ３）を得た。評価結果を表２に示
す。

【００４３】

【表２】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− トナーＮｏ｜ＳＰＡ−ＳＰＢ｜ＭＦＴＨＯＴ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− トナー（４）０．５９１４０℃ ２４０℃以上トナー（５）０．６３１３５℃ ２４０℃以上トナー（６）０．６２１４０℃ ２４０℃以上比較トナー（Ｃ３）０．３２１５０℃ ２３０℃ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００４４】［評価方法］最低定着温度(ＭＦＴ) 市販複写機（ＡＲ５０３０；シャープ製）を用いて現像
した未定着画像を、市販複写機（ＡＲ５０３０；シャー
プ製）の定着機を用いて評価した。定着画像をパットで
擦った後の画像濃度の残存率が７０％以上となる定着ロ
ール温度をもって最低定着温度とした。ホットオフセット発生温度(ＨＯＴ) 上記ＭＦＴと同様に定着評価し、定着画像へのホットオ
フセットの有無を目視評価した。ホットオフセットが発
生した定着ロール温度をもってホットオフセット発生温
度とした。

【００４５】

【発明の効果】本発明のトナーバインダーは以下の効果
を奏する。１．低温定着性と耐ホットオフセット性のいずれにも優
れる。２．顔料分散性に優れ、帯電特性に優れる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリエステル（Ａ）、およびＳＰ値が
（Ａ）とは０．５〜１．０異なるポリエステル（Ｂ）か
らなることを特徴とする乾式トナー用トナーバインダ
ー。
【請求項２】ポリエステル（Ａ）の数平均分子量がポ
リエステル（Ｂ）の数平均分子量より大きいことを特徴
とする請求項１記載のトナーバインダー。
【請求項３】該（Ａ）、該（Ｂ）のいずれもが、ジカ
ルボン酸成分からなるポリカルボン酸成分と、ジオール
成分からなるポリオール成分を重縮合してなるテトラヒ
ドロフラン不溶分を含有しないポリエステルからなり、
該（Ａ）の重量平均分子量（ＭｗＡ）と該（Ｂ）の重量
平均分子量（ＭｗＢ）の比（ＭｗＡ／ＭｗＢ）が１．５
以上である請求項１または２記載のトナーバインダー。
【請求項４】該（Ａ）が実質的に線状のポリエステル
であり、かつ（ＭｗＡ）が２０，０００以上である請求
項３記載のトナーバインダー。
【請求項５】該（Ｂ）が、ポリカルボン酸成分とし
て、ジカルボン酸成分とともに３価以上の芳香族ポリカ
ルボン酸成分を含有しており、ポリカルボン酸成分中の
３価以上の芳香族ポリカルボン成分の含有量が３〜３０
モル％であり、かつ該（Ｂ）の分子量分布（ＭｗＢ/Ｍ
ｎＢ）が４以下である請求項３または４記載のトナーバ
インダー。
【請求項６】該（Ｂ）の酸価（ＡＶＢ）が下式（１）
の関係を満たす請求項５記載のトナーバインダー。 −１０ ≦ ＡＶＢ−[ＷＰＢ×（ＸＰＢ−１）×５６１／ＭＰＢ] ≦ １５ …（１）［式中、ＷＰＢは（Ｂ）中の３価以上の芳香族ポリカル
ボン酸成分の含有量（重量％）を、ＭＰＢは３価以上の
芳香族ポリカルボン酸成分の平均分子量を、ＸＰＢは
（Ｂ）中の３価以上の芳香族ポリカルボン酸成分の価数
の加重平均を表す。］
【請求項７】該（Ａ）が、ジオール成分中にビスフェ
ノール類のエチレンオキサイド付加物を５０モル％以上
含有し、ジカルボン酸成分中に芳香族ジカルボン酸を含
有するポリエステルであり、該（Ｂ）が、ジオール成分
中にビスフェノール類のプロピレンオキサイド付加物を
含有し、ジカルボン酸成分中に脂肪族ジカルボン酸を含
有するポリエステルである請求項３〜６のいずれか記載
のトナーバインダー。
【請求項８】該（Ａ）と該（Ｂ）の重量比が、５０：
５０〜１０：９０である請求項３〜７のいずれか記載の
トナーバインダー。
【請求項９】カラートナー用に用いられる請求項３〜
８のいずれか記載のトナーバインダー。
【請求項１０】該（Ａ）が、ジカルボン酸成分とジオ
ール成分と３価以上のポリカルボン酸成分および／また
は３価以上のポリオール成分を重縮合してなるテトラヒ
ドロフラン（ＴＨＦ）不溶分を含有する非線状ポリエス
テルであり、該（Ｂ）が、ジカルボン酸成分からなるポ
リカルボン酸成分と、ジオール成分からなるポリオール
成分を重縮合してなるＴＨＦ不溶分を含有しないポリエ
ステルである請求項１または２記載のトナーバインダ
ー。
【請求項１１】該（Ａ）のＴＨＦ不溶分が、１５重量
％以上である請求項１０記載のトナーバインダー。
【請求項１２】該（Ａ）の軟化点が、１３０℃以上で
ある請求項１０または１１記載のトナーバインダー。
【請求項１３】該（Ａ）の酸価が、８〜３０である請
求項１０〜１２のいずれか記載のトナーバインダー。
【請求項１４】該（Ａ）が、３価以上の芳香族ポリカ
ルボン酸成分からなるポリエステルであり、全ポリカル
ボン酸成分中の３価以上の芳香族ポリカルボン酸成分の
含有量が１０〜４０モル％であり、かつ該（Ａ）の酸価
（ＡＶＡ）が下式（２）の関係を満たす請求項１０〜１
３のいずれか記載のトナーバインダー。 −１０ ≦ ＡＶＡ−[ＷＰＡ×（ＸＰＡ−２）×５６１／ＭＰＡ] ≦ １０ …（２）［式中、ＷＰＡは（Ａ）中の３価以上の芳香族ポリカル
ボン酸成分の含有量（重量％）を、ＭＰＡは３価以上の
芳香族ポリカルボン酸成分の平均分子量を、ＸＰＡは
（Ａ）中の３価以上の芳香族ポリカルボン酸成分の価数
の加重平均を表す。］
【請求項１５】該（Ｂ）の重量平均分子量（ＭｗＢ）
が、２０，０００以下である請求項１０〜１４のいずれ
か記載のトナーバインダー。
【請求項１６】該（Ｂ）が、ポリカルボン酸成分とし
て、ジカルボン酸成分とともに３価以上の芳香族ポリカ
ルボン酸成分を含有しており、ポリカルボン酸成分中の
３価以上の芳香族ポリカルボン酸成分の含有量が３〜３
０モル％であり、かつ該（Ｂ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）が４以下である請求項１０〜１５のいずれか記載の
トナーバインダー。
【請求項１７】該（Ｂ）の酸価（ＡＶＢ）が下式
（３）の関係を満たす請求項１６記載のトナーバインダ
ー。 −１０ ≦ ＡＶＢ−［ＷＰＢ×（ＸＰＢ−１）×５６１／ＭＰＢ］ ≦ １５ …（３）［式中、ＷＰＢは（Ｂ）中の３価以上の芳香族ポリカル
ボン酸成分の含有量（重量％）を、ＭＰＢは３価以上の
芳香族ポリカルボン酸成分の平均分子量を、ＸＰＢは
（Ｂ）中の３価以上の芳香族ポリカルボン酸成分の価数
の加重平均を表す。］
【請求項１８】該（Ａ）が、ジオール成分中にビスフ
ェノール類のエチレンオキサイド付加物を含有し、ジカ
ルボン酸成分中に芳香族ジカルボン酸を５０モル％以上
含有するポリエステルであり、該（Ｂ）が、ジオール成
分中にビスフェノール類のプロピレンオキサイド付加物
を５０モル％以上含有し、ジカルボン酸成分中に脂肪族
ジカルボン酸を含有するポリエステルである請求項１０
〜１７のいずれか記載のトナーバインダー。
【請求項１９】該（Ａ）が、ジオール成分中にビスフ
ェノール類のプロピレンオキサイド付加物を５０モル％
以上含有し、ジカルボン酸成分中に脂肪族ジカルボン酸
を含有するポリエステルであり、該（Ｂ）が、ジオール
成分中にビスフェノール類のエチレンオキサイド付加物
を含有し、ジカルボン酸成分中に芳香族ジカルボン酸を
５０モル％以上含有するポリエステルである請求項１０
〜１７のいずれか記載のトナーバインダー。
【請求項２０】該（Ａ）と該（Ｂ）の重量比が、２
０：８０〜８０：２０である請求項１０〜１９いずれか
記載のトナーバインダー。